201137113 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種液體洗淨劑組合物，詳言之，係關於 一種適合作為手洗洗滌用之液體洗淨劑組合物。 【先前技術】 作為衣物等之洗滌方法，大致分為手洗洗滌與洗衣機洗 條兩種。近年來由於洗衣機之普及，有使用洗衣機之洗滌 增加之傾向’但就可清楚地確認污垢之脫落狀況或經濟性 之觀點等而言’就全世界來看依然廣泛進行手洗洗滌。特 別於水資源較少之地域，大多情況下採用手洗洗滌以可用 儘可能少之水進行洗滌。 手洗洗滌與使用洗衣機之洗滌相比較，可根據污垢之脫 落狀況、被洗淨物之種類等狀況而進行細緻之洗淨，但另 一方面，會對洗滌者帶來肉體上、精神上之疲勞感。特別 是將被洗淨物彼此互相摩擦之「揉搓洗滌」容易對被洗淨 部位施加機械力’係最自然之手洗方法之一。 衣物等之洗滌時所產生之泡之量對於進行洗滌之消費者 而言，成為產生洗滌已充分進行之充實感、安心感的要因， 就經濟性及起泡（快速起泡性）等觀點而言，大多製造.銷售 以陰離子界面活性劑例如烷基苯磺酸鹽為主體之洗劑。 另方面，作為洗滌用之洗淨劑組合物，主要已知有粒 狀（固體狀）者與液狀者。液狀之洗淨劑組合物有於使用時不 產生微粉，迅速溶解、分散於洗滌水令之優點。 曰本專利特表平10_504049中揭示有含有包含特定之陰 154533.doc 201137113 離子界面活性劑及特定之非離子界面活性劑混合物的界面 I1生劑系、洗淨性助洗劑、以及輔助洗劑成分，以用於手 洗操作為目的’而可採取液體之形態之洗滌洗劑組合物。 又，曰本專利特表平10_504056中揭示有以特定條件含有陰 離子界面活性劑、非離子界面活性劑及陽離子界面活性 劑，而可採取液體之形態之手洗洗滌洗劑組合物。又，於 曰本專利特開昭52-82909中揭示有含有特定之界面活性 劑、高級脂肪酸鹽、苯或低級烷基苯之磺酸鹽、無機質助 洗劑、及多元羧酸驗金屬鹽之水性液體洗劑組合物。 【發明内容】 本發明係關於一種液體洗淨劑組合物，其含有（A)下述通 式（A1)所示之化合物[以下稱為（A)成分]、（B)下述通式（B1) 所示之化合物[以下稱為（B)成分]、（C)非皂系陰離子界面活 性劑[以下稱為（C)成分]、（D)脂肪酸及/或其鹽[以下稱為（D) 成分]、以及水，JIS K 3362:1998所記載之於25。(：下測定之 pH值為8以上。 [化1] R3a
Rla_ (X-R2a)p 一 N+—R5a —Y- (Al)
I R4a [式中，Rla為碳數9〜23之烴基’ R2a為碳數1〜6之伸烷基；x 為選自酯基、醯胺基及醚基中之基’ P為〇或1之數；1133及 汉4&分別獨立為碳數1〜3之烷基或碳數1〜3之羥基烷基，R5a 154533.doc 201137113 為可經羥基取代之碳數卜5之伸烷基；γ.為陰離子性基]， R,b-(OR2b)q-OH (B1) [式中，Rlb為碳數6〜18之烴基，R2b為伸丙基或自甘油去掉之 個羥基所得之殘基，q為1〜5之數] 又，本發明係關於一種手洗洗滌方法，其係對與含有上 述本發明之液體洗淨劑組合物之洗淨水接觸的被洗淨物進 行手洗者，並且洗淨水之質量相對於被洗淨物之質量為 2〜100倍。 【實施方式】 對於洗滌用之洗淨劑組合物而言，除了期望具有優異之 洗淨力以外，亦期望洗淨時表現出適當起泡之起泡性、與 清洗時泡迅速消失等清洗性優異。日本專利特表平 10-504049或日本專利特表平1〇·5〇4〇56雖可謂起泡性較佳 且低刺激性，但尚未充分達成清洗時之迅速消泡。 曰本專利特開昭52-82909雖可謂洗淨性與穩定性優異， 但無法同時達成手洗洗滌時之適當起泡與迅速消泡。 根據本發明，提供一種於衣物等之洗滌時具有優異之洗 淨力，起泡性與清洗性兩者優異之液體洗淨劑組合物。 <(Α)成分> (Α)成分為上述通式（Α1)所示之化合物。通式中， Rla為碳數9〜23之烴基，較佳為烷基或烯基，更佳為碳數 1〇5、進而佳為11〜13之烷基。又，R2a較佳為碳數2或3之 伸烷基，更佳為碳數3之伸烷基。又，X為選自酯基、醯胺 基及越基中之基，具體可列舉選自-COO-、-OCO-、 154533.doc 201137113 -CONH-、-NHCO-、-〇中之基。χ較佳為醯胺基，更佳為 -CONH-所示之基。ρ較佳為〇或卜R3a及R4a分別較佳為甲基 或羥基乙基，更佳為曱基。γ-為陰離子性基，可列舉選自 -so3·、-oscv、-COO·中之基。γ·較佳為_s〇3•或_c〇〇.，於 Y·為-SCV 時，R5a較佳為 _CH2CH(〇H)CH2…於 γ.為 _c〇〇_ 時，R5a較佳為亞曱基（-CH2-)。 <(B)成分> (B)成分為上述通式（B1)所示之化合物β (B1)之化合物係 為了提高起泡力所必需者，但必須同時滿足清洗性。發現 (B1)之親水基結構與疏水性結構兩者為如以下般限定之結 構可使該等特性並存。雖然未必明確，但—般認為，藉由 叹疋為以下結構，對氣液界面之配向性高於對衣物或污垢 之配向性。通式（B1)中，較佳為碳數6〜18、更佳為^“、 進而佳為6〜10之烷基或烯基。於R2b為伸丙基時，就起泡性 $清洗性之觀點而言，q較佳為2〜4。又，就同樣之觀點而 言，於R2b為自甘油去掉2個羥基之殘基時，q較佳為卜3之 數，更佳為1之數^ R2b較佳為自甘油去掉2個羥基所得之殘 基。 作為（B)成分’較佳為通式（B1)中之Rib為碳數6〜ι〇之烷基 或稀基、R2b為自甘油去掉2個經基所得之殘…之甘 油驗。例如可列舉2-乙基己基單甘㈣、異壬基單甘油峻、 異癸基單甘油㈣。特料了兼具起純與清洗性，較佳 為2-乙基己基單甘油醚。 <(C)成分> 154533.doc 201137113 作為（c)成分之非皂系陰離子界面活性劑，並無特別限 定’例如可列舉聚氧伸烷基烷基醚硫酸酯及/或其鹽、烷基 硫酸酯及/或其鹽、烷基苯磺酸及/或其鹽、α_烯烴磺酸及/ 或其鹽、α-磺基脂肪酸酯及/或其鹽、烷基磷酸酯及/或其 鹽、烷基醚磷酸醋及/或其鹽、Ν_醯基_Ν_甲基牛磺酸及/或 其鹽等。 構成（C)成分之鹽可列舉鈉、鉀等之鹼金屬鹽，烷醇胺 鹽，及鎂、鈣等之鹼土金屬鹽等。（c)成分亦可以酸型而添 加至本發明之組合物中，並於體系内藉由鹼[作為後述（Ε) 成分之驗劑而使用者]進行中和。 本發明中，較佳為含有（C1)聚氧伸烧基炫基謎硫酸酯及/ 或其鹽[以下稱為（C1)成分]以及（C2)烷基苯磺酸及/或其鹽 [以下稱為（C2)成分]兩者作為（c)成分。 作為（ci)成分，可列舉具有碳數1〇〜2〇之烷基之聚氧伸烷 基烷基醚硫酸酯鹽。例如可列舉：具有碳數1〇〜2〇之烷基、 較佳為來源於直鏈一級醇或直鏈二級醇之烷基或來源於支 鏈醇之烷基，且伸烷氧基之平均加成莫耳數為〇〜5、較佳為 〇·5〜4、更佳為卜3者。（Cl)成分較佳為含有伸乙氧基作為伸 烧氧基’亦可以平均加成莫耳狀2〜2莫耳之範圍含有伸丙 氧基。鹽較佳為鹼金屬鹽，特佳為鈉鹽及/或鉀鹽，尤佳為 納鹽。 … 又，作為（C2)成分，可列舉具有碳數8〜2〇、較佳為η, 之烧基之烧基苯料鹽，較佳為直鏈絲苯續酸鹽。 烷基苯磺酸鹽可列舉鈉、鉀等之鹼金屬鹽，烷醇胺鹽， I54533.doc 201137113 或鎮、約等之鹼土金屬鹽等，就洗淨性或組合物之保存穩 疋性之觀點而言，較佳為鹼金屬鹽或烷醇胺鹽。於製備本 發明之組合物時，可將烷基苯磺酸（酸型）添加至組合物中， 於體系内與鹼進行中和反應而形成烷基苯磺酸鹽，亦可預 先進行中和後添加至組合物中。烷基苯磺酸之中和時可 使用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化銨等強鹼或 後述之（E)成分。 <(D)成分〉 作為（D)成分之脂肪酸及/或其鹽，並無特別限定，例如 可列舉具有碳數7〜43、較佳為9〜23、更佳為^〜丨？、進而佳 為12〜14之直鏈或支鏈之烷基者，更佳為直鏈或具有甲基支 鏈之碳數12〜14之脂肪酸及/或其鹽。（D)成分亦可具有不飽 和鍵，但就清洗性之觀點而言其數量更佳為2以下。作為⑴) 成分，具體可列舉月桂酸及/或其鹽，肉豆蔻酸及/或其鹽， 大量含有月桂酸、肉豆蔻酸之來源於椰子之脂肪酸之〉，f合 物及/或其鹽等’就洗淨力、起泡性、清洗性之觀點而言， 較佳為含有選自月桂酸及/或其鹽以及肉豆蔻酸及/或其鹽 中之脂肪酸及/或其鹽，更佳為含有肉豆蔻酸及/或其鹽。 構成（D)成分之鹽可列舉：納、卸等之鹼金屬鹽，、^ 鹽’及鎂、鈣等之鹼土金屬鹽等’就清洗性之觀點而言， 較佳為鹼金屬鹽或烷醇胺鹽。於製備本發明之組合物時， 可將脂肪酸（酸型）添加至組合物中，並於體系内與鹼進行中 和反應，亦可預先進行中和後添加至組合物中m 中和時，可使用氫氧化納、氫氧化卸、氫氧化鐘、氣氧化 154533.doc 201137113 銨等強鹼或後述之（E)成分。 <液體洗淨劑組合物> 本發明之液體洗淨劑組合物就起泡性與清洗性之觀點而 言’較佳為含有O.^iO質量％、更佳為〇 2〜5質量％、進而佳 為0.4〜2.7質量％之（八)成分》 又，本發明之液體洗淨劑組合物就起泡性與清洗性之觀 點而言，較佳為含有〇卜⑺質量％、更佳為〇 2〜5質量％、進 而佳為0.4〜2.7質量。/。之⑺）成分。 又，本發明之液體洗淨劑組合物就起泡性及清洗性之觀 點而言’較佳為（A)/(B)之質量比為80/20〜2〇/8〇，更佳為 70/30〜30/70，進而佳為 60/40〜40/60。 又，本發明之液體洗淨劑組合物就起泡性、清洗性及洗 淨力之觀點而言，較佳為含有i〜5〇質量。/。、更佳為2〜3〇質 量％、進而佳為3〜20質量％、進而更佳為4〜15質量％之（c) 成分。其中，（C1)成分與（C2)成分之合計量於（c)成分中較 佳為10〜100質量％，更佳為5〇〜1〇〇質量％，進而佳為8〇〜1〇〇 質量％，進而更佳為90〜100質量。進而，該合計量亦可為 1〇〇質量又，就起泡性、清洗性及洗淨力之觀點而言， (C1)/(C2)之質量比為 85/15-30/70 ’ 較佳為 80/20〜40/60，更 佳為75/25〜5〇/50，進而佳為70/30〜55/45<)對於該質量比而 言，若（ci)成分之比率在該範圍内、特別是若為85/15以下， 則清洗性提高，另一方面，若為30/7〇以上則洗淨性進一步 提高，且洗滌時之起泡性優異。 就起泡性、清洗性之觀點而言，特別就起泡性之觀點而 154533.doc 201137113 言 ’ [(A)+(B)]/(C)if 量比、進而[⑷+(B)J/[(cl)+(c2)】之 質量比較佳為0.5/99.5〜50/50，更佳為2/98〜40/60 ’進而佳 為4/96〜30/70 ’進而更佳為· 6/s>4〜urn，進一步佳為 8/92〜23/77 。 又，本發明之液體洗淨劑組合物就起泡性、清洗性之觀 點而言，較佳為含有以鈉鹽換算量計算為卜“質量％、更 佳為1.5〜30質量％、進而佳為2〜2〇質量％、進而更佳為4〜ι〇 質量/。之（D)成分。又，於使用烷基硫酸酯及/或其鹽作為（〇 成分之情形時，本發明之液體洗淨劑組合物就起泡性、清 洗性之觀點而言，較佳為以（C)烷基硫酸酯及/或其鹽與（D) 成分（鈉鹽換算）之合計量為卜5〇質量％、更佳為丨5〜3〇質量 %、進而佳為2〜20質量％、進而更佳為4〜14質量％、進一步 更佳為6〜1 2質量％而含有該等成分。 就起泡性、清洗性之觀點而言，[(A)+(B)]/(D)之質量比 較佳為2/98〜80/20，更佳為5/95〜6〇/4〇，進而佳為 1 0/90〜50/50 ’ 進而更佳為 2〇/8〇〜4〇/6〇。 本發明之液體洗淨劑組合物較佳為進而含有（E)鹼劑[以 下稱為（E)成分]’劑並無特別限制，例如就洗淨性、起泡 性及清洗性之觀點而言，較佳可列舉ρΚ&為8㈣上、更佳 為9.0 10.6、進而佳為93〜1〇6之化合物。具體而言，除了 金屬氫氧化物、碳酸鉀或碳酸納等驗金屬碳酸鹽等以 卜可歹J舉具有1〜3個碳數2〜4之烧醇基之炫醇胺。即，可 列舉上述驗金屬碳酸鹽及旧上述烧醇胺。其中，院醇基較 佳為經基乙基。料基以外為氫原子，但即便為碳數卜5 154533.doc 201137113 之烷基、特別是曱基，亦可用作鹼劑。作為烷醇胺，可列 舉2-胺基乙醇、N-曱基乙醇胺、队沁二甲基乙醇胺、N，N_ 一乙基乙醇胺、二乙醇胺、N_曱基二乙醇胺、N•丁基二乙 醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、異丙醇胺混合物（單、二、 二之混合物）等烷醇胺類。本發明中較佳為烷醇胺，更佳為 單乙醇胺或三乙醇胺，最佳為單乙醇胺。進而，將該等烷 醇胺與碳酸鉀等鹼金屬碳酸鹽併用時可進一步提高清洗性 及保存穩定性，故較佳。 (E)成分可用作後述之pH調整劑。又，（E)成分亦可用於 上述（C)成分或（D)成分之中和。 本發明之液體洗淨劑組合物中，（E)成分之含量較佳為使 該洗淨劑組合物之pH值達到後述範圍内所必需之量。 本發明之液體洗淨組合物可含有螯合劑，較佳為分子量 為1，000以下之螯合劑[以下稱為（F)成分]之含量較少，具體 而言於組合物中為0.001〜10質量％ ,更佳為0.01〜3質量0/〇， 進而佳為0.03〜1質量％。（F)成分之螯合劑例如可列舉：氮 川基三乙酸、亞胺基二乙酸、乙二胺四乙酸、二乙三胺五 乙酸、甘醇醚二胺四乙酸、羥基乙基亞胺基二乙酸、三乙 四胺六乙酸、金龜胺酸（djenkolic acid)等胺基聚乙酸或該等 之鹽， 二甘醇酸、氧基二琥珀酸、羧甲基氧基琥珀酸、檸檬酸、 乳酸、酒石酸、草酸、蘋果酸、氧基二琥珀酸、葡萄糖酸、 羧甲基琥珀酸、羧基甲基酒石酸等有機酸或該等之鹽， 胺基三（亞曱基膦酸）、1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸、乙二胺 154533.doc • U· 201137113 四（亞甲基膦酸）、二乙三胺五（亞甲基膦酸）、該等之鹼金屬 或胺鹽等。本發明中較佳為將列舉為上述（F)成分之烷醇胺 製成瓜亦可為以酸之形式調配並於體系中與驗劑進行中 和而成之鹽。 穩足f生’谷解性提南之觀點而言，較佳為含有水混合 性有機溶劑作為（G)成分。本發明中所謂水混合性有機溶 劑，如指於25°C之離子交換水{ L令溶解5〇 g以上者，即溶 解之程度為50 g/L以上之溶劑。（G)成分之含量就穩定性、 /合解性之觀點而言，於組合物中較佳為〇 5〜4〇質量％，更佳 為。1〜2〇質量％’進而佳為i 5〜1〇質量％，進而更佳為2〜5質 量/°於界面，舌性劑濃度並非濃縮系之情形時，亦可未滿 1 〇質量％ » 作為（G)成分，較佳為具有羥基及/或醚基之水混合性有 機溶劑。 作為（G)成分，可列舉：（G1)乙醇、丨·丙醇、丙醇、i 丁醇等烧醇類，（G2)丙二醇、丁二醇、己二醇等二醇類， ⑹)二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二 醇等二醇類，(G4)二乙二醇單甲醚、二乙二醇二曱醚、三 乙-醇單甲醚、—乙二醇單乙鱗、二乙二醇二乙驗、二丙 二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、三丙二醇單曱醚、卜甲氧 芩_2-丙醇、1-乙氧基·2_丙醇、“曱基甘油醚、曱基甘油 醚、U·二甲基甘油醚、Κ乙基甘油醚、1，3-二乙基甘油醚、 二乙基甘㈣、卜戍基甘油_、2·戊基甘油喊十辛基甘油 醚、2-乙基己基甘油醚 '二乙二醇單丁基醚(亦稱為丁氧基 154533.doc •12- 201137113 二甘醇）等烷基醚類，（G5)2_苯氧基乙醇、二乙二醇單苯醚、 —乙一醇單笨醚、平均分子量為約48〇之聚乙二醇單苯醚、 2_苄氧基乙醇、二乙二醇單苄醚等芳香族醚類。 (G)成分可有效作為組合物之黏f調整劑、凝膠化抑制 劑，較佳為使用選自上述（G1)烷醇類、（G2)二醇類、（G4) 烷基醚類、（G5)芳香族醚類中之一種以上，更佳為選自（G2) 一醇類、（G4)烷基醚類、（G5)芳香族醚類中，特佳為（G4)。 特佳為二乙二醇單丁醚。（G)成分對於黏度調整或凝膠化抑 制有效果。 本發明之液體洗淨劑組合物中，水之含量於組合物十較 佳為5〜90質量％，更佳為1〇〜85質量％，進而佳為2〇〜8〇質量 %。水較佳為使用離子交換水等不影響組成者。 本發明之液體洗淨劑組合物就清洗時之迅速消泡性之觀 點而&，較佳為非離子界面活性劑之含量為2質量％以下， 更佳為1.5質量％以下，進而佳為lft%以下，進而更佳為 〇‘5質量％以·f ’進—步更佳為完全不調配，即最理想的是 本發明之液體洗淨劑組合物不含非離子界面活性劑。作為 此處所述之非離子界面活性劑，並無特別限定，例如可列 舉聚氧伸烷基烷基醚，例如可列舉對碳數1〇〜18之醇加成平 均4〜15莫耳、較佳為4〜1〇莫耳之環氧乙烷以及平均〇〜5莫耳 之環氧丙烷而成的聚氧伸烷基烷基醚，較佳為將其含量控 制於上述範圍内。通常此種非離子界面活性劑對氣液界面 之配向性較冋，且（；,111<5((^丨（1(^1111丨(；^11以嶋咖加丨〇打，臨 界微胞濃度）較小，故即便為低濃度亦大量殘留泡，有妨礙 154533.doc -13- 201137113 清洗時之迅速消泡性之虞。然而，聚氧伸烷基烷基醚中， 環氧烷之加成莫耳數較大者例如對碳數1〇〜18之醇加成平 均超過15莫耳、較佳為平均is莫耳以上 '更佳為平均2〇莫 耳以上之環氧乙烷以及平均〇〜5莫耳之環氧丙烷而成者若 為少量，則亦可用於本發明之液體洗淨劑組合物中。 本發明之液體洗淨劑組合物亦可含有對碳數10〜18之醇 加成平均4〜60莫耳、較佳為4~3〇、更佳為4〜15、進而佳為 4〜10莫耳之環氧乙烷以及平均〇〜5莫耳之環氧丙烷而成的 聚氧伸烷基烷基醚作為非離子界面活性劑。 此處，於使用對碳數10〜18之醇加成平均4〜15莫耳、較沿 為卜H)莫耳之環氧乙烷以及平均。〜5莫耳之環氧丙烷而4 的聚氧伸烧基烧基_之情形時，就清洗時之迅速消泡性戈 觀點而言’較佳為本發明之液體洗淨麻合物中之該聚韋 伸焼基炫制之含量為2f量％以下，更佳為15質量。心 下’進而佳為以下’進而更佳為〇5質量％以下，^ 一步更佳為完全不調配，即最理想的是本發明之液體洗习 劑組合物不含上述聚氧伸烧基炫基喊。因此，本發明中 將組合物中之含量限料2質量％以下之非離子界面活刊 劑亦可為對碳數H)〜18之醇加成平杯15料、較佳為4〜！ 莫耳之環氧乙烧以及平均0〜5莫耳之環氧丙烧而成的聚孝 伸院基烧基鱗。再者，於倍闲斜 、便用對碳數10〜18之醇加成平均南 過10至6G莫耳、較佳為12〜5°、更佳為18〜40、進而佳為20〜3 莫耳之環氧乙烧以及平均〇〜5莫耳之環氧丙烧而成的" 伸烷基烷基喊之情形時’組合物中之含量亦為2質量 154533.doc •14· 201137113 下，較佳為0.1〜1.8質量％，更佳為η 6質量％(其中，於含 有其他非離子界面活性社情料，與其之合計量為 範圍）。 此處’加成平均未滿18莫耳之環氧乙院而成的聚氧伸燒 基烧㈣相對於加成平均18莫耳以上之環氧乙烧而成的聚 氧伸烷基烷基醚之質量比較佳為〇/1〇〇〜6〇/4〇，更佳為 0/⑽〜50/50，進而佳為0/100〜3〇/7〇，特佳為〇/1〇〇〜⑸心 又，加成平均未滿20莫耳環氧乙院而成的聚氧伸炫基燒 基醚相對於加成平均2G莫耳以上之環氧乙烧而成的聚氧伸 烷基烷基醚之質量比較佳為〇/1〇〇〜7〇/3〇 ,更佳為 0/100〜60/40，進而佳為〇/1〇〇〜5〇/5〇，進而更佳為 0/100〜30/70，特佳為 0/1〇〇〜15/85。 作為可調配至本發明之液體洗淨劑組合物中之其他成 分’可以不損及本發明效果之程度調配以下之⑴〜⑽)所 示之成分。 ⑴聚丙烯酸、聚順丁烯二酸、羧曱基纖維素、重量平均 分子量為5,000以上之聚乙二醇、順丁烯二酸酐·二異丁烯共 聚物、順丁稀二酸酐_甲基乙稀基趟共聚物、順丁稀二酸肝 -乙酸乙烯醋共聚物、萘續酸鹽曱酸縮合物、及曰本專利特 開昭59-62614之請求項1〜21(1頁3攔5行〜3頁4欄14行）記載 之聚合物等之防再污染劑及分散劑⑺卜⑺質量。/。，較佳 為05〜5質量％，更佳為1〜3質量％ (ι〇聚乙烯基吼咯啶酮等之防色移劑 (iii)過氧化氳、過碳酸納或過侧酸納等漂白劑 154533.doc -15- 201137113 (iv) 四乙醯基乙二胺、日本專利特開平6_3167〇〇之通式 (1-2)〜（1-7)所示之漂白活化劑等漂白活化劑 (v) 纖维素酶、殿粉酶、果膠酶、蛋白酶、脂肪酶等酵素 (vi) 硼化合物、鈣離子源（供給鈣離子之化合物广二羥 基化合物、曱酸等酵素穩定劑 (vn)螢光染料、例如作為Tin〇pai CBs(商品名汽巴精 化製造）或Whitex SA(商品名，住友化學公司製造）而市售之 螢光染料 ()丁基經基甲本、二苯乙稀化甲紛' 亞硫酸納及亞 硫酸氫鈉等抗氧化劑 (IX) 對甲苯磺酸、異丙苯續酸、間二甲苯磺酸、苯甲酸 鹽（亦具有作為防腐劑之效果）等助溶劑 (X) 平均分子量為約2〇〇〜約4〇〇之聚乙二醇、平均分子量 為力1,000〜約2,000之聚丙二醇等聚烷二醇系肖凝膠化聚合物 (xi)辛烧、癸烧、十二烧、十三烧等鏈烷類，癸稀、十 一奴稀等稀經類’二氣甲烷、m三氣乙烷等齒化烷烴 類，D-檸檬烯等萜烯類等之水非混合性有機溶劑。 (xn)沸石或結晶性層狀矽酸鹽等金屬離子交換劑 (Χ111)其他色素、香料、抗菌防腐劑、聚矽氧等消泡劑 本發明之液體洗淨劑組合物於2 〇 〇c下之黏度就操作之容 易性之觀點而言，較佳為1〇〜2 〇〇〇 mpa.s，更佳為1〇〇〜15〇〇 mPa s ’進而佳為3〇〇〜1〇〇〇 mpa s。亦考慮冬季之使用，5它 下之黏度就操作之容易性之觀點而言，較佳為1〇〇〜2〇〇〇 mPa s ’更佳為3〇〇〜15〇〇 mpa ^較佳為藉由（g)成分或者 154533.doc •16· 201137113 助溶劑或無機鹽等調整至此種範圍内。本發明中，黏度係 藉由Β型黏度計測定。轉子係選擇與黏度相對應者。以轉速 60 r/min旋轉，將自旋轉開始起經60秒後之黏度作為液體洗 淨劑組合物之黏度。 本發明之液體洗淨劑組合物就起泡性、洗淨力之觀點而 言’較佳為JIS K3362:1998所記載之於25°C下測定之pH值 為8以上，較佳為8.5以上’更佳為8.5〜10.5,進而佳為9〜1〇。 本發明之液體洗淨劑組合物適合作為家庭之洗蘇用、更 適合作為手洗洗滌用，適合用於衣物、布料、寢具、毛巾 荨纖維製品之手洗洗j：條。 本發明係關於一種對與含有本發明之液體洗淨劑組合物 之洗淨水接觸的被洗淨物進行手洗之手洗洗滌方法。作為 使用本發明之液體洗淨劑組合物之手洗洗滌方法，可列舉 使含有本發明之液體洗淨劑組合物之洗淨水與布料般之被 洗淨物接觸，將被洗淨物浸潰於洗淨水中並進行手洗之方 法。若接料間及/或浸潰時間較長淨效果較高，若接 觸及/或浸潰5〜15分鐘則可獲得更良好之效I。特別是若於 污垢部分直接塗佈組合物並放置5〜15分鐘，則可獲得更高 之效果。洗淨水係❹本發明之組合物或組合物之水稀釋 物(日例如水溶液）。洗淨水之質量相對於布料般之被洗淨物之 質量較佳為2〜100倍，更佳為3〜5()倍，特佳為⑽倍。若將 與本發明之洗淨水接觸之布料等被洗淨物充分以手進行握 洗’則不僅可獲得較高之洗淨力’而且具有豐富之起泡性， 故於視覺上較佳 搓洗後自洗淨水中取出布料，擰乾而去 I54533.doc -17· 201137113 除水或使用脫水機去除水，再次浸潰於新水[以下稱為清洗 水]中。清洗水可為蓄積於面盆等中之水亦可為流水。相對 於布料之清洗水之質量以用於清洗之清洗水之總量基準 。十’較佳為2〜1，000倍’更佳為5〜500倍，特佳為1〇〜1〇〇倍。 /叉潰於清洗水之階段中’布料中殘存之界面活性劑等再次 溶解於清洗水中，故可見起泡。若將該操作重複數次，則 起/包性消失而清洗完成。利用手洗之通常之洗滌中，例如 使用通常之洗淨劑之情形時一般需要進行5次以上，而本發 明中以3次以下便可完成清洗，從而能以非常少之清洗水完 成清洗。 關於用於製備洗淨水之水之硬度及/或清洗水之硬度，就 洗淨力與清洗性之觀點而言，較佳為1〇dh〜50〇DH，更佳為 20DH〜40°DH，進而佳為3°DH〜30〇DH，進而更佳為 5°DH〜25°DH，進一步更佳為 i〇〇dh〜2〇〇Dh。 實施例 以下實施例係對本發明之實施加以描述。實施例係對本 發明之例示加以說明，並非用以限定本發明。 使用表1〜3所示之調配成分製備液體洗淨劑組合物，進行 以下評價。結果示於表1〜3中。 (1)起泡性評價 於圓形面盆（底面之直徑為25 cm，上面之直徑為3〇 cm , 高度為12 cm ’新輝合成股份有限公司，洗桶33型）中注入 水溫為20°C '以碳酸鈣換算計為179mg/L之硬水[於氣化妈 CaCl2 1.19 g與硫酸鎂MgS〇4.7H2〇 1 76 g中添加離子交換 154533.doc •18- 201137113 水並調整為H) L而成者’ Ca/Mg，（莫耳比），該硬水以德 國硬度計相當於1〇〇DH]3L。於其中添加液體洗淨劑組合物 g 邊以手攪拌一邊均勻溶解。繼而，向其中投入3件 對每!件均勾滴加有"§之下述所示之調整油的内衣 (GunzeA司製造，YG1614圓領L尺寸，棉製），以完全浸潰 於洗淨液中之狀態放置15分鐘。放置15分鐘後對每件内 衣搓洗50久（將布與布互相摩擦並且將丨個往返（約1秒）換算 為1次）。其後，取出内衣，以内衣之含水量相對於内衣成 為40 60 /。左右之方式於面盆上擰乾，確認3件剛擰乾後之 洗滌液面之狀態。關於評價基準，於泡覆蓋整個洗滌液面 之情形時，插入量尺測量該泡之高度，並按以下基準進行 評價。再者，實施例17〜19中，使用對每丨件均勻滴加有1()g 調整油之内衣。 氺調整油 將月桂酸1質量％、肉豆蔻酸7·丨質量％、十五烷酸5 3質量 %、棕橺酸14.2質量％、十七烷酸1質量％、硬脂酸3·6質量％、 油酸17.8質量％、甘油三油酸酯30質量。/。、棕櫚酸正十六燒 基酯5質量％、角鯊烯15質量％加熱至約60°C，均勻溶解混 合，將所得者作為調整油。 評價基準 ◎:泡之高度為2 cm以上 〇··泡之高度為1 cm以上、未滿2 cm △:泡之高度未滿1 cm x :有一部分泡未覆蓋之部分 154533.doc -19- 201137113 (2) 清洗性評價 於圓形面盆（底面之直徑為25 cm，上面之直徑為3〇cm， 高度為12 cm，新輝合成股份有限公司，洗桶33型）中注入 水溫為20°C、以碳酸鈣換算計為179mg/L之硬水（與上述起 泡性評價中使用者同樣地製備而成者）5 L，投入上述起泡 性β平價中擰乾之内衣3件。將内衣於清洗水中鬆開後，將鬆 開之内衣一件一件自浴中向上提起（直至自浴中將整件衣 物全部提起為止）’然後再次放回至浴中。對每1件内衣重 複進行10次此種上下運動之清洗後，以内衣之含水量相對 於内衣成為40〜60%左右之方式以手擰乾。觀察3件内衣之 清洗、脫水剛完成後之清洗水之液面狀態，按下述基準評 分。將經脫水之内衣投入至新的清洗水中，之後將該評價 重複2次（包括自上述起泡性評價起，用於一種液體洗淨劑 組合物之内衣為3件），以分數之總和評價清洗性。 分數 6:於整個液面上殘留泡高度為1 cm以上之泡 5 :於整個液面上殘留泡（未滿1 cm) 4 :於液面之1 /2左右殘留泡 3 :於液面之1 /4左右殘留泡 2 :液面上殘留微細之泡 1 :液面上未殘留泡 (3) 洗淨力評價 <人工污染布之製作> 所使用之人工污染布係於6 cmX 6 cm之棉/聚醋寬幅混纺 154533.doc -20· 201137113 染布（棉/聚酯比=35/65，自谷頭商店購買）上凹版塗佈有每1 塊為100 mg的包含下述組成之人工污垢者。 氺人工污垢 將含有下述A、B、C、D、E的組合物作為人工污垢❹各 自之質量％係最終組成之人工污垢中之比例，以合計成為 1 〇〇質量°/❶之方式調節B之量。 A .上述起泡性評價中使用之調整油（以人工污垢中之質量 %成為月桂酸0.44質量。/〇、肉豆蔻酸3.15質量〇/〇、十五烷酸 2.3 5質量％、棕櫚酸6.3 1質量％、十七烷酸0.44質量％、硬脂 酸1.6質量％、油酸7.91質量％、甘油三油酸酯13 33質量％、 棕櫚酸正十六烷基酯2.22質量％、角鯊烯6.66質量％之量而 使用） B :稱量氣化鈣（二水合物）105 mg，溶解於蒸餾水中並調整 為1，000 ml而獲得之硬水 C :蛋白卵磷脂液晶物丨·98質量％(於蒸餾水8〇如中溶解精 胺酸鹽酸鹽11.37 g、組胺酸4.20 g、絲胺酸2.44 g，以濃鹽 酸將pH值調整為5,0後，利用混合機將該溶液與蛋白卵磷脂 充分混合所得之蛋白卵磷脂液晶物） D :鹿沼紅土 8.11質量％ E :碳黑0.025質量％ <洗淨條件> 將液體洗淨劑組合物3 g溶解於以碳酸鈣換算計為179 mg/L之硬水（與上述起泡性評價中所使用者同樣地製備而 成者）11^令’於其中放入上述人工污染布4塊，利用洗淨力 154533.doc •21 · 201137113 忒驗機（Tergot Meter)於以下條件下進行洗淨。
洗淨時間為1〇分 水溫為20°C 洗淨力係利用測色色差計（日本電色股份有限公司製 造’ Z-300A)測定污染前之原布及洗淨前後之55〇nm下之反 射率，藉由下式而求出洗淨率（％)。 洗淨率（％)=10〇X[(洗淨後之反射率_洗淨前之反射率）/(原 布之反射率-洗淨前之反射率）] <洗淨力之評價> 將4塊人工污染布之洗淨率之平均值與實施例14之值（4 塊之洗淨率之平均值）相比較，將〇%以上、未滿2%的情形 記作「〇」’ 2。/。以上的情形記作「◎」而評價洗淨力。 154533.doc • 22- 201137113 * 卜 >η in \〇 寸 ο φ4 瓚 s ο m 剩餘 部分 〇 ο αΐ 1 50/50 1 1 23/77 1 1 33/67 1 ◎ 〇\ 〇 w-j v〇 寸 ν〇 φι{ 智 s ο cn 剩餘 部分 〇 ο σί 50/50 23/77 : 1 33/67 1 〇 〇 〇 •ο »n *—· fN 00 ν〇 φή 智 s ο m 剩餘 部分 〇 ο σ\ 50/50 23/77 : 133/67 1 〇 Os 〇 寸 in o ^Ο φή 帮 s ο 剩餘1 部分i 〇 ο σ\ 50/50 23/77 33/67 〇 «η ΓΟ in »n 〇 ν〇 φ| 瓚 s d ΓΛ 剩餘 部分 〇 ο 〇Ί 50/50 23/77 ' 33/67 ◎ 〇 〇 (Ν »n in 00 (N Ό φή 智 S d 剩餘 部分 〇 ο 〇\ 1 50/50 1 1 23/77 1 1 33/67 1 ◎ Ο ◎ in T·^ w-i VO 寸 φΐ s o’ cn 剩餘 部分 〇 ο σί 1 50/50 1 1 23/77 1 1 50/50 1 ◎ ON ◎ 〇 ο ♦l s o 剩餘1 部分 〇 ο 〇\ 1 50/50 1 1 23/77 ' 33/67 ! ◎ VO 〇 σ> ^n <n 々 寸 <Ν ν〇 φή 痏 m 〇 o m 剩餘 部分 〇 ο Os 1 50/501 1 23/77 1 1 33/67 1 ◎ \o ◎ 00 in »n VO 寸 ν〇 φ4 痏 <s s o CO 剩餘 部分 〇 卜 σί 1 50/50 1 1 23/77 1 「33/67] ◎ ◎ 卜 in ^o 寸 \〇 φ4 <s s o m 剩餘| 部分 〇 卜 σί 50/50 ! 23/77 33/67 ι ◎ ◎ ΙΛ> d m o VO ^r ν〇 ♦) s o m 剩餘 部分 〇 ο Ον 1 50/50 1 σ> α； 1 14/86 1 ◎ ◎ \〇 d Tf oi Ό ν〇 φή 铒 o d co 剩餘 部分 〇 Ο ΟΝ 20/80 23/77 33/67 〇 oo ◎ 对 寸 (N V〇 o v〇 φ4 智 s d cn 剩餘 部分 ο r*^ Ο Ον 1 80/20 1 23/77 1 1 33/67 1 ◎ 00 ◎ m »n un 寸 ν〇 φ| ό o d cn 剩餘 部分 ο Ο αί 1 50/50 1 23/77 1 1 33/67 ι ◎ 卜 ◎ <Ν »n v〇 ♦1 s d m 剩餘1 部分i ο ο Os 50/50 23/77 33/67 ◎ 卜 ◎ — in »n v〇 ν〇 ♦1 s d cn 剩餘 部分 ο Ο 〇\ 50/50 23/77 1 |33/67 ί ◎ ◎ w· < <N < 1 < ώ (N CQ CD 1 ffl <N CQ m ώ AES-Na LAS-Na AS-Na ΜΑΡ-Κ 肉豆蔻酸 單乙醇胺 碳酸鉀 EDTA-2Na 二乙二醇單丁醚 離子交換水 ^κβ pH 值(25°C) (Α)/(Β)(質量比） [(A)+(B)/(C)](質量比） [(A)+(B)/(D)](質量比） 起泡性評價 清洗性評價 洗淨力 m ω /«—s Ο 释起〇W(鉍+1彡） I54533.doc •23- 201137113 *實施例17之洗淨力評價係以硬度2°DH之水進行洗淨、清洗。 [表2] 實施例 18 19 20 21 22 23 24 (A) A-l 1.5 2.4 0.6 0.5 0.5 0.5 0.5 A-2 Af-1 (B) B-l 1.5 0.6 2.4 0.5 0.5 0.5 0.5 B-2 B，_l B!-2 B，-3 調 配 Bf-4 0.5 1.5 液 B，-5 1.5 體 量 f 量 % AES-Na 6 6 6 4 4 4 4 洗 (C) LAS-Na 4 4 4 2 2 2 2 淨 AS-Na 4 4 4 4 劑 MAP-K 組 (D) 肉豆蔻酸 6 6 6 2 2 2 2 合 (E) 單乙醇胺 適量 適量 適量 適量 適量 適量 適量 物 碳酸鉀 (F) EDTA-2Na 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 (G) 二乙二醇單丁醚 3 3 3 3 3 3 3 離子交換水 剩餘 剩餘 剩餘 剩餘 剩餘 剩餘 剩餘 部分 部分 部分 部分 部分 部分 部分 合計 100 100 100 100 100 100 100 pH 值(25t) 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 (Α)/(Β)(質董比） 50/50 80/20 20/80 50/50 50/50 50/50 50/50 [(A)+(B)/(C)](質量比） 23/77 23/77 23/77 8/92 8/92 8/92 8/92 [(A)+(B)/(D)](質量比） 33/67 33/67 33/67 33/67 33/67 33/67 33/67 起泡性評價0 ◎ 〇 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ 清洗性評價Μ 5 5 5 6 7 9 7 * *實施例1 8〜24的起泡性評價、清洗性評價係使用對每1 件均勻滴加有1 .〇 g調整油的内衣實施。再者，實施例18、 19、20分別對應於實施例1、4、5，故省略洗淨力的評價。 24· 154533.doc 201137113 比較例 »〇 寸 \〇 適量 0.05 I CO 剩餘 部分 〇 〇 Os 50/50 23/77 33/67 ◎ 卜 CN «〇 ν〇 寸 v〇 1適量I 0.05 cn 剩餘 部分 〇 〇 〇\ I 50/50 1 23/77 1 33/67 〇 m »n \ο 寸 cn 適量 | 0.05 | cn 剩餘 部分 〇 »-Η 〇 〇\ 50/50 1 23/77 33/67 ◎ v〇 〇 »〇 Ό 1適量| | 0.05 | m 剩餘 部分 〇 〇 | 50/50 1 23/77 1 1 33/67 1 X 卜 On in »-Η «η ν〇 寸 v〇 |適量| | 0.05 I 剩餘 部分 〇 〇 σ\ | 50/50 1 23/77 1 33/67 X 〇\ 00 Ο Γ^ί ν〇 寸 v〇 適量 | 0.05 I c^> 剩餘 部分 〇 〇 σί 100/0 23/77 1 1 33/67 1 X 〇\ 卜 ο m' Tf v〇 適量 0.05 m 剩餘 部分 〇 〇 σί I 0/100 1 23/77 1 33/67 X 〇\ Ό ο Ρ"ί \〇 对 v〇 適量 0.05 | m 剩餘 部分 〇 ο c> 0/100 1 23ΠΊ\ 1 14/86| X 〇\ in ο cn Ό 適量 0.05 m 剩餘 部分 〇 ο Os 100/0 1 23/77 1 33/67 X - ο cn ν〇 寸 \〇 適量 | 0.05 ΓΛ 剩餘 部分 〇 > 1 * Ο Os 100/0 23/77 : 33/67 1 X = »〇 »η ν〇 適量 0.05 m 剩餘 部分 〇 Ο OS 50/50 23/77 100/0 ◎ CN 〇 VO 適量 0.05 C^i 剩餘 部分 〇 ο ON 1 1 o/ioo 0/100 X ^Ο 寸 VO 適量 0.05 m 剩餘 部分 100 ο Os 1 0/100 ! 0/100 X ό A-l Α-2 1—· 1 < r-H ώ Β-2 1 PQ Β·-2 Β，-3 AES-Na LAS-Na AS-Na MAP-K 肉豆蔻酸 單乙醇胺 碳酸鉀 EDTA-2Na 二乙二醇單丁醚 離子交換水 合計 pH 值(25°C) (A)/(B)(質量比） [(A)+(B)/(C)](質量比） [(A)+(B)/(D)](質量比） 起泡性評價 清洗性評價 ω ω /—N α s»/ -25- 154533.doc 201137113 表中之成分為以下者。又，表中，「適量」係用以將pH 值調整為表中之值之量。再者，一部分比較例中，為方便 起見而將A'-l作為成分、將bm〜Β·-3作為（B)成分計算各 質量比。 • Α-1:下述式所示之確基甜菜驗，Amphitol 20HD(花王（股） 製造） [化2] CH3 | +
CH2S03- OH C12H25— .A-2 :下述式所示之甜菜鹼，Amphitol 20AB(花王（股）製 造） [化3] C, iH23-C-N~CH2CH2CH2~ljjl-CH2COO ~ CH, A 1.月桂基一曱基氧化胺，2啊花王（股）製造） .B-1 : 2-乙基己基單甘油醚 • B-2 :下述式所示之正辛醇 干醇之ί衣氧丙烷加成物（環氧丙烷 平均加成莫耳數為2.7) [化4] ^8Η17〇- ?η3 CH2CHO' 2.7 154533.doc -26 · 201137113 • B-3 :異癸基單甘油醚 • B’-l:對正十二烷醇加成平均8莫耳之環氧乙烷而成者 • Β·-2 :六甘油月桂酸單酯 . · Β’-3 :月桂基聚葡糖苷，Mydol 12(花王（股）製造） .··對碳數10〜14之一級醇加成平均12莫耳之環氧乙烷 而成者 .Β·-5 :對碳數1〇〜14之一級醇加成平均21莫耳之環氧乙烷 而成者 .肉豆蔻酸：Lunac ΜΥ-98(花王（股）製造） .AES-Na:聚氧伸乙基（平均加成莫耳數為2)月桂基醚硫酸 酯鈉，Emal 270J(花王（股）製造） .LAS-Na :月桂基苯磺酸鈉，Neopelex G-15(花王（股）製造） .AS-Na :月桂基硫酸醋納，Emal 1 〇 Powder(花王（股）制造） • MAP-K··使用Diadol 115 L(合成高級醇，三菱化學（股） 製造）作為原料醇製造之磷酸酯之鉀鹽 154533.doc • 27-