SU882998A1 - Способ получени цитрал - Google Patents

Description

пировкой  егидролиналоола при повышенной температуре в присутствии катализатора-1-оксованадатрана и добавок -дйфенилсиландиола и карбоновой кислоты С4. - Се или ее ангидрида вз тых соответственно в количестве 0,0021-0,0072, 0,035-0,084, 0,002 0 ,076, 0,0046-0,0152 мол  на моль дегидролиналоола.

Отличительной особенностью предлагаемого способа  вл етс  то, что

используют катализатор с добавками дифенилсиландиола и карбоновой кислоты С4 Cft или ее ангидрида, вз тых соответственно в количестве 0,0021-0,0072, 0,035-0,084, 0,0020 ,076, О,.0046-0,0152 мол  на моль д е ги дроли н алоол а.

Сравнительные данные по выходу целевого продукта в предлагаемом и известных способах представлены в табл. 1.

Таблица 1

1. С поливанадийорганосилоксаном без добавок 1 71

2. С поливанадийорганосилоксаном и добавками 2 .98 J

3. С 1-оксованадатраном

без добавок З .23 п

4. С 1-бксованадатраном и добавками (предлагаемый способ)95 J

Пример 1 (обща  методика). Перегруппировка дегидролиналоола, выделение цитрал  и регенераци  1-оксованадатрана.

.Раствор 30,4 г дегидролиналоола, 0,152 г 1-оксованадатрана, 1,82 г дйфенилсиландиола и 0,152 г  нтарного ангидрида в 210 мл орто-ксилола нагревают (146-147с) в течение 4 ч. Анешитический выход цитрал  (ГЖХ) 95%. Орто-ксилол удал ют в вакууме, остаток перегон ют и получают 32,0 г цитрал  - сырца с содержанием основного вещества 82%, т.к. 50-85С/1 мм, и 3,4 г кубового остатка, содержащего 1-оксованадатран .

кубовый остаток кип т т с 20 мл бутилового спирта, раствор фиЛьтру22

72

ют гор чим и после охлаждени  отдел ют выпавшие кристаллы 1-оксованадатрана . Выход 0,11 г (72% в расчете ни катализатор, вз тый дл  перегруппировки ) . Выделенный 1-оксованадатран используют в последующих перегруппировках.

Цитраль-сырец перемешивают с 400 мл 10%-ного раствора сульфита натри , поддержива  рН 8,3-8,8 постепенным добавлением 25% серной кислоты. Когда рН перес-тает заметно измен тьс , непрореагировавшую часть цитрал  отдел ют, а водный раствор бисульфитного соединени  цитрал  обрабатывают 240 мл 10%ного раствора едкого натра. Выделившийс  цитраль отдел ют. Выход 22,6 (76% на вз тый в реакцию дегидролиналоол ), содержание основного вещества 96%.

Примеры 2 -19. Перегруппировку дегидролиналоола провод т Предлагаемой способ позвол ет увеличить выход целевого продукта до 8095% против 23i% в известных, а также 5

так же, как указано в примере 1. Количества катализатора и добавок, а также аналитический выход приведены в табл. 2.

Таблиц регенерировать катализатор, таким образом снизить его расход на единицу продукции.

Предложенный способ позвол ет также получить сверхсуммарный эффект, по сравнению с суммарным эффектом от используемого катализатора и добавок.

Claims (3)

1. Формула изобретени 

   способ получени  цитрал  перегруппировкой дегидролиналоола при повышенной температуре в присутствии- kaтализатора -1-оксовангщатрана, о т личающийс  тем, что, с целью увеличени  выхйда целевого продукта , используют кат ализатор с до бавками дифенилсиландиола и карбоновой кислоты Сд - Cg или ее ангидрида , вз тых соответственно в количестве 0,0021-0,0072, 0,035-0,084, 0,0020 ,076, 0,0046-0,0152 мол  на моль . дегидролин.алоола.

   „Источники информации, прин тые во. внимание при экспертизе

   1, Авторское свидетельство СССР « 505436, кл. В 01 31/12, 1974.
2. 2. Авторское свидетельство СССР

   6625.42, кл. С 07 С 45/00, 1977.
3. 3. Патент Швейцарии № 486405, кд. С 07 С 4.5/16, 1970 (прототип).