TW200914517A - Fluorine-containing fiber processing agent having stain releasability - Google Patents

Description

200914517 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關含氟共聚物以及含氟纖維加1劑，該含 氟共聚物對纖維製品等被處理物品並未大 被處 理物品原有的吸水性，朗予優異之撥純、防污== 7垢脫純，並且其撥油性、防污性以及污垢脫離性之耐 洗性優異。 , 【先前技術】 =作為對纖維織物㈣讀水撥油性且容易經由洗將 專而去除附著於纖維之污垢的防污加工劑方面，已知有呈 氣燒基之（甲基）丙烯酸酉旨（以下亦稱為含氟化合物)與含親、 水性基之化合物的共聚物（參照：日本特開昭叫⑽於 公報、日本特開日召53_134786號公報、日本特開日刀& 、日本特_ 59姻8Q號公報、日本特 妙 公報、日本特開平u_49815號公報）。 必為；之經含氟共聚物所處理的纖維織物等並非 义為可滿足耐洗性者，而且，在對付㈣料⑽如 過的機油等廢油）方面無法μ充分且 污垢 :性:::幅地損及纖維織物等原有的吸水性^； μ之傾向。-旦對纖維織物化予撥水性時，例如 料用途方面，由於不吸汗而使穿著變 乂 損及纖維織物等之吸水性係極為重要。口此不大幅地 若欲獲得充分之污㈣純 (~-fi〇P)即變得重要，在空氣中，全氣烧基（以下簡稱為 320445 5 200914517 ' _ Rf基）於表面定向並呈現高的撥油性，而在水中則與其相 反，變成Rf基退讓，親水性基定向於表面而使污垢易於脫 落。翻轉性係由舒曼（Sherman)等所提倡[P. Sherman, S. Smith, B, Johannessen, Textile Research Journal, 39, 499 (1969)]，係指在空氣中與水中，因應環境而使表面分子構 造變化的特性。 如Rf基之鏈長度較短，則有Rf之結晶性降低與撥油 性亦下降之傾向，被處理物品即易於被油污所污染。因而 C 至今都使用Rf基之碳數實質為8以上者（參照日本特開昭 53-134786 號公報）。 尤其，近來在經由調聚反應（telomerization)所得含有 碳數8之Rf基的化合物方面，

Federal Register(FR Vol.68,No.73/April 16,2003[FRL-2303-8])(http : //www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafr.pdf)及 EPA Environmental News FOR RELEASE · MONDAY APRIL 14,2003 EPA INTENSIFIES SCIENTIFIC INVESTIGATION OF A CHEMICAL PROCESSING AID (http : //www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoaprs.pdf)以及 EPA OPPT FACT SHEET April 14,2003(http ： //www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafacts.pdf)公佈：調聚物可 能經分解或代謝而生成全氟辛酸（perfluorooctanic acid，以 下簡稱為「PFOA」）；

EPA(美國環保署）發表對於PFOA進行加強科學性調 查之報告（參照：EPA報告）“PRELIMINARY RISK 6 320445 200914517

ASSESSMENT OF THE DEVELOPMENTAL TOXICITY 'ASSOCIATED WITH EXPOSURE TO PERFLUOROOCTANOIC ACID AND ITS SALTS，，(http : //www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoara.pdf))。 [專利文獻1]日本特開昭49-75472號公報 [專利文獻2]日本特開昭53-134786號公報 [專利文獻3]日本特開昭53-134787號公報 [專利文獻4]曰本特開昭59-204980號公報 ([專利文獻5]曰本特開昭53-134786號公報 [專利文獻6]日本特開平11-21765號公報 [專利文獻7]日本特開平11-49815號公報 【發明内容】 [發明所欲解決之課題] 本發明之目的係提供一種含氟纖維加工劑，係對於纖 維織物等之基材，其中在特別以棉為中心之天然纖維或混 紡纖維中，並未大幅地損及該等纖維原有的吸水性而維持 k : - ..... 耐洗性，同時賦予優異之撥油性、防污性以及污垢脫離性； 另再提供一種含氟纖維加工劑，其係即使氟烷基之碳數未 滿8而比習知之碳數短的情形下，同樣地具有優異之污垢 脫離性。 [解決課題之方法] 本發明提供一種含氟共聚物，係將下述單體（a)至單體 (d)所衍生之反覆單元作為必要成分者， (a)具有氟烷基或氟烯基之單體、 320445 200914517 (b) 具有烷撐氧基（a]kylene 〇xide)之單體、 (c) 具有乙醯乙醯基之單體、以及 (d) 具有酸基之單體， 其中，單體（a)、單體（b)、單體（c)及單體（d)之量分別 為3〇至8〇重量份、10至69重量份、0.5至1〇重量份、 以及0.1至〗〇重量份。 〃本發明之含氟共聚物可發揮作為具有污垢脫離性之含 虱纖維加工劑之活性成分的功能。 [發明之效果] t依本發明，於纖轉品等之巾，可並未大幅地 該專纖維原有的吸水性而賦予優異之撥油性、防污性以及 5垢脫離性，並可加卫成為具優異之撥油性 污垢脫離性者。特別是，在 九 # 在對於以棉為中心之天然纖維或 八耽•紡纖維方面，其效果更為顯著。 •亦=二使含氟共聚物中之全氟烧基之碳數未滿8， 亦可侍到具有上述之優異性能的含氟纖維加1劑。 在以往技術中，全氟烷基之 二 性合降掖，而如斤士找滿^巧垢脫離 二沾人' χ明，即使使用具有碳數未滿8之全 =的聚合性單體，亦可得到兼具高翻轉性與在空 維持撥油性兩者之優異污垢脫離性。 ”中 【實施方式】 單體（d；) 本發明之含氟共聚物，係一種將下述單體 所衍生之反覆單㈣為必要成分之含氟共聚物， (a)具有氟烷基或氟烯基之單體、 320445 8 200914517 (b) 具有烷撐氧基之單體、 (c) 具有乙醯乙醯基之單體、以及 (d) 具有酸基之單體。 更可依需要而含有除了上述單體（a)、（b)、卜）、⑷t 外之具有可與上述單體⑷、(b)、⑷、⑷共聚之不飽和隹 鍵的單體（e)所衍生之反覆單元。 ^ 通常，單體（b)、⑷、⑷以及⑷不含氣原子。 在具有氟院基或氟烯基之單體⑷中，氣 以1至8為佳，…更佳，…為特: 虱絲之石厌數為3至21’例如以3至8為佳，3至 4至6為特佳。 文1 土’ 單體（a)宜為通式所示之含氟單體， — cc-aW-d1)哪 xi)_YL[Q_Zmf [式中，A1、D1及χ1係氫原子、甲基、碳數2至20之首 鏈狀或分纽絲、氟料、氯料、 2直 基⑽L1及以Μ子、氟原子或氯原子)氣·^ 石厌數4至ό之直鏈狀或分支狀 、"、 虱土、 基、取代或非取代之Μ ^基、取代或非取代之节 Υ1 係-c(=o)-〇_、_C(=0)_NH、 (^g#1^21); '^-〇-(CF2CF(-CF3)0-)r r-(CH2H(CH2)n_N(々)|n^^ 子或cqH2q+i(q係1至30)); '、風原 z m〇_、_則_或似1)(办（惟γ及 -OH ^-〇CO-CwH2W+i(w # 1 ^ 30))； '、'原子、 320445 9 200914517 1 〇之脂族基、碳數6至2 0之芳族 T係直接鍵、碳數1至 基、環狀脂族基或芳脂族基；

Rf係直鏈狀或分支狀之碳數i至21之氟烷基或碳數3至 21之氟烯基； P係0或ip 單體（a)可為例如：丙烯酸酯化合物、丙烯醯胺化合物 或乙烯驗化合物^ A1以及D1宜為氫原子。 τ之具體例係如下述。 -(CH2)m- [m為〇至ι〇(如1至5)。]

在通式⑴中’ Rf基為1至21(例如以1至8為佳，4 至6更佳）之全氟烷基或為3至21(例如以3至8為佳，3 至6更佳）之全氟烯基。

Rf基為敦烧基時’ Rf基之例係如：-CF3、-CF2CF3、 -CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、_cf2CF2CF2CF3、-CF2CF(CF3)2 _C(：CF3)3、-(CF2)4CF3、-(CF2)2CF(CF3)2、-CF2C(CF3)3、_ CF(CF3)CF2CF2CF3 > -(CF2)5CF3 > -(CF2)3CF(CF3)2 ' 10 320445 200914517 • -(CF2)2H、_cf2cfhcf3、-(cf2)4h、-(CF2)6H 等。 * Rf基為氟烯基時，Rf基之例係如·· -CF=CFCF3、 -CF=C(CF3)2 ' -CF=C(CF3)(CF2CF2CF3) ' -CF=C(CF3)(CF(CF3)2)、-C(CF3)=CF(CF(CF3)2)、 -C(CF2CF3)= C(CF3)2 等。 通式（1)之具體例可例示如下述者，然並不僅限於該等 例示。 丙烯酸酯化合物或丙烯醯胺化合物之具體例係： CH2 =C (-H) -C (=0) (CH2) i o ~Rf (¾ =C (一CH3) —c (=0) -0 - ((¾) i。—Rf CH2 =C (~H) -C (=0) -0~CH2 -Rf K'. 320445 11 200914517 ch2 =c (-ch3 ) -c(=o) -0-CH2 -Rf CH2=C( —H) —C (=〇) —〇— (CJig )2 ~ΚΓ CH2 =C (-CH3) -c (=0) -0- (CH2 ) 2 - Rf 0¾ =C (-C1) -C (=0) -0- (CH2 )2 -Rf CH2=C(-F) -c(=0)-0- (CH2)2 -Rf CH2=C(—Br) -c (=0) -o- (CH2)2 -Rf CHZ =C (-T) -C(=0) -0- (CH2)2 -Rf CH2 =C (-CFs ) -C(=0) -0- (CH2) 2 -Rf CHZ =C (-CN) -C (=0) -0- (CH2) 2 -Rf CH2 =C (-Rf) -C (=0) -0- (CH2 )2 -Rf CH2=C(-CH2 —CeHs) - C(=0)-0—(CH2)2-Rf CH2 =C (-C61¾) -C (=0) -0- {CH2) 2 -Rf CH2 =C (—H) —C (=0) —〇— (CH2) 2 —N (—CH3) —S〇2 —Rf CH2=C(-F) -C(=0)-0-(012)2 -N(-CH3)-S〇2-Rf CH2 =C (—Cl) —C (=0) — 0— (CHZ )2 —N (—CH3) 一SOj—Rf CH2=C('-CF3) —·〇(=0) —0—(CH2)2 —N(—CH3) —S〇2 —Rf CH2=C(-H)-c(=0)-0- (CH2)2-N(-C2fi5) -S〇z -Rf CHZ=C(—F) —C(=0) —0—(CH2)2 —N(—(¾¾) —SOg —Rf CH2 =C (-C1) -C (=0) -0- (Qk) 2 -N (-C4 H,) -S02 -Rf CH2=C(-CH3) ~C(=0) -0-CH2 -CH(-〇C〇- 0¾) -CH2 -Rf CH2=C(-F) -C(=0) -0-CH2 -CH{—OCO-CH3) -CH2 -Rf CH2 =C (-C1) -c (=0) -0-(¾ -OK-OCO-CHs) -CH2 -Rf CH2 =C (-H) -C (=0) -0-CH2 -CH (-0H) -CH2 -Rf CH2 =C (-F) -C (=0) -0-CH2 -CH (-0H) -CH2 -Rf CH2 =C(-C1) -C (=0) -〇-CH2 -CH(-0H)-CH2 -Rf 12 320445 200914517 CHz=C(-F)-C(=〇) —0' y-Rf CH,=C(-F)-C(=0)-0 ——：Hf Rf CHZ=C(-F)-C ¢=0)-0

CH2 =C (—H) — C (=0)-0—(CH2) 2 —S—Rf CH2 =C (-H) -C (=0) -0- (CH2) 2 -S- (CH2) z -Rf CH2 =C (—H) —C (=0) —0— (CH2) 3 ~S0Z —·Rf CH2 =C (—H) —C (=0) —0— (CHZ) 2—S02 — (0¾) 2 —Rf CH2 =C(—H) — C (=0) — NH — (CH2 )2 — Rf CH2=C(-CII3) -C(=0) -0- (CH2)2 -S-Rf CH2 =C ) -c (=0) -0- (CH2) z -S- (0¾) 2 -Rf ch2=c(-ch3) -c(=o) -ο- (αι2)3 -so^ -Rf CH2 =C (-CH3) —C (=0) -ο- (ai2) 2 -S〇z — (0¾)2 -Rf . CH2=C(-CHj) -c(=o) -nh- (CH2)2 -Rf CH2=C(-F) -c(=0) -0- (0¾) 2 -S-Rf CH2=C(-F) -c(=0) -0- (〇g2 -s- (CH2)2-Rf CH2 =C (-F) -C (=0) -0- (CHj；) 2 -S〇2 -Rf ch2 =c ( -f) -c (=0) -o- (ch2 ) 2 -s〇2 - (ai2) z -Rf CH2 =C (-F) -c(=0) -NH- (CH2)2 -Rf ch2 =C (-Cl) -C (=0) -0- (0¾ )2 -S-Rf ch2 =c (-ci) -c (=0) -o- (ch2 ) 2 -s- (ai2) 2 -Rf ch2 =c (—Cl) —C (=0) —0_ (CH2) 2 —S〇2 —Rf CHZ =C (-C1) -C (=0) -o- (CHZ) 2 -S02 - (CH2) 2 -Rf CH2 =C(-C1) -c (-^0) -Mi- (CH2)2 -Rf 13 320445 200914517 ch2=c(-cf3) -c(=o) -0- (CH2)2 -S-Rf ' CH2 =C (-CF3) -C (=0) -0- (0¾ )2 -s - (CHj ) 2 -Rf CH2 =C(—CF3) -c(=0〉一0- (¢:¾)2 -S〇2 -Rf ch2=c(-cf3) —c(二 0) -0- (Ofe)2 -SA - (CH2 )2 —Rf CH2 =C (-CFS) -c(=0) -NH- (CH2)2 -Rf CH2=C(-CF5H) -c(=0) -0- (CH2)2 -S-Rf CH2 =C (-CF2 H) -C (=0) -o- (0¾) 2 -s - (CHg) 2 -Rf 012=C(-CF2H ) -C(=0) -0- (CHZ)2 -S〇2 -Rf CH2 =C (—CF2 H ) —C (=0) —0— (CH2) 2 —SOfe — (ch2 ) 2 —Rf CH2 =C (-CF2 H ) -c (=0) -NH - (CH2) 2 -Rf CH2 =C(-CN) -C(=0) -0- (CH2 )2 -S-Rf CH2 =C (-CN) -C (=0) -0- (0¾)2 -S- (CH2)2 -Rf CH2 =C (-CN) -C (=0) -0- (CHZ) 2 -S〇2 -Rf (¾ =C (-CN) -C (=0) -0- (CH2) 2 -SO；, - (CH2) 2 -Rf CH2 =C (-CN) -C (=0) -NH- (CH2) 2 -Rf CH2 =C(-CFZ CFS) -C(=0) -0- (CH2)2 -S-Rf ch2 =c (-cf2 cf3 ) -c (=0) -a- (ch2 ) 2 -s- (0¾ )2 -Rf f k CH2 =C (-CF2 CF3) -c(=0) -Q- (CH2)2 -S02 -Rf ch2 =c (-cf2 cf3 ) —C (=0) —〇— (ch2 ) 2 —S〇2 — ((¾) 2 —Rf CH2 =C (-CF2 CF5) -C (=0) -NH- (CHg) 2 -Rf CHZ =C(-F) ^C(=0) -0- (CHz)3 -S-Rf ch2 =c (—F) —C (=0) —0— (ch2)3 —S — (Oi2 )2—Rf CH2 =C (—F) —C (=0) —0— (CH2) 3 —S02 —Rf CH2 =C (—F) —C{=0) —0— (CH2) 3 —S02 — (CH2) 2—Hf CH2 =C(-F) -C(=0) -NH- (CH2)3 -Rf 14 320445 200914517 — CH2 =C (-Cl) -C (=0) -0- (CH2) 3 -S -Rf ， CH2 =C(-C1) -C (=0) -0- (0H2) 3 -s - (CH2) 2 -Rf CH2=C(-C1) -c(=0)-0-(CH2)a -S02-Rf CH2 =C (—Cl) —C (=0) —(CH2) 3 — S〇2 — (¾) 2 —Rf CH2=C(-CF3)-C(=0) -0- (0¾)^ -S-Rf CH2 =C(-CF3) -c(=0) -0- (CHj.)3 -S- (CH2)2 -Rf ch2=c(-cf3) -c(=o) -a- (^2)3-5¾ -Rf CHZ =C (—CF3) —C (=0) —0— (C3i2) 3 —3¾ — (CH2)2 —Rf ch2=c(-cf2h) ~c(=o) -0- (CH2 )3 -S-Rf ch2 =c ( -cf2 h) -c (=0) -0- (ch2 ) 3 -s - (CH2) 2 -Rf CH2=C(-CF2K) -C(=0) -0- (Oi2)3 -3¾ -Rf CH2=C(-CF2H) -c(=0) -0- (0^)3 -SOfe - (CH2)2 -Rf CH2 =C (-CN) -c (=0) -0- (CH2) 3 -S-Rf (¾ =C (—CN) - C (=0) —0-（CH2) 3 —S — (CH2) 2 —Rf CH2 =C(-CN) -C (=0) -0~ (CH2)3 -S02 -Rf C3i2=C(-Qi) -C(=0) -〇-(CH2)s -SOg - (CH2)2 -Rf CH2=C(—CF2CF3)—C(=0) —0— (CH2)3 —S—Rf ch2 =c(-cf2 cf3 ) -c (=0) -0- (CH2) 3 -s- (ch2 ) 2 -Rf, CHZ =C (-CF2 CF3) -C (=0) -0- (CH2) 3 -S〇2 -Rf CH2 =C (~CF2 CFj ) —C (=0) —0— (CH2) 3 —S02 — (¢3¾ ) t —Rf [式中，Rf為直鏈狀或分支狀之碳數1至21(例如1至8， 特別是4至6)之氟烷基或碳數3至21 (例如3至8,特別是 3至6)之氟烯基]。 乙烯醚化合物之具體例係： 15 320445 200914517 —F) —0—Rf • CF2=C(—F) -0^(¾ CF2=€( -F)-0~碼-〇12〜肚 0¾ c (-H) -0--0¾ -(¾ ^ CF2 =C ㈣一〇一洱，(-〇H) -CH广 Rf (¾手h)-o-ch广即，—洱一耵 利’—0一(巧-邙(，)一0),_肚 % 务⑶ -〇-(HcFa) 一0)「肚 [式中，Rf為直鏈狀或分支狀之碳數1至21(例如i至8， 特別是4至6)之氟燒基或碳數3至21(例如 3至6)之氟稀基]。 ^特. 單體（a)可為2種以上之混合物。 單體（b)在院撐氧基中，以具有碳數2至6之直鍵狀或 =支狀之邮基㈣ene)者為佳。 之直鍵狀或 單體（b)宜為通式（2)所示者：

C(-A )(-D2)=C(-X2).Y2.[E_〇_]r_G

[式中，A、D2及χ2係氫原子、甲基、碳數2 鏈狀或分支狀烷基、氯原子 也』L /天/尽于峨原子、#其、敌 代2或非取代之节基、取代或非取代之苯基； γ係^哪〇_、_C(哪紐或_〇_ ; E係碳數2至6之直鍵狀或分支狀財基； Γ係1至50 ; 取甲基、碳數2至2。之直鏈狀或分支狀炫基、 取代切取代U基、取代或麵代之苯基]。 Α以及W宜為氫原子βχ2宜為氫原子或甲基。 320445 16 200914517 ’' E更宜為乙撐基（ethylene)或丙樓基（propylene)。 ' 通式（2)之具體例可例示如下述者，然並不僅限於該等 例示。 H2C=CHCXX>-CHzCM2a-H H2C=C(Oi3)COCHCH2CH2CHH H2C=CHCOO-(CH2CHeO)0-H HZC=C (CH3) COO- (CHgCHjjO) rH H20=C (Oi3) COO- (CH2CHz〇) 8-ch3 h2c=c (ch,) coo- (atcH2o) 6-ch3 H2C=C (CHa) COO- (CHgCH (Oi3) 0) H2C=aiC00- (C^CH (0¾) 0) 9-h h2c=c (ch3> cocHa^cH (ch3) o) 9-0¾

HgOC (CH3) COO- (c_ (CH3> 0) 12-0¾ h2c=c(ch5)coo-(ch2ch(oh3)o)40^ H2〇c (ch3) coo- __ 厂(聊(ag o) 3-0¾

H2G=C (CHj) CONH-C^Hz〇~H h2c=chconh-(ch2_ 9-h H2C=C (CHs) 「(OlgCH (CH3) 0) rCHj

HzC=CH-O-CH2CH20-H h2oc (ch3) -o- (c^ch/)) s-ai3 HgCK： (CH3) -Q- (Ci^CH (0¾) 0) u-CH3 17 320445 200914517 單體（b)可為2種以上之混合物。 單體（b)可為Γ=ι之單體（例如：（甲基）丙烯酸羥乙酯） 與r=2至50之單體的混合物[兩者之較佳莫耳比（r=i之單 體：r=2至50之單體）為！ ： 2〇至1〇 : 1：1。 單體（c)之例係如：具有乙醯乙醯基（CH3_c〇_CH2-C〇_) 以及碳-碳雙鍵之化合物。乙醯乙醯基與被處理物之密著性 優異，且因分子内具有活性亞甲基（methylene)，因此與交 聯劑（例如：異氰酸酯化合物）之反應亦佳而提昇耐洗性。 單體（c)宜為通式（3)所示者： CH3-C0-CH2-C0-0-Q3-B3 (3) [式中’ Q係直接鍵或碳數1至之烧撐基； B係丙烯醯氧基（ch2=CH-CO-〇-)、甲基丙烯醯氧基（ch2= C(CH3)-C〇-〇-)、丙烯醯胺基（CH2=ch_c〇_nh_)、甲基丙烯 酸胺基（CH2=C(CH3)-CO-NH-)或烯丙基（CH2=CH-CH2·)]。 Q宜為-(CH2)m-(m為0至10，特別是1至5之數）。 單體（c)之具體例可列舉如：丙烯酸乙醯乙醯氧基乙 酯、曱基丙烯酸乙醯乙醯氧基乙酯、丙烯酸乙醯乙醯氧基 丙酯、甲基丙烯酸乙醯乙醯氧基丙酯、N_(2_乙醯乙醯氧基 乙基）丙烯醯胺、N-(2-乙醯乙醯氧基乙基）甲基丙烯醯胺、 乙醯乙酸乙烯酯以及乙醯乙酸烯丙酯等。其中以（甲基）丙 烯酸乙醯乙醯氧基乙酯、（曱基）丙烯酸乙醯乙醯氧基丙酯 為佳。 - 單體（d)之例係如：具有酸基以及碳_碳雙键之化合 物。單體（d)具有可形成酸·陰離子基之游離酸或鹽型態之酸 18 320445 200914517 基。 紅酸陰離子基係從游離酸基至少去除1個（例如i個或2 個）氫原子後所殘留之陰離子基。 酸陰離子基之例可列舉如：_c(=〇)〇—、_〇_p(=〇)(〇—)2、 •p(=0)(0-)2、_P(=0)H((r)、_〇 s(=〇)2〇—、、 _S(=0)0-等。 酸基係選自羧酸基（_c卜0)0H)、磷酸基 (·〇-ρ(=ο)(οη)2)、膦酸基（_p(=〇)(〇H)2)、次磷酸基 (_Ρ(=0)Η(0Η))、硫酸基（_〇_s(=〇)2〇H)、磺酸基 (s( 〇)2〇H)、亞碩酸基（_s(=〇)〇H)以及該等之鹽所成組群 中之基。 酸基為可形成鹽之部位。 經由鹽的形成而可提升對水的溶解性以及分散性。並 且，作為纖維加工劑可提昇賦予纖維基材之吸水性。 具有確酸基之單體的具體例可列舉如：丙稀㈣_第三 丁基續酸、2·丙烯基丙魏、丙_2_續乙醋、 甲基丙稀酉文2-½乙醋、丙烯酸2_磺丙醋、丙稀酸4_絡苯醋、 丙烯酸2_經基·3_石黃丙醋、1丙稀酸胺丙石黃酸、4_曱基丙烯 醯胺苯磺酸、對苯乙烯磺酸等。 具有羧酸基之單體的具體例可列舉如：2_曱基丙烯醯 氧基乙基琥拍酸、2_丙烯醯氧基乙基琥较酸、2_曱基丙烯 醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2_丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸' 2-甲基丙_氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2__醯氧基乙 基六氳鄰苯二甲酸、2_丙稀酸氧基丙基鄰苯二甲酸、2丙 320445 19 200914517 烯驢氧基丙基六氫鄰苯二曱酸、2-丙烯醯氧基丙基四氫鄰 苯二甲酸、衣康酸、丙烯酸羧乙酯、甲基丙烯醯氧基乙基 偏苯三甲酸、巴豆酸、N-丙稀醯基丙胺酸、馬來酸酐、擰 康酸酐、4-乙烯基苯曱酸等。 具有磷酸基之單體的具體例可列舉如：2_甲基丙稀醢 氧基乙基酸性碌酸醋（2-methacryl〇yI〇xy ethyl acid phosphate)、2-丙烯醯氧基乙基酸性磷酸酯、曱基丙烯酸磷 酉文丙酉曰（acid phosphoxy propyl methacrylate)、甲基丙稀酸 3-氯-2-磷酸丙酯（3-chl0r〇-2-acid phosphoxy propyl methacrylate)、2-曱基丙烯醯氧基乙基酸性膦酸酯單乙醇 胺半鹽等。 早體（d)宜為通式（4)所示者： C(-A3)(-D3)=C(-X3)-Y3>j (4) [式中’ A3、D3及χ3係氫原子、甲基、碳數2至汕之 鏈狀或分枝狀的絲、氯原？、漠原子、衫子、氛基 取代或非取代之苄基、敌斗七 -CH.COOH ^ ；取代或非取代之苯基、·⑶0Η基 Υ3/係-C(哪〇-、_c(=〇)_NHH ; J係氫原子、-M_U(惟iu及士 & 赤八#仙Α 係直接鍵、碳數1至20之直鏈 或刀枝狀的烧撐基或碳數 基，U係自績酸、_ 之乳蝴，_㈣ 1個氫原子彳# 畔-欠或—羧酸中之一個羧基除i 3原子後之殘基、或該等之鹽)]。 A3以及D3宜為氫 通式⑷之具體例^^為氫原子或甲基。 不如下述者，然並不僅限於該等 320445 20 200914517 例示。 ch2 =ch-conh-c (ch, ) 2 -CH2 -S0s h CH2=CH-〇-€H2-S〇3H CH2 =C (CH3)-CCXHCH2 CH2 0) n-SOj - Na+

o J-P-C

CHa CH2=C-C-D-CH?CHp-D-P-0H ά OH

CH?=GH-C-D-CH2〇H2~0-P-〇H O OH

CHeCH-^O-CHsCHzDOCHrCM-OH 0 ; 0 0 Q 0 8 B CHf=CH-€-〇^H?GHe〇-C ^-r-C-OH (2) CHi 0 0 0

GHi 0 l»i=C-C-0-CHiCHii>C

□ 8 C-OH 0 單體（c)可為2種以上之混合物。 本發明之共聚物中，單體（a)、單體（b)、單體（c)及單 體（d)之量分別為30至80重量份、10至69重量份、0.5 至10重量份、以及0.1至10重量份。以分別為50至80 重量份、15至49重量份、0.5至5重量份、以及0.5至5 21 320445 200914517 ，重量份為佳。單體⑷、單體（b)、單體 總和宜為100重量份。 7 本表明之共聚物中，在以提昇污垢脫離性的耐久性、 f有機溶劑的溶解性、柔軟性的職予以及對被處理物的密 者性等為目的下，可導人其他之單體⑷。其具體例係例示 t ·雙丙酮丙烯驢胺、（甲基)丙_胺、N，甲基丙烯酿 月女、（甲基）丙稀酸3-氯_2_經丙醋、（甲基）丙稀酸N,N_二甲 胺基以旨、（甲基）丙烯酸N，N-二乙胺基乙_、丁二稀、氣 丁一婦、（曱基）丙烤酸環氧丙酉旨、氯乙稀等齒化乙婦、乙 婦、偏二氯乙烯#鹵化亞乙烯、乙烯基絲Μ、（曱基）丙 烯酸甘油醋、苯乙烯、（甲基）丙烯酸院醋、乙稀〇比略烧嗣、 如（曱基）丙烯酸2_異氰酸乙酯等含異氰酸基之（甲基）丙烯 酸酉旨、《以甲基乙基酮蔣等封閉劑(bl〇ckingagent)封鎖異 亂酸基之該’基）丙烯酸醋等，然不僅限於上述所述 者。以具有胺基之單體（例如：（甲基）丙烯酸N，N-二甲胺基 乙，、（甲基）丙烯酸N，N-二乙胺基乙酉旨）為佳。其他單體㈦ 之量’相對於共聚物，以〇至4〇重量％為佳，以〇1至Μ 重量％更佳，例如可在！至10重量％之範圍。並且，其他 單體（e)亦可為2種以上之混合物。 本發明共聚物之重量平均分子量可為1〇〇〇至 1000000 ’ 以 5000 至 500000 為佳。如為 1000 至 1〇〇〇〇〇〇， 即可獲，高污垢脫離性，且聚合物液之黏度低而易於操 作。重量平均分子量係由凝膠滲透層析儀並以聚苯乙婦換 算所求得之值。 、 320445 22 200914517 聚物 本發明共聚物可為無規共聚物、嵌段共聚物或接枝共 選擇=本::::物:rr法並無特別限制，可 聚人方法，切如 乳化聚合或放射線聚合等各種 口 ^ ';如.-般係敎使用有機溶劑之溶液聚合、 义及水或有機溶劑與水兼用之乳化聚合 釋、或添加乳化劑而於水令乳化，藉此而調成處理^稀 有=劑可列舉如：丙鋼、甲基乙基網等鋼類；乙酸 乙酉日、乙酸甲酯箄酷趨.系_ ㈠曰夺酉曰類，丙一醇、二丙二醇單、 丙二醇、低分子量之聚乙二醇等二醇類；w丙 異丙醇荨醇類；丨_甲基-2-吡咯烷酮等。 礼化聚合、或聚合後添加乳化劑而於水中乳化 化劑’可使職離子性、祕子性、轉般$ 乳化劑。 心叙各種 就聚合起始劑而言’例如可使用過氧化物、偶氮化人 物、過硫酸系化合物。 ° 聚合起始劑一般為水溶性及/或油溶性。 油溶性聚合起始劑之較佳具體例可列舉如：22， 雙(2-甲基丙腈）、2,2，-偶氮雙(2_甲基丁腈）、2,2,_偶氮錐鼠 (2斗二甲基戊腈）、2,2Μ禺氮雙（2,4_二甲基扣甲氧美又 睛）、1，广偶氮雙（環己烧小甲腈）、2,2，_偶氮雙 酸）二甲酉旨、2,2’-偶氮雙（2-異丁腈）、過氧化苯甲醉、土二 第三丁基過氧化物、月桂基過氧化物、氫過氧化里丙： 過氧化新戊酸第三丁師-bmyl peroxypivalate)、過氧化1 320445 23 200914517 碳酸二異 等。 丙醋、過氧化新戊酸第三丁酯（t_butyl perpivalate) 水溶性聚合起始劑之較佳具體例可列舉如：2,2，_偶氮 雙異丁基脒二鹽酸鹽、2,2，_偶氮雙（2_甲基丙基脒）鹽酸鹽、 2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉_2_基）丙烷]鹽酸鹽、2,2，-偶氮雙 [2_(2_咪唑啉-2-基）丙烷]硫酸鹽水合物、2,2，_偶氮雙[2_(5_ 甲基-2-咪唑啉_2-基）丙烷]鹽酸鹽、過硫酸鉀、過硫酸鋇、 過硫酸銨、過氧化氫等。 聚合起始劑相對於1〇〇重量份之單體，可使用之範圍 在〇·〇1至5重量份。 以調整含氟共聚物之分子量為目的，可使用習知之含 疏基之化合物。其具體例可列舉如：2_縣乙醇、硫代丙 酉欠。十一烷基硫醇等。含巯基之化合物相對於100重量份 之單體”可使用之範圍在0.01至5重量份。 具體而言’共聚物可如下述而製造。 溶液聚合可採用之方法係在聚合起始劑的存在下， 單體溶於有機溶劑，域氣置換後，例如在5G至12(rc

:圍下加_ i至10小時。聚合起始劑通常可為油溶 起始劑。有機溶劑係對單體為惰性，而能溶解單體_ ，、例可列舉如：丙酮、甲基乙基酮等酮類；乙酸乙酯' 酸甲醋等丙二醇、二丙二醇單甲_、二丙二I 醇低刀子里之％乙二醇等二醇類；〔醇、異丙醇 醇類；1-甲基-2-吡咯烷酮等。_ 私 有機溶劑相對於100重量份之單體，可使用之範圍 320445 24 200914517 50至looo重量份。 C:採用之方法係在聚合起始劑以及乳化劑之 =之=於水中乳化，經氮氣置換後，例如在5。 C之乾圍下攪拌1至10小時使之丘平入取人^ 劑通常可為水溶性平“ 年使4合。聚合起始 合起始劑及/或油溶性聚合起始劑。 传用Γ :/放置文疋性優異之共聚物水分散液，較佳者係 均質機或超音波均f機等可賦予強力能量 •，劑使之聚合者=:粒化’並使用水溶性聚合起始 W可❹陽離子性、陰離子性以及非 離子! 生之-般各種乳化劑，相對於1〇 使用之範圍在0.5至1〇重旦…_入里知之早體’可 ,, 玍1ϋ重里伤。早體完全不互溶時，宜添 加使該等單體充分互溶之姆化劑（C⑽㈣⑻邮g 、、 agent)，例如添加水溶性有機溶劑或低分子量之單體。夢 由相溶化劑之添加而可提高乳化性以及共聚性。 a 水溶性有機溶劑之例可列舉如：丙酉同、甲基乙基銅、 :丙一醇、二丙二醇單甲醚'二丙二醇、三丙二醇、乙醇等， 而相對於1GG重量份之水，可使用之範 份，例如在5至50重量份。 8〇重$ 如此所得之共聚物，如有必要經水或有機溶劑 或=散後’即可調製成乳化液、有機溶劑溶液或氣溶膠等 任意型態’並可作成加工劑。共聚物具有作為加工劑之有 ，成分之功效。加工劑含有含氟共聚物以及媒質（特=是液 態媒質（liquid media)，例如··有機溶媒及/或水）。加工气 中，含氟共聚物之濃度可為例如001至5〇重量％。片 320445 25 200914517 本發明之加工劑以+古&备u β , . 釗乂3有3軋共聚物以及水性媒質者為 二書中，「水性媒質」係指僅由水所成之媒質，以 及除了水以外亦含有機溶劑（相對於1〇〇4 、 ?:之量在8:重量份以下，例如。.…。重量份，：: 疋5至30重置份）之媒質。 本發明之共聚物可依被處理物品之種類或上述調製型 液、溶液錢轉㈣，以任意方法作 J被處理物品所適用之加工劑。例如:如為水性乳化液或 2 =.料，縣用經由浸潰塗佈、喷霧塗佈等習知 h加工方法，使其附著於被處理物之表面並乾燥之方 法。此時，如有必要亦可進行固化(_)等熱處理、。 撥^且’如有必要亦可併用其他之摻合物，例如：撥水 矛“、防皺劑、防縮劑、阻燃劑、交聯劑、抗靜電劑、 木車人劑、聚乙二醇以为耳 ®"以及1乙_等水溶性高分子、壤乳液、 :理::之：枓、塗料等。該等摻合物可添加於被處理物或 =之處理”使用’如有可能，亦可預先舆本發明之 共聚物混合後使用。 列與被處理物品並無特別限定’除了纖維製品之外，亦可 牛如.石材、滤器（例如靜電遽器：^ =罩，、紙、木材、皮革、毛皮、峰碑：：、 Ϊ心Ϊ ::物、黨製品、塑膠、塗漆面以及熟石膏(Ρ1— 如⑨纖維製品。纖維製品可列舉各種例子，例 酉旨、.〒乙羊^、絲等動植物性天然纖維；聚酸胺、聚 …醇、聚丙烯腈、聚氯乙稀、聚丙稀等合成纖維； 320445 26 200914517 嫘縈、醋酸酯等半合成纖維；玻璃纖維、碳纖維、石綿纖 ’維等無機纖維；或該等之混合纖維。纖維製品可為纖維、 線、布等任意型態。 本發明中，將被處理物品以加工劑處理。「處理」係指 將處理劑以浸潰、喷霧、塗佈等方式使用於被處理物。經 由處理而使處理劑之有效成分的含氟共聚物滲透至被處理 物内部及/或附著於被處理物表面。 [實施例] Γ 其次，列舉實施例、比較例以及試驗例以詳加說明本 發明。惟本發明並不侷限於該等之說明。 下述中，如無特別記述，份或％係表示重量份或重量 %。 . (1)污垢脫離性 污垢脫離性試驗係依據美國紡織化學及色料師協會之 去污管理績效試驗方法（AATCC Stain Release Management ,Performance Test Method)而進行。試驗用之污挺係使用玉 & 米油、礦物油或人工油。人工油係藉由將黛芬妮超級多效 能機械油（DAPHNE MECHANIC OIL ;出光興產（股）製 造）100ml添加於由碳黑16.7%、牛脂極度硬化油20.8%以 及液態石蠟62.5%所組成之lg鑽石膏中調製而成。 於攤平之吸油紙（blotting paper)上舖開邊長2〇cm之正 方形試驗布，在試驗布上滴入5滴（約為0.2cc)人工油作為 污垢。並於其上覆蓋玻璃紙（glassine paper)，再置上2268g 之砝碼，放置60秒鐘。60秒後，卸去砝碼與玻璃紙後再 320445 27 200914517 、於室溫下放置15分鐘。15分鐘過後’於試驗布上覆上壓 載布（ballast piece)使成為 1.8kg’使用 l〇〇g 洗)條劑（AATCC 標準之WOB洗滌劑）’在AATCC標準之洗衣機（美國 Kenmore公司製造）中以浴量64L、浴溫38°C之條件洗滌 12分鐘，之後再將試驗布以AATCC標準之滾筒烘乾機（美 國Kenmore公司製造）烘乾。將殘留於乾燥試驗布之污斑 狀態與判定用標準照片板相比較，呈示該污垢脫離性之判 定級數（參照表1)。判定用標準照片板係使用 { AATCC-TM130-2000 (American Association of Textile Chemists and Colorists-Test Method 130-2000)者。 表1 污垢脫離性之判定級數 判定級數 判定基準 1.0 殘留明顯之斑點 2.0 殘留斑點 3.0 殘留些微斑點 4.0 斑點不太明顯 5.0 毫無斑點 (2) 吸水性 吸水性試驗係使用纖維製品並依據AATCC-TM79-2000 之方法進行。亦即，將試驗布攤平，測定從滴入50“ m水 使水滴滲染試驗布直到無鏡面反射為止之時間。 (3) 撥油性 撥油性試驗係使用纖維製品並依據AATCC-TM118-2000 之方法進行。亦即，將試驗布攤平，滴入表2所示之試驗 28 320445 200914517 \溶液，測定30秒後之滲透狀態。如撥油性低，在空氣中， 由於油污滲入被處理物品而變得難以去除，因此，其與污 垢脫離性試驗同為重要之評估指標。 表2 撥油性之判定級數 撥油性 ------- 試驗溶液 _表面張力 (dyne/cm 25°C ) 8 正庚烷 20.0 7 正辛烷 21.8 6 C 正癸燒 23.5 5 正十二烷 25.0 4 正十四烷 26.7 3 正十六烷 27.3 2 1 十六烧3 5/石壤油65之混合液 29.6 1 石蠟油（Nujol) 31.2 0 -- — [實施例1] 於100mL之四口燒瓶中添加丙烯酸2_(全氟己基）乙酯 (13FA)14g、聚乙二醇單丙烯酸酯（E〇, 1〇m〇以AE_4〇〇)4g、 丙烯酸2-羥乙酯（HEA)〇.4g、甲基丙烯酸乙醯乙酸氧基乙 酯（AAEM)0.6g、2-丙烯醯胺·2_甲基丙磺酸（AMps)lg以及 異丙醇30g，通入氮氣6〇分鐘。將内部溫度升溫到乃至 80°C之後，添加偶氮雙異丁腈〇12g使反應8小時，得到 含氟共聚物。含氟共聚物之組成與添加之單體組成幾乎一 致。最後，添加氫氧化鈉使之中和，再以水稀釋成之 含氟共聚物溶液。將單體之種類以及重量比呈示於表3。 對於表3中之簡號說明呈示於表4。 320445 29 200914517 [實施例2至5] 除了將單體變更為表3所示種類以及重量比之外，反 覆進仃與實施例i相同之操作順序，最後得到之含氟 共聚物溶液。含氟共聚物之組成與添加之單體組成幾乎一 致。將單體之種類以及重量比呈示於表3。對於表3中之 間5虎§兒明呈示於表4。 [比較例1] 於100mL之四口燒瓶中添加丙烯酸2_(全氟己基）乙酯 (3FA)14g、1乙一醇單丙烯酸酉旨（E〇，1 〇mol)'(AE-400)4g、 丙烯酸2_羥乙酯（HEA)lg、丙烯酸二甲胺基乙酯（dmaea) 〇,5g、甲基丙烯酸乙醯乙醯氧基乙酯（AAEM)〇5g以及異丙 醇3〇g，通入氮氣60分鐘。將内部溫度升溫到至8〇t 之後，添加偶氮雙異丁腈〇.12g使反應8小時，得到含氟 共聚物。含氟共聚物之組成與添加之單體組成.幾乎一致。 最後，添加醋酸使之中和，再以水稀釋成2〇%之含氟共聚 物溶液。將單體之種類以及重量比呈示於表3。對於表3 中之間號說明呈示於表4。 [比較例2] 於100mL之四口燒瓶中添加丙烯酸2_(全氟己基）乙酯 (13FA)l〇g、聚乙二醇單丙烯酸酯（Ε〇, 1〇ιη〇1)(Α；Ε_40〇) 5.8g、丙烯酸2-羥乙酯（HEA)3.8g、2-丙稀醯胺-2-甲基丙磺 酸（AMPS)0.2g、甲基丙烯酸3-氯-2羥丙酯（T-M)0.2g以及 異丙醇30g ’通入氮氣6〇分鐘。將内部溫度升溫到75至 80 C之後’添加偶氮雙異丁腈〇12g使反應8小時，得到 30 320445 200914517 含氣共聚物。含氯JhL平私々4上、 ι““勿之組成與添加之單體組成幾乎一 致。取後，添加虱氧化鈉傕由 便之中和，再以水稀釋成20°/〇之 3乱^物溶液。將單體之種細及重量比呈示於表3。 對於表3中之簡號說明呈示於表4。 [比較例3] 除了將單體變更為矣_ 夂更马表3所不種類以及重量比之外，反 覆進行與比較例1相同之掘你E e d 则之心作順序，最後得到20%之含氟 共聚物溶液。含I共聚物之細士、 簡號說明呈示於表4。 狀v、恥物之組成與添加之單體組成幾乎一 致0將早體之種類以及重晉b卜g — 士人士 蝴a汉里里比壬不於表3。對於表3 [試驗例1] 實施例1所得20%之含氟共聚物水分散液 NICCA Assist V2 11.0 份 (MDI系封閉型異氰酸酯，曰華化學） NICCA Sunmarina S-750 〇·25 份 (聚乙烯蠟水分散體，日華化學） Beckamine NS-19 1.70 份 (乙二搭樹脂，大日本油墨化學） Beckamine X-80 8.0份 (乙二醛樹脂用觸媒，大日本油墨化學） 自來水 2‘4份 76.65 份 以上述之比例將實施例1 閉型異氰酸酯等藥劑以水稀釋 所得之含氟共聚物溶液與封 ’調製成加工處理液。在如 320445 31 200914517 、此所得之處理液中浸泡1 〇〇%斜紋棉布，以輥絞乾使濕浸 吸率（wet pick up)成為60質量％。接著，將布在160°C下 進行乾燥、熱處理3分鐘，藉此而完成加工劑處理。對該 等布測定污垢脫離性、吸水性以及撥油性。並將結果示於 表5。 以評估耐洗性為目的，將被處理布依照AATCC法在 浴溫40°C下每次之洗滌時間為12分鐘之正常情況下洗滌 (未含清洗等之時間），並進行滚筒乾燥，將此作為1次循 《 環，對反覆進行此循環之被處理布亦進行污垢脫離性、吸 水性以及撥油性之測定。並將結果示於表5。 [試驗例2至5]以及[比較試驗例1至3] 除了將含氟共聚物之20%水分散液各變更為實施例2 至5以及比較例1至3所得者之外，其餘以與試驗例1之 相同操作順序調製成處理液，進行布處理後，測定污垢脫 離性、吸水性以及撥油性。並將結果示於表5。 [表3] ί. 單體種類 單體重量比00 實施例1 13FA/AE-400/HEA/AAEM/AMPS 70/20/2/3/5 實施例2 13FA/AE-400/HEA/AAEM/AMPS 70/20/4/3/3 實施例3 13FA/AE-400/HEA/AAEM/AMPS 70/20/5. 5/3/1. 5 實施例4 13FA/AH-400/HEA/AAEM/AMPS 70/20/5/2. 5/2. 5 實施例5 ΈϋΓ — · 9FS02PA/AE-400/HEA/AAEM/AMPS 68/21/7/3/1 13FA/AE-400/HEA/DMAEA/AAEM 70/20/5/2. 5/2.5 itmn2 13FA/AE-400/HEA/AMPS/T-M 50/29/19/1/1 比較例3 _2PA/AE-400/HEA/DMAEM/AAEM 68/20/7/2/3 32 320445 200914517 [表4](表3中之簡號說明） 簡號 商品名稱 化學物質名稱 製造商 13FA 丙烯酸2-(全氟己基）乙酯 9FS02PA 丙烯酸2-(全1 丁基續酿基） 丙酯 AE-400 Blemmer AE-400 聚乙一醇單丙烯酸酯(Ε〇 10莫耳） ’ 曰本油脂(股） 曰本伊士曼化工 __(股） HEA 丙烯酸2-羥乙酯 .~~ AAEM AAEM 甲基丙烯酸乙醯乙醯氧姜^ 酯 AMPS 2-丙烯醯胺-2-甲基丙培'~~ DMAEA 丙烯酸二甲胺基乙酯 — DMAEM 曱基丙烯酸二甲胺_基乙飞^一~ Topolene Μ ϋ丙烯酸 化學(股） — 一 丨，__ [表5]

【圖式簡單說明】 無 320445 33 200914517 【主要元件符號說明】

Claims (1)

1. 200914517 十、申請專利範圍: -種含氟共聚物，係將下述 反覆單元作為必要成分者， 早，所衍生 (a) 具有氟炫基或氟婦基之單體、 (b) 具有烷撐氧基之單體、 (C)具有乙醯乙醯基之單體、以及 (d)具有酸基之單體， 其中’單體⑷、單體⑻、單體 別為30至80曹^八1Λ s Λ W夂早體（句之量分 王糾、10至69重量份、 份、以及0.1至10重量份。 .至10重量 2.如申請專利範圍第工項之含氣共 係通式（1)所示之含氟單體， ，、中，早體（a) [吉式中’Al、Dl及χΙ係氫原子、甲基、碳數2至20 直鏈狀或分支狀烧基、氟原子、氣0之 子、喊基(惟如係氣原子、二子、蛾原 氰其、2：山去A / y , 規4原子或氣原子）、 取;之】 直鏈狀或分支狀氣燒基、取代或非 代之卞基、取代或非取代之苯基； 一 ^ Y 係-C(=〇)-〇_、_C(;=0)_NH_、_〇 4'〇'(CF^CF3) 原子或CqH2q+1(q係1至3〇)) ; Q係11 子、七Η或·〇CO-CwH2W+1(w係！至3〇》. 係虱原 320445 35 200914517 係直接鍵、奴數i至丨〇之脂族基、碳數6至π之芳 族基、環狀脂族基或芳脂族基； Rf係直鏈狀或分支狀之碳數1至21之氟烷基或碳數3 至21之氟烯基； p係〇或1]。 =申請專利範圍第2項之含氟共聚物，其中，單體⑷ 中之氣燒基之顿為4至6，以及氟烯基之碳數為3至 4. t申請專利嶋2項之含氣共聚物，其中，單體(a 5如基以及氟烯基分別為全氟烷基以及全氟烯基 5. 如申請專利範圍第1 〜土 係通式⑺所示者，胃之各鼠共聚物，其中，單體 n>c(-x2)_Y2必0_]r_G [式中，A2、D2及倍 直鏈狀或分支狀燒基、：原子、甲基、碳數2至2〇泛 取代或非取代之节基、戈原子、璜原子、氰基 γ2,. 取代或非取代之苯基； 係评0)_〇_、{(=〇)他或七_; E係碳數2至ό之直鏈& + γ r#,1^5〇;錢^分支狀焼撐基； G係氫原子、甲基、碳數2 基、取代或非取代之节美诉之直鏈狀或分支形 6,如申請專利範圍第5心人非取代之苯基]。 係…之單體與共聚物’其中’單體 7·如申請專利範圍第！項之乂之單體的混合物。 、3軋共聚物，其中，單體 320445 36 200914517 係為具有乙醯乙醯基以及碳_碳雙鍵之化合物。 8.如申明專利範圍第1項之含氟共聚物，其中，單體（c) 係通式（3)所示者， CH3-C0-CH2-C0-0-Q3-B3 (3) [式中’ Q3係直接鍵或碳數1至10之烷撐基； B3係丙烯醯氧基（CH2=ch_c〇_〇_)、甲基丙烯醯氧基 (CH尸C(CH3)-C0-0-)、丙稀醯胺基 (ch2=ch-c〇-nh-)、甲基丙烯醯胺基 (CH?=C(CH3)-CO_NH-)或烯丙基（CH2=CH_ CH2-)]。 9.如申請專利範圍第1項之含氟共聚物，其中，單體（c) 係選自：由丙烯酸乙醯乙醯氧基乙酯、甲基丙烯酸乙醯 乙醯氧基乙酯、丙烯酸乙醯乙醯氧基丙酯、曱基丙烯酸 乙醯乙醯氧基丙酯、N-(2-乙醯乙醯氧基乙基）丙烯醯 私乙酿乙si氧基乙基）曱基丙.稀醯胺、乙醯乙酸 乙烯酯以及乙醯乙酸烯丙酯所成之組群中者。 ίο.如申請專利範圍第i項之含氟共聚物，其t，單體（d) 係具有可形成酸陰離子基之游離酸或鹽形態之酸基。 11.如申請專利範圍第10項之含氟共聚物，其中.，單體（d) 中之酸基係選自：由羧酸基（_c(=〇)〇H)、磷酸基（_〇_p (=〇)(oh)2)、膦酸基（-P(=0)(0h)2)、次磷酸基（_P(=0)H (OH))、硫酸基（_〇-S(=0)2〇h)、磺酸基（_s(=0)2〇H)、亞 磺酸基（-S(=〇)〇H)以及該等之鹽所成組群中之基。 12·如申請專利範圍第1〇項之含氟共聚物，其中，酸基係 磺酸基或其鹽。 320445 37 200914517 4 13.如申請專利範圍第1 ,m… 氟共聚物’其中，單體W 係通式（4)所示者’ C(-A3)(-D3)=C(-X3)-Y3.j (4) [式中’ A、D3及X3係氫原子、甲基、碳數2至之 直鏈狀或分枝狀的烧基、氯原子、溴原子、碓原子、氰 基、取代或非取代之节基、取代或非取代之苯基、_c〇〇h 基、-CH2C〇〇H 基； Y3 係-C(=〇)_〇_、-匸(=〇)_而_或 _〇_ ; J係氫原子、·Μ_· M係直接鍵、碳數1至20之直鏈 狀或分枝狀的㈣基或碳數丨至4之氧化烯基，u係自 績酸H魏或二賴中之—個絲除去丨個氯原 子後之殘基、或該等之鹽）]。 14. 一種纖維加工劑，係以申請專利範圍第i項之含氟共聚 物作為有效成分者。 15. 如申請㈣範㈣14項之纖維加n由含氣共聚 物以及液狀媒質所成。 16. -種纖維基材之處理方法，其特徵係··使用申請專利範 圍第14或15項之纖維加工劑對纖維基材進行處理者。 如申明專利範圍第16項之方法，在塗佈並乾燥纖維加 Α丨後之以上述含氟共聚物所被覆之纖維基材中，含氟 共聚物之重量為纖維基材的0.05至1〇重量％。 a.-種纖維基材’係經申請專利範圍帛16< ^項之處理 方法進行了被覆者。 320445 38 200914517 七、指定代表圖：本案無圖式 (一） 本案指定代表圖為：第（）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式: f CC-A^C-D^CC-X^-Y^tQ-Z-Jp-T-Rf (1) 4 320445