TW201010791A - Catalyst and process for preparing saturates ethers by hydrogenating unsaturated ethers - Google Patents

Catalyst and process for preparing saturates ethers by hydrogenating unsaturated ethers Download PDF

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Franz Nierlich
Stephan Houbrechts
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Description

201010791 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於用於藉由氫化不飽和醚以製備飽和醚之 觸媒及方法，特別是藉由氫化辛二烯基烷基醚或二甲基辛 二烯基烷基醚而製造烷氧基辛烷和烷氧基二甲基辛烷之觸 媒及方法。 Φ 【先前技術】 辛烷或二甲基辛烷的烷氧基化合物係用以製造辛烯或 二甲基辛烯的先質。1-烷氧基辛烷可用以，例如，作爲製 造1-辛烯的先質，而1-辛烯可作爲共聚單體以修飾聚乙 烯和聚丙烯。已經知道辛二烯基烷基醚和二甲基辛二烯基 烷基醚可藉1，3-丁二烯或異戊間二烯與醇之反應（短鏈聚 合反應）而製得。 將不飽和醚氫化成相對應的飽和醚本質上係已知的。 φ WO 2005/01 91 3 9描述辛二烯醚氫化成相對應的飽和醚， 更特別是1-甲氧基-2,7-辛二烯的氫化反應。該氫化反應 在經負載的觸媒（由5質量％的鈀載於硫酸鋇上所組成）存 在下在0至l〇〇°C的溫度範圍內和1至25巴的壓力範圍 內進行。描述中陳述，在氫化反應中，可以使用溶劑，例 如，醚、芳族烴、烷烴、鹵化烴和腈。在實例中，未使用 溶劑地進行氫化反應。 EP 0 56 1 779描述氫化辛二烯基醚的方法，其中， 使用的氫化反應觸媒包括由0.1至10質量％鈀載於7-氧 -5- 201010791 化鋁上所組成之經負載的觸媒。此氫化反應在50至200 t的溫度範圍內和0.1至100巴的壓力範圍內進行。視情 況而定地，此氫化反應可以在溶劑（如，醇）存在下進行 。實例中，在無溶劑時，99.3%的1-甲氧基-2,7-辛二烯於 80 °C和15巴在由0.3質量％的鈀載於7* -氧化鋁上所組成 之經負載的觸媒上以氫加以氫化。飽和醚的產率幾乎是 1 〇〇 %。未提供該觸媒的細節，因此必須假設所有這樣的 鈀-r -氧化鋁負載的觸媒適用於烷氧基辛二烯基醚轉化成 相對應的飽和醚之氫化反應。 藉丁二烯或異戊間二烯與醇之反應（短鏈聚合反應） 製備烷氧基辛二烯基衍生物形成的產物混合物仍含有所用 的醇。使過量的醇完全耗盡通常很複雜。當欲以任何方式 藉兩個烯烴雙鍵的氫化反應和後續的醇消去反應，自短鏈 聚合反應產物製造辛烯或二甲基辛烯時，存在於短鏈聚合 反應產物中的醇和氫化產物之裂解中形成的醇的一部分可 在合倂的處理步驟中移除。但是，此方法僅在氫化反應期 間內未自醇形成任何副產物時才有利。否則，副產物之形 成，例如，自甲醇形成二甲醚，不僅將會提高處理的複雜 度，也會提高特定材料成本。 目前用於該方法中之已知之經負載的觸媒另具有的缺 點在於它們的活性迅速下降且它們未能具有足夠持久的長 期活性。 因此，本發明的目的提供一種觸媒，使用該觸媒，在 醇的存在下，辛二烯醚混合物可以氫加以氫化成相對應的 -6 - 201010791 辛基醚且未形成副產物’且更特別地具有高的長期活性。 現已發現，當觸媒載體材料含有1至1000質量PPm 的氧化鈉且具有比孔隙體積爲〇·4至0·9毫升/克和BET 表面積爲15〇至350平方米/克時’以鈀-r-氧化鋁爲基 礎之經負載的觸媒特別適用於多不飽和醚（特別是辛二烯 基醚）和其混合物的選擇性氫化反應，形成相對應的飽和 醚（特別是辛醚）。 【發明內容】 因此，本發明提供一種以鈀-r -氧化鋁爲基礎之經負 載的觸媒，其特徵在於該觸媒載體材料含有1至1〇〇〇質 量ppm的氧化鈉且具有比孔隙體積爲0.4至0.9毫升/克 和BET表面積爲150至350平方米/克，及亦提供其製 法。 本發明進一步提供藉氫化不飽和醚而製造飽和醚之方 φ 法，其中所用的觸媒係以鈀-r-氧化鋁爲基礎之經負載的 觸媒，該觸媒之特徵在於觸媒載體材料含有1至1000質 量ppm的氧化鈉且具有比孔隙體積爲0.4至0.9毫升/克 和BET表面積爲150至350平方米/克。 本發明具有下列令人意外的優點： 辛二烯基醚氫化成相對應的飽和醚不會被隨附的物質 所中斷。例如，本發明之觸媒不會促進醚之形成，因此可 自氫化反應中存在的任何醇消去水。以小濃度存在於混合 物中的任何高沸點物不會造成觸媒的氫化反應活性之明顯 201010791 損害。本發明的一個特別的優點在於觸媒具有長的使用壽 命且在操作期間內的氫化反應選擇性幾乎維持固定。此因 爲如實例2所示者，慣用的鈀-r -氧化鋁觸媒未能提供此 效能而特別令人驚訝。 根據本發明之方法和根據本發明之觸媒詳述於下文中 〇 本發明之以鈀-r -氧化鋁爲基礎之經負載的觸媒之特 徵在於本r _氧化鋁載體材料含有1至1000質量ppm的 氧化鈉且具有比孔隙體積爲0.4至0.9毫升/克和BET表 面積爲150至3 50平方米/克。 欲製造本發明之經負載的觸媒，使用以γ -氧化鋁爲 基礎之經負載的觸媒，其含有1至1000質量ppm的鈉化 合物（以氧化鈉計）。該載體材料含有1至75 0質量ppm 較佳，特別是1至500質量ppm的鈉化合物（各者以氧 化鈉計）。 視情況而定地，該載體材料可含有硫酸鹽或硫酸基和 /或二氧化矽。此硫酸鹽含量可爲至多1500質量ppm。 此外，該載體材料可含有至多20莫耳％的矽石。 所用載體材料具有BET表面積爲150至350平方米 /克，以200至320平方米/克爲佳，220至300平方米 /克更佳（根據 DIN 9277藉氮吸收藉 BET法測定） 〇 該載體材料的孔隙體積是0.4至0.9毫升/克（根據 DIN 66 1 33藉汞進入而測定）。 -8 - 201010791 該載體材料的平均孔隙半徑以2至5 0奈米爲佳’ 5 至30奈米更佳且特別是7至15奈米（藉由合倂根據 DIN 66 1 3 3的孔隙尺寸分佈和根據 DIN 66 134的BJH 法測定間隙孔而定出）。 適當之此類型的r -氧化鋁載體材料爲來自許多來源 的市售品。 本發明之經負載的觸媒含有鈀作爲氫化反應活性組份 0 。在現成觸媒中的該鈀含量以0.1至10質量％爲佳，特 別是0.1至3質量％且0.2至1質量％更佳。 本發明之觸媒可藉由將一或多種鈀化合物施用於前述 載體材料上而製得。此施用可藉由以含鈀化合物的溶液浸 泡載體、含有鈀化合物的溶液噴灑施用於載體，或藉其他 具有類似效果的方法進行。可施用於載體之適當的鈀化合 物是’例如，醋酸鈀、乙醯基丙酮鈀、氯化鈀、硝酸鈀二 水合物或硫酸鈀二水合物，較佳化合物係硝酸鈀二水合物 φ 。所用之包含鈀化合物的溶液較佳爲鈀鹽水溶液爲佳。此 溶液中鈀含量較佳爲1至15質量％，更佳爲5至10質量 %。 施用鈀化合物之後’載體材料經乾燥，基本上於8 0 至150 °C ’且視情況而定地於200至600。(：的溫度鍛燒。 特別的體系中’施用鈀化合物、乾燥和視情況而定地 鍛燒可在一步驟中進行。例如’本發明之經負載的觸媒可 藉由在80 °C或更高的溫度下’將鈀化合物溶液噴灑施用 至載體材料而得。 201010791 較佳地，藉由將包含鈀鹽化合物的水性溶液噴灑在溫 度爲10至170°C (特別是50至150°c)的載體材料上， 及視情況而定地，然後在170至5 50 °C (特別是200至 450 °C)的溫度範圍內鍛燒，製造本發明之經負載的觸媒 。當噴灑應用於標準壓力進行，則待噴灑的材料溫度以 100至170 °C爲佳。當噴灑應用於減低壓力下進行，則較 佳地，壓力低於噴灑溶液的水蒸汽分壓，溫度以20至 100°C爲佳。 噴灑應用期間內，存在於噴灑溶液中的水大部分蒸發 。此達到鈀存在於載體材料上之含括厚度爲50至3 0 0微 米的邊界區域的目的。基本上，所施用之約90%的鈀在 此邊界層中。 較佳地，製得之本發明之經負載的觸媒在氫化反應期 間內提供低流動阻力。典型的形式是，例如，錠、圓柱、 擠壓粒或環。成型通常是在施用鈀化合物之前，在載體材 料上進行。也可以使用粒狀載體製造經負載的觸媒。過篩 以移出具有所欲粒子尺寸的觸媒載體。通常，r -氧化鋁 或含有r-氧化鋁的載體材料確實可以相對應的成型體形 式購得。 根據本發明之藉氫化不飽和醚而製造飽和醚之方法之 値得注意之處在於使用的觸媒係以鈀-r -氧化鋁爲基礎且 具前述特徵之經負載的觸媒。根據本發明之方法中，可以 使用含有多不飽和醚和醇（以甲醇、乙醇和/或丙醇爲佳 )之混合物。反應混合物中的醇對多不飽和醚的莫耳比基 -10- 201010791 本上爲2 : 98至40 : 60，特別是5 : 95至25 : 75，更特 別是 1 0 : 90 至 22 : 78。 此方法可以連續或分批進行。以連續方式實施此方法 爲佳。氫化反應可以在排列於固定床中之本發明之經負載 的觸媒上進行。 根據本發明之方法中，氫化反應可以在液相或氣相中 進行。根據本發明之方法中，較佳地，在排列於固定床中 φ 之本發明之經負載的觸媒上進行連續氫化反應，其中在反 應條件下，產物/反應物相基本上以液態存在。 當在排列於固定床中之本發明之經負載的觸媒上連續 進行氫化反應時，在氫化反應之前將經負載的觸媒轉變成 活性形式係適當的。此可藉由使用溫度程式，以含氫的氣 體還原經負載的觸媒而進行。例如，觸媒在H2流中以5K /分鐘加熱至至高200°C，並維持於此溫度2小時且然後 降至反應溫度。此還原處理可以視情況而定地在液相（其 # 滴在觸媒上）存在時進行。所用液相可爲溶劑或較佳地爲 氫化反應產物。 用於根據本發明之方法，可以選擇不同的方法變數。 其可絕熱、多處或實際上等溫地（即，溫度提高基本上低 於1 〇 °c )以一或多個階段進行。較後提到的情況中，可 以絕熱或實質上等溫地操作所有的反應器（以管狀反應器 爲佳）或一或多個反應器絕熱而其他反應器實質上等溫地 操作。此外，可以直接通過或產物循環的方式氫化此飽和 化合物。 -11 - 201010791 較佳地’根據本發明之方法在三相反應器中之液/氣 混合相或液相中以並流方式進行，氫化反應氣體以目前已 知的方式分佈在液體反應物/產物流中。在感興趣之均勻 的液體分佈、反應熱的改良移除和高空間-時間產率中， 反應器通常以15至120立方米/平方米空反應器截面積 •小時（特別是25至80立方米/平方米空反應器截面積 •小時）的高液體速度下操作。當反應器以直接通過的方 式操作時，每小時的比液體空間速度（LHSV )可設定於 介於0.1和10小時^之間。 此氫化反應可以在無或有溶劑存在下進行。較佳地， 在溶劑存在下進行氫化反應。使用溶劑使得反應器進料中 之待氫化的多不飽和醚濃度受限，此使得反應器達到較佳 的溫度控制。以此方式，副反應最小化並因此而提高達到 的產物產率。較佳地，調整反應器進料中之待氫化的多不 飽和醚濃度，且在多個反應器的情況中，更特別是在第一 反應器的進料中，調整至濃度爲1至35質量％，5至25 質量％更佳。在反應器以循環模式操作的情況中，反應器 進料中之待氫化的多不飽和醚的所欲濃度藉循環比（循環 至反應物的氫化反應流出物的定量比）建立。 所用溶劑可爲與反應物和產物形成均句溶液的所有液 體，其在氫化條件下呈惰性且可簡單地自產物移出。該溶 劑亦可爲數種物質之混合物且可視情況而定地含有水。所 用溶劑以飽和醚爲佳，該飽和醚爲得自，例如，根據本發 明之方法的氫化反應產物。以此方式，可避免再度自產物 -12- 201010791 排放物移除溶劑之複雜的步驟。 根據本發明之方法的實施壓力以20至150巴爲佳， 30至120巴較佳且40至100巴更佳。實施該方法的氫化 反應溫度以50至15(TC爲佳，特別是60至12(TC。 所用的氫化反應氣體可爲氫或任何含氫的氣體或氣體 混合物。所用氣體不應含有任何有害量的觸媒鈍化物，例 如一氧化碳或硫化氫。以使用不含一氧化碳也不含硫化氫 φ 的氣體爲佳。除了氫以外，所用氣體可含有一或多種惰性 氣體。惰性氣體構份可以是，例如，氮或甲烷。所用的含 氫氣體以濃度高於95體積％爲佳，特別是高於98體積％ 的氫。 氫以超過化學計量比使用。過量以超過1 0 %爲佳。 藉根據本發明之方法，多不飽和的醚可氫化成相對應 的飽和醚。可使用根據本發明之方法將經烷基取代或未經 取代的辛二烯基烷基醚氫化成相對應之經烷基取代或未經 φ 取代的飽和辛基烷基醚。該烷基可爲，例如，甲基、乙基 或丙基。該院基以甲基爲更佳。極佳者係使用根據本發明 之方法將1-甲氧基-2，7-辛二烯氫化成1-甲氧基辛烷。 所提到的進料可得自’例如，短鏈聚合反應。短鏈聚 合反應中，兩莫耳的二烯與一莫耳的醇反應。異戊間二嫌 的短鏈聚合反應形成二甲基辛二烯基烷基醚，丁二稀的短 鏈聚合反應形成辛二烯基烷基醚，且異戊間二烯和丁二稀 的交錯短鏈聚合反應形成二甲基辛二烯基烷基醚、甲基辛 二烯基烷基醚和辛二烯基烷基醚之混合物。短鏈聚合反脾、 -13- 201010791 中使用的醇可以特別是甲醇、乙醇或丙醇。在短鏈聚合反 應中，以使用甲醇作爲醇爲佳。 較佳進料是具有末端烷氧基（特別是甲氧基）之經烷 基取代或未經取代的辛二烯。極特別佳的進料是1-甲氧 基辛-2,7 -二烯。此化合物之製法述於，例如， DE 1 0 1 49 348、DE 1 03 1 2 829、DE 1 0 2005 036039.4、 DE 1 0 2005 036038.6、DE 10 2005 036040.8。 本發明之氫化反應使用的進料不須爲純物質，而是亦 可含有其他組份。例如，藉短鏈聚合反應製造的1-甲氧 基辛-2,7-二烯（1-MODE)常含有少數質量百分比的3-甲 氧基辛-2,7-二烯。此外，也可以有其他雙鍵異構物存在。 工業混合物可另含有甲醇、溶劑和來自短鏈聚合反應的副 產物。 本發明之氫化反應得到的反應混合物可以此形式或經 處理（例如，藉蒸餾）而使用。 由藉氫化反應製造的飽和醚之醇消去反應可得到單烯 烴。例如’ 1 -甲氧基辛烷（1 - Μ Ο AN )可以轉化成1 -辛烯 。這樣的方法述於，例如，DE 102 57 499。 下列實例用以說明本發明，但本發明不在此限。 【實施方式】 實例1:鈀-r-氧化鋁觸媒之製備（非本發明） 氧化鋁載體（CPN ’得自Alcoa )經含硝酸鈀的水溶 液（Pd含量15質量％)噴灑並於丨2〇 °C乾燥2小時。然 -14- 201010791 後在含氫的氮流中於200 °C進行爲時2小時的還原反應。 該氧化鋁載體由平均粒子尺寸爲^2至2.4毫米（藉 過篩分析測定）的粒子所構成’其BET表面積約250平 方米/克、孔隙體積爲0.33毫升/克和氧化鈉含量爲0.5 質量％ (各製造商提供的數據）。沉積的Pd的滲透深度 (根據EDX分析）約100至2 50微米。以總觸媒質量計 的鈀含量約0.5質量％。 實例2: 1-甲基氧基-2,7-辛二烯（MODE)之氫化反應（ 非本發明） I. )在反應體積爲1.4升的攪拌槽壓熱器中，60克觸 媒在籃中引入。壓熱器引入1.4升的80質量％MODE和 20質量％的甲醇之混合物。以氮鈍化之後，反應器加熱 至8 0 °C且之後以氫使絕對壓力爲1 5巴。欲開始此反應， 噴灑攪拌器設定於轉數1000分鐘-1。欲觀察反應之進行 Φ ’於規則的間隔時間取出樣品並藉氣體層析術分析。 反應2小時之後’轉化完全。丨— moan產物的含量是 77.5 GC體積％。然後，掏空壓熱器；觸媒留在反應器中 。觸媒的操作時間共7小時。 II. )已操作7小時的觸媒在試驗例之後留在壓熱 器中。壓熱器中引入1.4升的98質量％MODE和2質量 %的甲醇之混合物。以氮鈍化之後，反應器加熱至8 〇 且之後以氫使絕對壓力爲15巴。欲開始此反應，噴灑攪 拌器設定於轉數1000分鐘·ι。欲觀察反應之進行，於規 -15- 201010791 則的間隔時間取出樣品並藉氣體層析術分析。 反應4小時之後。1-MOAN的濃度是94.5 GC體積 %。然後，掏空壓熱器；觸媒留在反應器中。 III.)在總操作時間爲1 1小時之後’以試驗I和11 中使用的觸媒重複試驗I。壓熱器中引入1.4升的80質量 % MODE和20質量％的甲醇之混合物。以氮鈍化之後’ 反應器加熱至8 0 °C且之後以氫使絕對壓力爲1 5巴。欲開 始此反應，噴灑攪拌器設定於轉數1〇〇〇分鐘〃。欲觀察 反應之進行，於規則的間隔時間取出樣品並藉氣體層析術 分析。 反應4小時之後，轉化不完全。1-MO AN的濃度是 42.5 GC體積％。試驗I和III之比較顯示因爲觸媒鈍化 作用，MOAN形成明顯減少。 實例3:鈀-r-氧化鋁觸媒之製備（本發明） 氧化鋁載體（SP 5 3 8 E，得自 Axens )經含硝酸鈀的 水溶液（Pd含量15質量％)於1〇〇 °C噴灑且然後於450 。(：熱處理60分鐘。然後，爲加以活化，在氫流中於250 。(：進行爲時2小時的還原反應。 氧化鋁載體由直徑1.2毫米且長度介於2和6毫米之 間的圓柱形擠壓粒所組成’其BET表面積約280平方米 /克（根據 DIN 9277藉氮吸收藉BET法測定）、孔隙 體積爲〇·72毫升/克（供應商提供的數據）、氧化鈉含 量爲〇.〇3質量％ (供應商提供的數據）且硫酸量約〇」 -16- 201010791 質量％ (供應商提供的數據）。沉積的Pd的滲透深度約 80至150微米且以總觸媒質量計的鈀含量約0.5質量％ ( 每一情況中，使用掃描式電子顯微鏡’在觸媒粒子截面的 硏究中，藉EDX分析）。 實例4: 1-甲基氧基-2,7-辛二烯（MODE)之氫化反應（ 本發明） A I.)在反應體積爲1.4升的攪拌槽壓熱器中，60克本
W 發明的觸媒（得自實例3 )在籃中引入。壓熱器引入1.4 升的80質量％ MODE和20質量％的甲醇之混合物。以氮 鈍化之後，反應器加熱至80°C且之後以氫使絕對壓力爲 15巴。欲開始此反應，噴灑攪拌器設定於轉數1〇〇〇分鐘^ 1。欲觀察反應之進行，於規則的間隔時間取出樣品並藉 氣體層析術分析。 反應2小時之後，轉化完全。1-MO AN產物的含量是 φ 76.3 GC體積％。然後，掏空壓熱器；觸媒留在反應器中 。觸媒的操作時間共7小時。 II.)已操作7小時的觸媒在試驗例2.1之後留在壓熱 器中。壓熱器中引入I.4升的98質量％ MODE和2質量 %的甲醇之混合物。以氮鈍化之後，反應器加熱至80 °C 且之後以氫使絕對壓力爲15巴。欲開始此反應，噴灑攪 拌器設定於轉數1000分鐘-1。欲觀察反應之進行，於規 則的間隔時間取出樣品並藉氣體層析術分析。 反應2小時之後。1-MO AN的濃度是93.7 GC體積 -17- 201010791 %，即使於4小時之後仍維持不變。然後，掏空壓熱器； 觸媒留在反應器中。在此實驗中的操作時間是4小時。 ΠΙ.)以試驗I和II中使用的觸媒重複根據I.)之試 驗。自試驗開始計，觸媒的總操作時間是1 1小時。在反 應體積爲1.4升的攪拌槽壓熱器中，60克用於〗和η.的 觸媒於籃中引入。該壓熱器中引入1.4升的80質量％ MODE和20質量％的甲醇之混合物。以氮純化之後，反 應器加熱至80°C且之後以氫使絕對壓力爲1 5巴。欲開始 此反應，噴灑攪拌器設定於轉數1〇〇〇分鐘-1。欲觀察反 應之進行，於規則的間隔時間取出樣品並藉氣體層析術分 析。 反應2小時之後，轉化完全。1 - MOAN的濃度是72.5 GC體積％。 於低 MeOH濃度，本發明之觸媒具有相較於非本發 明之觸媒之明顯較高的氫化反應效能（比較：圖2和圖5 )。此外，相較於非本發明之觸媒，本發明之觸媒在重複 試驗中的老化情況明顯較低（比較：圖3和圖6)。 實例5:長期試驗1(本發明）： 25克根據實例3之本發明的觸媒置於管狀反應器（ 其爲循環氫化反應設備的一部分）中。該反應器加熱至 90t且觸媒以氫還原2小時。然後，989克（1 200毫升） 的MODE甲醇溶液引至設備中。甲醇濃度是20質量％。 然後，於90 °C和15巴進行氫化反應。70克/小時的進料 201010791 溶液計量稱入且在使得反應器體積維持固定之時，排放相 對應的量。20小時之後，達到半穩定狀態。反應器出口 處的MOAN濃度是67%。500小時之後，MOAN濃度仍 有6 1 %。試驗期間內之GC面積的比例變化示於圖7。 【圖式簡單說明】 圖1至圖7所示者爲反應時間內的GC面積情況。 圖中： MODE: 1-甲氧基辛_2,7·—燒 M〇E: 1-甲氧基辛烯（雙鍵的位置和/或構形不同之 個別異構物的和> MO AN : 1-甲氧基辛院 圖丨示根據實例2 ’ L)的試驗之GC面積比例情況
圖2示根據實例2 ’ 11 ·)的試驗之G C面積比例情況 圖3示根據實例2 ’ ΠΙ·)的試驗之GC面積比例情況 圖4示根據實例4 ’ L )的試驗之GC面積比例情況 圖5示根據實例4 ’ Π·)的試驗之GC面積比例情況 圖6示根據實例4 ’ 111 _)的試驗之G C面積比例情況 ' 19- 201010791 圖7示根據實例5的試驗之GC面積比例情況。
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Claims (1)

  1. 201010791 七、申請專利範圍： 1. 一種以鈀-r-氧化鋁爲主之經負載的觸媒，其特 徵在於 觸媒載體材料含有1至1000質量ppm的氧化鈉且具 有比孔隙體積爲0.4至0.9毫升/克和bet表面積爲150 至3 5 0平方米/克。 2. 如申請專利範圍第1項之經負載的觸媒，其中該 φ 觸媒載體材料具有BET表面積爲200至320平方米/克 ，以220至300平方米/克爲佳。 3. 如申請專利範圍第1或2項之經負載的觸媒，其 中該鈀含量係0.1至10質量％。 4 ·如申請專利範圍第1或2項之經負載的觸媒，其 中該鈀存在於載體材料上之厚度爲50至3 00微米的邊界 層中。 5-如申請專利範圍第1或2項之經負載的觸媒，其 φ 中該載體材料的平均孔隙半徑係2至50奈米。 6. 如申請專利範圍第5項之經負載的觸媒，其中該 載體材料的平均孔隙半徑係5至30奈米’以7至1 5奈米 爲佳。 7. 如申請專利範圍第1或2項之經負載的觸媒’其 中該載體材料包含硫酸鹽和/或二氧化矽。 8. 一種製造如申請專利範圍第1項之經負載的觸媒 之方法，其特徵在於含有鈀化合物的溶液施用至含有1至 1 000質量ppm氧化鈉且具有比孔隙體積爲〇·4至0.9毫升 -21 - 201010791 /克和BET表面積爲150至350平方米/克的載體材料 ，及之後於80至150 °C的溫度乾燥。 9. 如申請專利範圍第8項之方法，其中含有鈀化合 物的溶液噴灑在溫度爲80 °C或較高的載體材料上。 10. 如申請專利範圍第8或9項之方法，其中所用的 該鈀化合物係醋酸鈀、乙醯基丙酮鈀、氯化鈀、硝酸鈀二 水合物或硫酸鈀二水合物。 1 1. 一種以氫將多不飽和醚加以氫化以提供相對應的 飽和醚之方法，其特徵在於使用的觸媒係如申請專利範圍 第1項之經負載的觸媒。 12.如申請專利範圍第11項之方法，其中該氫化反 應於溫度爲50至150 °C進行。 1 3 .如申請專利範圍第〗1和1 2項中任—項之方法， 其中該氫化反應於壓力爲20至150巴進行。 14.如申請專利範圍第1 1或12項之方法，其中該氫 化反應於溶劑存在下進行。 1 5 ·如申請專利範圍第1 4項之方法，其中所用溶劑 係在該氫化反應中可得到的飽和醚。 16. 如申請專利範圍第1 1或ι2項之方法，其中反應 器進料中之待氫化的多不飽和醚濃度係調整至濃度爲1至 35質量％。 17. 如申請專利範圍第或12項之方法，其中使用 的該多不飽和_係未經取代和/或烷基取代的辛二烯烷基 醚且它們被氫化成相對應的飽和醚。 -22- 201010791 18.如申請專利範圍第17項之方法，其中1-甲氧基-2,7-辛二烯被氫化成1-甲氧基辛烷。
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