TW200407376A - Agent for inhibiting migration of odor and taste generated from diacetal, diacetal composition containing the agent for inhibiting odor and taste migration, nucleating agent and polyolefin resin composition and molded object - Google Patents

Agent for inhibiting migration of odor and taste generated from diacetal, diacetal composition containing the agent for inhibiting odor and taste migration, nucleating agent and polyolefin resin composition and molded object Download PDF

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TW200407376A TW092112017A TW92112017A TW200407376A TW 200407376 A TW200407376 A TW 200407376A TW 092112017 A TW092112017 A TW 092112017A TW 92112017 A TW92112017 A TW 92112017A TW 200407376 A TW200407376 A TW 200407376A
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Description

200407376 (發明說明應敘明:發明所屬之技術領域、先前技術、内容、實施方式及圖式簡單說明) J^明 屬 々貝 3 技術領域 本發明係有關於由二縮醛產生之臭氣及臭味之移行性 抑制劑、含有該抑制劑之二縮醛組成物、含有該二縮醛組 成物之聚烯烴用核劑、含有該核劑之聚烯烴樹脂組成物及 使該樹脂組成物成形之聚烯烴樹脂成形體、以及利用該抑 制劑來抑制由二縮醛產生之臭氣及臭味之移行性之方法。 L· lltr 背景技術 代表二亞窄基山梨糖醇及其核取代衍生物之二縮醛類 在作為聚烯烴樹脂,特別是乙烯、丙烯之同元聚合物或是 以該等烯為主成分之共聚物之核劑時為有用之化合物。二 細齡類特別具有優異之提昇透明性效{,且帛泛地被用來 作為需要透明性之各種容H等之成形品領域巾之樹脂添加
則述問題之提案。舉例言之 心賞而寻信形產生。故,該二縮酉 谷器、包裝材等領域中並不適用。 以往亦提出各種用以改善前 3 6 407376 利用㈣胺或苯肼類之處理(日本專利公開公報特開昭 79!就、特開昭6〇_42385)、非芳香族有機胺之添 加(特開昭62 — 4289缺、立丨m 々 89唬)、利用脂肪族金屬鹽及乳酸金屬鹽 等^表面處理(特開昭62—5〇355號)、脂肪族胺之推合(特 平1906841)、山梨酸及/或山梨酸鉀之添加(特開平5 - 202055)、胺基酸鹼金屬鹽之添加(特開平9—挪爪)等 方法是已知的。 然而’刖述習知技術中,因添加前述添加劑而有聚婦 煙樹脂成形體顯現黃色之情形,且具有臭氣改善效果不足 ’於食品容ϋ等領域中用途受到限制等缺點,現況是並未 解決前述問題。 本發明之目的係提供可大幅地抑制成形加工時及最終 成形品中醛類之產生量並抑制臭氣及臭味之移行性之新穎 有用之聚烯烴樹脂組成物。 C 明内 發明之揭示 有鑑於該現狀,發明人為了解決前述課題進行銳意檢 討之結果,發現使用含有二縮醛及特定長鏈脂肪族醇或特 定羥基羧酸((Β)成分)之二縮醛組成物來作為聚烯烴用核劑 時,可大幅地抑制所得到之聚烯烴樹脂顆粒及其成形品中 之醛類之產生量,且可得到抑制臭氣及臭味之移行性之效 果。 又,發現若使用於含有二縮醛及前述(Β)成分之二縮 200407376 酸組成物中更摻合有特定陰離子性界面活性劑、長鏈脂肪 酸鹼金屬鹽或胺((c)成分)之二縮醛組成物,則可得到相乘 效果’且更可抑制該樹脂顆粒及成形品中醛類之產生量。 又,依據發明人之研究,在使用前述二縮駿組成物時 ,會擔心阻礙了作為二縮醛類之透明化劑之核劑特性,特 別是透明性,然而,亦發現聚烯烴樹脂成形品之透明性幾 乎沒有受損。 本發明係依據這些見識進而加以檢討所完成,提供丁 述由二縮酸產生之臭氣及臭味之移行性抑制劑、二縮酸組 成物、聚烯烴用核劑、聚烯烴樹脂組成物及聚烯烴樹脂成 形體等。 第1項一種由二縮酿產生之臭氣及臭味之移行性抑 制劑,係由(A)—般式(1)所表示之二縮醛產生之臭氣及臭 味之移行性抑制劑,且由下述(B)成分所構成,
〔式中,R1及R2係相同或相異,且分別表示氫原子、碳數 1〜4之烧基、碳數1〜4之炫氧基、碳數1〜4之燒氧斧美咬 鹵素原子,a及b分別表示1〜5之整數,c表示〇或i,又,& 為2時,2個R1基相互結合且可與結合該等Ri基之笨環同時 8 200407376
形成四氫化萘環,又,b為2時,2個R2基相互結合且可與 結合該等R2基之苯環同時形成四氫化萘環〕 (B)成分:係選自於由下述(B1)及(B2)所構成之群中之至少 1種,即: (B1)碳數6〜32之飽和或不飽和脂肪族醇;及 (B2)分子内至少具有1個羥基之碳數8〜32之飽和或 不飽和脂肪族羧酸。
第2項#前述第1項之臭氣及臭味之移行性抑制劑 其中前述選自於由(B1)及(B2)所構成之群中之至少丨種 係選自於由9 一羥基硬脂酸、1〇 一羥基硬脂酸、12 一羥基 硬脂酸、9,1〇 一二羥基硬脂酸、月桂醇、肉豆謹醇、棕櫚 醇、硬脂醇及山斋醇所構成之群中之至少丨種。 第3項-種方》,係#制因二縮酸熱分解所產生之
搭之方法H祕係如前述第i項之—般式⑴所表示 者’又,該方法係於-般式⑴所表示之二_中添加選自 於由(Bl)&數6〜32之飽和或不飽和脂肪族醇;及分 子内至少具有1個歸之碳數8〜32之飽和或不飽和脂肪 族叛酸所構成之群中之至少1種。 第4項如前述第3項之方法 (B1)及成分(B2)所構成之群中之至少 ’其中選自於由成分 1種係選自於由9 一 經基硬脂酸、10〜羥基硬脂酸 二羥基硬脂酸、月桂醇、肉豆蔻醇、 蓊醇所構成之群中之至少丨種。 12—羥基硬脂酸、9,1〇 — 寺示搁醇、硬脂醉及山 9 200407376 第5項一種由二縮醛產生之臭氣及臭味之移行性抑 制劑,係由(A)—般式(1)所表示之至少i種之二縮醛產生 之臭氣及臭味之移行性抑制劑,且由下述(B)成分及成 分所構成,
〔式中,R1及R2係相同或相異,且分別表示氫原子、碳數 1〜4之烷基、碳數丨〜4之烷氧基、碳數丨〜4之烷氧羰基或 鹵素原子,a及b分別表示1〜5之整數,c表示〇或1 ,又,a 為2時,2個R1基相互結合且可與結合該等Ri基之苯環同時 形成四氫化萘環,又,b為2時,2個R2基相互結合且可與 結合該等R2基之苯環同時形成四氫化萘環〕 (B) 成分:係選自由於下述(B1)及(B2)所構成之群中之至少 1種,即: (B1)碳數6〜32之飽和或不飽和脂肪族醇;及 (B2)分子内至少具有1個羥基之碳數8〜32之飽和或 不飽和脂肪族羧酸,及 (C) 成分: (C1)選自於由碳數6〜3 0之飽和或不飽和脂肪族醇硫 酸酯鹽、氧化乙烯附加莫耳數1〜8之聚氧乙烯烷基(碳數 10 200407376 8〜22)或烯基(碳數8〜22)醚硫酸酯鹽、氧化乙烯附加莫 耳數1〜ίο之聚氧乙烯烷基(碳數8〜22)苯基醚硫酸酯鹽 、碳數3〜6之多元醇與碳數8〜22之飽和或不飽和脂肪 酸之多元醇脂肪酸部分酯之硫酸酯鹽及碳數8〜22之飽和 或不飽和脂肪酸單烷醇(碳數2〜6)醯胺硫酸酯鹽(該等硫 酸酯之鹽係鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽及銨鹽)所構成之群中之至 少1種之陰離子性界面活性劑; (C2)選自於由分子内可至少具有i個減之碳數8〜 32之飽和或不飽和脂肪酸之鹼金屬鹽所構成之群中之至 少1種; (C3)選自於由二烷醇胺、三烷醇胺及二(C8 — C22烷 基或烯基)甲胺所構成之群中之至少1種脂肪族胺;或 (C4)前述(Cl)' (C2)及(C3)之至少2種以上混合物。 第6項^前述第5項之臭氣及臭味之移行性抑制劑 ,其中前述(B)成分係選自於由9—經基硬脂酸u基 硬脂酸、12—羥基硬脂酸、9,1〇一二羥基硬脂酸、月桂醇 、肉豆蔻醇、棕櫚醇、硬脂醇及山蓊醇所構成之群中之至 少1種,且(c)成分係(C2a)選自於由分子内可至少具有i 個羥基之碳數8〜32之飽和或不飽和脂肪酸之鋰鹽、鈉鹽 及鉀鹽所構成之群令之至少i種,或,(c)成分係(⑴)選 自於由月桂基硫酸鹽、硬㈣基硫酸鹽、油烯基硫酸鹽、 ?《氧乙稀(氧化乙_加莫耳數〜3)月桂基驗硫酸鹽、 聚氧乙烯(氧化乙烯附加莫耳數=2〜3)硬脂醯基驗硫酸鹽 11 200407376 '聚氧乙W氧化乙烯附加莫耳數=2〜3)壬苯基_硫酸鹽 ' (氧化乙婦附加莫耳數=2〜3)十二縣苯基驗 石爪s夂鹽、單月桂酸甘油基硫酸鹽 '單硬脂酸甘油基硫酸鹽 、月桂酸單乙醇醯胺硫酸酯鹽、硬脂酸單乙醇醯胺硫酸酯 鹽及油酸單乙醇醯胺硫酸酯鹽所構成之群中之至少丨種之 硫酸酯鹽,且該硫酸酯鹽係鋰鹽、鈉鹽及/或鉀鹽。 第7項#前述第6項之臭氣及臭味之移行性抑制劑 ,其中前述(C)成分係選自於由月桂基硫酸鈉、月桂基硫 酸鉀、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、12 一羥基硬脂酸鈉及12一 經基硬脂酸卸所構成之群中之至少1種。 第8項如前述第5至7項中任一項之臭氣及臭味之 移行性抑制劑,其中(B)成分:(C)成分之重量比為i : 〇2 〜5 〇 第9項一種方法,係抑制因二縮醛熱分解所產生之 醛之方法,且該二縮醛係由(A)—般式(1)所表示之至少丄 種,又,該方法係於前述一般式(1)所表示之二縮醛中添加 下述(B)成分及(C)成分,
12 200407376 1〜4之烧基、碳數1〜4之烧氧基、碳數1〜4之燒氧羰基或 鹵素原子,a及b分別表示1〜5之整數,c表示〇或1,又,a 為2時,2個R1基相互結合且可與結合該等Ri基之苯環同時 — 形成四氫化萘環,又,b為2時,2個R2基相互結合且可與 、 結合該等R2基之苯環同時形成四氫化萘環〕 (B) 成分:係選自於由下述(B1)及(B2)所構成之群中之至少 1種,gp ·· (B1)碳數6〜32之飽和或不飽和脂肪族醇;及 鲁 (B2)分子内至少具有i個羥基之碳數8〜32之飽和或 不飽和脂肪族羧酸,及 (C) 成分: (C1)選自於由礙數6〜30之飽和或不飽和脂肪族醇硫 酸酯鹽、氧化乙烯附加莫耳數丨〜8之聚氧乙烯烷基(碳數 8〜22)或烯基($炭數8〜22)鱗硫酸g旨鹽、氧化乙稀附加莫 耳數1〜10之聚氧乙烯烷基(碳數8〜22)苯基醚硫酸酯鹽 、碳數3〜6之多元醇與碳數8〜22之飽和或不飽和脂肪 · 酸之多元醇脂肪酸部分酯之硫酸酯鹽及碳數8〜22之餘和 或不飽和脂肪酸單烷醇(碳數2〜6)醯胺硫酸酯鹽(該等硫 _ 酸酯之鹽係鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽及銨鹽)所構成之群中之至 少1種之陰離子性界面活性劑; (C2)選自於由分子内可至少具有1個羥基之碳數8〜 32之飽和或不飽和脂肪酸之鹼金屬鹽所構成之群中之至 少1種; 13 200407376
(C3)選自於由二烧醇胺、三烧醇胺及二(c 8 一 燒 基或烯基)甲胺所構成之群中之至少丨種脂肪族胺;或凡 (C4)前述(C1)、(C2)及(C3)之至少2種以上混合物。
第1〇項如前述第9項之方法,其中前述(B)成分係 選自於由9一羥基硬脂酸、10一羥基硬脂酸、12—羥基硬 脂酸、硬脂酸、月桂醇、肉豆蔻醇、標搁醇 、硬脂醇及山斋醇所構成之群中之至少丨種,且(c)成分 係(C2a)選自於由分子内可至少具有!個羥基之碳數8〜32 之飽和或不飽和脂肪酸之鋰鹽、鈉鹽及鉀鹽所構成之群中 之至少1種,或,(C)成分係(Cla)選自於由月桂基硫酸鹽 、硬脂醯基硫酸鹽、油稀基硫酸鹽、聚氧乙烯(氧化乙烯 附加莫耳數=2〜3)月桂基醚硫酸鹽、聚氧乙烯(氧化乙烯 附加莫耳數=2〜3)硬脂醯基醚硫酸鹽、聚氧乙烯(氧化乙 烯附加莫耳數=2〜3)壬苯基醚硫酸鹽、聚氧乙烯(氧化乙 烯附加莫耳數〜3)十二烷基苯基醚硫酸鹽、單月桂酸
甘油基硫酸鹽、單硬脂酸甘油基硫酸鹽、月桂酸單乙醇醯 胺硫酸酯鹽、硬脂酸單乙醇醯胺硫酸酯鹽及油酸單乙醇醯 月女硫酸®旨鹽所構成之群中之至少1種之硫酸自旨鹽,且該硫 酸酯鹽係鋰鹽、鈉鹽及/或鉀鹽。 第11項如前述第10項之方法,其中前述(c)成分 係選自於由月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀、硬脂酸鈉、硬 月曰I鉀、12〜羥基硬脂酸鈉及12一羥基硬脂酸鉀所構成 之群中之至少1種。 14 200407376 第12項如前述第9至11項中任一項之方法,其中 (B)成分:(C)成分之重量比為1 : 〇 2〜5。 第13項一種粒狀或粉末狀之二縮醛組成物,係由 (A)—般式(1)所表示之至少i種之二縮醛及下述(B)成分所 構成,且可抑制由二縮醛產生之臭氣及臭味之移行性,
參 〔式中,R1及R2係相同或相異,且分別表示氫原子、碳數 1〜4之烷基、碳數丨〜4之烷氧基、碳數丨〜4之烷氧羰基或 鹵素原子’ a及b分別表示1〜5之整數,c表示〇或1 ,又,a 為2時,2個R1基相互結合且可與結合該等Ri基之苯環同時 形成四氫化萘環,又,b為2時,2個R2基相互結合且可與 結合該等R2基之苯環同時形成四氫化萘環〕 (B)成为·係選自於下述(b 1)及(B2)所構成之群中之至少1 種,即: (B1)碳數6〜32之飽和或不飽和脂肪族醇;及 (B2)分子内至少具有!個羥基之碳數8〜32之飽和或 不飽和脂肪族叛酸。 第14項如前述第13項之二縮醛組成物,其中相對 於(A)成为與(B)成分之合計量,含有〇1〜1〇重量%之⑴) 15 成分。 第15項一種粒狀或粉末狀之二縮醛組成物,係由 下述(A)成分、(B)成分及(C)成分所構成,且可抑制由二縮 酸產生之臭氣及臭味之移行性, (A)成分:一般式(1)所表示之至少1種之二縮醛,即:
〔式中,R1及R2係相同或相異,且分別表示氫原子、碳數 1〜4之烷基、碳數1〜4之烷氧基、碳數丨〜4之烷氧羰基或 鹵素原子,a及b分別表示1〜5之整數,^表示〇或1,又,a 為2時,2個R1基相互結合且可與結合該等Ri基之苯環同時 形成四氫化萘環,又,b為2時,2個R2基相互結合且可與 結合該等R2基之苯環同時形成四氫化萘環〕 (B)成分:係選自於由下述(B1)及(B2)所構成之群中之至少 1種,即: (B1)碳數6〜32之飽和或不飽和脂肪族醇;及 (B2)分子内至少具有丨個羥基之碳數8〜32之飽和或 不飽和脂肪族羧酸,及 (c)成分: (C1)選自於由碳數6〜30之飽和或不飽和脂肪族醇硫 200407376 酸醋鹽、氧化乙烯附加莫㈣卜8之聚氧乙料基(碳數 8〜22)或烯基(碳數8〜22)醚硫酸酯鹽、氧化乙烯附加莫 耳數1〜ίο之聚氧乙稀絲(碳數8〜22)苯㈣硫酸酯鹽 * 、碳數3〜6之多元醇與碳數8〜22之飽和或不飽和脂肪 ’ 酸之多元醇脂肪酸部分酯之硫酸酯鹽及碳數8〜22之飽和 或不飽和月曰肪酸單烧醇(碳數2〜6)醯胺硫酸酯鹽(該等硫 酸酯之鹽係鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽及銨鹽)所構成之群中之至 少1種之陰離子性界面活性劑; (C2)選自於由分子内可至少具有丨個羥基之碳數8〜 32之飽和或不飽和脂肪酸之鹼金屬鹽所構成之群中之至 少1種; (C3)選自於由二烷醇胺、三烷醇胺及二(C8 一 C22烧 基或烯基)甲胺所構成之群中之至少丨種脂肪族胺;或 (C4)别述(Cl)、(C2)及(C3)之至少2種以上混合物。 第16項如前述第15項之二縮醛組成物,其中相對 於(A)成刀、(B)成分及(C)成分之合計量,含有〇 1〜5重 里%之(B)成分’且含有〇·ι〜5重量%之(匸)成分。 第17項如前述第16項之二縮醛組成物,其中(B) . 成分:(C)成分之重量比為1 : 〇 2〜5。 第18項一種聚烯烴樹脂用核劑,係含有如前述第 13至17項中任一項之二縮酿組成物,且可抑制由二縮駿 產生之臭氣及臭味之移行性者。 第19項一種聚烯烴樹脂組成物,係含有如前述第 17 200407376 18項之聚烯烴樹脂用核劑及聚烯烴樹脂,且可抑制由二 縮盤產生之臭氣及臭味之移行性者。 第20項如前述第19項之聚烯烴樹脂組成物,其中 - 相對於聚烯烴樹脂1〇〇重量份,含有0·05〜3重量份之如 - 前述第18項之聚烯烴樹脂用核劑。 第21項一種聚烯烴樹脂成形體,係使如前述第19 或20項之聚烯烴樹脂組成物成形且可抑制由二縮醛產生 之臭氣及臭味之移行性者。 春 第22項一種容器或包裝材,係食品、化妝品或醫 藥品之容器或包裝材,且該容器或包裝材係由如前述第 21項之聚烯烴樹脂成形體所構成,且可抑制由二縮醛產 生之臭氣及臭味之移行性者。 第23項一種抑制聚烯烴樹脂成形時由二縮醛產生 之臭氣之方法’係將如前述第18項之核劑摻合於聚稀烴 樹脂且使所得到之樹脂組成物成形者。 第24項一種抑制由二縮醛產生之臭氣及臭味朝(食 · 品、化妝品、醫藥品等)内容物移行之方法,係將該内容 物收納於包裝材或容器中,且該包裝材或容器係藉由將如 前述第18項之核劑摻合於聚烯烴樹脂且使所得到之樹脂 組成物成形而得到者。 發明之詳細記述 (A)成分:二縮醛 18 200407376 本兔明中,為用以抑制臭氣及臭味之移行性之對象之 二縮駿係前述-般式⑴所表示者。 般式(1)中’ R1及R2所表示之碳數1〜4之烷基可 ^舉如·甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基等,碳數1〜 4之烷氧基可列舉如:曱氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧 基丁氧基等。石反數卜4之烧氧幾基可列舉如:甲氧魏 基乙氧.基、丙氧幾基及異丙氧幾基等。鹵素原子可列 舉如·氟原子、氣原子、漠原子等。 J=L· i 則以1為佳。以p 1爲D 2 士一 R及R表不之取代基之取代位置並無! 殊之限制’然而’ a及b為i時為。_、m—或p—位, 及b為2時可舉例如:2,4 一位、34_位、35—位等, 及b為3時則可舉例如:2 4 5_位、3 4 5_位等。 廷些一般式(1)所表示之二縮醛皆為公知或者可依〖 本專利公開公報特公昭48 —43748號、特開昭ms 唬、特開昭57~ 185287號、特開平2-231488號等公去 方法而輕易地製造。 前述一般式(1)之二縮醛之代表例可列舉如下。 例如· 1,3 · 2,4—〇—二亞窄基—山梨糖醇、n 2,4—雙-〇-(〇〜甲基亞爷基)山梨糖醇、U ·· 2,4—雙一 〇-(m-甲基亞窄基)一〇_山梨糖醇、Μ : 2,4—雙—卜 (m-乙基亞爷基卜D—山梨糖醇、u ·· 2,4—雙—〇一加 〜異丙基亞节基)—D—山梨糖醇、u : 2,4一雙一 〇一加 19 200407376
— η—丙基亞苄基)一 D —山梨糖醇、1,3 : 2,4—雙一O—(m 一 η — 丁基亞苄基)一D—山梨糖醇、1,3 : 2,4 一雙一Ο—(p 一甲基亞罕基)一 D —山梨糖醇、1,3 ·· 2,4 —雙一Ο —(p —乙 基亞苄基)一 D—山梨糖醇、1,3 ·· 2,4一雙一Ο —(p—異丙基 亞苄基)一D —山梨糖醇、1,3 : 2,4 —雙一Ο — (p — n—丙基 亞苄基)一D —山梨糖醇、1,3 : 2,4 —雙一0 —(ρ —η—丁基 亞苄基)一D—山梨糖醇、1,3 : 2,4 —雙一Ο — (2,3 —二甲基 亞苄基)一 D —山梨糖醇、1,3 : 2,4 —雙一0 — (2,4 —二甲基 亞苄基)一D —山梨糖醇、1,3 : 2,4一雙一0—(2,5—二甲基 亞苄基)一D —山梨糖醇、1,3 : 2,4 —雙一Ο — (3,4 —二甲基 亞苄基)一D —山梨糖醇、1,3 : 2,4一雙一 Ο —(3,5 —二甲基 亞苄基)一D —山梨糖醇、1,3 : 2,4 —雙一 0 — (2,3 —二乙基 亞苄基)一D —山梨糖醇、1,3 : 2,4一雙一 Ο — (2,4 —二乙基 亞苄基)一 D—山梨糖醇、1,3 : 2,4一雙一0 —(2,5 —二乙基 亞苄基)一 D —山梨糖醇、1,3 : 2,4一雙一0—(3,4一二乙基 亞苄基)一D —山梨糖醇、1,3 : 2,4 —雙一0—(3,5 —二乙基 亞苄基)一 D—山梨糖醇、1,3 : 2,4 —雙一 0 — (2,4,5—三甲 基亞苄基)一D—山梨糖醇、1,3 : 2,4 一雙一Ο—(3,4,5—三 甲基亞苄基)一 D—山梨糖醇、1,3 : 2,4一雙一0—(2,4,5 — 三乙基亞苄基)一D—山梨糖醇、1,3 : 2,4 —雙一0 — (3,4,5 —三乙基亞苄基)一D—山梨糖醇、1,3 : 2,4 一雙一Ο—(ρ — 甲羥基羰基亞苄基)一D—山梨糖醇、1,3 : 2,4 一雙一0 —(ρ —乙羥基羰基亞苄基)一D—山梨糖醇、1,3 : 2,4 一雙一 0 20 200407376 —(P —異丙羥基羰基亞苄基)一 D —山梨糖醇、1,3 : 2,4 — 雙一Ο — (ο—η—丙羥基羰基亞苄基)一D —山梨糖醇、1,3 :2,4 一雙一Ο — (ο—η—丁基亞苄基)一 D—山梨糖醇、1,3 :2,4 —雙一Ο—(〇 —氣亞苄基)一D —山梨糖醇、1,3 ·· 2,4 —雙一Ο—(ρ—氯亞苄基)一D—山梨糖醇、1,3 : 2,4一雙一 0—〔(5,6,7,8—四氫一1一萘)一1 —亞甲基〕一0—山梨糖 醇、1,3 : 2,4 一雙一Ο—〔(5,6,7,8 —四氫一2 —萘)一1—亞 甲基〕一 D —山梨糖醇、1,3 —0 —亞苄基一2,4—Ο — ρ—甲 基亞苄基一 D —山梨糖醇、1,3 — Ο —ρ—甲基亞芊基一2,4 一 Ο —亞辛基一D —山梨糖醇、1,3 — Ο —亞爷基一2,4 — Ο —ρ—乙基亞辛基一 D —山梨糖醇、1,3 — Ο — ρ —乙基亞亨 基一2,4—0 —亞苄基一D —山梨糖醇、1,3 —0 —亞苄基一 2,4—Ο — ρ —氯亞罕基一D —山梨糖醇、1,3 — Ο — ρ —氯亞 亨基一2,4—Ο —亞亨基一D—山梨糖醇、1,3 — 0 —亞辛基 —2,4 一 0 — (2,4 —二曱基亞苄基)一 D—山梨糖醇、1,3 — 0 —(2,4 —二甲基亞苄基)一 2,4 一 Ο —亞苄基一D —山梨糖醇 、1,3 —0 —亞苄基一2,4 — 0—(3,4 —二甲基亞苄基)一D — 山梨糖醇、1,3 — 0 — (3,4 —二曱基亞苄基)一2,4—Ο—亞苄 基一D—山梨糖醇、1,3 — Ο —p—甲基一亞苄基一2,4—0 — p—乙基亞亨基山梨糖醇、1,3 — p—乙基一亞窄基一2,4一 p —甲基亞苄基一 D—山梨糖醇、1,3 —Ο —p —甲基一亞苄基 一 2,4—Ο — p —氣亞爷基一D—山梨糖醇、1,3 — Ο — p —氯 —亞爷基一 2,4—0 — p—甲基亞窄基一D —山梨糖醇,且該 21 等可分別單獨地使用或者適當地組合2種以上來使用。 其中’更具效果之化合物宜為1,3:2,4 一 〇 —二亞窄 : 山木糖醇、U : 2,4—雙—〇 —(。―甲基亞窄基)山 梨糖醇、1 3 : 2 4 雒 ,3 2,4一雙一 〇-(P-甲基亞窄基)-D-山梨糖 醇、1,3 · 2,4 —雔一 γλ / . 又—〇~(P~乙基亞窄基)一D—山梨糖醇、 1,3 · 2,4 〜譬—η 一 ( • 一(Ρ —異丙基亞苄基)一Ε)—山梨糖醇、 1,3 · 2,4 一 雙—q —( (Ρ — η〜丙基亞苄基)—D 一山梨糖醇、 1’3 · 2,4 —雙〜q ( . 〇~(P~n-丁基亞窄基)一D—山梨糖醇、
1,3 · 2,4 —雙〜〇 —厂,I • —(,一二甲基亞苄基)一ϋ 一山梨糖醇、 1,3 · 2,4 一雙 一〇一^ • 一(,一二甲基亞苄基)一D—山梨糖醇、 1,3 · 2,4 一雙〜〇〜n c • , 一甲基亞苄基)一D—山梨糖醇、 1,3 · 2,4 一雙 λ c 雙0一(2,4,5-三甲基亞辛基)-D-山梨糖醇 、1,3 · 2,4 〜替 __ n ( 〇-(P-甲經基幾基亞窄基)-D-山梨糖 二3.广雙-〇,一氯-i 一秦)—〗一亞 / —山梨糖醇、m卜雙-0一〔(5,6,7,8-四 氫—2 一萘)〜1〜亞甲其Ί ΓΛ 甲基〕—D —山梨糖醇、L3 — 0一 基一 2,4 — 0〜p〜甲其芏 T基亞卞基—D 一山梨糖醇、1,3 — 〇—d —甲基亞苄基〜24 — ^ , 〇亞卞基—D—山梨糖醇、1,3 — 0 、〗亞二:2,4〜0-(2,4-二甲基亞节基)- D—山梨糖醇 , (2’4〜二甲基亞爷基)-2,4-〇一亞爷基—D__ 山梨糖醇、1,3〜〇一四〇键1 卞土 — 2,4 —〇—(3,4一二甲基亞窄 基)一D —山梨糖醇、13— 一 朴 , ,一甲基亞苄基)一2,4 -〇-mD—山梨糖醇’且該等可分別單獨地使用 22 200407376 或者適當地組合2種以上來使用。 該等之中,特別是以L3 ·· 2,4一〇—二亞$莫 卞卷〜D一山 梨糖醇、1,3 : 2,4一雙—〇—(p—甲基亞辛基)水山梨糖 醇、U ·· 2,4-雙_〇_(p—乙基亞爷基卜D—山梨糖醇、 雙—〇_(3,4—二甲基亞辛基)—山梨糖醇更 為理想。
^只要可得到本發明之效果,則前述二縮駿之結晶形態 並無特殊之限制,可使用六方晶、單斜晶、 一 上*乃日日、二方 晶、斜方晶等任意結晶形,而該等結晶亦為公知或者可依 照公知方法來製造。 本發明所使用之二縮醛可為一般式(1)所表示^ = 2,4 一體之純度為100%者,但若含有些許雜質亦無妨。 臭氣及臭味之移行性抑制劑
若得到藉由將含有前述一般式(1)所表示之二縮醛之核 劑摻合於聚烯烴樹脂所得到之顆粒或樹脂組成物,且將由 該樹脂組成物所得之樹脂成形體用來作為收納食品、化妝 扣、其他物品之容器或包裝材時,則在該樹脂成形體之製 仏過私中會因自前述二縮醛游離之醛而產生臭氣,又,若 將食品、化妝品、其他物品收納於由該成形體構成之容器 包衣材%,則臭氣及臭位會移行至這些物品。本發明之 目的係抑制因該二縮醛熱分解所產生之醛之方法(降低醛 產生里之方法),乃至於抑制前述臭氣及臭味自成形體移 打至食品、化妝品、其他物品者。 23 200407376 故,本發明係單獨將下述(B)成分或將(B)成分及(c)成 分兩者作為臭氣及臭味之移行性抑制劑使用。 〈(B)成分〉 - 本發明所使用之(B)成分係選自於由(B1)碳數6〜32之 - 飽和或不飽和脂肪族醇;及(B2)分子内至少具有丨個羥基 之石反數8〜3 2之飽和或不飽和脂肪族竣酸所構成之群中之 至少1種。 飽和或不飽和脂肪族醇(B1)可舉例如碳數6〜32 ,較 · 佳者為10〜22之飽和或不飽和脂肪族醇,特別是可列舉 如:己醇'辛醇、月桂醇、肉豆蔻醇、棕櫚醇、硬脂醇、 異硬脂醇、山蓊醇、油醇等,其中較推薦月桂醇、肉豆慈 醇、棕櫚醇、硬脂醇、山蓊醇。 本發明之分子内至少具有1個羥基之飽和或不飽和脂 肪族一元羧酸(B2)可舉例如:分子内至少具有1個經基, 特別是具有1〜2個之碳數8〜32,較佳者為12〜22之脂 肪族一元羧酸,特別是可列舉如·· 9—羥基硬脂酸、1〇一 φ ―基硬脂酸、12 —經基硬脂酸、9,10—二經基硬脂酸等, 其中較為推薦12 —經基硬脂酸,且該等可分別單獨地使 用或者適當地組合2種以上來使用。 〈(C)成分〉 本發明中與前述(B)成分併用之(C)成分可列舉如下述 (ei)、(C2)、(C3)及該等之混合物(C4)。 (C1)選自於碳數6〜30之飽和或不飽和脂肪族醇硫酸 24 200407376 酯鹽、氧化乙烯附加莫耳數1〜8之聚氧乙烯烷基(碳數8 〜22)或烯基(碳數8〜22)醚硫酸酯鹽、氧化乙烯附加莫耳 數1〜10之聚氧乙烯烷基(碳數8〜22)苯基醚硫酸酯鹽、 碳數3〜6之多元醇與碳數8〜22之飽和或不飽和脂肪酸 之多元醇脂肪酸部分酯之硫酸酯鹽及碳數8〜22之飽和或 不飽和脂肪酸單烷醇(碳數2〜6)醯胺硫酸酯鹽等之硫酸酯 之鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽及銨鹽所構成之群中之至少丨種之陰 離子性界面活性劑; 儀 (C2)選自於由分子内可至少具有1個羥基之碳數8〜 32之飽和或不飽和脂肪酸之鹼金屬鹽所構成之群中之至 少1種; (C3)選自於由二烧醇胺、三烧醇胺及二(C8— C22烧 基或烯基)甲胺所構成之群中之至少1種脂肪族胺;或 (C4)前述(Cl)、(C2)及(C3)之至少2種以上混合物。 本發明之硫酸酯鹽(C1)可列舉如··碳數6〜30 ,較佳 者為10〜20之飽和或不飽和脂肪族醇硫酸酯鹽;氧化乙 · 烯附加莫耳數1〜8,較佳者為2〜5之聚氧乙敎基(碳數 8〜22,較佳者為10〜22)或稀基(碳數8〜22,較佳者為 1〇〜22)醚硫酸酯鹽、氧化乙烯附加莫耳數工〜⑺,較佳者 · 為2〜5之聚氧乙烯烷基(碳數8〜22,較佳者為9〜2〇)苯 基醚硫酸酯鹽,·碳數3〜6,較佳者為3〜4之多元醇與碳 數8〜22,較佳者^ 1〇〜2〇之飽和或不飽和脂肪酸之多 元醇脂肪酸部分酯之硫酸酯鹽;碳數8〜22,較佳者為ι〇 25 200407376 〜20之飽和或不飽和脂肪酸烧醇(碳數2〜6,較佳者為2 〜4)醯胺硫酸酯鹽,而該硫酸酯鹽係鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽或 錢鹽。 本發明之硫酸酯鹽(C1)中亦以下述一般式(a)、(b)或 (c)表示者為佳。 •以一般式(a)
Ra - 0S03M (a)
〔式中,Ra表示碳數6〜30,較佳者為10〜20之飽和或 不飽和脂肪族基(特別是烷基或烯基),且Μ表示Li、Na 、K或NH4〕表示之飽和或不飽和脂肪族醇硫酸酯鹽; •以一般式(b)
Rb〇.(CH2CH2〇)m-S03M (b)
〔式中,Rb表示烷基(碳數8〜22,較佳者為10〜22)或烯 基(碳數8〜22,較佳者為10〜22),且m表示1〜8,較佳 者為2〜5之整數,Μ表示Li、Na、K或NH4〕表示之聚 氧乙烯烷基或烯基醚硫酸酯鹽; •以一般式(c) RC-0— 0-(CH2CH2〇)n-S03M (c)
〔式中,Re表示烷基(碳數8〜22,較佳者為9〜20),且η 表示1〜10,較佳者為2〜5之整數,Μ表示Li、Na、K 26 200407376 或nh4〕表示之聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯鹽。 前述(C1)成分特別可列舉如:月桂基硫酸鈉、硬脂醯 基硫酸鈉、油烯基硫酸鈉、聚氧乙烯(氧化乙烯附加莫耳 ~ 數=2〜3)月桂基醚硫酸鈉、聚氧乙烯(氧化乙烯附加莫耳 - 數=2〜3)硬脂醢基醚硫酸鈉、聚氧乙烯(氧化乙稀附加莫 耳數=2〜3)壬苯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯(氧化乙烯附加莫 耳數=2〜3)十二烷基苯基醚硫酸鈉、單月桂酸甘油基硫 酸鈉、單硬脂酸甘油基硫酸鈉、月桂酸單乙醇醯胺硫酸鈉 · 、硬脂酸單乙醇醯胺硫酸鈉、油酸單乙醇酿胺硫酸鈉。 較佳者可列舉如:月桂基硫酸鈉、硬脂醯基硫酸鈉、 油烯基硫酸鈉、聚氧乙烯(氧化乙烯附加莫耳數=2〜3)月 桂基醚硫酸鈉、聚氧乙烯(氧化乙烯附加莫耳數=2〜3)硬 脂醯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯(氧化乙烯附加莫耳數=2〜3) 壬苯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯(氧化乙烯附加莫耳數=2〜3) 十二烷基苯基醚硫酸鈉等。 前述硫酸酯鹽除了鈉鹽以外,尚可列舉如鋰鹽、鉀鹽 · 、銨鹽。前述硫酸酯鹽雖為鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽或銨鹽,但 其中較為推薦鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽。前述陰離子性界面活纟 劑可分別單獨地使用,或者適當地組合2種以上來使用。 , 本發明之分子内可至少具有1_基之飽和或不飽和 ’ 脂肪酸驗金屬’2)可舉例如:可至少具有丨個(較佳者為 1〜2個,特別是1個)羥基之碳數8〜32,較佳者為1〇〜 22之飽和或不飽和脂肪酉曼金屬鹽,且該等可單獨使用上 27 200407376 種,或者適當地組合2種以上來使用。 特別是宜為辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆謹酸、掠摘酸 、硬脂酸、12-羥基硬脂酸、山斋酸、褐煤酸、油酸、& - 麻油酸、次亞麻油酸、桐酸、蓖麻油酸、芥子酸等之鋰、 _ 納、钟、伽、绝鹽,其中亦以月桂酸、肉豆寇酸、標搁酸 、硬脂酸、12—羥基硬脂酸之鋰、鈉、鉀鹽為佳。 本發明之脂肪族胺(C3)可列舉如:二或三烷醇胺,特 別是二乙醇胺、二丙醇胺、二異丙醇胺、丁醇胺、三乙醇 · 胺、三丙醇胺、三異丙醇胺、三丁醇胺等二或三(ci — c4 烷醇)胺、二硬脂醯基甲胺、雙十六烷基甲胺、雙十四烷 基甲胺雙十一烧基甲胺、二油稀基甲胺、硬脂酿基月桂 基甲胺等二(C8 — C22烷基或烯基)甲胺,其中亦以二乙醇 胺、二異丙醇胺為佳,且該等可分別單獨地使用或者適當 地組合2種以上來使用。 (C)成分係以選自於由月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀 、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、12 一羥基硬脂酸鈉及12 一羥基 · 硬脂酸鉀所構成之群中之至少1種更為理想。 本發明中,由前述(A)成分之二縮醛產生之臭氣及臭 味之移行性抑制劑係單獨使用前述(B)成分或者併用(B)成 分與(C)成分。 單獨使用(B)成分時,(B)成分之使用比例係相對於(A) 成分之二縮酸與(B)成分之合計量而為0.1〜10重量% ,較 佳者為1〜5重量%之範圍。若量小於〇·ι重量% ,則醛 28 200407376 產生之抑制效果小,且有臭氣評價及味覺評價降低之傾向 。又,若使用超過1〇重量% ,則亦不易有進一步之醛產 生之抑制效果,且容易產生作為對聚烯烴樹脂之透明化劑 之核劑特性降低之傾向。 併用(B)成分與(C)成分時,相對於(A)成分之二縮醛與 (B)成分之合計量,(B)成分之使用比例宜為〇.1〜5重量% ,較佳者為1〜3重量%之範圍’(C)成分之使用比例則宜 為0.1〜5重量% ,較佳者為1〜3重量%之範圍。若(B)成 分及(C)成分之量皆小於0.1重量% ,則會缺乏醛產生之抑 制效果,且有臭氣評價及味覺評價降低之傾向。又,若 (B)成分及(C)成分皆使用超過5重量% ,則亦容易產生作 為對聚烯烴樹脂之透明化劑之核劑特性降低之傾向。 再者’(B)成分·(C)成分之重量比宜為1 : 〇 2〜5, 車父佳者為1 · 0.5〜3之範圍’若於該範圍内,則有(b)成分 與(C)成分之併用效果顯著之傾向。 本發明之二縮醛組成物 本發明之二縮醛組成物係含有前述預定量之前述本發 明臭氣及臭味之移行性抑制劑,且剩餘部分為_般式⑴所 表示之二縮盤(A)之組成物。 即,本發明之二縮媒組成物係_種粒狀或粉末狀之二 縮醛組成物,其係由下述成分所構成,即: i)由刚述一般式(1)所表示之-給/ A、 • π 丁 < 一縮磐(A),與選自於由 (B1)飽和或不飽和醇及(B2)分子内?小 丁鬥至沙具有1個羥基之飽 29 200407376 和或不飽和脂肪族羧酸所構成之群中之至少1種((6)成分) 來構成;或 77 π)由前述一般式(1)所表示之一縮 、一細.(A),與選自於由 (B1)飽和或不飽和醇及(B2)分子内$小 丁鬥至少具有1個羥基之飽 和或不飽和脂肪族羧酸所構成之群中之至少i種((6)成分) ’以及選自於由(C1)陰離子性界面活性劑、(C2)脂肪酸驗
金屬鹽及(C3)脂肪族胺所構成之群中之至少i種((〇成分) 來構成。 若有關本發明之二祕組成物係由⑷成分與⑻成分 所構成時,則以(B)成分之使用比例相對於二縮醛組成物 而為0·1〜10重量%,較佳者為卜5重量%之範圍,且 剩餘部分為一般式(1)所表示之二縮醛(Α)者為佳。若(Β)成 分之量小於0.1重量% ,則醛產生之抑制效果小,且有臭 氣評價及味覺評價降低之傾向。又,若(Β)成分使用超過 10重畺% ,則亦不易有進一步之搭產生之抑制效果,且
谷易產生作為對聚稀煙樹脂之透明化劑之核劑特性降低之 傾向。 若有關本發明之二縮醛組成物係由(Α)成分、(Β)成分 及(C)成分所構成時,則宜為相對於二縮醛組成物而(Β)成 分之使用比例為〇· 1〜5重量% ,特別是1〜3重量%之範 圍’且(C)成分之使用比例為〇·ι〜5重量% ,特別是1〜3 重量%之範圍,而剩餘部分為一般式(丨)所表示之二縮醛 (Α)者。若⑻成分及(〇成分之量皆小於〇·ι重量% ,則醛 30 200407376 產生之抑制效果小,且有臭氣評價及味覺評價降低之傾向 又右(B)成分及(C)成分皆使用超過5重量% ,則亦容 易產生作為對聚烯烴樹脂之透明化劑之核劑特性降低之傾 向。 再者’(B)成分:(C)成分之重量比宜為1 : 〇2〜5, 且以1 : 0·5〜3之範圍尤佳,若於該範圍内,貝彳(B)成分與 (C)成分之併用效果容易變得顯著。 有關本發明之二縮醛組成物中,各成分之組合並無特 殊之限制而可適當地加以選擇,然而,下述由(Α)成分及 (Β)成分或(A)、(Β)及(C)成分所構成之組合則為較佳之代 表例。 (八)成分:選自於由1,3:2,4—〇—二亞苄基—1)一山 梨糖醇、1,3 : 2,4一雙一 Ο—(ρ—甲基亞苄基)—D—山梨糖 醇、1,3 : 2,4 一雙一〇—(ρ—乙基亞苄基)—D—山梨糖醇及 1,3 : 2,4一雙一〇—(3,4一二甲基亞苄基)—D一山梨糖醇所 構成之群中之至少1種; (B) 成分:選自於9 -羥基硬脂酸、1〇一羥基硬脂酸、 12 —羥基硬脂酸、9,10—二羥基硬脂酸、月桂醇、肉豆慧 醇、棕橺醇、硬脂醇及山斋醇所構成之群中之至少丨種; (C) 成分:選自於由月桂基硫酸鋰、月桂基硫酸鈉、 月桂基硫酸鉀、聚氧乙烯(氧化乙烯附加莫耳數二]〜])月 桂基硫酸鋰、聚氧乙烯(氧化乙烯附加莫耳數:3)月桂 基硫酸納及聚氧乙稀(氧化乙婦附加莫耳數==:2〜3)月;笑 31 <酸钟、月桂酸鈉、月桂酸If、肉豆t酸鈉、肉豆缝酸舒 、棕櫚酸鈉、棕櫚酸鉀、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、山斋酸鈉 、褐煤酸鈉、12-經基硬脂酸鈉及12—經基硬脂酸卸、 二乙醇胺及二異丙醇胺所構成之群中之至少丨種。 含有(A)及(B)之二縮醛組成物之較佳例可列舉如下。 U:2,4-〇-二亞窄基一 D—山梨糖料月桂醇、μ ^2,4-0-二亞辛基—D一山梨糖醇+肉豆謹醇、 〜〇-二亞辛基-D-山梨糖醇+棕櫚醇、13 : 2 4__〇一 二亞辛基_D~山梨糖醇+硬脂醇、以:2,4_〇—二亞辛 基—D-山梨糖醇+12—經基硬脂酸、13 : 2 4—雙—〇一 (P-甲基亞辛基)-D_山梨糖醇+月桂醇、^ · 2,4—雙 〇-(P-甲基亞窄基)-D_山梨糖醇+肉豆謹醇、门· =了甲基”基…梨糖醇+標搁醇、 醇\ 〇—(P—甲基亞W山梨糖醇+硬脂 醇、1,3 · 2,4 —雙一 〇一(p〜 — 1?〜|态 土亞卞基)—D一山梨糖醇+ 12—踁基硬脂酸、u ··―雔一
又一0 — (p—乙基亞苄基 D —山梨糖醇+月桂醇、u ? 雙一 〇 — (p —乙基亞芏其 )-D-山梨糖醇+肉 土 叶l·3 · 2,4一雙一〇〜( 其 亞苄基)一D〜山梨糖醇 土 保擱知、1,3 : 2,4—雙〜〇— 乙基亞辛基)一D 一山半 又〇 (P 一 -("基亞…;:硬脂醇、U:2,4-雙-。 :仏雙水⑹—二^糖醇以—經基硬墙酸、1,3 桂醇、13:24 # n 基)—D—山梨糖醇+月 (,4〜二f基亞窄基)〜D—山梨 32 200407376 糖醇+肉豆蔻醇、1,3 : 2,4 一雙—〇—(3,4一二甲基亞苄基 ) — 山梨糖醇+棕櫚醇、1,3 : 2,4一雙一 Ο—(3,4一二甲 基亞苄基)—D 一山梨糖醇+硬脂醇、1,3 : 2,4一雙一 〇〜 (3,4一一甲基亞苄基)一 D—山梨糖醇+12 —經基硬脂酸等 等。 又’含有(A)成分、(B)成分及(C)成分之二縮醛組成物 之較佳例可列舉如下。 ①1,3 : 2,4一 0—二亞苄基一D —山梨糖醇+月桂醇+ 硬脂酸鈉、1,3 : 2,4一0—二亞苄基一D—山梨糖醇+肉豆 蔻醇+硬脂酸鈉、1,3 : 2,4—Ο—二亞苄基一D—山梨糖醇 +棕櫚醇+硬脂酸鈉、1,3 : 2,4 — 0_二亞苄基一〇 —山梨 糖醇+硬脂醇+硬脂酸鈉、1,3 : 2,4一0—二亞苄基一D — 山梨糖醇+ 12—羥基硬脂酸+月桂酸鈉、1,3 : 2,4—〇一 一亞卞基一 D —山梨糖醇+ 12 —經基硬脂酸+棕櫚酸鈉、 U3 : 2,4一〇—二亞苄基—D —山梨糖醇+12 一羥基硬脂酸 +硬脂酸鋰、1,3 : 2,4一 〇—二亞苄基一D〜山梨糖醇+ 12 一私基硬脂酸+硬脂酸鉀、1,3 : 2,4 — Ο —二亞爷基一 d — 山梨糖醇+ 12 —羥基硬脂酸+ 12 —經基硬脂酸鈉、1,3 : 2’4一〇 —二亞苄基一D—山梨糖醇+ 12〜經基硬脂酸+硬 脂酸鈉、1,3 : 2,4—0—二亞苄基一D—山梨糖醇+12 一羥 基硬脂酸+ 12—羥基硬脂酸鉀、1,3 : 2,4〜〇一二亞辛基 〜山梨糖醇+ 12—羥基硬脂酸+山蓊酸鈉、1,3 : 2,4 一 〇一二亞苄基一D—山梨糖醇+12—羥基硬脂酸+褐煤 33 200407376 酸鈉、1,3 : 2,4-〇—二亞爷基—D_山梨糖醇+i2〜羥基 硬脂酸— — + 12—羥基硬脂酸+月桂基硫酸鋰、丨,3 : 2,4—〇一一 5 亞
辛基-D-山梨糖醇+ 12—經基硬脂酸+月桂基硫酸納、 1,3 : 2,4—Ο一二亞爷基一D一山梨糖醇+12 一羥基硬脂酸 +月桂基硫酸卸、1,3 : 2,4一〇-二亞爷基—D—山梨糖醇 + 12—羥基硬脂酸+油烯基硫酸鉀、丨,3 : 2,4 — 〇 —二亞 爷基一 D—山梨糖醇+12 一羥基硬脂酸+聚氧乙烯(附加3 莫耳)月桂基硫酸鈉、1,3 : 2,4一〇—二亞苄基—D一山梨 糖醇+ 12—羥基硬脂酸+單月桂酸甘油基硫酸鈉、丨3 : 2,4—0—二亞苄基一 D—山梨糖醇+ 12 一羥基硬脂酸+二 乙醇胺、1,3 : 2,4一 0-二亞罕基一D—山梨糖料12 一羥 基硬脂酸+三異丙醇胺;
②1,3 ·· 2,4一雙一 〇—(p—甲基亞车基)—D一山梨糖醇 +月桂醇+硬脂酸鈉、U ·· 2,4一雙一 〇—(p一甲基亞窄基 ) — D—山梨糖醇+肉豆蔻醇+硬脂酸鈉、·· 2,4一雙— 〇 (P甲基亞苄基)—D —山梨糖醇+棕櫚醇+硬脂酸鈉 、1,3 : 2,4—雙一 〇—(p—甲基亞苄基)—D一山梨糖醇+硬 脂醇+硬脂酸鈉、1,3 ·· 2,4 一雙一〇—(p—甲基亞苄基)—D 一山梨糖醇+ 12—羥基硬脂酸+月桂酸鈉、ι,3 ·· 2,4一雙 一 〇 — (P—甲基亞苄基)一D —山梨糖醇+12 一羥基硬脂酸 +棕櫚酸鈉、1,3 : 2,4一雙一 〇—(p一甲基亞苄基)—D一山 梨糖醇+ 12—羥基硬脂酸+硬脂酸鋰、丨,3 ·· 2,4一雙一 〇 34 200407376 -(P-甲基亞窄基)-D—山梨糖醇+ 12—絲硬脂酸+硬 腊酸鈉、1,3 : 2,4-雙一 〇—(p—甲基亞窄基)—D〜山梨糖 醇+12—羥基硬脂酸+12〜羥基硬脂酸鉀、丨,3 : 2,4—雙 〇 - (P -甲基亞爷基)—D —山梨糖醇+ 12—經基硬脂酸 +山蒸酸納、1,3 : 2,4—雙—(p—甲基亞爷基卜〇〜山 梨糖醇+12—羥基硬脂酸+褐煤酸鈉、u : 2,4〜雙〜〇 -(P-甲基亞爷基)-D—山梨糖醇+ 12—㈣硬脂酸+、由
酸鈉、U:2,4 一雙一 〇一(卜甲基亞窄基卜D-山梨糖醇 + 12—羥基硬脂酸+月桂基硫酸鋰、丨,3 ·· 2,4 一雙—〇〜& 甲基亞爷基)D -山梨糖醇+ 12 —經基硬脂酸+月桂基 硫酸納、1,3 : 2,4-雙—〇—(p—甲基亞爷基)—D—山梨: 醇+12—羥基硬脂酸+月桂基硫酸鉀、u : 2,4 一雙—〇
-(P-甲基亞苄基)—D—山梨糖醇+ 12 一羥基硬脂酸+油 烯基硫酸鉀、U : 2,4 一雙—〇 一 (p—甲基亞辛基)—D—山 梨糖醇+ 12—羥基硬脂酸+硬脂酸鉀、丨,3 ·· 2,4一雙—〇 - (P-甲基亞苄基卜D—山梨糖醇+ 12 一羥基硬脂酸+12 一羥基硬脂酸鈉、丨,3 ·· 2,4一雙—〇—(p一甲基亞窄基)—D 一山梨糖醇+12 一羥基硬脂酸+聚氧乙烯(附加3莫耳)月 桂基硫酸鈉、U ·· 2,4 一雙一 〇—(p 一甲基亞,基)—D—山 梨糖醇+ 12-㈣硬脂酸+單月桂酸甘油基硫酸納、u 2?4雙〇—(p 一甲基亞苄基)—D—山梨糖醇+12—羥 基硬脂酸+二乙醇胺、U: 2,4—雙—〇— (p—甲基亞爷基 )—D—山梨糖醇+ 12一羥基硬脂酸+三異丙醇胺; 35 200407376 ③1,3:2,4—雙一〇 —(p—乙基亞苄基)—D 一山梨糖醇 +月桂醇+硬脂酸鈉、!,3 ·· 2,4一雙一 〇一(p一乙基亞苄基 )D 山梨糖醇+肉豆蓋醇+硬脂酸納、1,3 ·· 2,4 —雙一 〇 一一乙基亞苄基)一D—山梨糖醇+棕櫚醇+硬脂酸鈉 、1,3 : 2,4一雙一 〇一(p —乙基亞苄基)— D—山梨糖醇+硬 脂醇+硬脂酸鈉、1,3 ·· 2,4一雙一 〇—(p一乙基亞苄基)—D —山梨糖醇+ 12 一羥基硬脂酸+月桂酸鈉、1,3 : 2,4 —雙 一 〇—(P —乙基亞苄基)—D一山梨糖醇+ 12—羥基硬脂酸 +棕櫚酸鈉、1,3 : 2,4一雙一 〇—(p—乙基亞苄基)—D一山 梨糖醇+ 12—羥基硬脂酸+硬脂酸鋰、丨,3 : 2,4一雙一〇 —(P—乙基亞窄基)一 D—山梨糖醇+ 12 一羥基硬脂酸+硬 脂酸納、1,3 : 2,4一雙—(p一乙基亞辛基)—D—山梨糖 醇+ 12—羥基硬脂酸+ 12 一羥基硬脂酸鉀、丨,3 : 2,4一雙 〇 (P乙基亞苄基)一D—山梨糖醇+ 12 —羥基硬脂酸 +山斋酸鈉、1,3 ·· 2,4一雙一 〇—(p一乙基亞窄基)一 D—山 梨糖醇+12—羥基硬脂酸+硬脂酸鉀、丨,3 : 2,4一雙一 〇 〜(P—乙基亞苄基)一D —山梨糖醇+ 12 一羥基硬脂酸+ 12 一經基硬脂酸納、U: 2,4—雙一 Ο —(P一乙基亞辛基)—D 〜山梨糖醇+12—羥基硬脂酸+褐煤酸鈉、丨,3 : 2,4一雙 〜0—(P—乙基亞窄基)—D—山梨糖醇+ 12—羥基硬脂酸 +油酸納、1,3 · 2,4 一雙一 〇 一(p 一乙基亞苄基卜D 一山梨 糖醇+12—羥基硬脂酸+月桂基硫酸鋰、u : 2,4一雙一 〇—(P—乙基亞节基)—D〜山梨糖醇+12 一羥基硬脂酸+ 36 200407376 月桂基硫酸鈉、丨,3 : 2,4 —雙一Ο — (p —乙基亞苄基)—d — 山梨糖醇+ 12—羥基硬脂酸+月桂基硫酸鉀、i,3 : 2,4 一 雙〜0—(P —乙基亞苄基)一D—山梨糖醇+12—羥基硬脂 酸+油烯基硫酸鉀、13 : 2,4 一雙—〇—(p —乙基亞苄基) —D—山梨糖醇+12—羥基硬脂酸+聚氧乙烯(附加3莫耳 )月桂基硫酸鈉、1,3 : 2,4 —雙一 Ο — (p—乙基亞苄基)一 D 一山梨糖醇+ 12—羥基硬脂酸+單月桂酸甘油基硫酸鈉、
1’3 · 2,4—雙一 〇 一(p —乙基亞苄基)—D —山梨糖醇+12一 羥基硬脂酸+二乙醇胺、丨,3 : 2,4一雙一 〇—(p一乙基亞苄 基)一D—山梨糖醇+12—羥基硬脂酸+三異丙醇胺;
④1,3 · 2,4一雙一 〇一(3,4一二甲基亞苄基)—D一山梨 糖醇+月桂醇+硬脂酸鈉、L3 ·· 2,4一雙一 〇 — (3,4一二甲 基亞¥基)一 D—山梨糖醇+肉豆蔻醇+硬脂酸鈉、: 2,4 一雙一〇 —(3,4一二甲基亞苄基)—D一山梨糖醇+棕櫊 醇+硬脂酸納、u : 2,4一雙—〇一(3,4一:甲基亞带基) 一 D—山梨糖醇+硬脂醇+硬脂酸鈉、以:2,4 一雙—〇 一 (3,4-二甲基亞窄基)—D—山梨糖醇+ 12—經基硬脂酸+ 月桂酸鈉、1,3 : 2,4一雙一 〇一(3,4一二甲基亞窄基)—D一 山梨糖醇+12—羥基硬脂酸+棕櫊酸鈉、丨,3 : 2,4一雙一 Ο (3’4 —甲基亞窄基卜D —山梨糖醇+ 12 —經基硬脂 酸+硬脂酸鋰、U : 2,4一雙―〇— (3,4 一二甲基亞窄基) -D-山梨糖醇+12—經基硬脂酸+硬脂酸納、u ·· 2,4 一雙一〇—(3,4一二甲基亞窄基)山梨糖醇Μ—羥 37 200407376 基硬脂酸+12—羥基硬脂酸鉀、1,3 : 2,4—雙—(3 4 — 二甲基亞苄基)一D —山梨糖醇+ 12—羥基硬脂酸+硬脂酸 鉀、1,3 : 2,4—雙一Ο —(3,4—二甲基亞窄基)— D—山梨糖 〜 醇+ 12 —羥基硬脂酸+ 12 —羥基硬脂酸鈉、1,3 : 2 4〜雔 - 一 0 — (3,4 —二甲基亞苄基)一D—山梨糖醇+12一羥基硬 脂酸+山备酸鈉、1,3 : 2,4_雙一〇 —(3,4一二甲基亞窄美 )一 D—山梨糖醇+ 12—羥基硬脂酸+褐煤酸鈉、: 2 4 一雙一0 — (3,4 —二甲基亞苄基)一D—山梨糖醇+ 12〜羥 修 基硬脂酸+油酸鈉、1,3 : 2,4 一雙一〇—(3,4一二甲基亞窄 基)一 D—山梨糖醇+ 12—羥基硬脂酸+月桂基硫酸鋰、 1,3 : 2,4—雙一 Ο—(3,4一二甲基亞苄基)〜D一山梨糖醇+ 12 —經基硬脂酸+月桂基硫酸納、1,3 : 2,4 一雙—〇 — (3 4 一 一甲基亞卞基)—D —山梨糖醇+12—經基硬脂酸+月桂 基硫酸卸、1,3 : 2,4 一雙一 〇 —(3,4一二甲基亞苄基)—D_ 山梨糖醇+ 12 —經基硬脂酸+油稀基硫酸卸、丨,3 : 2 4 — 雙一0—(3,4一二甲基亞辛基)一D一山梨糖醇+ 12一羥基 · 硬脂酸+聚氧乙烯(附加3莫耳)月桂基硫酸鈉、u : 2,4 一雙一0—(3,4一二甲基亞苄基)—D —山梨糖醇+ 12—羥 — 基硬脂酸+早月桂酸甘油基硫酸納、1,3 : 2,4 一雙一〇 — (3,4 一二甲基亞芊基)一D—山梨糖醇+ 12一羥基硬脂酸+ 二乙醇胺、1,3 : 2,4一雙一 〇—(3,4—二曱基亞苄基)—D — 山梨糖醇+ 12—羥基硬脂酸+三異丙醇胺等。 本發明之二縮醛組成物可藉由於前述一般式(1)所表示 38 200407376 之二縮醛類中添加前述(B)成分或(B)成分及(C)成分而輕易 地製造。 這些添加方法係只要可得到期望二縮醛組成物則無特 殊之限制,可列舉如:i)依照以往慣用之各種方法(例如特 開平2— 231448號所揭示之方法),在藉由相當於山梨糖 醇之苯甲醛類製造一般式(1)所表示之二縮醛類之過程中添 加之方法;ii)於一般式(1)所表示之二縮醛中,利用漢赛( 工少)混合機、V型摻合機、帶式摻合機等攪拌機 來進行粉體混合之方法;iii)於以甲醇、乙醇等碳數1〜3 之醇類或水等作為分散介質之一般式(1)所表示之二縮醛漿 體中,以前述預定量將前述(B)成分或(B)成分及(C)成分直 接或者以溶解於甲醇、乙醇等碳數1〜3之醇類或水等溶 劑中之溶液形態添加並混合,然後再將溶劑蒸餾除去之方 法等。 有關前述i)之方法,宜在藉由山梨糖醇與苯甲醛類之 二縮醛化反應生成一般式(1)所表示之二縮醛之時點後添加 預定量之前述(B)成分或(B)成分及(C)成分。 又,有關前述iii)之方法,二縮醛之漿體濃度並無特 殊之限制,不過一般而言係以10〜60重量%為佳。又, 該漿體之溫度可從廣泛範圍中適當地加以選擇,不過一般 而言以20〜100°C為佳。 依此所得到之含有(B)成分或(B)成分及(C)成分之二縮 醛組成物可依需要進行研磨·撕碎或造粒、分級等。 39 本發明之二祕組成物之形態可適當地選擇一般之粉 末狀、粒狀或顆粒、圓柱、缝等造粒物等形態。 若為粉末狀時’其粒子直徑之平均值為3〜删叫, 且以7〜2_m為佳。若小於_,則有粉體特性不佳之 傾向’且必須有特別之研磨裝置。 又,若為粒狀時,可從藉由前述方法而得之粉末狀二 祕組成物得到任意形狀與大小之粒狀二、祕組成物。相 較於粉末狀二親組成物,這餘狀二祕組成物具有可 改善粉塵之產生或粉體之流動性之優點。 任-者形態皆可利用公知造粒機、研磨機·撕碎機、 分級機等來製造。例如,造粒機可列舉如:乾式或濕式押 出造粒機、混合攪拌造粒機、壓錠機、乾式壓縮輥造粒機 、球形整粒機,研磨機·撕碎機可列舉如:棒碎機、喷射 碎機、物碎機、切割碎機、錘碎機、鉋碎機、片碎機、切 片機,分級機則可列舉如:振動篩機、風力分級機等。 依此得到之前述二縮醛組成物可抑制由前述一般式 所表示之一縮駿產生之臭氣及臭味之移行性。 因此’本發明亦提供一種於前述一般式(1)所表示之二 縮醛中單獨添加前述(Β)成分或併用添加成分及(〇成分 之抑制由前述二縮醛產生之臭氣及臭味之移行性之方法, 或抑制因該二縮醛熱分解所產生之醛之方法。 再者,本發明亦提供使用前述(Β)成分或(Β)成分與(C) 成分之組合,以抑制由前述一般式(丨)所表示之二縮醛產生 40 或抑制因該二縮駿熱分解所產生 之臭氣及臭味之移行性, 之醛。 聚烯烴樹脂用核劑 2明之聚_樹脂用核劑係前述本發明之二祕組 ’或者是在該H組成物中添加聚烯烴樹脂用 添加劑者。
本發明之聚烯烴樹脂用核劑所使用之二祕組成物極 少因熱史而產生㈣、降低核劑特性,且極為有用。又, 本發明之核劑含有抗氧化劑時,可明顯提高儲存安定性。 此種儲存安定性良好之核劑係相對於前述K 组成物 100重量份而含有〇·01〜5重量份’較佳者為〇〇1〜3重 量份之抗氧化劑。 這些抗氧化劑可列舉如:苯齡系抗氧化劑、㈣㈣ 系化合物、硫系抗氧化劑等,更具體而言,可列舉如: 6 — 一 t — 丁基苯盼、η--h 六烧基一3 — (3,、5,一二一 t
一丁基一 4, 一羥苯基)丙酸酯、四〔亞甲基一 3 — (3,5 一二 —t 一丁基一 4一羥苯基)丙酸酯〕甲烷、三(3,5—二—t一丁 基一4一羥苄基)異三聚氰酸酯、4,4,一亞丁基一雙(3 一甲 基一 6 — t一丁基苯酚)、二縮三乙二醇一雙一〔3一(3一t — 丁基一4一羥基一5—甲苯基)丙酸酯〕等,其中較為推薦 四〔亞甲基一3 —(3,5—二一 t一丁基〜4一羥苯基)丙酸酯 〕甲烷。 於有關本發明之聚稀烴樹脂用核劑中,可依照使用目 41 200407376 的或其用途,在無損本發明效果之範圍内添加以往公知之 聚稀烴用改質劑。 這些聚烯烴用改質劑可舉列如:聚烯烴等衛生協議會 — 編「正向表列之添加劑要覽」(2002年1月)所揭示之各種 - 添加劑,更具體而言,除了安定劑(金屬化合物、環氧化 合物、氮化合物、麟化合物、硫化合物等)、紫外線吸收 劑(二苯基酮系化合物、苯并三氮唑系化合物等)、界面活 性劑、潤滑劑(石蠟、蠟等脂肪族碳化氫、碳數8〜22之 _ 高級脂肪酸、碳數8〜22之高級脂肪酸金屬(八卜Ca、Mg 、Zn)鹽、碳數8〜22之高級脂肪族醇、聚乙二醇、碳數4 〜22之高級脂肪酸與碳數4〜18之脂肪族一元醇之酯、 碳數8〜22之高級脂肪酸醯胺、矽氧油、松脂衍生物等) 、充填劑(滑石、水滑石、雲母、沸石、波來體、矽藻土 、碳酸鈣、玻璃纖維等)、發泡劑、發泡助劑、聚合物添 加劑之外,尚可列舉如:可塑劑(二烷基鄰苯二甲酸 '二 烷基六氫鄰苯二甲酸等)、交聯劑、交聯促進劑、去靜電 · 劑、阻燃劑、分散劑、有機無機之顏料、加工助劑、其他 核劑等各種添力σ劑。 摻合該等其他成分時可採用各種方法,例如,宜為將 本發明二縮駿成分與其他成分乾掺合後構成均-混合物# ' 之方法為佳。 聚烯烴樹脂組成物 本發明之聚稀^樹脂組成物可藉由依照常規方法將前 42 200407376 述本發明之聚烯烴樹脂用核劑摻合於聚烯烴樹脂中而得。 只要可得到期望之該樹脂組成物,則有關本發明之聚 烯烴樹脂組成物之製法並無特殊之限制,可使用常規方法 。舉例言之’可列舉如下述方法,即:使用慣用之混合機 ,例如漢赛混合機、v型摻合機、帶式摻合機等,混合聚 烯烴樹脂(粉末或片)、本發明之聚烯烴樹脂用核劑及依需 要添加之後述聚烯烴用改質劑,得到摻合式聚烯烴樹脂組 成物之方法,或,使用慣用之混煉機,例如單軸或雙軸之 押出機等’以期望溫度炼融混煉該摻合式聚烯烴樹脂組成 物,且將所押its之絲條冷卻並切騎得狀絲條以構成顆 粒式聚烯烴樹脂組成物之方法;χ,顆粒式聚烯烴樹脂組 成物之中,構成為聚烯烴樹脂用核劑與聚烯烴樹脂之母體 混合物顆粒之方法等。 ”要可付咖定效果’則本發明之聚烯騎脂用核劑 相對於聚_樹脂之摻合量並無特殊之限制,可從廣泛範 圍中適當地加以選擇’不過通常每1⑽重量份之聚稀煙樹 月曰‘ D 0.05〜3重置份’且以0 07 m重量份為佳。藉由 於這些範®内摻合,可充分得到本發明之效果。 壯對聚婦烴樹脂添加二祕組成物之方法宜為利用慣用 裳置之如單軸或雙轴押出機之直接添加法,不過並未限定 於此。又’例如’若採用2〜15重量%之高濃度母體混合 物之形態之添加法亦無妨。 聚乙烯系樹脂、 有關本發明之聚烯烴樹脂可列舉如 43 200407376 ?炎丙烯系樹脂、?《丁烯系樹脂、$甲基戊烯系樹脂、聚丁 二烯系樹脂,更具體而t:,可列舉如:高密度聚乙烯、中 密度聚乙烯、直鏈狀聚乙烯、乙烯含量5〇重量%以上且 以70重量%以上尤佳之乙烯共聚物、丙烯同元聚合物、 丙烯50重量%以上且以7〇重量%以上尤佳之丙烯共聚物 、丁烯同元聚合物、丁烯含量50重量%以上且以7〇重量 %以上尤佳之丁烯共聚物、甲基戊烯同元聚合物、甲基戊 烯50重量%以上且以70重量%以上尤佳之甲基戊烯共聚 物、聚丁二烯等。 前述共聚物亦可為隨機共聚物,亦可為嵌段共聚物。 這些樹脂有立體規則性時,則亦可為同排或對排。 具體而g ’可構成前述共聚物之共聚物可列舉如:乙 烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸稀 十一烯、十二晞等碳數2〜12之α —稀烴、ι,4 一端亞 甲基環己烯等二環型單體、(甲基)丙烯酸甲酯、(子基)丙 稀酸乙酯等(甲基)丙烯酸酯、醋酸乙稀酯等。 適合用於製造該等聚合體之觸媒並無特殊之限制,例 如’一般所使用之齊格勒-納塔型觸媒是當然的,且亦可 使用由組合將過渡金屬化合物(三氣化鈦、四氣化鈦等鈦 之自化物)載持於以氯化鎂等鹵化鎂作為主成分之載體之 觸媒與烷基鋁化合物(三乙鋁、二乙基氣化鋁等)所構成之 觸媒系或金屬絡合物觸媒。 有關本發明之聚烯烴樹脂之推薦炼融流動率(以下, 44 20040州 6 簡稱為「MFR」。JIS K 7210— 1976)係藉由其適合之成形 法來適當地加以選擇,通常為〇·〇1〜2〇〇g/i〇分,且以 0.05〜l〇〇g/l〇分為佳。 於有關本發明之樹脂組成物中,可依照使用目的或其 - 用迷,在然損本發明效果之範圍内添加前述以往公知之聚 烯烴改質劑。 依此得到之有關本發明之聚烯烴樹脂組成物係可抑制 成形加工時搭之產生及最終成形品加工中盤臭氣及臭味之 · 移行性,且透明性等核劑特性優異之新穎有用之聚烯烴樹 脂組成物。 故,本發明亦提供一種方法,係於含有一般式(1)所表 示之一縮酸之聚稀煙樹脂組成物中抑制由該二縮酸產生之 臭氣之方法,或抑制因該二縮醛熱分解所產生之醛之方法 ,其係藉由於聚烯烴樹脂中添加前述本發明之聚烯烴樹脂 用核劑者。 同樣地,本發明亦提供於含有一般式(1)所表示之二縮 · 醛之聚烯烴樹脂組成物中用以抑制由該二縮醛產生之臭氣 及臭味之移行性,或者用以抑制因該二縮醛熱分解所產生 , 之醛之前述本發明聚烯烴樹脂用核劑之使用。 聚烯烴樹脂成形體 本發明之聚烯烴樹脂成形體可藉由依照慣用成形法將 刖述本發明t聚烯賴月旨組成物成形而#。在成形有關本 發明之樹脂組成物時,可採用射出成形、押出成形、吹製 45 成形、加星成形、旋轉成形、膜成形等以往公知之成形方 一者。成形條件可從廣泛範圍中適當地選擇以往所 採用之條件。
有關本發明之聚烯烴樹脂組成物係與以往使用以DBS 類作為核劑摻合之聚烯烴樹脂組成物適用在相同領域,且 構成為成形體。 相較於從習知含有DBS類之樹脂組成物成形之成形 體七述本發明之聚烯烴樹脂成形體較可抑制成形加工時 酸類之產生’因此成形加工時臭氣之產生少。 故’本發明係提供一種抑制聚烯烴樹脂成形時由二縮 酸產生來自搭之臭氣之方法’其係將前述本發明之核劑推 合於聚婦煙樹脂且使所得到之樹脂組成物成形者。 又,本發明成形體可大幅降低醛類之量,因此可減低 起因於義之臭氣及臭味之移行性,且本發明之聚稀煙樹 脂成形體亦具有優異之透明性。 故,本發明係提供一種抑制由二縮醛產生之臭氣及臭 味朝食口口口、化妝品、品等之内容物移行之方法,係將 孩内谷物收納於包裝材或容器中,且該包裝材或容器係藉 由將前述本發明之核劑摻合於聚烯烴樹脂且使所得到之樹 脂組成物成形而得到者。 依此,本發明之聚烯烴樹脂成形體使用在食品包襞材 及食品容、化妝品容器、醫藥品容器等領域時特別有利 ,當然,亦可使用在其他領域,更具體而言,適合作為下 46 乂素材使g卩·藉由熱或放射線等來殺菌之免洗注射器 :輪液·輸i套、取血器具等醫療用器具類;冑由放射線 々來才又®之& σσ •植物等之包裝物;衣物盒或衣物保存用 集裝箱等各種盒類;用以將食品熱充填之杯子、殺菌食品 广L裝谷w,微波爐;果汁、茶等飲料用、化妝品用、醫 藥品用、洗髮精用等之罐、袋等容器;豆醬、醬油等調味 ;斗用谷器及蓋,水、米、麵包、醬菜等食品用盒及容器;
水fe用1等之雜貨’文具;冑氣·機械零件;汽車用零件 等。 實施例 以下舉出實施例及比較例並詳細說明本發明,然而本 發明並不限於這些實施例。 實施例1〜5
將1,3 · 2,4 一雙(p—甲基亞苄基)山梨糖醇(以下簡稱 為Me DBS」;)及表1中所揭示之醇或12—經基硬脂酸 在甲醇(Me—DBS5之6倍重量)中於回流條件下攪拌1小 時,得到白色糊狀混合物。接著,於減壓下除去曱醇,並 利用真空乾燥機,於壓力133Pa、溫度8〇艺之條件下乾燥 1小時,得到粉末狀之試料(以下簡稱為「Me — DBS組成 物」)。 相對於乙烯含量3·0重量%之同排隨機聚丙烯樹脂 (MFR=20g/10分’以下簡稱為「r—pp」)ι〇〇重量份,摻 合Me〜DBS組成物〇·2重量份、四〔亞甲基一3一(3,5一 47 200407376 二_t 一丁基一4—羥笨基)丙酸酯〕曱烷(商品名,依格諾 斯(Irga—1010 ’千葉特別化學公司製造)〇〇5重量份及 硬脂賴G.G5重量份,並利用漢賽混合機混合後,以設 定為樹脂溫度240t之直徑25_之單軸押出機溶融混煉 並顆粒化。藉由下述乾式法崎所得狀顆粒之臭氣評價 。表1顯示所得到之結果。 藉由乾式法之顆粒之臭氣評價 將60g之顆粒密封於225ml之玻璃瓶中後,放置於 8〇t之怪溫槽2小時並冷卻至室溫,然後,立刻藉由ι〇 名專家小組成員來判斷臭氣強度。專家小組成員之判定基 準係’ G 無不舒適之臭味,丨分=有㈣不舒適之臭 味,2分=有明顯不舒適之臭味,3分=有強烈不舒適之 臭味,並以10名之合計值來評價。 於樹脂溫度26〇t、模具溫度4〇t之條件下使所得到 之顆粒射出成形,並調製試驗片。利用所得到之射出成形 品並藉由下述方法進行於乾式法及濕式法之臭氣評價、搭 產生量、味覺評價之測定。们顯示所得到之結果。又, 進行結晶化溫度(Te)及混濁度(% )之敎,並進行核劑性 月b之評價。 結晶化溫度(Tc)之測定方法 使用示差掃晦熱量計(商品名「職7」、帕金艾爾默公 司製造)並依據JIS K7121來測定dTc愈高則結晶化速度 愈快,且可縮短成形週期。 48 200407376 混濁度之測定方法 使用東洋精機製作所製造之濁度計並依據JIS K6714 ^ JIS K6717 'Bif °所得到之數值愈小則透明性愈佳。 其-人’藉由下述乾式法、濕式法來進行所得到之射出 成形σ口之臭氣評價。表丨顯示所得到之結果。 藉由乾式法之射出成形品之臭氣評價 將試驗片20g密封於225ml之玻璃瓶中後,放置於 80。。之恆溫槽2小時並冷卻至室溫,然後,立刻藉由ι〇 名專家小組成員來判斷臭氣強度。專家小組成員之判定基 準係〇刀一無不舒適之臭味,1分=有些許不舒適之臭 味,2分=有明顯不舒適之臭味,3分=有強烈不舒適之 臭味’並以1 〇名之合計值來評價。 將試驗片20g與去離子水140g密封於225ml之玻璃 瓶中後放置於80°C之恆溫槽2小時並冷卻至室溫,將該 水溶液作成評價用樣品,且藉由下述方法進行臭氣評價、 醛產生量之測定及味覺評價。 藉由濕式法之射出成形品之臭氣評價 使評價用樣品藉由10名專家小組成員來判斷臭氣強 度。專家小組成員之判定基準係’ 0分=無不舒適之臭味 ’ 1分==有些許不舒適之臭味’ 2分=有明顯不舒適之臭 味’ 3分=有強烈不舒適之臭味,並以1〇名之合計值來 評價。 射出成形品之醛產生量 49 200407376 使用高速液體層析術來使評價用樣品之醛含有量定量 。酸量係以_Pg來表示’即,試驗片每lg之微克數。 射出成形品之味覺評價 將l〇ml之評價用樣品放入玻螭製紗管中並藉由1〇 名專家小組成員來進行味覺評價。判定基準係藉由下述方 法來與所調製之味覺評價用比較樣品之味覺作比較,構成 為0分=相同,1分=稍有不同,2》=明顯不同,並以 10名之分數合計值來表示。 〈味覺評價用比較樣品之調製〉 除了未添加DBS類之外,其他藉由與實施例i相同 之操作,將所得到之水溶液作為味覺評價比較用樣品。 又,表1中,二縮醛組成物之組成係表示⑴)成分相 對於(A)成分與(B)成分之合計量之比例(重量% )。故,(A) 成分之比例MA(重量% )可藉由MA==1〇〇 — MB(式中,MB 表示(B)成分之比例(重量% ))來算出。 50 200407376 m 味覺 評價 Ο f— o r— 〇 r— o r-· σ> 醛產生量 PPg) ο CM o 卜 CO 嫉 ng 93 fe 濕式法 〇> O) σ> 〇> 00 乾式法 ο f—* 〇> σ> o σ> 鼷 乾式法 00 CO 00 00 卜 混濁度 (%) CM r— CO CM r» CO r— r- 結晶化 溫度 CC) 卜 CM r— 1 28 1 28 卜 CM r— 1 28 二縮醒組成物 添加量 wt.% 1 1 I I I s| 1 1 I 1 I 添加量 wt.% L_ IT) 04 U) csi in cvl to oJ to c>J @s 月桂醇 肉豆蔻醇 棕櫚醇 硬脂醇 12-羥基硬脂酸 Me-DBS Me-DBS Me-DBS Me-DBS Me-DBS 樹脂 r-PP r-PP r-PP r-PP r-PP Μ辑莩 r— CM CO 寸 to
51 200407376 實施例6〜27 除了以表2及表3所揭示之量來使用表2及表3所揭 示之醇或12—羥基硬脂酸及脂肪酸鹼金屬鹽、硫酸酯鹽 、胺之外,其他與實施例1〜5相同地進行評價。表2及 表3顯示所得到之結果。
又,表2及表3中,二縮醛組成物之組成係表示(B) 成分及(C)成分相對於(A)成分與(B)成分之合計量之比例( 重量% )。 故,(A)成分之比例MA(重量% )可藉由MA=100 — (MB + MC)(式中,MB表示(B)成分之比例(重量% ),MC 表示(C)成分之比例(重量% ),然而,未使用(C)成分時MC =0)來算出。下述表4及表5中亦相同。
52 200407376 csl谳 I f 3dd\o)Ty) ε
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CVJ ω ιο co 53 200407376 味覺 評價 1 寸 to 寸 10 U) U) U) 醛產 生量 (从g/ PPg) 00 00 04 N 〇3 00 (N 0) 04 N 00 csl 〇 CO 1— CO CO CO csi CO 臭氣評價 射出成形品 濕式法 CO 畸 CO CO ττ 呀 CO 对 乾式法 臂 C0 Γ0 TJ* 寸 ττ CO 寸 啷 in i 乾式法 xf tr CQ iO 臂 Γ0 U) li) 混濁度 (%) (Μ f— <0 r» CM r- CO r· CO r· CM r·· Μ f— ¢0 M r·» CQ r· CO Τ» 結晶化 溫度 CC) s T- 55 τ- δ r- τ· .r* r- 费 r· 兑 τ· r- 费 r- r- 二縮醛組成物 添加量 wt.% IA CM in tn 61 iO W ω in w ΙΟ θά 10 in cJ ID W u> CM s| 褐煤酸鈉 油酸鈉 月桂基硫酸鈉 月桂基硫酸鉀 月桂基硫酸鋰 月桂基硫酸銨 油稀基硫酸狎 nr: ll m _ m m 單月桂酸甘油基 硫酸鈉 二乙醇胺 三異丙醇胺 添加量 wt.% ΙΑ cvi ΙΟ csi in c>i in CNi in ci in oi U) c>i u> 〇J tn CM U) • 10 cJ §i 12-羥基硬脂酸 12-羥基硬脂酸 12-羥基硬脂酸 12-羥基硬脂酸 12-羥基硬脂酸 12-羥基硬脂酸 12-羥基硬脂酸 12-羥基硬脂酸 12-羥基硬脂酸 12-羥基硬脂酸 12-羥基硬脂酸 Μβ-DBS Me-DBS ! Me^DBS Me-DBS ! Me-DBS Me-I^S Me4DBS Me43BS Me-DBS .0. u 0. 4 丄8: 丄8: CO σ> S3 c5
54 200407376 比較例1 除了使用未添加月 乃裎知之Me —DBS之外,藉由與實 施例1相同之操作進行 、 丁#仏。表6顯示所得到之結果。 實施例28〜30 除了使用U : 24一一 π #甘 ,一亞卞基山梨糖醇(以下簡稱為「
麵」)以取代Me〜DBs之外,藉由與實施例MW 相同之操作進行評價。表4顯賴得到之結果。 比較例2 除使用未添加12-㈣硬脂酸之刪外,藉由 施例Μ相同之操作進行_冑。 /'、 必仃汁彳貝。表6顯不所得到之結果。 實施例31〜33 除使用1,3:2,4-二(ρ—乙基亞窄基)山梨糖醇(以下 簡稱為「Et-函」)以取代Me,s外,藉由與實施例 5、13、19相同之操作進行評價。表4顯示所得之結果。 比較例3 除了使用未添加12—羥基硬脂酸之Et—DBs之外, 藉由與實施例31相同之操作進行評價。表6顯示所得到 之結果。 實施例34〜36 除了使1,3:2,4-二(3,4-二甲基亞爷基)山梨糖醇( 以下簡稱為「3,4 一 DMDBS」)以取代Me —DBS之外,藉 由與實施例5、13、19相同之操作進行評價。表4顯示所 得到之結果。 55 200407376 味覺 評價 卜 (D 1 in CM CNJ 醛產生量 (Mg/ PPg) r— 4 CM CO r— CO σ> CO O CO ω csi m CO ^r csi 吋 cvl 臭氣評價 射出成形品 濕式法 〇> in in 卜 寸 xr 卜 ω 乾式法 CO ΙΛ τΤ 00 10 tt 卜 顆粒 乾式法 卜 <〇 in <〇 ΙΟ m (Ο 臂 混濁度 (%) CM CM CM CM σ> t— Φ r— 00 T-· CO τ— CO r·· CM r—1 結晶化 溫度 CC) 00 r— tp— 卜 r— 00 r— r— 1 26 1 25 1 25 卜 CM f—· h- CM 1 28 二縮醛組成物 添加量 wt.% 1 in m CM 1 in CN: in c>i 1 i〇 cJ LO CM (C) 1 硬脂酸鈉 月桂基 硫酸鈉 1 硬脂酸鈉 ..卿 mm 哺 1 硬脂酸鈉 月桂基 硫酸鈉 添加量 Wt.% in CM ΙΟ C>J in C>J in cnJ to eg li) OJ if> csi LO CM LO csi (B) 成分 12-羥基硬脂酸 12-羥基硬脂酸 12-羥基硬脂酸 ___ __ 」 --—, 12-羥基硬脂酸 12-羥基硬脂酸 12-羥基硬脂酸 12-羥基硬脂酸 12-羥基硬脂酸 12-羥基硬脂酸 (A) 成分 i 1 ί i DBS 1 DBS DBS 1 c〇 4^» CD U D 1 </> •μ CD UJ D 1 ω 4-» CO uj a 3,4-DMD BS 3,4-DMD BS 3,4-DMD BS ^8: ^Q: ^8: mmm C\l CO 8
56 200407376 比較例4 12〜羥基硬脂酸之3,4_DMDBS之 除了使用未添加 。表6顯示所 外,藉由與實施例34相同之操作進行評價 得到之結果。 比較例5 除了未添加核劑之外,盘杳> 1興貫鼽例1相同地進行評價。 表6顯示所得到之結果。 實施例37及38 除了樹脂係使用同排同元聚丙烯樹脂⑽R=30g/10 分’以下簡稱為「h-PP」)之外,與實施例5 i9相同地 進行δ平彳貝。表5顯不所得到之结果。 比較例6 除了使用未添加12-經基硬脂酸之Me—dbs之外, 與實施例37相同地進行評價。纟6顯示所得到之結果。 比較例7 除了未添加核劑之外,與實施例37相同地進行評價 。表6顯示所得到之結果。 實施例39及40 除了分別以表5所揭示之比例使用表5所揭示之η —羥基硬脂酸、月桂基硫酸鈉及Me — DBS之外,與實施 例1相同地調製本發明之二亞爷基山梨糖醇核劑。具也 將所得到之二亞窄基山梨糖醇核劑〇·2重量份摻合於 100重量份之直鏈狀低密度聚乙烯樹脂(密度= 〇.926g/em3 57 200407376 、MFR=20g/10分,以下簡稱為「LLDpE」),並以漢賽 混合機混合後,以設定為20(rc之直徑25mm之單軸押出 機熔融混煉並顆粒化。藉由下述乾式法進行所得到之顆粒 之臭氣評價。表5顯示所得到之結果。 藉由乾式法之顆粒之臭氣評價 將60g之顆粒密封於225ml之玻璃瓶中後,放置於 4〇°C之怪溫槽2 +時並冷卻至室溫,然後,立刻藉由1〇 名專家小組成員來判斷臭氣強度。專家小組成員之判定基 準係,〇分=無不舒適之臭味,i分=有些許不舒適之臭 味,2分二有明顯不舒適之臭味,3 ^有強烈不舒適之 臭味’並以1 〇名之合計值來評價。 其次,於樹脂溫度22(TC、模具溫度3(rc之條件下使 所得到之顆粒射出成形,並調製試驗#。湘所得到之射 出成形品並藉由實施例i中所採用之方法進行結晶化溫度 (Tc)及混濁度(% )之測定。表5顯示所得到之結果。 〜其次’藉由下述乾式法進行所得到之射出成形品之臭 氣評價。表5顯示所得到之結果。 藉由乾式法之射出成形品之臭氣評價 。將試驗片2〇g密封於225ml之玻璃瓶中後,放置於 4〇C之惶溫槽2小時並冷卻至室溫,然後,立刻藉由 名專家小組成員來判斷臭氣強度。專家小組成員之判定基 準係’ 〇分=㈣舒狀臭味,i分=有料不舒適之= 味,2分=有明顯不舒適之臭味,3分=有強烈不舒適之 58 200407376 臭味,並以10名之合計值來評價。 比較例8 除了使用未添加12—羥基硬脂酸之Me—DBS之外, 與實施例39相同地進行評價。表6顯示所得到之結果。 比較例9 除了未使用核劑之外,與實施例39相同地進行評價 。表6顯示所得到之結果。
實施例41及42 除了樹脂係使用高密度聚乙烯樹脂(密度= 〇 967g/cm3 、MFR=6.7g/l〇分,以下簡稱為「HDPE」)之外與實施 例39、40相同地進行評價。表5顯示所得到之結果。 比較例10 除了使用未添加12—羥基硬脂酸之Me—DBS之外, 與實施例相同地進行評價。表6顯示所得到之結果。 比較例9 除了未使用核劑之外,與實施例 。表6顯示所得到之結果。 41相同地進行評價
59 200407376 味覺 評價 00 in 1 1 1 1 醛產生量 (Mg/ PPg) CM CO cn 1 1 1 1 臭氣評價 射出成形品 濕式法 0) tn 1 1 I 1 乾式法 〇 U) 00 ΙΟ h- in 顆粒 乾式法 卜 If) 卜 (Ο <〇 LO 混濁度 (%) r— CM r·" CM o CO σ> CM 1 1 結晶化 溫度 0C) 锊 τ— 8 τ- CVI y τ— 卜 τ— CO T— τ- 二縮醛組成物 添加量 wt.% 1 in cvi 1 LO 04 1 in s| 1 月桂基硫酸鈉 1 月桂基硫酸鈉 1 月桂基硫酸鈉 添加量 wt,% u> c>i in IT) in cnJ in C>4 in 12-羥基硬脂酸 12-羥基硬脂酸 12-羥基硬脂酸 12-羥基硬脂酸 12-羥基硬脂酸 12-經基硬脂酸 (A) 成分 M e — DBS 1 (/> Φ CO 2 Q 1(/) ο ω 2 Q M e — DBS 1 w O 00 2 O 1 CO ο ω 2 Q 樹脂 h-PP h-PP LLDPE LLDPE HDPE HDPE 舾辑莩 CO o TJ*
60 200407376 味覺 評價 〇 r- 0) r- N r- 1 o CM 1 1 1 1 1 醛產生量 PPg) CV4 (D o (£> σ> in in 10 1 CO CD 1 1 1 1 1 臭氣評價 射出成形品 濕式法 Φ <〇 r— h- in r- 寸 00 r— CO 1 1 1 1 乾式法 〇 CM h- r— 00 r- (0 f— ω 〇> f— 勺· 卜 r- 卜 r— CO 顆粒 乾式法 σ> r— o CM 00 r·» ω r— ir> O) f— 00 r— CO r— CO 混濁度 06) f— r- f— CM €0 r- CM r- r·· 卜 o CM 卜 〇> CM CO in 1 1 結晶化 溫度 CC) 1 28 0) r- r— 卜 CM r— 00 CM f— 寸 ο ί-· 00 CO 1— co r— r— CM r— r·· o t— 00 f— r— CM r- r— 二縮醛組成物 添加量 wt.% I I 1 1 1 1 l 1 1 1 l I I 1 1 1 1 1 1 1 1 1 添加量 wt.% I I 1 1 1 1 1 1 1 1 1 (B) 成分 I I 1 1 1 1 1 1 1 1 1 (A) 成分 1 Me — DBS DBS 1 CO «Μ 〇Q LU D 3,4-DM DBS 1 M e — DBS 1 Me — DBS I Μ e _ DBS 1 ί 樹脂 r-PP r-PP r-PP r-PP r-PP h-PP 1 h-PP | LLDPE | LLDPE | HDPE | HDPE 1 am CVJ CO 10 iD 卜 00 σ> o T-
61 200407376 產業上之可利用性 將本發明之二縮醛組成物作為聚烯烴樹脂用核劑使用 呀,可得到可大幅地抑制成形加工時及最終成形品中醛類 之產生量’又’可抑制臭氣及臭味之移行性之外觀透明性 優異之聚烯烴樹脂成形體。 【圖式簡單說明】
62

Claims (1)

  1. 200407376 拾、申請專利範圍 1· 一種由二縮醛產生之臭氣及臭味之移行性抑制劑,係 由(A)般式(1)所表示之二縮醛產生之臭氣及臭味之移 行性抑制劑,且由下述(B)成分所構成,
    碳數1〜4之烷基、碳數丨〜4之烷氧基、碳數丨〜#之烷 氧羰基或鹵素原子,a&b分別表示丨〜5之整數,c表示 〇或1,又,a為2時,2個R1基相互結合且可與結合該等 R1基之苯環同時形成四氫化萘環,又,6為2時,2個尺2 ίο 基相互結合且可與結合該等R2基之苯環同時形成四氫 化萘環〕 (B)成分:係選自於由下述(B1)及(B2)所構成之群中之 至少1種,即: (B1)碳數6〜32之飽和或不飽和脂肪族醇;及 15 (B2)分子内至少具有1個羥基之碳數8〜32之飽和 或不飽和脂肪族敌酸。 2·如申請專利範圍第1項之臭氣及臭味之移行性抑制劑 ,其中,前述選自於由(B1)及(B2)所構成之群中之至少 1種係選自於由9一羥基硬脂酸、10一羥基硬脂酸、12 經基硬J3曰酸、9,10 —一經基硬脂酸、月桂醇、肉豆謹 63 20 200407376 拾、申請專利範圍 醇、標櫚醇、硬脂醇及山藉醇所構成之群中之至少! 種0 10 15 3. -種方法,係抑制二縮㈣分解所產生之酿之方法 ,且該二縮盤係如中請專利範圍第1項之-般式⑴所 表示者,又,該方法係於一般式⑴所表示之二祕中 添加選自於由⑻)碳數6〜32之飽和或不飽和脂肪族 醇及(B2)刀子内至少具有j個經基之碳數$〜^之 飽和或不飽和肋錄酸所構成之射之至少i種。 4·如申請專利範圍第3項之方法,其中選自於由成分 (B1)及成分(B2)所構成之群中之至少i種係選自於由9 -經基硬脂酸、10-經基硬脂酸、12_經基硬脂酸、 9,10-二經基硬脂酸、月桂醇、肉豆窺醇、棕櫊醇、硬 月曰醇及山^醇所構成之群中之至少1種。 5. —種由二縮醛產生之臭氣及臭味之移行性抑制劑,係 由(A)—般式(1)所表示之至少1種之二縮醛產生之臭氣 及臭味之移行性抑制劑,且由下述(B)成分及(c)成分所 構成,
    a (1) 〔式中,R及R2係相同或相異,且分別表示氫原子、 碳數1〜4之烷基、碳數丨〜4之烷氧基、碳數丨〜4之烷 64 20 200407376 拾、申請專利範圍 氧羰基或_素原子,a及b分別表示丨〜5之整數,c表示 0或1,又,a為2時,2個R1基相互結合且可與結合該等 Rl基之笨環同時形成四氫化萘環,又,b為2時,2個R2 基相互結合且可與結合該等R2基之笨環同時形成四氫 5 化萘環〕 (B) 成分:係選自由於下述(B1)及(B2)所構成之群中之 至少1種,即: (B1)碳數6〜32之飽和或不飽和脂肪族醇;及 (B2)分子内至少具有1個羥基之碳數8〜32之飽和 10 或不飽和脂肪族致酸,及 (C) 成分: (C1)選自於碳數6〜30之飽和或不飽和脂肪族醇硫 酸醋鹽、氧化乙烯附加莫耳數卜8之聚氧乙烯烷基( 兔數8〜22)或稀基(碳數8〜22)喊硫酸g旨鹽、氧化乙婦 15 肖加莫耳數1〜1G之聚氧乙烯絲(碳數8〜22)苯基醚 硫酸醋鹽 '碳數3〜6之多元醇與碳數8〜22之飽和或 不飽和脂肪酸之多元醇脂肪酸部分酯之硫酸酯鹽及碳 數8〜22之飽和或不飽和脂肪酸單炫醇(碳數酿 胺硫酸酯鹽(該等硫酸酯之鹽係鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽及銨 2〇 鹽)所構成之群_之至少1種之陰離子性界面活性劑; (C2)選自於由分子内可至少具有i個經基之碳數8 〜32之飽和或不飽和脂肪酸之鹼金屬鹽所構成之群中 之至少1種; (C3)選自於由二烷醇胺、三烷醇胺及二(c8 —⑶烷 65 200407376 拾、申請專利範圍 基或稀基)甲胺所構成之群中之至少i種脂肪族胺;或 (C4)前述(C1)、(C2)及(C3)之至少2種以上之混合 物。 6·如申請專利範圍第5項之臭氣及臭味之移行性抑制劑 ’其中前述(b)成分係選自於由9—㈣硬脂酸、1()— 經基硬脂酸、12-㈣硬脂酸、9,1G—二經基硬脂酸、 月桂醇、肉豆€醇、棕櫚醇、硬脂醇及山备醇所構成 之群中之至少1種,且(c)成分係(C2a)選自於由分子内 可至少具有1個經基之碳數8〜32之飽和或不飽和脂 肪酸之鋰鹽、鈉鹽及鉀鹽所構成之群中之至少i種, 或’(C)成分係(C la)選自於由月桂基硫酸鹽、硬脂醯基 硫酸鹽、油烯基硫酸鹽、聚氧乙烯(氧化乙烯附加莫耳 數=2〜3)月桂基醚硫酸鹽、聚氧乙烯(氧化乙烯附加莫 耳數=2〜3)硬脂醯基醚硫酸鹽、聚氧乙烯(氧化乙烯附 加莫耳數=2〜3)壬苯基醚硫酸鹽、聚氧乙烯(氧化乙烯 附加莫耳數=2〜3)十二烷基苯基醚硫酸鹽、單月桂酸 甘油基硫酸鹽、單硬脂酸甘油基硫酸鹽、月桂酸單乙 醇醯胺硫酸酯鹽、硬脂酸單乙醇醯胺硫酸酯鹽及油酸 單乙醇醯胺硫酸酯鹽所構成之群中之至少丨種之硫酸 6曰鹽’且δ亥硫酸S曰鹽係鐘鹽、納鹽及/或奸鹽。 7·如申請專利範圍第6項之臭氣及臭味之移行性抑制劑 ,其中前述(C)成分係選自於由月桂基硫酸鈉、月桂基 硫酸鉀、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、12 一羥基硬脂酸鈉及 12 —羥基硬脂酸鉀所構成之群中之至少1種。 66 拾、申請專利範圍 8·如申請專利範圍第5至7項中任一項之臭氣及臭味之 移行性抑制劑,其中(B)成分:(C)成分之重量比為!: 0.2〜5 〇 9· 一種方法,係抑制因二縮醛熱分解所產生之醛之方法 ,且該二縮醛係由(A)—般式(1)所表示之至少1種,又 ,該方法係於前述一般式(1)所表示之二縮酸:中添加下 述(B)成分及(C)成分,
    〔式中’ R1及R2係相同或相異,且分別表示氫原子、 碳數1〜4之烧基、碳數1〜4之院氧基、碳數1〜4之烧 氧魏基或鹵素原子,a及b分別表示1〜5之整數,c表示 0或1,又,a為2時,2個R1基相互結合且可與結合該等 R1基之苯環同時形成四氫化萘環,又,b為2時,2個R2 基相互結合且可與結合該等R2基之苯環同時形成四氫 化萘環〕 (B)成分:係選自於由下述(B1)及(B2)所構成之群中之 至少1種,即: (B1)碳數6〜32之飽和或不飽和脂肪族醇;及 (B2)分子内至少具有1個羥基之碳數8〜32之飽和 或不飽和脂肪族羧酸,及 200407376 拾、申請專利範圍 (c)成分: (C1)延自於被數6〜30之飽和或不飽和脂肪族醇硫 酸酯鹽、氧化乙烯附加莫耳#η〜8之聚氧乙烯烷基( 石反數8〜22)或烯基(碳數8〜22)醚硫酸酯鹽、氧化乙烯 附加莫耳數1〜1〇之聚氧乙烯烷基(碳數8〜22)苯基醚 硫酸酯鹽、碳數3〜6之多元醇與碳數8〜22之飽和或 不飽和脂肪酸之多元醇脂肪酸部分酯之硫酸酯鹽及碳 數8〜22之飽和或不飽和脂肪酸單烷醇(碳數2〜6)醯 胺硫酸酯鹽(該等硫酸酯之鹽係鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽及銨 鹽)所構成之群中之至少1種之陰離子性界面活性劑; (C2)選自於由分子内可至少具有i個羥基之碳數8 〜32之飽和或不飽和脂肪酸之鹼金屬鹽所構成之群中 之至少1種; (C3)選自於由二烧醇胺、三烧醇胺及二(C8 一 c22烧 基或烯基)曱胺所構成之群中之至少丨種脂肪族胺;或 (C4)前述(C1)、(C2)及(C3)之至少2種以上之混合 物。 10·如申請專利範圍第9項之方法,其中前述(B)成分係選 自於由9一羥基硬脂酸、10一羥基硬脂酸、12一羥基硬 脂酸、9,10—二羥基硬脂酸、月桂醇、肉豆蔻醇、棕櫚 醇、硬脂醇及山斋醇所構成之群中之至少i種,且(c) 成分係(C2a)選自於由分子内可至少具有j個羥基之碳 數8〜32之飽和或不飽和脂肪酸之鋰鹽、鈉鹽及鉀鹽 所構成之群中之至少1種,或,(c)成分係(cia)選自於 68 200407376 拾、申請專利範圍 由月桂基硫酸鹽、 硬脂醯基硫酸鹽、油烯基硫酸鹽、 聚氧乙烯(氧化乙稀附加莫耳數=2〜3)月桂基鱗硫酸鹽 、聚氧乙烯(氧化乙烯附加莫耳數=2〜3)硬脂醯基醚硫 酸鹽 '聚氧乙烯(氧化乙烯附加莫耳數=2〜3)壬苯基峻 5 硫酸鹽、聚氧乙稀(氧化乙稀附加莫耳數=2〜3)十二烧 基苯基醚硫酸鹽、單月桂酸甘油基硫酸鹽、單硬脂酸 甘油基硫酸鹽、月桂酸單乙醇醯胺硫酸酯鹽、硬脂酸 單乙醇酿胺硫酸醋鹽及油酸單乙醇醯胺硫酸酯鹽所構 成之群中之至少1種之硫酸酯鹽,且該硫酸酯鹽係鋰 10 鹽、鈉鹽及/或卸鹽。 11·如申請專利範圍第1〇項之方法,其中前述(c)成分係 選自於由月桂基硫酸鋼、月桂基硫酸钟 '硬脂酸納、 硬脂酸鉀、12—羥基硬脂酸鈉及12 一羥基硬脂酸鉀所 構成之群中之至少1種。 15 12·如申請專利範圍第9至11項中任一項之方法,其中 (B)成分:(〇成分之重量比為1 ·· 〇 2〜5。 13· —種粒狀或粉末狀之二縮醛組成物,係由(A) 一般式(1) 所表示之至少1種之二縮醛及下述(B)成分所構成,且 可抑制由二縮醛產生之臭氣及臭味之移行性,
    69 20 200407376 拾、申請專利範圍 〔式中’ R1及R2係相同或相異, 碳數1〜4之烷基、碳數1〜4之搞 氧羰基或鹵素原子,a&b分別表示丨〜5之整數,C表示 · 〇或1,又,a為2時,2個R1基相互結合且可與結合該等 · R1基之苯環同時形成四氫化萘環,又,1)為2時,2個汉2 基相互結合且可與結合該等R2基之苯環同時形成四氫 化萘環〕 (B)成分:係選自於下述(B1)及(B2)所構成之群中之至 · 少1種,即: 10 目/、’且分別表示氫原子、 4之烧氧基、碳數1〜*之燒 (B1)碳數6〜32之飽和或不飽和脂肪族醇;及 (B2)分子内至少具有i個羥基之碳數8〜32之飽和 或不飽和脂肪族羧酸。 14·如申請專利範圍第13項之二縮醛組成物,其中相對於 (A) 成分與(B)成分之合計量,含有〇·ι〜ι〇重量%之 (B) 成分。 15· —種粒狀或粉末狀之二縮醛組成物,係由下述(A)成分 義 、(B)成分及(C)成分所構成,且可抑制由二縮酸產生之 臭氣及臭味之移行性, (A)成分:一般式(1)所表示之至少1種之二縮駿,即:
    70 20 拾、申請專利範圍 〔式中’ R1及R2係相同或相異,且分別表示氫原子、 碳數1〜4之烷基、碳數1〜4之烷氧基、碳數丨〜4之烷 氧羰基或鹵素原子,a及b分別表示1〜5之整數,c表示 0或1,又,a為2時,2個R1基相互結合且可與結合該等 R1基之苯環同時形成四氫化萘環,又,b為2時,2個R2 基相互結合且可與結合該等R2基之苯環同時形成四氫 化萘環〕 (B) 成分:係選自於由下述(B1)及(B2)所構成之群中之 至少1種,即: (B1)碳數6〜32之飽和或不飽和脂肪族醇;及 (B2)分子内至少具有1個羥基之碳數8〜32之飽和 或不飽和脂肪族羧酸,及 (C) 成分: (C1)選自於碳數6〜30之飽和或不飽和脂肪族醇硫 酸S曰鹽、氧化乙細附加莫耳數1〜8之聚氧乙稀烧基( 碳數8〜22)或烯基(碳數8〜22)醚硫酸酯鹽、氧化乙婦 附加莫耳數1〜10之聚氧乙烯烷基(碳數8〜22)苯基醚 硫酸酯鹽、碳數3〜6之多元醇與碳數8〜22之飽和或 不飽和脂肪酸之多元醇脂肪酸部分g旨之硫酸酯鹽及碳 數8〜22之飽和或不飽和脂肪酸單烷醇(碳數2〜6)醯 胺硫酸酯鹽(該等硫酸酯之鹽係鋰鹽、鈉鹽、舒鹽及錢 鹽)所構成之群中之至少1種之陰離子性界面活性劑; (C2)選自於由分子内可至少具有1個羥基之碳數8 〜32之飽和或不飽和脂肪酸之鹼金屬鹽所構成之群中 拾、申請專利範圍 之至少1種; (C3)選自於由一烧醇胺、三燒醇胺及二(C8—C22烧 基或烯基)甲胺所構成之群中之至少1種脂肪族胺;或 (C4)前述(C1)、(C2)及(C3)之至少2種以上之混合 物。 16·如申請專利範圍第15項之二縮醛組成物,其中相對於 (A)成分、(B)成分及(C)成分之合計量,含有〇」〜5重 量%之⑺)成分,且含有〇·ΐ〜5重量%之(〇)成分。 17·如申請專利範圍第16項之二縮醛組成物,其中成 分:(C)成分之重量比為1 : 〇.2〜5。 18 · —種聚嫦fe樹脂用核劑,係含有如申請專利範圍第β 至17項中任一項之二縮醛組成物,且可抑制由二縮醛 產生之臭氣及臭味之移行性者。 19· 一種聚烯烴樹脂組成物,係含有如申請專利範圍第丄8 項之聚婦fe樹脂用核劑及聚烯烴樹脂,且可抑制由二 縮趁產生之臭氣及臭味之移行性者。 20·如申請專利範圍第19項之聚烯烴樹脂組成物,其中相 對於聚婦烴樹脂1〇〇重量份,含有〇 〇5〜3重量份之如 申請專利範圍第1 8項之聚烯烴樹脂用核劑。 21 ·種聚烯烴樹脂成形體,係使如申請專利範圍第19或 2〇項之聚烯烴樹脂組成物成形且可抑制由二縮醛產生 之臭氣及臭味之移行性者。 22· 一種容器或包裝材,係食品、化妝品或醫藥品之容器 或包裝材,且該容器或包裝材係由如申請專利範圍第 200407376 拾、申請專利範圍 21項之聚稀烴樹脂成形體所構成,且可抑制由二縮酸 產生之臭氣及臭味之移行性者。 23 · —種抑制聚烯烴樹脂成形時由二縮醛產生之臭氣之方 法,係將如申請專利範圍第18項之核劑摻合於聚烯烴 樹脂且使所得到之樹脂組成物成形者。 24· —種抑制由二縮醛產生之臭氣及臭味朝(食品、化妝品 、醫藥品等)内容物移行之方法,係將該内容物收納於 包裝材或容器中,且該包裝材或容器係藉由將如申請 專利範圍第1 8項之核劑摻合於聚稀烴樹脂且使所得到 之樹脂組成物成形而得到者。 200407376 陸、(一)、本案指定代表圖爲:第嘸)圖 (二)、本代表圖之元件代表符號簡單說明: (無)
    柒、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學 式:
    4
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