SU765251A1 - Способ совместного получени аллена и метилацетилена - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способам получе.ни  аллена и метилацетилена (алли- пена) - ценных поаупроауктов органического и нефтехимического синтеза, которые наход т применение в синтезе метилме- такрилата, малононитрила, кремнийорга-ничеСкик соединений ив качестве сомо- номеров дл  модификации свойств полиме ров.

Наиболее распространенными способами получени  аллена и метилацетилена  вл ютс  высокотемпературные превращени  моноолефимов С и дегидрогалогенирование галоидпроизводных предельных и непредельных соединений 1.

Однако эти. способы характеризуютс  низкими выходами целевых продуктов (до 20%).

Наиболее близким к изобретению  в- л етс  способ совместного получени  аллена и мег илацетилена путем дегнра- тации ацетона 2.

Масс-спектрометрические исследовани  продуктов разложени  ацетона в ва«ь

кууме при 20-850°С в кварцевом реакторе показывают, что при температуре ниже 40ОС ацетон претерпевает дегидратацию с образованием аллена.

Однако выход целевого продукта авторы не указывакЗт.

Процесс сопровождаетс  побочными реакци ми, особенно при температурах выше ,- которые ведут к образованию в значительных количествах метана. Поэтому содержание аллена и метилаце- тилена в продуктах реакции незначительно , например, при 50О С - 0,38%, а при 0,24%.

Целью изобретени   вл етс  увеличение выхода целевых продуктов.

Это достигаетс  предлагаемым способом совместного получени  аллена н метилацет1шена путем дегидратации ацетона при повышенной температуре в присутствии в качестве катализатора цеолита типа J/a У в водородной форме или Y -окиси алюмини , содержащей 0,3-5% :ернокислой моци или 0,36-5% фтора. Процесс желательно проводить при температуре 200-500 С. Процесс получени  аллена и метнлацетилена провид т нд установке проточного типа со стационарным слоем катализатора при атмосферном давлении и вре- мени контакта 1,1-2,3 с. Анализ газообразнык продуктов реакции осуществл ют методом ГЖХ на хроматографе ХЛ-4 с комбинированной колон кой длиной 7 м (4,8 м - 20% ТЭГНМ на ИНЗ-6ОО и 2,2 м - 5% вазелинового масла на ИНЗ-600). Газ-носитель - вод род, расход газа носител  40 мл/мин, температура колонки 25С, Жидкие продукты анализируют на хроматографе ЛХМ-7А с ксшрнкой длиной 2 м, ааполненной 20% полиэтиленгликолем - 1540 на полихроме, газ-носитель водород, скорость газа-носител  30 мл/мин, температура колонки 86 С. Продукты реакции идентифицируют по . времени удерживани  и с помощью чистых компонентов (аллена, метилацетилен диацетоиового спирта и окиси мезитила) Дл  выделени  аллена и метилацетиле на из контактного газа можно использовать метод селективной хемосорбции га- логенидами металлов в среде ароматичес ких углеводородов. Содержащиес  в жидкой фазе непрореагировавший ацетон и окись мезитила можно разделить простой перегонкой с последующим возвращением ацетона в процесс и выделением.окиси мезитила в качестве товарного продукта. Прим е р 1. Процесс совмещенного получени  аллена и метилацетилена провод т на катализаторе Jf -окиси алю мини , содержащей 0,3-5% сернокислой меди, который активируют воздухом в течение 1,5 ч при 450С. В реакцию подают 100 г ацетона. Материальный баланс и основные показатели процесса приведены в табл. 1 и 2. Пример 2. Процесс совместного получени  аллена и метилацетилена провод т на катализаторе J -окиси алюмини , содержащей 0,36-5%Р. Перед опытом провод т активацию катализатора воздухом . в течение 1,5 ч при Материальный баланс процесса и основные показатели приведены в табл. 3 и 4. Пример 3. Процесс совместного получени  аллена и метилацетилена провод т на цеолитном катализаторе типа Ма V в водородной форме со степенью декатионировани  0,9 - 0,9 HNaV, .Перед опытом провод т активацию катализатора воздухом в течение 1,5 ч при 450С. В реакцию подают 100 г ацетона. Материальный баланс и основные показатели процесса приведены в таб. 5 и.6. Пример 4. Процесс совместного получени  аллена и метилацетилена провод т на катализаторе , Перед опытом катализатор активируют воздухом в течение 1,5 ч при . В реакцию подают 1ОО г ацетона. Материальный бадане и основные показатели процесса приведены в табл. 7 и 8. Как видно из приведенных примеров, на оптимальном цеолитном катализаторе типа НМаУпри температуре 40ОС, времени контакта 2,3 с выход целевых про- iyKTOB составл ет ЗО,7% при селективноностй процесса 60,1%, конверЬии ацетона 74%.

Таблица 1

С РКТ ИВ ность1.4 18.9 20,0 13,8 35,7 Конверси  2,1 3,7 8,0 5,7 9,4 Содержание в конгазГ° 1Д 2,9 5,8 7,5 1О,5 целевых Двуокись углеродаО,40,50,7 1,0 1,9 2,5 Пропан .О,9 - О,Э О,6 ПропиленО,2О,41,4 0,9 1,1 2,9 А пвн- -мвтилацетилено ,4О,71,6 1,2 2,3 4,1 Ок сь мези0 ,9 1,9 тилаО,4О,7О,7 О,7 1,4 2,7 1,6 2,9 5,4 Непрореармровавший ацетон97.9 00.3 92.0 05,3 OO,G 82,6 Итого100.0 10(),О 1ОО,О 10О,О 1ОО,О ЮО.О 34,2 31,6 28,9 21,9 24,7 32.2 30,9 17,4 34,О 56,О 9,1 15,0 26,1 30,7 55,2 57,6 56,О 8,8 31,0 12,1 43,1 11,0 2,0 3.7 0,4 9,5 4,5 9,1 1,1 1,9 3,О 7,9 О,8 4,2 « 0,1 0,6 О,5 1,6 6,5 1,2 1,5 1,9 4,5 12,7 11,0 2,0 3,7 8,4 9,5 3,8 9,1 1,9 2,7 3,1 5,5 10,6 15,1 2,9 5,1 9,1 13,4 00,0 44,0 90,9 85,0 73,9 58,7 1ОО,О 1Ор,О 10О,О 1ОО.О 10О,О 10О,С

Двуокись углерода 2,42,96,18,74,44,87,38,63,94.85,76,7

Пропан1,00,70,92,О1,01,82,91.1О,81,62,73,1

Пропилен1.92,81,63,22,31,54,45,31,32,15,35,4

Алле1Н-мегнл-.

ацетиленО,7О,91,42,62,54,95,412,44,14,94,48,6

Окись моэитклаО,8О,91,63,91,71,93,24,11,О1,62,6 4,5

Вода3,2-3.55,59.65,51О,О10.814,55,О6,89,3 12,7

Непрореагировавший ацетон9О,О88,382,97О,О82,6 75,166,О54,083,978,27О,О 59,0

Селективность7,0 8,1 8,4 8,7 14,4 2О,2 15,9 27 25,5 22,5 14,7 21,0

Конверси 10,0 14,7 17,1 ЗО 17,4 24.9 34,0 46 16,1 28,8 30,0 41,0

Содержание

в контактном „.,, , Выход на пропущенное ,7 1Д 1,4 2,6 2,3 4,9 сырье

Таблица 3 5,4 12,4 4,1 4,0 4,4 8,0

9

765251

10

Т а б л it ц а 5

Таблица 6

11

765251

Таблица 7

88,98,89,0 0,30,51,5 2,1

12

1376525114

Формула иэобрегени 2. Способ по п. 1, отличаю1 . Способ совместного получени при температуре 20О-500°С, аллена и метилацетилена путем дегицра-Источники информации,

тации ацетона при повышенной температу- 5 прин тые во внимание при экспертизе ре, отличающийс  тем, что,1. Табер А. И. и другие, Аллен,

с целью увеличени  выхода целевы с про-М., Хими  , 1975, с. 5-10дуктов , процесс провод т в присутствии2. ). „ L. etwde des deкат1ализатора - цеолита типа N аУ в во-fontpostiti-Otv iKerml j-Me6 par spetromet

дородной форме или у-окиси алюмини , Юf I Е de wasSft. «5 AWtoitt В бС.СН.ЕП1..

содержащей 0,3-5% сернокислой меди76, М 5-6, 1967, с. 273-289 (протоили О,36-5% фтора.тип).

щийс  тем, что процесс провод т

Claims (2)

1. Формула изобретения

   1. Способ совместного получения аллена и метилацетилена путем дегидратации ацетона при повышенной температу- ₅ ре, отличающийся гем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, процесс проводят в присутствии катализатора — цеолита типа N а У в водородной форме или у -окиси алюминия, 10 содержащей 0,3-5% сернокислой меди или 0,36—5% фтора.
2. 2. Способ по π. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 200-500°С.