TW201041972A

TW201041972A - Polycarbonate molding compositions

Info

Publication number: TW201041972A
Application number: TW099101703A
Authority: TW
Inventors: Andreas Seidel
Original assignee: Bayer Materialscience Ag
Priority date: 2009-01-23
Filing date: 2010-01-22
Publication date: 2010-12-01
Also published as: WO2010083974A1; EP2389414B1; CN102292393B; CA2750250C; EP2210916A1; MX2011007632A; CA2750250A1; BRPI1006940A2; JP2015007237A; EP2389414A1; CN102292393A; JP6279420B2; KR101719828B1; TWI475072B; KR20110118636A; ES2427602T3; JP2012515816A

Description

201041972 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明關於熱塑性模塑組成物，且特別關於經衝擊改質的耐水解性聚碳酸酯組成物。【先前技術】已知含有聚碳酸酯及ABS(丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯）的熱塑性模塑組成物有一段長的時間了。因此，US 3 130 177 A 5兒明聚碳酸醋及由丙烯腈與芳族乙烯基烴的單體混合物於聚丁二烯上的接枝聚合物之可輕易加工的模塑組成物。 WO 91/18052 A1揭示具有高的熱穩定性之PC/ABS組成物，其特徵在於接枝聚合物具有少於LSOOppm，較佳為，於800 ppm之鈉離子及鉀離子含量，且包含某些量之抗氧化劑。未揭示組合物或接枝聚合物的鋰離子含量。 WO 99/11713 A1揭示具有改進的财水性且同時具有高水平的機械性質之阻燄性PC/ABS組成物，其特徵在於接枝聚合物具有少於1 ppm之驗金屬含量。特別地，接枝聚合物的麟子及钾離子含量應少於1|5卿未揭示組成物或接枝聚合物的鐘離子含量。 WOOO/3921GA1揭示包含具有改進的耐水性且同時具有高水平的機械性質之增強物質的經衝擊改質的阻燄性pc 組成物，其特徵在於苯乙烯樹脂具有少於丨ppm之驗金屬含量。特別地’苯乙烯樹脂賴離子及鉀離子含量應少於】 ppm。未揭示組成物或苯乙烯樹脂的鋰離子含量。本發明的目的係提供具有改進的水觸定性之pc/ABS模塑^成物 201041972 用於製造複合模塑物。 W0 2007/009622 Λ1 擊改質的模塑組成物，发入；；具進的耐水解性之經衝平之鋰雜質。，、3有聚奴酸酯及ABS且具有低水【發明内容】包含芳『广熱塑性模塑組* 含量之橡膠改f的接枝聚合物。以其低化且進-步展現特定量之鈉及/或鉀離子· 之紅成物具有改進㈣水解性特色。頃發現具有低含I夕細Μ 7 組成物料的輯擊改㈣聚破酸sl 二二f 高含量之鋰離子的可相比組成物明於引述之最新技藝，特鹼金屬含1 符別駕-3牙的是若組成物的鈉及/或鉀含點甚的最低限度時’以組成物_水解性為觀

Akt!?因此提供_賴舰錢，其包含至85 itB、)之、ΐ和為基準計52至95重量份，較佳為53 或芳族聚二酸TV5至75重量份之芳族聚碳繼’ Β)=Γ2為基準計5至48重量份，較佳為15至习最為25至45重量份之藉由總體、溶液或總合㈣備之轉較_接枝聚合物， ’、於〇且乂於或等於4{){)111，較佳為〇 2至3 6叩『 201041972 特別佳為G.3至3.2ppm，而最佳為〇 4至2 5ppm之量的裡，及具有大於1.5 ppm，較佳為大於2卯瓜之個別量的鈉及/或卸。在本發明較佳的具體例中，鈉及鉀二者含量個別不超過100 ppm，更佳地不超過5〇卯瓜，特別佳地不超過2〇 ppm，而最佳地不超過1〇ppm。在本發明特別佳的具體例中，組成物的鋰含量為0.2 至3.6 ppm，組成物個別的鈉及/或鉀含量超過15ppm，且鈉及钾一者含量個別不超過2〇卯瓜。最佳地，組成物的裡含量為0.3至3.2 ppm，個別的鈉及/或鉀含量超過2 ppm，且納及鉀二者含量個別不超過10 ppm。

組份A 根據本發明適合於根據組份A的芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯碳酸酯係從文獻已知，或可從文獻已知的方法製備 (用於芳族聚碳酸酯之製備參見例如Schnell，，，Cheinistry and Physics of Polycarbonates，，，Interscience Publishers， 1964 ’ 及 DE-AS 1 495 626、DE-A 2 232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610 及 DE-A 3 382 396 ; 用於芳族聚酯碳酸酯之製備參見例如DE-A 3 077 934)。芳族聚碳酸酯係藉由例如芳族二羥基化合物（較佳為二酚）與碳酸_化物（較佳為光氣）及/或與芳族二羧酸二鹵化物（較佳為苯二羧酸二鹵化物）以相界面法的反應而製備’視需要使用鏈終止劑(例如’單盼)及視需要使用具有三 201041972 或多個官能度的支化劑，例如三紛或四盼。經由二紛與例如碳酸二苯酯反應的熔融聚合法之製備作用同樣有可能。用於製備芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯碳酸酯的二酚較佳為那些具有式(I)者：

其中 A為單鍵、（^至C3-伸烷基、（：2至C5-亞烷基、C5至C6-環亞烷基、-〇-、-SO-、-CO-、-S-、-S02-、（：6至 c12-伸芳基，可於其上稠合更多視需要含雜原子之芳族環，或具式(II)或(III)之基團：

B在各情況中為（^至C12-烷基(較佳為曱基）或鹵素(較佳為氯及/或溴）， X在各情況中彼此獨立為〇、1或2， p為1或0，及 R5及R6獨立於每一 X1且彼此獨立代表氫或C!至C6-烷基， 201041972 較佳為氫、甲基或乙基， X1代表碳，及 m代表從4至7之整數及R6在至少一早乂佳為4或5，其先決條件係R5 較佳的Π $上同時為烧基。基烷烴、雔間本二酚、二羥基二酚、雙_(羥苯醚、雙-(羥笨基）又1搜本基)<：5_(：6_環烷烴、雙-(羥苯基）雙-(經苯基)--里雙（备本基)S同、雙(經苯基)礙及α，α-的其衍生物。—異丙基笨以及在核上漠化及/或在核上氣化羥苯基峰曱式丁 ^ 二經基聯苯、雙酶Α、2,4-雙_(4-經苯基經基二苯硬及t &己燒、4’4’·二經基二苯硫、4’4’-二 ^ ^ ^ ，、一-和四-濞化或氣化衍生物，諸如2,2-雙

G 丙燒、2,2_雙似二氣-續苯基)飛或烧(雙轉；^_基^12’2_雙__苯基)_丙 1個別使用或以任何所欲之混合物使用二酚。二酚係從文獻1知或可以已知的方法獲得。適合於製備熱塑性芳族聚碳酸酯的鏈終止劑為例如齡、對-氯紛、對-第三丁驗或2,4,6_三漠紛，及亦為長鍵烷基酴(諸如根據DE-A 2 842 005之4-[2-(2,4,4-三甲基戊基)]_ 紛）’或在烧基取代基上具有總共8至20個碳原子之單烷基酚或二烷基酚(諸如3,5-二-第三丁酚、對-異-辛酚、對-第三辛酚、對-十二烷基酚及2_(3,5•二曱基庚基）_酚及 201041972 IT之基)·盼)。欲使用之鏈終止劑量通常係以所化合物麟料數騎料介於〇.5莫耳％與10莫耳％之間。旲熱塑性芳族聚碳酸醋具有10，_ S 200,麵耳’較佳為15,000至80 〇〇〇公券/莖且上兄吴 $ ^0()0八$^7 ，克莫耳，特別佳為24,〇〇〇至32,0 a克/莫耳之重量平均分子量⑽，例如以超離心或散射光測量法所測量）。熱塑性芳族聚碳酸醋可以已知的方式支化’而特別件地藉由併以所使狀芳族二絲化合物的總料數為^ 計0.05 S 2.0莫耳％之具有三或多個官能度的化合物如那些具有三及多個酚系基團者。均聚碳酸酯及共聚碳酸醋二者皆適合。亦有可能使用以所使用之芳族二羥基化合物的總量為基準計丨至乃重旦 %，較佳為2_5至25重量％之具有歸芳氧基末端基團= 聚二有機矽氧烷用於製備根據本發明的組份A之共聚碳酸醋。這些為已知者(US 3 419 634)且可從文獻已知^方^ 備。含有聚二有機錢燒之共聚碳酸_製備作用係說於 DE-A 3 334 782 中。除了雙紛A均聚碳酸醋以外，較佳的聚碳酸酿為雙紛 A與以芳族二羥基化合物的總莫耳數為基準計至多15莫耳 %之其他芳族二經基化合物(如以較佳或特別佳述及者，'特別為2,2-雙(3,5-—溴-4-經笨基)_丙烧)的共聚碳酸酯。用於製備芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸二鹵化物較佳為異酞酸、對酞酸、二笨醚-4,4，-二羧酸及萘-2,6-二綾酸二 201041972 二酸二氯化物。以乃於1 . 20與20 : 1之間的比例之異駄酸與對駄酸的二酸二氯化物之混合物特別佳。碳酸鹵化物（較佳為光氣)被另外共同用作為製備聚酯碳酸酯中的二官能性酸衍生物。除了已述及的單酚以外，適合於製備芳族聚酯碳酸酯的鏈終止劑亦為其氯碳酸酯及芳族單羧酸之酸氯化物（其可視需要被Cl至（：22_烷基或鹵素原子取代）’以及脂族c2 至C22-單致酸氯化物。鍵終止劑的量在各情況中為0.1至10莫耳％，其在酚系鏈終止劑的情形中係以芳族二羥基化合物的莫耳數為基準计，而在單缓酸氯化物鏈終止劑的情形中係以二羧酸二氯的莫耳數為基準計。 ^族聚醋碳酸酯亦可含有併入之芳族羥基羧酸。芳族聚醋碳酸酯可為線型或以已知的方式支化（在上下文中，參見 DE-A 2 940 024 及 DE-A 3 007 934)。可使用的支化劑為例如具有三或多個官能度的羧酸氯化物，諸如苯均三酸三氣、三聚氰酸三氯、3,3，，4,4’_二苯甲酮-、四竣酸四氯、萘四竣酸四氯或苯均四酸四氯，其量為0.01至丨.0莫耳％(以所使用之二羧酸二氯為基準计）’或具有三或多個官能度的酚，諸如間笨三酚、4,6_二曱基_2,4,6-三-(4-經苯基)_庚_2_烯、4,6_二甲基_2,4,6•三_(4_ 羥苯基>庚烷、丨，3,5-三-(4-羥苯基)-苯、l，U_三_(4·羥苯基)_ 乙燒、三-(4-經苯基)_苯基曱烷、2,2-雙-[4,4-雙-(4-經苯基)· 201041972 t2,4娜餅異丙基四佩基)· 基)_2_(2’4雙基各曱基·苯曱基甲紛、2-(4-經苯曱m~T苯基)_丙烧、四_(4_[4_經笨基-異丙基]·笨氧二二Ϊ雙Μ仁經基三笨基)·甲基]_笨，其量為計）。紛系(以所使用之芳族二經基化合物為基準混合物中^S =與方族三絲化合物—起引入反應在教塑=2!劑可與酸二氯化物—起引入。可如所欲而改變。破酸醋基團的含量 =的總和為基準計至多莫：地：基至團與破莫耳％，特別佳為至多5〇莫耳％為夕80 二及：酷含量，叫形二：= 溶^升定ί。氣甲烧溶液中的〇.5公克聚碳酸醋或聚醋碳酸醋熱塑性芳《碳酸S旨及以旨碳_可以彼等使 / 任何所欲之混合物使用。一組份Β .經橡膠改質的接枝聚合物Β包含下列者之無規物：、 Β·1以Β)為基準計50至97重量％，較佳為幻至％ %，特別佳為8〇 i 90重量％之一或多種乙烯基單體里 201041972 其係接枝於下列者之上 B·2以B)為基準計3至5〇重量％，較佳為5至％重量％，特別佳為10至20重量％之一或多種具玻璃轉變溫度 1〇°C ’較佳為< _10°C，特別佳為< _3(TC，特別為< 之接枝基劑。、B)之製備作用係藉由總體或溶液或總體-懸浮液聚合法以已知的方式進行，如在例如us_3 243 48卜仍_3 5㈨〇 237、US-3 660 535、仍-4 221 833 及 US-4 239 863 中所述(併入本文以供參考）。單體B.1較佳為以下列者之混合物： Β.1·1以B.1為基準計50至99重量％，較佳為65至85重里％之至少一種選自由乙烯基芳族化合物及在核上取代之乙烯基芳族化合物所組成之群組的單體（諸如苯乙烯、α-曱基苯乙烯、對-曱基苯乙烯及對_氣苯乙烯），及〇 Β.1.2以Β.1為基準計1至50重量％，較佳為15至35重量％之至少一種選自由乙烯基氰化物（不飽和腈，諸如丙烯腈及曱基丙烯腈）、（曱基）丙烯酸(CrC8)-烷酯（諸如曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸第三丁酯）及不飽和羧酸的衍生物（諸如酐及醯亞胺，例如馬來酸針及N-苯基馬來醯亞胺)所組成之群組的單體。較佳的單體B.1.1係選自由苯乙烯及α-曱基苯乙稀所組成之群組’而較佳的單體Β.1.2係選自由丙烯腈、丙烯酸丁酯、丙烯酸第三丁酯、馬來酸酐及曱基丙烯酸曱酯所組 11 201041972 成之群組。特別it的B.1.1為苯乙烯，而較佳的B1.2為丙烯腈。在可替換的具體例中，苯乙烯被用作為單體B.1.1)，且以 B.1.2)為基準計至少7G重量％，特別為大於⑼重量％，特別，為大於8S重;f %之丙埽腈與以B12)為基料最多3〇重量％ ’特別為最多2G重量％，特別佳為最多15重量％之另種選自由丙烯酸丁 g旨、丙歸酸第三丁自旨、馬來酸奸 ^甲基丙烯酸甲g旨所組成之群組的單體之混合物可被用作為單體B.1.2)。一適σ於經橡膠改質的接枝聚合物B之橡膠B.2為例如一烯橡膠、笨乙烯/丁二烯(SBR)橡膠、Ep(D)M橡膠（亦即 =些以乙烯/丙料主且視f要選用二烯者)及丙烯酸醋、聚月女基甲酸自日、聚石夕氧、氣丁二烯及乙烯/乙酸乙烯醋橡膠，以及上述橡膠類型之混合物。、較佳的橡膠B.2為二稀橡膠(例如，以丁二烯、異戊二 :為主)或二烯橡膠之混合物、或二烯橡膠之共聚合物、或队與更^可共聚合單體(例如’根據B.1.1及B.1.2)之混洽其先决條件係细份B 2的玻璃轉變溫度低於，佳為低於-urc。接枝基劑B.2録為線贱支化二雜膠。接枝基橡型或支化聚丁二稀橡膠、聚丁二稀/笨乙

ί !"χββ2 ΓΓΓί f f J B·2為基準計通常為少於5重量$ 12 201041972 車又仏為少於2重之乙烯化不飽和交聯單體。此等單體的實例包括伸烧基二醇二_(甲基)_丙稀酸醋、聚醋二_(甲基)_ 丙稀酸醋、二乙稀基笨、三乙稀基苯、三聚氰酸三稀丙醋、 (曱基)_丙烯酸稀丙醋、馬來酸二烯丙酉旨及富馬酸二稀丙醋。經橡膠改質的接枝聚合物B可藉由B1於Β·2上的接枝聚合反應而獲得，該接枝聚合反應係以總體或溶液或總體-懸浮液聚合法進行。〇纟經橡膠改質的接枝聚合物Β之製備作用中，基本上，接枝聚合反應之前，橡膠組份Β2係呈溶解形式存在於單體Β.1.1及/或Β.1.2之混合物中。亦可以此為目的視需要添加另一有機溶劑，諸如曱基乙酮、曱苯或乙基苯或習知的有機溶劑之混合物。橡膠組份Β2因此既不可如此高度父聯，使得在Β.1.1及/或Β丄2中的溶液(視需要在更多的溶劑存在下）變得不可能，亦不可使Β 2在接枝聚合反應開始時已呈分離的顆粒形式。Β. 2之顆粒形態及增加交聯（對β 之產σσ〖生質具重要性）僅發展於接枝聚合反應的過程中（在上下文中，參見例如Ullmanns，Encycl〇padie如 Technischen Chemie, volume 19, p. 284 et seq., 4th edition 1980,併入本文以供參考）。更多的添加劑，諸如聚合引發劑、穩定劑、調節劑、交聯劑及抑制後交聯之添加劑，特別為油(例如，聚矽氧油、合成機器油或植物油）可於接枝聚合反應中添加至反應混合物中。 B.1.1與B.L2之共聚物按慣例係部分呈接枝於橡膠民] 上或中的形式存在於聚合物B中，此接枝共聚物於聚合物 13 201041972 B中形成分離的顆粒。接枝於共聚物上或中的B ]1及丑在B.I.1與B.h2之總共聚物中的含量，亦即接枝率(=實上接技的接枝單體對所使用之總接枝單體的重量'丁、 x_，以％陳述)較佳為2至40% ’更佳為3至^例別佳為4至20%。 4至30%，特所生成之接枝橡膠顆粒的平均粒子直徑計算而測定)係在從。.3至5微米之範= 為0.4至2.5微米，特別為〇 5至15微米。 1 土 =膠改質的接枝聚合物B較佳地具有超過〇 f 次4於10 ppm之鋰含量，特別佳為〇 5 、佳為 0.8 ppm 至 8 ppm。 PPP，較組成物可包含更多添加劑。例如，添加劑可添加至組成物中。 '口成刀及功能性可特別添加至少一種選自由乙婦基基氮化物(不飽和腈）、（甲基= 乙烯群組的單體之(共)聚合物作=軒及酸亞胺)所组成之特別適合的共聚物C)為樹脂性 4 且具有下列者： ^紐及不含橡膠， c.i 共)聚=基準計5G至99重找較佳為65 至90重Ϊ%之至少一種選白山笼7掄及α-甲美苽Γ祕、、由乙烯基芳族化合物(諸如、在核上取代之乙烯基芳族化合物(=二ίΓ、歸或對他綱甲基)丙稀酸⑹符烧以诸如甲基内歸酸甲醋、丙稀酸正丁醋及 201041972 丙烯酸第二丁醋）所組成之群組的單體，及 C. 2以(共）聚合物〇為基準計i至5〇重量 35重量％之至少一種選自^ /权彳土為1 味兮細基乱化物（諸如不飽和腈，诸如丙細腈及甲基丙烯腈）、（曱基)丙稀酸(c抑 =如甲f丙烯酸甲酿、丙稀酸正丁龜及丙稀酸第 :丁Μ、不飽和竣酸及不飽和驗的衍來酸針及叫基騎_胺)触成之频的體。 U C1苯乙烯與C2㈣狀共聚物特別佳。 "== 组份C)者為(甲基)丙歸酸(Cl卿旨(諸如甲基丙烯酸甲醋、丙燦酸正丁醋及丙稀酸第聚物。；此等（共)聚合物Q為已知紅可以自由基聚合反應製備，特別μ液、m雜或龍聚合反應。⑷聚合物C)較佳地具有介於15,000與200，_之間的分子量 Mw(重量平均分子量，其係藉由綠射或沉降法測定）。以乳液聚合法製備之經橡膠改質的絲物（組份D)亦〇可被时為更多㈣合添加劑。料料的躲聚合物(盆通常係作為衝擊改質劑供應)較佳為丙婦猜/苯乙稀/ 丁二稀 (ABS)及/或f基丙烯酸甲醋/苯乙烯/丁二烯(mbs)。然而，同樣較佳且適合的接枝聚合物D)為下列者： D. 1以組份D)為基準計5至95重量％之下列者的接枝外殼： D.1.1以接枝外殼EU為基準計5〇至99重量％，較佳為幻至90重量％之至少一種選自由乙稀基芳族化合物(諸如苯乙烯及α-甲基苯乙烯）、在核上取代之乙烯基芳 15 201041972 族化合物（諸如對·甲基苯乙烯或對_氯苯乙烯)及（甲基）丙稀酸(CVQ)-炫酯（諸如甲基丙稀酸甲醋、丙稀酸正丁酯及丙烯酸第三丁酯）所組成之群组的單體，及 D·1.2以接枝外殼為基準計1至50重量％，較佳為至35 重量％之至少一種選自由乙烯基氰化物（諸如不飽和腈，諸如丙烯腈及f基丙烯腈）、（甲基）丙烯酸(Ci_C8)_ 烷酯（諸如f基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸第二丁酯）、不飽和羧酸及不飽和羧酸的衍生物（例如馬來酸酐及N-苯基馬來酿亞胺)所組成之群組的單體，f 其係接枝於下列者之上： D.2以组份C)為基準計95至5重量％之選自由二烯橡膠、聚石夕氧橡膠、丙烯酸酯橡膠及聚矽氧/丙烯酸酯複合橡膠所組成之群組的接枝基劑。在較佳的具體例中，以乳液聚合法製備之經橡膠改質的共聚物展現核心-外殼結構。而且’組成物可包含更多習知的聚合物添加劑（組份 E) ’諸如阻燄劑、防滴劑（例如，氟化聚烯烴、聚矽氧及芳4 族聚隨胺(aramid)纖維）、潤滑劑及脫模劑（例如，季戊四醇四硬脂酸醋）、成核劑、抗靜電劑、穩定劑、填充劑及增強物質（例如’玻璃纖維或碳纖維、雲母、高嶺土、CaC〇3及玻璃薄片）以及染料和顏料。組'成物較佳地不含有選自磷酸有機酯之群組的阻燄劑’組成物特別佳地不含有阻燄劑。 16 201041972 模塑組成物及模塑物件之製備方塑組成物係藉由將特殊組份以已知的式此口吏犯5物在既有的單元中（諸如内部捏和機、擠出機及雙螺旋擠出機)在尊c至遍。c之溫度下接受溶融共混及/或炫融擠出而製備。個別成分的混合可以已知的方式接續地或同時進行，且特別在約2G°C(室溫)或在較高的溫度下。

根據本發明的模塑組成物可用於製造所有類型的成形物件。這些物件可藉由射出成形、擠出及吹模法製得。另一加工形式為藉由從預製的板片或薄膜的熱成形方式製造成形物件。此等成形物件的實例為薄膜、形材(profiles)、所有類型的殼體組件，例如用於家用設備，諸如果汁壓榨機、咖啡機及混合器；用於辦公機器，諸如監視器、平面螢幕、筆s己型電腦、印表機及影印機；用於建築部門（室内修整及戶外用途)之板片、管件、電器設備導線管、窗、門及更多形材；以及電氣和電子組件，諸如開關、插頭及插頭插座；及用於商業汽車之組件，特別用於汽車部門。根據本發明之模塑組成物亦可特別用於例如製造下列的成形物件或模塑物：用於鐵道車輛、船舶、飛機、巴士及其他車輛的内部修整組件；用於含有小塑變壓器之電器設備的殼體；用於資料處理及傳送之設備的殻體；用於醫療裝置、按摩裝置及為此設計之殼體的殼體及覆蓋層；用於兒童之玩具汽車；平壁組件；用於安全裝置之殼體；熱 17 201041972 絕緣=容器；用於衛生及沐浴配件之模塑物；用於通風口之覆蓋_ ;以及用於花園設備之殼體。、【實施方式】

實例組份A 其具有28公斤/莫耳以雙酴A為主之線型聚礙酸醋之重量平均分子量（以GPC測定）。组份B-1至B_l〇以總體聚合反應所製備之ABS聚合物，具有Μ : 幻之A : B : S比例。各種ABS聚合物B]至Β ι〇之差異僅關於彼等所含之鐘、鈉及鉀雜質量。、根據本發明的模塑組成物之製備及測試將組份A與B在1.3升之内部捏和機上混合。為了評估例示的PC/ABS組成物之耐水解性，在共混之後及在95t及100%相對濕度下經7天水解老化之&此立即依照ISO 1133在26(TC下以5公斤活塞負載於樣品上來測定熔體容積流速(MVR)。在M VR所產生的變化為組成物的耐水解性測量，且可計算如下： 100%. MVR change =规雄/你相㈣-綱泠# MVR (before storage) 具有還不錯的财水解性之組成物通常地且較佳地係以低50% ’更佳為低於30%，而最佳為低於20%於此試驗中 18 201041972 的MVR變化特徵化。組成物的驗及驗土金屬含量係由感應耦合電漿原子發射光譜法(ICP-AES)測定。已經製備且測試許多包含組份A及一種選自由B. 1至 B.10所組成之群組的ABS接枝聚合物之組成物。試驗結果指出具有低於4 ppm之鋰離子含量的組成物具有好的耐水解性，即使鈉及鉀水平與組成物(vl〇)相比為

非苇兩，其中組成物(V10)的鐘含量大於4 ppm，則納及钟水平非常低。試驗結果特別指出若鈉含量及/或鉀含量個別增加至 1.5 ppm以上且納與鉀含量不超過卯瓜時則具有低於 4 ppm之鋰離子含量的組成物具有進一步改進的耐水解性 (比較本發明的實例2及3與比較實例V1及實例4,或比較本發明的實例5及7與比較實例V1及實例6)。·結果亦指出只有當組成物_含量低於4，時，能獲得具有不錯的水解穩定性之組成物（比較本發明的實例2、8及9與比較實例V1G)。數據亦指出增加組成物的鐘含量超過卿限，對組成_水解穩定性的影響比增加__及含量甚至超過本文述及的1〇〇限度還〆具有低的鐘含1及非常高_與鉀含量之實例4及6盘呈有相對高⑽含量，但仍非常低的驗金屬總 ^、 ==驗金屬總含量決定組成物的水解穩定性，如 ^技*所教不。反而現在意外發現以特定麵鐘含量鱼適虽限㈣喊/或料量之組合提供具有最佳的水解性能 19 201041972 之組成物。雖然本發明已在以例示為目的的前述部分詳細說明，但是應瞭解此細節僅以例示為目的且可由那些所屬技術領域中具有通常知識者於其中進行變化，而不違背除了作為申請專利範圍限制以外的本發明精神及範圍。表1 :模塑組成物及晳 ____ VI 2 3 4 5 6 7 8 9 V10 A 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 B-1 35 B-2 35 B-3 35 i B-4 35 B-5 35 B-6 35 B-7 35 Β·8 35 Β-9 35 Β-10 35 MVR變化[%] 12.8 8.7 10.8 22.0 12.2 24.2 11.6 13.6 131.7 131.7 組成物的Li含量[ppm] 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 2.0 3.5 6.0 組成物的Na含詈[ppm] 0.8 2.8 6.8 176 0.8 0.8 2.8 2.8 2.8 2.8 組成物的K含詈[ppm] 0.8 0.8 0.8 0.8 2.8 176 2.8 0.8 0.8 0.8 \ Li+Na+K Γρϋΐηΐ 2.9 4.9 8.9 178 4.9 178 6.9 5.6 7.1 9.6 【圖式簡單說明】【主要元件符號說明】無 20

Claims

201041972 七申清專利範圍： 1. 一種熱塑性模塑組成物，其包含： A) 以A)與B)之總和為基準計52至95重量份之芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯碳酸酯，及 B) 以A)與B)之總和為基準計5至48重量份之藉由總體、溶液或總體-懸浮液聚合法製備之經橡膠改質的接枝聚合物， ❹ 具有大於0至少於或等於4 ppm之量的鋰，及具有大於1.5 ppm之個別量的鈉及/或鉀。 2. 如申請專利範圍第1項之熱塑性模塑組成物，其中該鋰係以大於0至少於或等於4ppm之量存在，而鈉及/或鉀係以大於1.5 ppm之個別量存在，其先決條件係鈉及鉀二者含量個別不超過100 ppm。 q 3.如申凊專利範圍第1或2項之組成物，其具有個別大於 2·〇 ppm之鈉含量及/或鉀含量。 4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之組成物，其中該鋰含量為 0.2 ppm 至 3.6 ppm。 5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物，其中該組成物不含有選自磷酸有機酯之群組的阻燄劑。 21 201041972 6. 如申請專利範圍第1至6項中任一項之組成物，其中該經橡膠改質的聚合物包含： B.1以B)為基準計65至95重量％之下列者之混合物的聚合產物： B.1.1以Β·1)為基準計50至99重量％之至少一種選自由乙烯基芳族化合物及在核上取代之乙烯基芳族化合物所組成之群組的成員，及 Β. 1.2以Β.1)為基準計1至50重量％之至少一種選自由乙烯基氰化物、（曱基）丙烯酸(CrC8)-烷酯及不飽和羧酸的衍生物所組成之群組的成員，其係接枝於下列者之上 B.2以B)為基準計5至35重量％之一或多種具玻璃轉變溫度<-10°C之接枝基劑。 7. 如申請專利範圍第6項之組成物，其中該B.1.1)為苯乙烯及B.1.2)為丙烯腈。 8. 如申請專利範圍第6項之組成物，其中該B.1.1)為苯乙烯及B.1.2)為以B.1.2)為基準計至少70重量％之丙烯腈與以 B.1.2)為基準計不超過30重量％之至少一種選自由丙烯酸丁酯、丙烯酸第三丁酯、馬來酸酐及曱基丙烯酸曱酯所組成之群組的成員之混合物。 9. 如申請專利範圍第6至8項中任一項之組成物，其中該 22 201041972 Β.2)為至少一種選自由聚丁二膠所組成之群組的成員。 > 來丁二烯/笨乙烯橡 10.如申請專利範圍第！或2項之組成物，列者之不含橡膠的（共）聚合物： ’、乂已3下 (共)聚合物為基準計5G至99重量％之至少 Ο G Γ甲物、㈣絲叙㈣絲族化合物 C2 ^ ^ •2 U物為基準計丨至5G重量％稀基氛化物、（甲細_(㈣你不=2 不飽和誠的衍生物所組成之群組的單體竣 11.如申請專利範圍第i或2項之組成物，1 乳液聚合反應製備之紐聚合物D。 ’、^ ^ 3 U 二如申請專利範圍第η項之組成物，其中該d)包含：為基準計5至95重量％之下列者的經聚合之接枝 D.1.1以接枝外殼D.i為基準計5〇至99重量％之至少一種選自由乙烯絲魏合物、在核上取代之乙，基芳族化合物及（甲基)丙稀酸(Μ)姻所組成之群組的成員，及 D·1.2以接枝外殼為基準計1至5G重量％之至少一種選自由乙烯基氰化物、（甲基)丙烯酸(CVC8)-烧醋、 23 201041972 不飽和幾酸及不飽和幾酸的衍生物所組成之群組的成員，其係接枝於下列者之上： D.2以纽份D)為基準計5至％重量％之選自由二烯橡膠、矽氧橡膠、丙烯酸酯橡膠及矽氧/丙烯酸酯複合橡膠所組成之群組的接技基劑。 13. 如胃申請專利範圍第1項之組成物，其中該模塑組成物的鋰含量為0.3至3.2 pPm’模塑組成物的鈉及/或鉀含量個別超過2PPm，且鈉及鉀二者含量個別不超過1〇ppm。〇 14. 如申請專利範圍第1至13項中任—項之組成物，其展現不超過，50%之MVR-變化，該變化係由在共混之後及在 95 C及100%相對濕度下經7天水解老化之後，立即依照 ISO 1133在26(TC下以5公斤活塞負載於樣品上來測定。 15·—種模塑物件，其包含申請專利範圍第丨至14項中任一項之組成物。 I I 24 201041972 四、指明代表圖： (一) 本案指明代表圖為：第（無）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：無無五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：