Claims (2)
Изобретение относитс к жидкостной хроматографии, а более конкретно к устройствам дл препаративной жидкостной хроматографии высокого давлени . Известен препаративный жидкостной хроматограф,включающий пневматически насос, термостат с расположенными в нем колонками,сборники фракций и детектор с регистрирующей системой 1. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату вл етс препаративный жидкостной хроматограф, содержащий систему градиентного элюировани , детектор, коллектор сбора фракций по сигналам детектора, включающий ловушки, подключенные к выходу, датчика детектора через коммутирующи клапаны, управл емые по сигналам деГектора и выполненные таким образом, что объем канала от выхода проточной чейки до коммутирующего элемента соответствующего клапана меньше объе ма проточной чейки датчика системы детектировани .Хроматограф способен работать с отбором фракций по сигналам одного детектора, например фотометрического или детектора по диэлектрической проницаемости. Однако в случа х, когда некоторые из целевых компонентов (предусмотрен ные дл отбора ) не детектируютс с достаточно высокой чувствительностью при измерении какой-то определенной физической величины; например поглощени света в ультрафиолетовой области , невозможно обеспечить и необходимую чистоту отбираемой фракции одновременно с высоким коэффициентом полезного действи процесса препаративного разделени .Кроме того,когда оптимальной хроматографическое разделение требует изменени условий разделени в ходе процесса, например изменени состава элюента, необходим и посто нный контроль над измен емыми услови ми,что нельз осуществить на хроматографе. Цель изобретени - расширение ана литических возможностей и повышение эффективности хроматографа, Поставленна цель достигаетс тем что препаративный хроматограф, вклю- чающий систему градиентного элюирова ни , детектор кolплeктор дл отбора фракций элюата, соединений с выходом проточной чейки датчика детектора коммуникацией через коммутирую щие пневмоклапаны, св занные с детек тором, хроматограф снабжен дополнител ным, отличным от основного, детектором , соединенным через коммутирующий пневмоклапан с допо 1нительным источником про вл ющей жидкости-носител с системой регулировани ее объемной скорости, причем дополнительный детектор св зан электрически с коллектором фракций, а система градиентного элюировани снабжена автономным регул тором делени потока элюента по сигналам основного детектора. На фиг.1 изображена схема препаративного жидкостного хроматографа; на фиг.2 -проточна измерительна чейка основного детектора вмест с клапанами отбора; на фиг.З - разре А-А на фиг.2; на фиг.4 - разрез Б-Б на фиг.2. Препаративный жидкостной хроматограф содержит систему элюировани включающую насос 1 дл подачи элюента , многоходовой кран или распределитель 2 дл подбора соответствующего элюента, дозатор 3 разделительной смеси, разделительную колонку , ос НО8НОИ детектор 5 и систему 6 измере ни и регистрации, дополнительный .детектор 7, источник 8 жидкости-носител дл дополнительного детектора 7, систему сбора фракций по сигналам детектора - блок 9 управлени пневмоклапанами 10 и 11.и ловушки 12. Блок 9 управлени вл етс и командным блоком дл переключени распределите л 2 подбора элюента, а также дл управлени подачей жидкости-носител источником 8. Проточна чейка датчика 5 Г1ри применении, например фотометрического детектора, образуетс камерой 13 между окошками 1. Коммутирующие клапаны представл ют собой каналы 15 и 16, перекрываемые мембранами 17 из упругой пленки, поджимаемой к корпусу l8 при помощи прокладки 19 с вырезами 20. Каналы 21 служат дл подачи командных сигналов (rasaj на мембраны 17. Полости управлени мембранных клапанов соедин ютс с атмосферой через дроссель 22 при варианте жидкостной хроматографии высокого давлени . Дополнительный детектор 7 например фотометрический с применением про вл ющего реагента или конвейерный детектор, соединен с основ-i ным детектором, через один из коммутирующих клапанов, например 17, таким образом, что объем трассы 23 от клапана до трассы потока жидкостиносител от источника 8 меньше объема проточной чейки 13 основного детектора . Дополнительный детектор 7 может быть подсоединен к каналу 17 и пр мо через трассу 25,если нет необходимости применени жидкости-носител . Устройство работает следующим образом. Поток элюента от насоса 1 вместе с раздел емой смесью от дозатора 3 попадает в колонку k. Дл оптимизации процесса разделени всасываемые элюенты переключаютс в ходе работы распределителем 2 от, например, малопол рного к более пол рным. Поток элюента вместе с разделенными фракци ми направл етс от колонки 4 в чейку 13 основного детектора ,системой 6 имзерени и регистрации которого детектируютс изменени .физических свойств жидкости, содержащейс в чейке. Полученную информацию примен ют соответственно дл отбора определенной фракции или дл изменени состава элюента с целью оптимизации. процесса разделени . Отбор определенной фракции осуществл ют при помощи одного ий коммутирующих пневмоклапанов , например клапана 16. Напор над мембранной 17 этого клапана понижаетс до уровн , поддерживаемого дросселем 22. Все остальные мембраны дл отбора фракций в это врем наход тс под напором командного газа, превышающим на определенную величину напор, поддерживаемый дросселем 22, проход элюата в остальные ловушки закрыт.Захват выходит из измерительной чейки - камеры 13 под определённым напором, необходимым- дл предотвращени освобождени растворенных в элюате газов. Когда нет опасности освобождени газа в чейке (камере) 13 основного детектора , дроссель 22 можно выключить из системы. Один из коммутирующих клапанов, например соединенный с пневмоклапаном 11, при мен етс дл подачи части потока элю ата в дополнительный детектор 7- Дл этого по периодическим сигналам от блвка 9 управлени давление над мембраной 17 снимаетс и элюат протекает через трассы 23 в поток жидкости-носител от источника 8 и дале в дополнительный детектор 7, наприме фотометрический с применением про вительного реагента или в конвейерный . При применении деструктивных детекторов в качестве дополнительног детектора поток элюата через комму-, никации 23 должен быть минимальным, например не больше 1 от общего, выход щего из колонки потока. Разделение потока при помощи мембраны 17 одного из коммутирующих клапанов можно осуществл ть и непрерывно,заменив пневмоклапан 11 регул тором давлени , при помощи которого настраивают определенный малый и непрерывный поток через трасы 23. Примен непрерывное деление при помощи регул тора давлени , в систе му всегда включают и дроссель 22. Линейна скорость жидкостиносител в трассе от источника Ь существенно превышает скорость элюата в трассе 23. Этим обеспечиваетс отсутствие заметного временного сдвига между по влени ми одного и того же разделенного хроматографического фронта в основном и дополнительном детекторах. Дополнительный детектор 7 выбирают повышенной чувствительности относительно определенных компонентов смеси, которые нужно отбирать особоенно четко. При применений фотометрического детектора с про вительным реагентом последний подаетс также источником 8 жидкости-носител . Жидкость-носитель в таком случае вл етс смесью про вительного реагента и жид кости, котора не поглощает света при рабочей длине волны детектора и раствор етс в элюенте, подаваемом насосом 1, Отборные клапаны 16 срабатывают по сигналам дополнительного детектора 7 таким же образом, как и по сигналам основного детектора Изменением состава элюента примен етс дл оптимизации процесса разделе ни . Программа изменени состава элюента задаетс в данном случае блоком Э управлени - всасывающа трасса насоса 1 переключаетс от одного элюента к другому. Если эти элюенты различаютс по физическим свойствам, вл ющимс основной дл детектировани основным детектором, последний фиксирует.изменение состава элюента и примен етс кроме отбора фракции и дл контрол над процессом элюировани . Использование изобретени расшир ет аналитические возможности хроматографа , так как в качестве дополнительного детектора может быть применен практически любой детектор, в том числе и деструтивный. С повышением чувствительности детектировани целевых фракций возможно существенно повысить точность отбора хроматографических зон и тем самым увеличить эффективность препаративного хроматографа . Формула изобретени Препаративный жидкостной хроматограф , включающий систему градиентного элюировани , детектор, коллектор отбора фракций элюата, соединенный с выходом проточной чейки датчика детектора коммуникацией через коммутирующие пневмоклапаны, св занные с детектором, отличающийс тем, что, с целью расширени аналитических возможностей и повышени эффективности, хроматограф снаб жен дополнительным, отличным от основного , детектором, соединенным через коммутирующий пневмоклапан с дополнительным источником про вл ющей жидкости-носител с системой регулиро вани ее объемной скорости, причем дополнительный детектор св зан электрически с коллектором фракций, а система градиентного элюировани автономным регул тором делени потока элюента по сигналам основного детектора . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Энгельгардт X. Жидкостна хромаографи при высоких давлени х. М., Мир, 1980, с. . The invention relates to liquid chromatography, and more specifically to devices for preparative high pressure liquid chromatography. A preparative liquid chromatograph is known, which includes a pneumatic pump, a thermostat with columns located in it, fraction collectors and a detector with a recording system 1. The preparative liquid chromatograph containing a gradient elution system, a detector, a collection collector is the closest to the technical essence and the achieved result. fractions of the detector signals, including traps connected to the output of the detector sensor through switching valves controlled by the deGector signals a and designed in such a way that the channel volume from the flow cell outlet to the switching element of the corresponding valve is less than the flow cell volume of the sensor of the detection system. The chromatograph can operate with the selection of fractions from signals of a single detector, for example, a photometric or dielectric detector. However, in cases where some of the target components (intended for selection) are not detected with sufficiently high sensitivity when measuring a certain physical quantity; For example, absorption of light in the ultraviolet region, it is impossible to ensure the necessary purity of the fraction to be taken simultaneously with a high efficiency of the preparative separation process. Moreover, when optimum chromatographic separation requires a change in the separation conditions during the process, for example, a change in the composition of the eluent, constant monitoring of varying conditions that cannot be carried out on a chromatograph. The purpose of the invention is to expand the analytical capabilities and increase the efficiency of the chromatograph. The goal is achieved by the fact that a preparative chromatograph including a gradient elution system, a detector set for selecting fractions of the eluate, connections to the output of the detector flow cell of the detector by communication through switching pneumatic valves, connected with the detector, the chromatograph is equipped with an additional, different from the main detector, connected through a switching pneumatic valve with an additional source of power claiming the carrier liquid with the system controlling its volumetric rate, wherein the further detector is electrically coupled to the collector of fractions, and gradient elution system is provided with an autonomous regulator dividing the flow of eluent main detector signals. 1 shows a diagram of a preparative liquid chromatograph; 2, a flow measuring cell of the main detector along with sampling valves; on fig.Z - section A-A on figure 2; figure 4 - section bb in figure 2. A preparative liquid chromatograph contains an elution system that includes a pump 1 for supplying eluent, a multi-way valve or distributor 2 for selecting the appropriate eluent, a dispenser 3 for separation mixture, a separating column, a HOB8NOI detector 5 and a measuring and recording system 6, an additional detector 7, source 8 carrier fluid for an additional detector 7, a system for collecting fractions from detector signals — control unit 9 with pneumatic valves 10 and 11. and trap 12. Control unit 9 is also a command unit for switching Spread l 2 eluent pickings, as well as to control the supply of carrier fluid source 8. The flow cell of the 5G sensor, for example, using a photometric detector, is formed by chamber 13 between windows 1. Switching valves are channels 15 and 16 that are blocked by membranes 17 of an elastic film pressed to the housing l8 by means of a gasket 19 with notches 20. The channels 21 serve to send command signals (rasaj to the membranes 17. The cavities of the control of the membrane valves are connected to the atmosphere through the choke 22 in the case of high pressure liquid chromatography. An additional detector 7, for example, photometric using a developing reagent or a conveyor detector, is connected to the main detector through one of the switching valves, for example 17, so that the volume of route 23 from the valve to the route of the fluid carrier from source 8 is less than flow cell 13 of the main detector. Additional detector 7 may be connected to channel 17 and directly through route 25 if no carrier fluid is needed. The device works as follows. The eluent flow from the pump 1 together with the mixture to be divided from the dispenser 3 enters column k. To optimize the separation process, the intake eluents are switched during operation by the distributor 2 from, for example, low polar to more polar ones. The eluent stream, together with the separated fractions, is directed from column 4 to the cell 13 of the main detector, with a measurement system 6 and the recording of which changes in the physical properties of the fluid contained in the cell are detected. The obtained information is applied accordingly to select a specific fraction or to change the composition of the eluent for the purpose of optimization. separation process. The selection of a specific fraction is carried out using one of the switching pneumatic valves, for example, valve 16. The pressure above the diaphragm 17 of this valve is reduced to a level maintained by the throttle 22. All other membranes for the selection of fractions are at this time under a command gas pressure exceeding a certain amount the head supported by the choke 22, the passage of the eluate into the remaining traps is closed. The grip comes out of the measuring cell - chamber 13 under a certain head - necessary to prevent the release of dissolved x in the eluate of gases. When there is no danger of gas being released in the cell (chamber) 13 of the main detector, choke 22 can be turned off from the system. One of the switching valves, for example, connected to the pneumatic valve 11, is applied to supply part of the flow of elat to the additional detector 7. To do this, by periodic signals from control box 9, the pressure above the membrane 17 is released and the eluate flows through the tracks 23 to the carrier fluid flow from source 8 and further into an additional detector 7, for example, photometric using an application reagent or a conveyor. When destructive detectors are used as an additional detector, the flow of eluate through communication 23 should be minimal, for example, no more than 1 of the total flow leaving the column. Flow separation using the membrane 17 of one of the switching valves can also be carried out continuously by replacing the pneumatic valve 11 with a pressure regulator, which is used to adjust a certain small and continuous flow through the routes 23. Using a continuous division using a pressure regulator, the system always includes and choke 22. Linear velocity of the fluid medium in the path from the source L is significantly higher than the velocity of the eluate in the path 23. This ensures the absence of a noticeable time shift between the occurrences of one and of the divided chromatographic front in the primary and secondary detectors. An additional detector 7 is chosen for increased sensitivity with respect to certain components of the mixture, which need to be selected particularly clearly. When using a photometric detector with an impressive reagent, the latter is also supplied by a source 8 of a carrier fluid. The carrier fluid in this case is a mixture of an injecting agent and a liquid that does not absorb light at the detector's working wavelength and dissolves in the eluent supplied by the pump 1. Selection valves 16 are triggered by signals from an additional detector 7 in the same way as by the signals of the main detector. The change in the composition of the eluent is used to optimize the separation process. The program for changing the composition of the eluent is set in this case by the control unit E — the suction path of the pump 1 switches from one eluent to another. If these eluents differ in their physical properties, which is the main detector for detection, the main detector records the change in composition of the eluent and is used in addition to the selection of the fraction and to control the elution process. The use of the invention expands the analytical capabilities of the chromatograph, since almost any detector, including a destructive one, can be used as an additional detector. With increasing sensitivity of detection of target fractions, it is possible to significantly improve the accuracy of selection of chromatographic zones and thereby increase the efficiency of the preparative chromatograph. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Preparative liquid chromatograph comprising a gradient elution system, a detector, an eluate fraction collector coupled to the output of a flow cell of the detector sensor by communication through switching pneumatic valves, in order to expand the analytical capabilities and increase efficiency equipped with an additional, different from the main, detector, connected through a switching pneumatic valve with an additional source exhibiting carrier fluid with a system for controlling its bulk velocity, the additional detector being electrically connected to the fraction collector, and the gradient elution system by an autonomous regulator of dividing the flow of eluant by the signals of the main detector. Sources of information taken into account in the examination 1. Engelhardt X. Liquid chromatography at high pressures. M., Mir, 1980, p. .
2.Авторское свидетельство СССР i 76503, кл. G 01 N 31/08, 12.07.81.2. USSR author's certificate i 76503, cl. G 01 N 31/08, 12.07.81.
iJuIjiLjiJuIjiLj