SU703546A1 - Способ получени хлорсилоксановых олигомеров с фенильными радикалами у атома кремни - Google Patents
Способ получени хлорсилоксановых олигомеров с фенильными радикалами у атома кремниInfo
- Publication number
- SU703546A1 SU703546A1 SU772498436A SU2498436A SU703546A1 SU 703546 A1 SU703546 A1 SU 703546A1 SU 772498436 A SU772498436 A SU 772498436A SU 2498436 A SU2498436 A SU 2498436A SU 703546 A1 SU703546 A1 SU 703546A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- content
- chlorine
- red phosphorus
- calculated
- spectroscopy
- Prior art date
Links
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к кремнийфункциональным силоксановым олнгомерам, а именно, к хлорсилоксановым олигомерам с фенильными радикалами у кремни .
Такое изобретение может ,быть использовано в промышленности синтетического каучука и резино-технической промышленности дл получени полимеров, блоксополимеров, компаундов .
Известен способ получени хлоролигомеров с фенильными радикалами у каждого атома кремни , основанный на расщеплении 1,3,5- -триметил-1,3,5-трифенил1щклотрисилоксана хлорсиланом в автоклаве при температуре 250С 1.
Недостатком этого способа вл етс необходимость применени высоких температур и давлени .
Кроме того, указанный способ позвол ет получать только короткоцепные олигомеры.
Известен также вз тый за прототип способ получени хлорсилоксановых олигомеров с фенильными радикалами у атома кремни взаимодействием органоциклосилоксанов, например
метилфенилциклосилоксанов с хлорсиланами, например, фететтрихлорсиланом и SiCl4 в присутствии катализаторов - органических аминов (например, диметилформамида) в среде; органического растворител , имеющего диэлектрическую константу более ,4, предпочтительно 10 (например, ацетоннтрил), примен емого в количестве 10-20 мас,% относительно циклосилоксана . Реакци продолжаетс 60-72 ч при 70С 2.
Недостатком этого способа вл етс больша длительность процесса (60-72 ч) и необходимость применени больших количеств растворител .
Claims (2)
- Целью изобретени вл етс упрощение и ускорение технологического процесса получени хлорсилоксановых олигомеров с фенильными радикалами. Поставленна цель достигаетс за счет взаимодействи метилфенилцикло- , трисилокСанов с диорганохлорсиланами в присутствии катализатора - красного фосфора (Р4) в количестве от 0,1 до 1 мас.% от смеси исходных реагентов. Температура реакции от 20 до , преимущественно от 20 до 4(fC, продолжительность 0,5-9 ч. Завершенность реакции опреде-. ll Finfd Изменений показател преломлени реакционной смеси. В момент окончани реакции показатель преломлени становитс посто нным . Число силоксановьк звеньев в хлоролигом е Шре;Ш еШ Шл фным (отн6шением циклосилрксана и хлорсилана. Предпочтительное соотношение от 0,33:1 до 20:1. Пример 1. К 3,0 г 1,3,5-триметил-1 ,3,5-трифенилциклотриснлоксана добавл ют 0,92 г диметилдихлорсилаиа (мол рное соотношение 1:1) и 0,0150 г (0,38 мас.% от ис ходнЫх реагентов) красного фосфора. Реак 1 смесь перемешивают в приборе, за -щиЩенном от влаги воздуха, в тече1ше 4ч при 20С, отдел ют декантацией рёа кШйнную смесь от катализатора и удал ют легкокйп щие продукты в атмосфере сухого азота при остаточном давлении 1 мм рт. ст. и температу ре в масл нной бане до 160С. Из 3,34 г реакдаонной смеси получают 3,22 г (96,4%) хло олигомера. Ьтргнанный йрейутеГШлЯетс диметилди iSjiSjpiikjlaHOM, циклотрисилоксан полностью рас шепл етс . Содержание омыл емого хлора 10,70 мас.%. Молекул рна масса полученного Я 6пШШра, рассчитанна по хлору , равна 663; п 1,5120; d 1,0810. Содержание СНз (CfiHsOSiO-saeHbeB (по данным УФ-спектроскопии ) в хлоролигомере (мол.%): найдено 79,5,-вычислено 80,5. Это соответствует формуле (СбН5),вб51(СНз)2С1. Пример 2. По методике, приведенно в примере 1, из 55 г 1,3,5-триметил-1,3,5-трифенилциклотрисилбксана , 10,28 г диметнлдихлорсилана (мол рное соотношение 1,66:1) и 0,1300 г (0,2 мас.%) красного фосфора через 7 ч при при 20С из 50,12 г хлоролигомера, дли удалени легкокип щйх продукто получают 49,96 г (100%). Содержание омыл мого хлора 7,92 мас.%. Молекул рна масса 896 (определено по содержанию омыл емого хлора); 1,5135; 1,0835. Сбдёр кание СНз (СбН5)5 0-звеньев (по данным УФ-спектроскопии ) в хлоролигомере (мол.%): найдено 86,0; вычислено . 85,6. Это соответствует формуле С1 (СНз (Сб HS) SiQ s, (СНз)2С1 . И р и мер 3. y, Т,3,5-тримет1оь -1,3,5-трифенилциклотрисилоксана, 0,64 г диметилдихлорсилана (мол рное соотношение 2:1) и 0,0041 г (0,1 мас.%) красного фосфора П1ереме1цивают в течеще; б ч при 40°С. После удалени легквкип щих продуктов H:I 2,89 г реакционной массы в услови х прим ра 1 получают 2,88 г () хлоролнгомера. Содержание бИЕШ емого хлора 6,34 мас.%. Молекул рна ма,сса 1119 (определено по содержанию омыл емого хлора): п 1,5330; 1,0890. Содержание СНэ (СбН5)8Ю-звеньев (по данным УФ-спектроскопии) в хлоролигомере (мол.%): найдено 88,0; вычислено 87,4 Соответствует формуле (СбН5)310,,18НСНз)2С1. Пример 4. 4,0 г 1,3,5-триметил-1 ,3,5-трифенилциклотрисилоксана, 1,88 г метилфенилдихлорсилана (мол рное соотношение 1:1) и 0,0294 г красного фосфора перемешивают 8 ч при бОС. После удалени легкокип щих продуктов нз 5,0 г реакционной массы в услови х примера 1 получают 4,9 г (98%) хлоролигомера. Содержание омьт емого хлора 8,68 мас.%. Молекул рна масса 818 (определено по содержанию омыл емого хлора); 1,5400; 1,1474. Содержание СНз (СбН5)5|0-звеньев (по дагшым УФ-спектроскопии ) в хлоролигомере (мол.%): найдено - 73,4; вычислено - 74,8. Это соответствует формуле .(СбН5)510)4531СНз(СбП5)С1. Пример 5. 4,0 г 1,3,5-триметил-1 ,3,5-трифенилциклотрисш1оксана, 2,06 г метил-3 ,3,3-трифторпропилдихлорсилана (мол рное соотношение 1:1) и 0,030 г красного фосфора, черемешивают 9 ч при 60 С. После удалени чегкокип щих продуктов из 5,6 г реакционной массы в услови х примера 1 получают 5,4 г (96%) хлоролигомера. Содержание омыл емого хлора 7,78 мас.%. Молекул рна масса 912 (определено по содержанию омыл емого хлора); l,5678;. 1,1729. Содержание СНз (Сб Н;) S iO-звеньев (по данным УФ-спектроскопии ) в хлоролигомере (мол.%): найдено 75, вычислено 74,5. Это соответствует формуле С1 СНз (Сб HS) « (CF3CH2CHj)CI., Пример 6. 9,4 т 1,1,3,3,5-пентаметил-5-фенилциклотрисш1Оксана , 6,4 г диметилдихлорсилана (мол рное соотношение 0,66:1) и 0,0762 г (0,5 мас.%) красного фосфора перемешивают при 20 С в течение 30 мин и yflaiHWf леТКоКип Щие продукты в услови х примера 1. Из 7,82 г реакционной смеси получают 5;1 г (65,2%) хлоролигомера. Отогнанный Л)рЩукт вл етс диметилдихло рсиланом, Г гдаКЛОтрйсилбксай р аещеп етс полностью. Содержание омыл емого хлора 17,28 мас.%. Полученный зслоролигомер имеет молекул рную Массу 411 (рассчитано по содержанию омыл емого хлора); п 1,4636; d 1,0510. Содержание СНз () SiO-звеньев (по данным УФ-спектроскопии) в хлоролигомере (мол.%): найдено 32,0; вычислено 33,5. Это соответствует формуле . С1 }(СНз) CHj (СбН5)(СНз) Пример 7. Из 11,7 г 1,1,3,3,5-iieHтаметил-5-фенилциклотрисилоксана , 0,64 г диметилдихлорсилана (мол рное соотношение 8,3:1) и 0,0620 г (0,5 мас.%) красного фосф ра при перемешивании в течение 2 ч при 20 С и удалении легкокип щих продуктов, как указано в примере 1, получают 11,8 г ( 100%) хлоролигомера. Содержа(ше омыл емого хлора 2,63 мас.%. Молекул рна масса 2699 (по содержанию омыл емого хлора); 1,4688; d 1,0530. Содержание СНэ(СбН5)8 0-звенБев (по данным УФ-спектроскопии ) в хлоролигомере (мол.%) . найдено 47,0,- вьгчислено 46,5. Это соответствует , формуле С1 j(СНз) СНз(CgHs),, «5КСНз)2С1. П р и мер В.. Из 9,4 г 1,1,3,3,5-пентаметщ1-5-фенш1циклотрисилоксана , 0,06 г диме тилдихлорсилана (мол рное соотношение 66,6:1) и 0,0473 г (0,5 мас.%) красного фосфора после 5-часового еремепшвани при 20° С и выдерживани в течение 16 ч без перемешивани после удалени легкокип щих продуктов в услови х примера 1 получают 9,3 (99%) хлоролигомера. Содержание омыл емого хлора 0,204 мас.% Молекул рна масса 34803 (по содержанию омыл емого хлора); п 1,4696; 1,0570 Содержание СНз (СбН5)§ О-звеньев (по данны УФ-спектроскопии) в хлоролигомере (мол.%) найдено 48,1; вычислено 48,7. Это соотв ствует формуле Cli(CH3).,SiOlj CH3(C6Hs),23Si(CH3) П р и м е р 9. 20,40 г ,3,5-1риметил-1 ,3,5-трифенилдиклотрисилоксана, 1,29 диметилдихлорсилана (мол рное соотношение 5:1) И 0,2169 г (1 мас.%) красного фосфор, перемешивают 8 ч при 20 С. После удалени псгкокип щих продуктов из 20,4 г реакционной массы в услови х примера 1 получают 20,30 г (100%) хлоролигомера. Содержание омыл емого хлора 3,08 мас.%. Молекул рна масса 2300 (определено по содержанию омыл емого хлора); 1,5335; d 1,0899. Содержшше СНз (СбН5)ЗЮ-звеньев (по данным УФ-спектроскопии) в хлоролигомере (мол.%): найдено 94,60; вычислено 94,05. Это соответствует формуле СИСНз(СбН5)5Ю},б81(СНз)2С1. Таким образом, применение в качестве катализатора красного фосфора позвол ет упрос.тать и ускорить способ получени хлорсилоксановых олигомеров, содержащих фенильные радикалы у атома кремни . Формула изобретени Способ получени хлорсилоксаповых олигомеров с фенильными радикапами у атома кремни взаимодействием метилфенилциклотрисилоксанов с диорганодихлорсйланами в присутствии катализатора, отличающийс тем, что, с целью упрощени и ускорчш технологического процесса, в качестве катализатора используют красный фосфор в количестве 0,1 -1 мас.% к исходным реагентам. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Андрианов К.А., Северный В.В. Реакции теломеризации органоциклосилоксанов с диметилдихлорсипаном . .ДАН СССР, 146, 601, 1962.
- 2.Патент Великобритании № 942433, опублик. 19.04.61, кл. С 3 Т (прототип)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772498436A SU703546A1 (ru) | 1977-06-20 | 1977-06-20 | Способ получени хлорсилоксановых олигомеров с фенильными радикалами у атома кремни |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772498436A SU703546A1 (ru) | 1977-06-20 | 1977-06-20 | Способ получени хлорсилоксановых олигомеров с фенильными радикалами у атома кремни |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU703546A1 true SU703546A1 (ru) | 1979-12-15 |
Family
ID=20714193
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772498436A SU703546A1 (ru) | 1977-06-20 | 1977-06-20 | Способ получени хлорсилоксановых олигомеров с фенильными радикалами у атома кремни |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU703546A1 (ru) |
-
1977
- 1977-06-20 SU SU772498436A patent/SU703546A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0297529A (ja) | パーフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
US4073801A (en) | Process for the preparation of linear and branched chlorosiloxanes | |
JPH07224075A (ja) | 純粋なフェニルプロピルアルキルシロキサン | |
US4267298A (en) | Process for preparing M-stopped silicone fluids from silanol fluids | |
Allcock et al. | Ring-opening polymerization of methylsilane-and methylsiloxane-substituted cyclotriphosphazenes | |
JP3015145B2 (ja) | オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
FR2707654A1 (fr) | Procédé de préparation de fluides de polydiorganosiloxanes à terminaison triorganosiloxy à faible teneur en silanol. | |
GB2118959A (en) | Process for producing fluorosilicone polymers | |
SU703546A1 (ru) | Способ получени хлорсилоксановых олигомеров с фенильными радикалами у атома кремни | |
KR20020063235A (ko) | 트리플산 또는 트리플산 유도체 기재의 촉매계에 의해촉매되는 중합에 의한 폴리유기실록산의 제조 방법 | |
US5374702A (en) | Chain organopolysiloxane and process for producing the same | |
JPH0632902A (ja) | 分子鎖末端に水酸基を有する直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
GB2185984A (en) | Preparation of primary aminosiloxanes | |
JP3962898B2 (ja) | 線状オルガノシロキサンポリマーの製造方法 | |
US3813425A (en) | Process for producing polysiloxane useful as brake fluids | |
US3318823A (en) | Polymeric compounds containing silicon-nitrogen bonds | |
JPH07278310A (ja) | 変性ポリシロキサンの製造方法 | |
JPH07278309A (ja) | 変性ポリシロキサン及びその製造法 | |
GB2234517A (en) | Silethynyl-siloxane copolymers and method of making them | |
SU802311A1 (ru) | Способ получени алкоксисилоксановыхОлигОМЕРОВ | |
RU2787827C1 (ru) | Способ получения модифицированных полиэтилсилоксановых жидкостей с улучшенными смазывающими свойствами | |
Ladilina et al. | Fluorine-containing dialkoxysilanes. The formation of complexes with aminopropyltriethoxysilane and production of transparent films | |
JP7486907B2 (ja) | オルガノポリシロキサン及びその製造方法 | |
SU696034A1 (ru) | Способ получени хлорсилоксановых олигомеров | |
US4348504A (en) | Method for making block siloxane copolymers |