SU943241A1

SU943241A1 - Process for producing phenylhydridesilanes

Info

Publication number: SU943241A1
Application number: SU802971337A
Authority: SU
Inventors: Виктор Дмитриевич Шелудяков; Владимир Иванович Жунь; Людмила Александровна Белорусская; Евгений Андреевич Чернышев; Владимир Семенович Вершинин; Анатолий Петрович Цилюрик; Анатолий Иванович Попов; Ильдус Усманович Усеинов
Original assignee: Предприятие П/Я Г-4236; Предприятие П/Я М-5168
Priority date: 1980-08-12
Filing date: 1980-08-12
Publication date: 1982-07-15

Description

(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛГИДРИДСИЛАНОВ(5) METHOD FOR OBTAINING PHENILHYDRIDSILAN

Изобретение относитс к химии кремнийорганических соединений, а именно к новому способу получени фенилгидридсиланов общей формулы 6,п VnSiH, где п - целое число от 1до 3; R - низший алкил, которые могут найти применение в качестве исходных соединений дл синтеза кремнийорганических масел, смол и жидкостей. Известен способ получени фенил гидридсиланов расщеплением дисиланов натрием в среде тетрагидрофура на с последующим гидролизом реакционной смеси. Выход целевых продуктов составл ет до 711 l. Известен способ получени тетра ( диметилсилил)метана с выходом 60 взаимодействием смеси магни и хло диметилсилана с четырехбромистым углеродом в среде тетрагидрофурана 2 . Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени фенилгидридсиланов взаимодействием хлорорганогидридсилана с фенилмагнийбромидом в Среде диэтилового эфира при 1020 С. Выход продукта достигает 80-- З. Недостатками этого способа вл ютс двухстадийность процесса, св занна с дополнительной стадией получени фенилмагнийбромида, использование легколетучего и взрывоопасного диэтилового эфира и сравнительно невысокий выход целевого продукта . Цель изобретени - повышение выхода целевых продуктов и упрощение процесса. Поставленна цель достигаетс тем, что хлорорганогидридсилан и 3 g хлорбензол подвергают взаимодействию с ма.гнием в смеси гетра гид рофурана и углеводорода при содержании тетрагидрофурана 10-60% от веса растворител при 80-120с. В качестве углеводородов желательно использовать бензол, толуол, ксилол, гексан и петролейный эфир. Предлагаемый способ позвол ет получать целевые, продукты с выходом до 951 и характеризуетс доступ ностью исходных соединений, использованием высококип щих растворителе при проведении процесса в одну стадию и простым аппаратурным оформлением . Пример 1. Дифенилметилсила В прибор, состо щий из реакционной колбы объемом 0,5л. снабженный мешалкой, капельной воронкой, обрат ным холодильником и термометром. загружают 13,6 г магниевой стружки или порошка, 5 г хлорбензола, 5 мл толуола и 5 мл тетрагидрофурана(ТГФ), Инициируют начало реакции добавлением 0.5-1 мл 1J2-дибpoмэтaнa и прикапывают из капельной воронки смесь 60 г хлорбензола, 55 мл толуола, 35 г метилдихлорсилана и 55 мл ТГФ. Прикапывание ведут в течение 6 ч, температуру реакционной массы поддерживают , равной 95-105С. После прибавлени всей смеси реакционную маесу выдерживают при в течение 6 ч и затем охлаждают. Смесь обрабатывают 5 ным раствором сол ной кислоты , органический слой отдел ют от водного и выдел ют из него 58 г метилдифенилсилана (95 теоретического) с т. кип. {1 мм рт.ст.) п 1,5719; ,. Услови проведени и результаты других роытов приведены в таблице.The invention relates to the chemistry of organosilicon compounds, namely to a new method for producing phenylhydridyl silanes of the general formula 6, n VnSiH, where n is an integer from 1 to 3; R is lower alkyl, which can be used as starting compounds for the synthesis of silicone oils, resins and liquids. A method of producing phenyl hydridsilanes is known by splitting disilanes with sodium in tetrahydrofur medium, followed by hydrolysis of the reaction mixture. The yield of the target products is up to 711 l. A known method for producing tetra (dimethylsilyl) methane with yield 60 is obtained by reacting a mixture of magnesium and chloromethyl silane with carbon tetrabromide in tetrahydrofuran 2. The closest to the proposed invention in its technical essence and the achieved result is a method for obtaining phenylhydride silane by reacting chloroanhydride silane with phenyl magnesium bromide in Diethyl ether medium at 1020 C. The yield of the product reaches 80--3. The disadvantages of this method are the two-stage process associated with the additional stage of preparation phenylmagnesium bromide, the use of volatile and explosive diethyl ether and a relatively low yield of the target product. The purpose of the invention is to increase the yield of target products and simplify the process. This goal is achieved by the fact that chlorophenohydride silane and 3 g chlorobenzene are reacted with magnesium in a mixture of a hydrofuran gaiter and a hydrocarbon with a tetrahydrofuran content of 10-60% by weight of the solvent at 80-120 s. As hydrocarbons, it is desirable to use benzene, toluene, xylene, hexane and petroleum ether. The proposed method allows to obtain the desired products with a yield of up to 951 and is characterized by the availability of the starting compounds, the use of high-boiling solvents during the single-stage process and simple instrumentation. Example 1 Diphenylmethylsil B is an instrument consisting of a 0.5 liter reaction flask. equipped with a stirrer, a dropping funnel, a freezer and a thermometer. load 13.6 g of magnesium shavings or powder, 5 g of chlorobenzene, 5 ml of toluene and 5 ml of tetrahydrofuran (THF), initiate the reaction by adding 0.5-1 ml of 1J2-dibromoethane and a drop of 60 g of chlorobenzene, 55 ml of toluene is added dropwise, 35 g of methyldichlorosilane and 55 ml of THF. Dripping is carried out for 6 hours, the temperature of the reaction mass is maintained at 95-105С. After the whole mixture is added, the reaction mixture is kept for 6 hours and then cooled. The mixture is treated with a 5% solution of hydrochloric acid, the organic layer is separated from the aqueous one, and 58 g of methyldiphenylsilane (theoretical 95) are separated from it with m.p. {1 mm Hg) p 1.5719; , The conditions and the results of other rounds are given in the table.

мm

cc

(Л(L

t«t "

a.a.

0)0)

Q.Q.

rITrIT

irvirv

CM CM

LTLT

CM CM

CM v-l CM v-l

CMCM

LALA

СЛ CMSL CM

LA COLA CO

CMCM

riri

rlrl

II

о3Q.about 3Q.

0303

оabout

Q.ISQ.IS

и Ifand If

с; s u with; s u

(U0)n(U0) n

(U(U

crc;crc;

СЭ SE

О ABOUT

Claims

About LA vO Claim Formula: Method for producing phenylhydride silanes of the general formula: where n is an integer from 1 to 3, R is lower alkyl, using chloro-organohydride in organic solvent, characterized in that, in order to increase the yield of the target products and simplify the process, organochlorohydride silane and chlorobenzene are reacted with magnesium in a mixture of tetrahydrofuran with a carbohydrate 18, with a tetrahydrofuran content of 10-60% by weight of solvent at 80-120 C. Sources of information taken into account in the examination 1.Fearon FW, Gflm an N. The preparation and some reactions of triphenylsi y1sodium and methyldiphenylsilylsodium.-J. Organometal. Chem. 1967, v. 9, p. .

2.Merker R.G., Scott M.K. Grignard reactions of polyhalocarbons.J. Org.Chem .., 196A, V. 29, p. 953-95.

3. Patent. Germany No. 12013 7, cl. 120, 26/03, publ. 19b5 (prototype). .