SU604501A3 - Способ получени привитых сополимеров - Google Patents
Способ получени привитых сополимеровInfo
- Publication number
- SU604501A3 SU604501A3 SU742058377A SU2058377A SU604501A3 SU 604501 A3 SU604501 A3 SU 604501A3 SU 742058377 A SU742058377 A SU 742058377A SU 2058377 A SU2058377 A SU 2058377A SU 604501 A3 SU604501 A3 SU 604501A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- polymer
- precipitate
- hours
- styrene
- polymerization
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
- C08F283/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to polyphenylene oxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/905—Polyphenylene oxide
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ
лимеров в процессе радикальной полимеризации, Количество слабого растворител может составить от О до 25%, предпочтительнее от О до 15% от общего количества растворителей. Представител ми слабых растворителей вл ютс алканы, например, н-гексан, гептан или н-октан, циклоалканы, например , циклогексан или даклогептан, спирты, например , изопропанол, н-бутанол, н-гексанол, 2-этилгексанол и т,д. Или же полимеризацию можно вест без применени растворител , или недисперсио1шой полимеризацией.
Экспериментально было найдено, что используемый по патентуемому способу инициатор радикальной полимеризации промотирует реакцию прививки к цепи полифениленового эфира .соединени типа стирола.
При отсутствии инициатора радикальной полимеризации в образующемс привитом сополимера неизбежно остаетс гомополимер полифениленового эфира, В качестве инициаторов радикальной полимеризации примен ют перекись дитрет.бутила, перекись .бензоила, перекись дауроила, перекись дикумшга , персульфат кали , персульфат аммони , перборат натри и другие. В св зи с изменением температуры полимеризации или других условий можно использовать сочета1ше двух или более инициаторов радикальной полимеризации. Количество вносимого инициатора радикальной полимеризации составл ет 0,1-15 вес.ч., предпочтительно 0,3- 10 вес л. на 100 вес.Чо полифениланового эфира. При количестве инициатора менее 0,1 вес.ч., остаетс , в привитом сополимере, нежелательный гомополимер полифениленового эфира. При количестве инициатора выше 15 вес.ч. длина цепи прививаемого полимера соеда{нени типа стирола становитс слишком короткой, что приводит к слишком низкому молекул рному весу образующегос в процессе графт-сополимеризации гомополимера соединени стирольного типа и ухудшению физических свойств изделий, получаемых из победного графтсополимера .
Примен емый полифеьшленовый эфир вл етс соединением общей формулы, где RI и RZ алкил Cj-С4, или атомы галоидов , an - степень полимеризации. К конкретным представител м полифениленовых эфиров относ тс : 2,6-диметш1фениленовый-1,4, 2,6-диэтиленфениленовый-1 ,4, 2-мет1ш-6-этилфениленовый-1,4, 2-метил-6-хлорфениленовый-1,4, 2,6-дихлорфениленовый-1 ,4, 2,6-дипропилфениленовый-1,4 и 2-метш1-6-бромфешшеновый-1 ,4 полиэфиры. Соединени ми типа стирола вл ютс стирол или его алкил или .галоидопроизводные. К конкретным представител м соединени типа стирола относ тс : стирол, а-метилстирол, 2,4-диметилстирол, Ужг. тип., 3. 764-77 г., т. 25000.
монохлорстирол, дихлорстирол, л-метилстирол, .бутш1стирол и w-этилстирол.
Соединение типа стирола можно использовать в сочетании со способным сополимеризоватьс
вшдшовым соединением, таким как эфиры метак|жловой кислоты, метилметакрилат или этилметакрилат , зфиры акриловой кислоты, бутилакрилат или 2-этилгексилакрилат, или ненасыщенные нитрилы, как акрилонитрил или метакрилоннтрил,
Подобные способные сополимеризоватьс виниловые мономеры берут в количестве от О до 100 вес.ч,, предпочтительно 0-70 вес.ч. на 100 вес,ч. стирола. Можно использовать два или больше соединени типа стирола.
Соединение типа стирола берут в количестве
от 20 до 200 вес.ч., предпочтительно 25-170 вес.ч. на 100 вес.ч. полифениленового эфира. При количестве стирольного производного менее 20 вес,ч. полифениловый эфир не вступает в сополимеризацию с соединением типа стирола. И, напротив, при количестве соединени типа стирола, превь шающем 200 вес.ч. образуетс много гомополистирола с низким молекул рным весом и получаемый продукт не пригоден в качестве материала да формуемых
изделий.
По предлагаемому способу температура полимеризации соединени . типа стирола (подлежащего графт-сополимеризадаи) находитс в интервале
от 130 до 200°С, предпочтительно от 135 до 190°С, При температуре полимеризации соединени типа стирола ниже 130° С затруд1 етс перенос цепи соединени к цепи полифениленового эфира, и в результате в сополимере остаетс гомополимер полифенйленового эфира. С другой стороны, темпер атура выше 200° С. нежелательна потому, что нет иш} циаторов радикальной полимеризации, способных действовать при высокой температуре т.е. с высокой температурой разложени и в то же врем чрезвычайно ускор етс термическа полимеризаци и перенос цепи радикала соединени типа стирола и получают полимер стирола с очень короткой цепью. g 5(j 55 60 Средн степень полимеризации (п) полифениленового эфира - по предлагаемому способу - находитс в интервале от 50 до 300, предпочтительно от 60 до 280, предпочтительнее от 70 до 250. При средней степени полимеризации ниже 50 получаетс СЛИШКОМ много молекул полифениленового эфира на единицу веса. В результате гомополимер полифениленового эфира останетс , если не дать избытка соединени типа стирола. Эта тенденци особо заметна в случае гомополимера полифениленового эфира с низким молекул рным весом. Изделие, полученноеиз подобного графт-сополимера, будет ; иметь низкие физические свойства. С другой стороны , при средней степени полимеризации полифениленового эфира выше 300 имеет место нежелательна реакци желатинировани , причины которой неизвестны, а продукт непригоден дл формовани . Пример 1. Смесь из 50 г эт ленбензола и 50 г поли-2,6даметилфениленового-1,4эфира (77 0,62 в хлороформе при 30° С) внос т в делитель ную колбу, снабженную термометром, трубкой дл подачи и холодильником, емкостью 500 мл, и перемешивают при 120°С до образовани раствора . Систему продувают азотом, внос т 4 г перекиси ди-трет,бутила, перемеишвают 2 часа при 120° С. Затем внос т 80 г стирола и смесь подвергают полимеризации в течение 2 час при 130° С. Реакционную смесь извлекают из колбы и сушат под вакуумом при 215° С в течение часа дл удалени этиленбензола и непрореагировавшего стирола, получают полимер. Содержание полистирола в полимере достигает 52 вес.%. При растворении 2 г полимера в 40 мл хлористого метилена, выдержке 6 час при 30° С, осадок отсутствует. Пример 2. Аналогично описа1шому в примере 1 приготавливают этилбензольный раствор полифениленового эфира, систему продувают азотом. В раствор внос т 1,5 г перекиси ди-трет. бутила и образовавшуюс смесь перемешивают 20 мин при 135° С- Затем внос т 50 г стирола, смесь полимеризуют 2 час при 135° С. Реакционную смесь обрабатывают как описано в примере 1, получают полимер. Содержание в нем полистирола 40 вес,%.. При растворении 2 г полимера в 40 мл хлористого метилена и выстаивании 30° С 3 час осадок не образуетс , но незначительный осадок образуетс после 6-часовой выдержки. Осадок отфильтровывают, промывают и сушат, получают 76 мг твердого вешества. На основании ИК-спектров следует, что твердое вещество содержит на 34 вес.%. полистирола. Пример 3. Получают полимер аналогично описанному в примере 1, но в качестве инициатора берут 2 г перекиси дикумила, а продолжительность реакции длитс до 20 мин. При растворении 2 г полимера в 40 мл хлористого метилена , вьщержке при 30° С 3 часа осадок отсутствует , но образуетс осадок после 6-часовой выдержки . Осадок извлекают, промывают, сушат, получают 0,088 г твердого вещества, которое на 32 вес. «.остоит из полистирола. П р и м ер 4. Получают полимер подоОно описанному в примере 1, за исключением того, что стирол замен ют раствором стирола, содержащим 6,2% сополимера стирола с бутадиеном, 5 г полимера раствор ют в 100 мл бензола, полученный раствор центрифугируют при 10.000 об/мин в течение часа , жидкость вливают в 500 мл метанола, вьшадает осадо:с (репреципитат), который отфильт ровывают, промывают водой и сушат. 2 г полимер раствор ют в 40 мл хлористого метилена и выстаи вают при 30° С 3 час, осадок не образуетс , но образуетс осадок после 6-часовой выдержки. Осадок извлекают, промывают, сушат, получают 0,08 г твердого вещества, которое на 30 вес.% состоит .из полистирола. Пример 5. Получают полимер подобно описанному в примере 3, берут раствор стирола, содержащий 7% сополимера этиленапропилена-чнсгексадиена-1 ,4. Полимер обрабатывают как описано в примере 4, получают репреципитат, очищенный от нерастворимых в бензоле веществ, 2 г репреципитата раствор ют в 40 мл хлористого метилена , полученный раствор выдерживают при 30 С 3 час, осадок не образуетс , но образуетс осадок после 6-часовой выдержки. Осадок извлекают , промывают сушат, получают 0,096 г твердого вещества, которое на 29 вес.% состоит из полистирола . Пример 6. Получают полимер как описано в примере 1, но вместо стирола берут стирол, содержащий 6,5% растворенного в нем полибутадйена . Полимер обрабатывают как описано в примере 4, получают растворимый в бензоле репреципитат. 2 г репреципитата раствор ют в 40 мл хлористого метилена , раствор выстаивают при 30° С 6 час, осадок не вьшадает. Пример 7, Полимер получают как описано в примере 1, но вместо полифениленового эфира берут 50 г поли (2,6-диметилфениленового-1 ,4) эфира с в зкостью 0,35, 2 г полимера раствор ют в 40 мл хлористого метилена, раствор выстаивают при 30° С 3 час, осадок не выпадает. После 10 час выдержки выпадает 0,070 г осадка, содержащего 30 вес,% полистирола и 70 вес,% полифениленового эфира. Пример 8. Получают полимер как описано в примере 1, но вместо полифениленового эфира берут 50 г поли (2,6-диметш1фениленового-1 ,4) эфира, с в зкостью 0,28. Полимер содержит 54% полистирола, 2 г полимера раствор ют в 40 мл хлористого метилена, раствор выстаивают при 30° С 3 час, осадок не вьшадает., После 10 час выстаивани вьшадает 0,045 г осадка, содержащего 32 вес.% полистирола и 68 вес.% полифениленового эфира. Пример 9. Смесь 50 г этиленбензола, 50 г поли (2,6-диметилфениленового-1,4) эфира с в зкостью 0,34, 80 г стирола и 2 г перекиси дикумила ввод т в 500 мл колбу, снабженную термометром , трубкой дл подачи азота и холодильни:Ком , перемешивают при 60°С до образовани хомогенного раствора. Кислород выдувают из системы струей азота, раствор полимеризуют в течение 2 час при 137° С. Реакционную смесь извлекают из колбы, сушат под вакуумом при 215° С дл удалени этиленбензола и непрореагировавшего стирола , получают полимер. Он содержит 47% полистирола . Полимер раствор ют в хлористом метилене в услови х, описанных в примере 1. Раствор не образует осадка после 6 час сто ни . Пример 10. Полимер получают как описано в примере 9, но вместо 80 г берут 50 г стирола. Образовавшийс полимер содержит 41% полистирола. Полимер раствор ют как описано в примере 1. Раствор не образует осадка после 3 час выстаивани , но образует 4,2 г осадка после 6 час вьщержки. Осадок состоит на 26 вес,% из полистирола и 74 вес,% из полифениленового эфира. Пример 11. Полимер получают как опи сано в примере 10, но в качестве инициатора берут 2 г перекиси лауроила, продолжительность полимериза ии I час. Образовавшийс полимер содержит 25 вес.% полистирола. Полимер раствор ют как описано в примере 1. Раствор не образуе осадка после 3 час, но образует 3,8 г осадка после 6 час вьщержки. Осадок состоит на 14 вес.% из полистирола и на 86 вес.% из полифениленового эфира. Пример 12. Смесь из 80 г этиленбензола , 80 г поли (2,6-диметилфениленового-1,4) эфира (в зкость 0,31), 40 г стирола и 1,5 г перекиси дитрет .бутила провод т полимеризадаю как описано в примере 9. Образовавпшйс полимер содержит 21% полистирола. Полимер раствор ют в хлористом метилене в услови х, описанных в примере 1, Раствор не образует осадка после 3 час, но образует 5,4% осадка после 6 час. Осадок состоит из 13 вес,% полистирола и 87 вес.% полифенш1енового эфира. . Пример 13. Полимеризацию ведут как описано в примере 12, но полимеризацию ведут в течение 4 час. Образовавшийс полимер содержит 32% полистирола, Метиленхлоридный раствор полимера не образует после 6 час выдержки. Пример 14. Полимеризашю ведут как описано в примере 9, но без этиленбензола, при продолжи- ельности полимеризации 45 . Образовавшийс полимер содержит 42% полистирола. Полимер раствор ют в хлористом метилене как оп сано в примере 1. Раствор не образует осадка после 6 час выдержки. Пример 15, Смесь из 100 г поли (2,6-диметилфениленового-1 ,4) эфира (в зкость 0,38) )и 80 г этиленбензола загружают в колбу 500 мд, нагревают при 120 С до образовани гомогенного раствора. В раствор внос т 4 г перекиси ди-трет. бутила в 40 г стирола и полученную смесь постепенно нагревают до 155° С в течение г 30 мин, зате перемешивают 2,5 час при 155° С. Реакционную сме извлекают из колбы и сушат под вакуумом при 215° С в течение часа дл удалени летучих веществ получают полимер. Он содержит 72,5% полифениленового эфира. 2 г полимера раствор ют в 40 мл хлористого метилена и полуюнньш раствор выдерживают при 30° С. Раствор не образует осадка после 24 час выдержки. Пример 16. Полимеризацию ведут как описано в примере 15, но при 180° С в течение часа. Образовав)шшс полимер содержит 73% полифениленового эфира. 2 г полимера раствор ют в 40 мл хлористого -метилена после вьщержки в течение 24 час осадок не образуетс . Пример 17. Полимеризацию ведут как описано в примере 15, но с 25 г стирола. Образовавипшс лолимер содержит 81,5 полифениленового эфира. Раствор 2 г полимера раствор ют в 40 мл хлористого метилена, после вьщержки 24 час осадок не образуетс . Пример 18. Полимеризацию ведут как описано в примере 15, но с использованием 1(Ю г поли (2,6-диметилфениленового-1,4) эфира. Реакцию ведут в течение получаса при 155° С, отбираю половину реакционной смеси дл получени полкмера А, а другую половину реакционной смеси полимеризуют при указанной температуре в тече .ние 2,5 час-И получают полимер В. Содержание полифениленового эфира в полимерах А и В разно, соответственно 75,8% и 72%. 2 г полимера А и В раствор ют в 40 мл хлористого метилена и раствор составл ют при 30° С, раствор выдерживают 3,6 и 24 часа. Количество осадка (мг) и содержание полист1фола (0) соответственно: полимер А О, 210 (4,0%); 620(13%); полимер В 0; 0; 0. Пример 19. Смесь из 100 г (2,6-диметилфениленового-1 ,4) эфира с в зкостью 0,36 и 80 г этилбензола загружают в колбу 500 мл, нагревают при 120° С до образовани гомогенного раствора . В раствор внос т 60 г стирола и 6г перекиси дцжумила, смесь постепенно нагревают до 170°С ,в течение часа, затем перемецл1вают 2 час при 170° С. Затем реакционную смесь извлекают из колбы и сушат под вакуумом при 215° С в течение часа получают полимер. Он содержит 62,9% полифениленового эфира. Раствор ют 2 г полимера в 40 мл хлористого метилена, осадка не образуетс даже через 24 часа. Пример 20. Полимеризацию ведут как описано в примере 19, но стирола загружают 150 г. Полученный привитой сополимер содержит 40,3% полифениленового эфира. Раствор ют 2 г полимера в 40 мл хлористого метилена, не образуетс осадка даже через 24 часа. Пример 21. Полимеризацию ведут как описано в примере 19, но стирола загружают 30 г, а температуру полимеризации повышают до 190° С. Образовавшийс полимер содержит 77,2% полифениленового эфира. Раствор ют 2 г полимера в 40 мл хлористого метилена, осадка не образуетс лосле 3 час, но образуетс 0,35 г осадка через 6 часов. Осадок состоит на 83 вес.% из полифешшеНОВОГО эфира и на 17 вес.% из полистирола. Пример 22. Смесь из 150 г поли (2,6иметилфешшенового-1 ,4) эфира с в зкостью 0,65 150 г этилбензола загружают в колбу на 1 л и агревают до 120° С до образовани гомогенного аствора. В полученный раствор внос т 1,4 г переиси ди-трет.бутила и 150 г стирола.. Образовавшую смесь постепенно нагревают в течение получаса о 140° С и затем полимеризуют 8 час при 140° С месь извлекают из колбы, сушат под вакуумом ри 215° С в течение часа дл отгонки летучих, олучают полимер. Он -содержит 52,5% полифенилеового эфира. Раствор ют 2 г полимера в 40 мл лористого метилена, осадка не образуетс даже чеез 24 часа.
Пример 23. Полимеризацию ведут как описано в примере 22, но использу 2,5 г перекиси ди-трет.бутила, реакцию ведут 5 час при 145°С, Получеиныйграфт-сополимер содержит 50,5% полифенилеиового эфира. Раствор ют 2 г полимера в 40 мл хлористого метилеш, осадка не образуетс даже через 24 часа.
П ри м е р 24. Полимеризацию ведут как описано в примере 22. но с 250 г стирола и 2 г перекиси ди-трет.бутила. Полученный графт-сополимер содержит 37,8% полифениленового эфира. 2 г полимера раствор ют в 40 мл хлористого метилена , осадка не образуетс даже через 24 часа.
Пример 25. Полимеризацию ведут как описано в примере 9, но вместо стирола загружают 80 г монохлорстирола. Образовавшийс полимер содержит 58% полимонохлорстирола. Полимер раствор ют в хлористом метилене в услови х, описанных в примере 1, причем осадок не вьшадает даже после 6 часов..
П р им е р 26. Полимеризацию ведут как описано в примере 22, но вместо стирола берут 150 г 2,47диметилстирола. Полученный полимер содержит 48% поли (2,4-диметилстирола).2 г полимера раствор ют в 40 мл хлористого метилена, осадка не образуетс даже через 24 часа.
Пример 27. Полимеризацию ведут как описано в примере 14, но вместо стирола загружают 40 г «-трет.бутилстирола. Образовавшийс полимер содержит 28,5% поли (п-трет.буТилстирола). 2 г полимера раствор ют в 40 мл хлористого метилена , осадка не образуетс даже через 24 часа.
При мер 28. Смесь из 1,5 кг поли (2,6 ,-днметилфенШ1енового-1,4) эфира 0,2 кг метилметакрклата , 0,2 кг стирола, 3 кг этилбензола. it- 28 г перекиси дикумила загружают в автоклав емкостью Гол и нагревают до 80 С до образовани томогенного раствора.3атем,регулиру температуру в автоклаве 8 интервале 145-150 С, ведут графт-полисополим.- ризацию в течение 3,5 час. Затем реакционную массу извлекают из автоклава и сушат под вакуумом при 150° С в течение 4 часов. Полученньш привитой сополимер содержит 78,9% полифениленового эфира, 10,5% метилметакрилата и 11Д% стирола. .
Раствор 2 г полученного привитого сополимера в 40 мл хлористого метилена не образует осадка
даже через 24 часа.
Пример 29. В автоклав емкостью 10 л
загружают смесь из 1 кг этилбензола, 1,5 кг поли (2,6-диметилфениленового-1,4) эфира, 1,4 кг стирола, 0,6 кг акрилонитрила и 30 г перекиси дитрет .бутила. Смесь перемешивают при 60° С до образовани гомогенного раствора. Затем из реакционной системы удал ют кислород путем продувки струей азота. Полимеризадаю ведут 2,5 часа, регулиру температуру в автоклаве в интервале от 135 до 140° С. Продукт реакции извлекают из автоклава и сушат в вакууме при 215° С дл отгонки этилбензола и непрореагировавшего стирола, при этом получают графт-сополиме|1 ilcj данным ИКспектрографии сополимер содержит 40% сополимера стирола-акрилонитрила, а степень прививки-67%. Содержание акрилонитршга в сополимере стиролаакрилонитрила 28%.
Раствор 2 г графт-сополимера в 40 мл хлористого метилена не образует осадка даже через 24 часа .
Пример 30. Полимеризацию ведут как описано в примере 15, но с использованием 100 г, поли (2,6-диметилфениленового-1,4) зфира со средней степенью полимеризации 85. Полученный полимер содержит 73,5% полифениленового эфира. 1 г Полимера раствор ют в 50 мл бензола и .в раствор постепенно приливают н-гексан до начала,выпадени незначительного осадка. Осадок отфильтровьгеают, промывают, сушат, состав определ ют ИК-спектрографически . Операцию повтор ют дважды. В первой операции количество осадка 8,2% с 11,5%-ным содержанием полистирола, во второй - количество осадка составл ет 6,2% с 12%-ным содержанием полистирола.
Дл контрол смесь полистирола и поли (2,6диметилвш1иленового-1 ,43 эфира (1:3) фракциониру . ют вышеописанным способом. В результате полистирол не удаетс вы вить или детектировать до образовани 40% или выше осадка. Этот результат показывает, что в полимере не содержитс гомополимер полифенилового зфира.
Пример 31. Полимеризацию ведут как в примере 15, но использу 100 г„поли(2-ме1ил-6-хлорфениленового-1 ,4) зфира со средней степенью полимеризации 120. Полученный полимер содержит 72% полифениленового эфира. 1г полимера раствор ют в 50 мл бензола и получают осадок опйгсанным в примере 30 способом, (извлекают первоначальный осадок). Результаты операции, дважды повторенной, показывают, что в первом случае количество осадка равно 11,5 г с 13%-ным содержанием полистирола, а во втором случае - 5,5 г осадка с 13%-ным содержанием полистирола. Подтверждаетс также, что смесь гомополимеров., вз та в качестве контрольной, можно легко разделить вышеошюанным методом.
Пример 32. Смесь 150 г поли (2,6-диметилфенилен-1 ,4) эфира, с в зкостью 1,00 и 150 г этилбензола, подают в колбу емкостью 1 л, затем нагревают до 120° С дл образовани однородного раствора, затем добавл ют 1,4 г ди-трет.бутиловой перекиси и 150 г стирола. Смесь постепенно нагревают до 140 С в течение 8 часов. После этого смесь извлекают из колбы и сушат при пониженном давлении при температуре 215° С в течега1е часа на вакуумной суагалке дл удалени летучих веществ, получают полимер. Полимер содержал 52,5% полифенкленового эфира. Раствор 2 г полимера в 40 мл хлористого метилена после вьздерживаНИЯ в течение 24 час не дает никакого осадка.
Пример- 1 (контрольнь;й). Смесь из 100 г поли (2,6-диметю1фениленового.1,4) эфира с в зкостью 0,38 и 100 г этилбензола загружают
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP48099712A JPS5238596B2 (ru) | 1973-09-06 | 1973-09-06 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU604501A3 true SU604501A3 (ru) | 1978-04-25 |
Family
ID=14254673
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU742058377A SU604501A3 (ru) | 1973-09-06 | 1974-09-05 | Способ получени привитых сополимеров |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3929930A (ru) |
JP (1) | JPS5238596B2 (ru) |
CA (1) | CA1019875A (ru) |
CS (1) | CS192536B2 (ru) |
DE (1) | DE2442238C3 (ru) |
ES (1) | ES429774A1 (ru) |
FR (1) | FR2243213B1 (ru) |
GB (1) | GB1471558A (ru) |
IT (1) | IT1020480B (ru) |
NL (1) | NL155562B (ru) |
SU (1) | SU604501A3 (ru) |
Families Citing this family (59)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4158028A (en) * | 1976-02-10 | 1979-06-12 | Asahi-Dow Limited | Polyphenylene ether-styrene graft copolymer composition and preparation thereof |
US4132684A (en) * | 1976-02-10 | 1979-01-02 | Asahi-Dow Limited | Graft copolymer composition of styrene-polyphenylene ether and preparation thereof |
JPS5931534B2 (ja) * | 1976-05-24 | 1984-08-02 | 旭化成株式会社 | グラフト共重合体の製造方法 |
JPS55145752A (en) * | 1979-05-01 | 1980-11-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Aromatic polyether resin composition |
JPS5634716A (en) * | 1979-08-30 | 1981-04-07 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Preparation of graft copolymer |
JPS6050373B2 (ja) * | 1980-03-31 | 1985-11-08 | 鐘淵化学工業株式会社 | ポリフエニレンエ−テル共重合体 |
JPS5724894A (en) * | 1980-07-21 | 1982-02-09 | Toshiba Plant Kensetsu Kk | Method of laying cable in through portion of nuclear reactor building |
JPS5915352B2 (ja) * | 1980-09-16 | 1984-04-09 | 旭化成株式会社 | 射出成形用樹脂組成物 |
DE3172380D1 (en) * | 1980-12-11 | 1985-10-24 | Exxon Research Engineering Co | Compositions comprising highly dispersed metal on a graphite support |
US4387833A (en) * | 1980-12-16 | 1983-06-14 | Container Industries, Inc. | Apparatus for containing and dispensing fluids under pressure and method of producing same |
JPS57145111A (en) * | 1981-03-04 | 1982-09-08 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Graft polymer |
US4446265A (en) * | 1982-02-01 | 1984-05-01 | Fmc Corporation | Flame retardant polyphenylene ether-styrene thermoplastic resin compositions |
DE3634225A1 (de) * | 1986-10-08 | 1988-04-14 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur verbesserung der qualitaet von ppe-haltigen formmassen |
ES2061685T3 (es) * | 1987-11-05 | 1994-12-16 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Aleacion de polimeros de poli(arilentioeter) y un procedimiento para producirla. |
US5191031A (en) * | 1987-12-02 | 1993-03-02 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Thermoplastic resin polymer having improved moldability and heat resistance and composition |
US5089091A (en) * | 1988-12-29 | 1992-02-18 | General Electric Company | Odor removal from polyphenylene ether resins by steam distillation |
US5159027A (en) * | 1989-01-27 | 1992-10-27 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Stabilized polyphenylene ether resin and process for the preparation of the same |
US5369173A (en) * | 1989-06-13 | 1994-11-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Glass fiber-reinforced resin composition |
US5449721A (en) * | 1993-09-08 | 1995-09-12 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Thermoplastic resin compositions comprising polyphenylene ether, polyamide and fluorocarbon resins |
DE69632239T2 (de) | 1995-12-27 | 2005-04-14 | Kaneka Corp. | Mehrschichtige Schaumfolie und daraus hergestellter Formkörper für den Innenraum eines Kraftfahrzeuges |
JP2003506502A (ja) * | 1999-08-02 | 2003-02-18 | シェブロン フィリップス ケミカル カンパニー エルピー | ポリフェニレンオキシドを含有する高衝撃ポリスチレン |
EP1125985B1 (en) | 2000-02-15 | 2003-05-02 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyamide composition |
US7645838B2 (en) | 2001-06-29 | 2010-01-12 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Conjugated non-aromatic diene or dienophilic compound-modified polyphenylene ethers |
ATE461250T1 (de) | 2002-04-02 | 2010-04-15 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Relaisblock |
US7851271B2 (en) | 2003-04-18 | 2010-12-14 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Release film for printed wiring board production |
CN101040004B (zh) | 2004-10-14 | 2010-10-13 | 旭化成化学株式会社 | 树脂组合物 |
US7932315B2 (en) | 2005-01-07 | 2011-04-26 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Inner part of hard disk drive |
JP4730970B2 (ja) * | 2005-02-03 | 2011-07-20 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 高周波用途電子電気部品用樹脂組成物、およびその成形体 |
US8075805B2 (en) | 2005-09-05 | 2011-12-13 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Method for producing conductive masterbatch |
CN101305051B (zh) | 2005-11-10 | 2013-01-02 | 旭化成化学株式会社 | 阻燃性优异的树脂组合物 |
WO2007058169A1 (ja) | 2005-11-15 | 2007-05-24 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 耐熱性樹脂組成物 |
US8993670B2 (en) | 2006-02-27 | 2015-03-31 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Glass-fiber reinforced thermoplastic resin composition and molded article thereof |
WO2007114056A1 (ja) | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 樹脂組成物およびその成形品 |
WO2007132504A1 (ja) | 2006-05-12 | 2007-11-22 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 導電性樹脂組成物の製造方法 |
CN101617427B (zh) | 2007-02-21 | 2012-07-18 | 旭化成电子材料株式会社 | 高分子电解质组合物、高分子电解质膜、膜电极接合体及固体高分子电解质型燃料电池 |
US8357450B2 (en) | 2007-06-04 | 2013-01-22 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Polyamide-polyphenylene ether resin composition and film |
US8367755B2 (en) | 2007-11-09 | 2013-02-05 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Thermoplastic resin composition, and molded product and sheet comprising the composition |
CN101959960B (zh) | 2008-03-03 | 2014-08-27 | 旭化成化学株式会社 | 阻燃性树脂组合物 |
CN103153573B (zh) | 2010-10-01 | 2016-06-15 | 旭化成化学株式会社 | 未涂装的高鲜映性耐冲击注射成形品及其制造方法 |
CN103517949B (zh) | 2011-05-20 | 2015-12-02 | 旭化成化学株式会社 | 阻燃树脂膜和使用其的太阳能电池背板 |
JP5860463B2 (ja) | 2011-07-05 | 2016-02-16 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 樹脂組成物及びその製造方法 |
EP3091600B1 (en) | 2011-12-28 | 2018-10-17 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Redox flow secondary battery and electrolyte membrane for redox flow secondary batteries |
WO2013100082A1 (ja) | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | レドックスフロー二次電池及びレドックスフロー二次電池用電解質膜 |
WO2015050060A1 (ja) | 2013-10-01 | 2015-04-09 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 樹脂組成物及びその成形体 |
US20170204263A1 (en) | 2013-12-27 | 2017-07-20 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Flame retardant resin composition and connection structure for solar power generation module |
US10738189B2 (en) | 2016-05-31 | 2020-08-11 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Resin composition, method of producing resin composition, and shaped product |
CN110023403B (zh) | 2017-01-24 | 2022-08-09 | 旭化成株式会社 | 热塑性弹性体组合物、栓体和容器 |
CN110770299B (zh) | 2017-06-28 | 2022-06-07 | 旭化成株式会社 | 树脂组合物、树脂组合物的制造方法和成型体 |
WO2019111910A1 (ja) | 2017-12-06 | 2019-06-13 | 旭化成株式会社 | 車載リチウムイオンバッテリー用部材 |
DE102019119630B4 (de) | 2018-07-20 | 2024-02-29 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Thermoplastische Elastomerzusammensetzung, deren Verwendung, Stopfen und Behälter |
CN113840879A (zh) | 2019-05-17 | 2021-12-24 | 旭化成株式会社 | 配线部件 |
WO2020235498A1 (ja) | 2019-05-17 | 2020-11-26 | 旭化成株式会社 | 樹脂組成物及び成形品 |
EP4050065A4 (en) | 2019-10-21 | 2022-11-23 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | RESIN COMPOSITIONS AND PROCESS FOR THEIR MANUFACTURE, MOLDINGS, MACHINERY PARTS AND HOUSINGS |
US20220389164A1 (en) | 2019-10-21 | 2022-12-08 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Reinforced resin composition, molded product, and method of improving tensile strength at elevated temperatures |
JP7446924B2 (ja) | 2020-06-04 | 2024-03-11 | 旭化成株式会社 | 樹脂組成物 |
US20220010136A1 (en) | 2020-07-09 | 2022-01-13 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Hydrogenated block copolymer, elastomer composition comprising hydrogenated block copolymer, seal member comprising elastomer composition, plug body and medical plug |
US11866568B2 (en) | 2020-11-17 | 2024-01-09 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Component for telecommunication apparatus |
WO2022210593A1 (ja) | 2021-03-29 | 2022-10-06 | 旭化成株式会社 | ポリフェニレンエーテル樹脂組成物及び成形品 |
WO2023013650A1 (ja) | 2021-08-05 | 2023-02-09 | 旭化成株式会社 | アンテナ部材 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3522326A (en) * | 1967-10-05 | 1970-07-28 | Gen Electric | Graft copolymers of polyphenylene ethers |
DK134676B (da) * | 1968-08-08 | 1976-12-20 | Sumitomo Chemical Co | Fremgangsmåde til fremstilling af modificerede polyphenylenoxider med forbedret bearbejdelighed og støbelighed. |
US3664977A (en) * | 1968-11-20 | 1972-05-23 | Asahi Dow Ltd | Bulk polymerized aromatic hydrocarbon in rubber and polyphenylene ether |
JPS4942828B2 (ru) * | 1971-11-17 | 1974-11-16 |
-
1973
- 1973-09-06 JP JP48099712A patent/JPS5238596B2/ja not_active Expired
-
1974
- 1974-08-28 US US501450A patent/US3929930A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-08-29 CS CS745958A patent/CS192536B2/cs unknown
- 1974-09-03 GB GB3841974A patent/GB1471558A/en not_active Expired
- 1974-09-04 DE DE2442238A patent/DE2442238C3/de not_active Expired
- 1974-09-05 SU SU742058377A patent/SU604501A3/ru active
- 1974-09-05 CA CA208,582A patent/CA1019875A/en not_active Expired
- 1974-09-05 IT IT26971/74A patent/IT1020480B/it active
- 1974-09-05 ES ES429774A patent/ES429774A1/es not_active Expired
- 1974-09-06 FR FR7430316A patent/FR2243213B1/fr not_active Expired
- 1974-09-06 NL NL7411871.A patent/NL155562B/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES429774A1 (es) | 1977-05-01 |
FR2243213A1 (ru) | 1975-04-04 |
US3929930A (en) | 1975-12-30 |
DE2442238C3 (de) | 1986-04-17 |
CS192536B2 (en) | 1979-08-31 |
IT1020480B (it) | 1977-12-20 |
JPS5238596B2 (ru) | 1977-09-29 |
NL7411871A (nl) | 1975-03-10 |
GB1471558A (en) | 1977-04-27 |
DE2442238A1 (de) | 1975-03-27 |
JPS5051197A (ru) | 1975-05-07 |
CA1019875A (en) | 1977-10-25 |
NL155562B (nl) | 1978-01-16 |
DE2442238B2 (de) | 1980-04-10 |
FR2243213B1 (ru) | 1978-03-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU604501A3 (ru) | Способ получени привитых сополимеров | |
JP4051096B2 (ja) | 安定フリーラジカルの存在下での重合によるビニル芳香族ポリマー及びゴムを含む組成物の製造方法 | |
US2958673A (en) | Graft polymer and method of making | |
US3121070A (en) | Thermally modified polymers of polypropylene and other polymers and process for preparing the same | |
JPH0796580B2 (ja) | 透明耐熱性スチレン系共重合体 | |
US3037948A (en) | Method of preapring solutions of polymers in solvents in which they are difficultly soluble | |
Solomon | Abnormal groups in vinyl polymers | |
CA2042836C (en) | Process for the continuous bulk production of acrylic polymers | |
JP4762384B2 (ja) | アクリル系単量体組成物およびアクリル系共重合体並びに耐熱樹脂 | |
US3962371A (en) | Weather-resistant thermoplasts | |
JP2782455B2 (ja) | ペンタブロモベンジルエステルモノアクリレートの重合法 | |
JPS6241973B2 (ru) | ||
US3318851A (en) | Maleic anhydride copolymers | |
US4360635A (en) | Thermoplastic moulding compositions of cellulose ester graft copolymers or mixtures thereof with cellulose esters | |
JP3013951B2 (ja) | アクリル系樹脂の製造法 | |
JPS6160083B2 (ru) | ||
US3784532A (en) | Bulk polymerization process modified with solvent to reduce residual monomer content | |
US5596058A (en) | Process for making an acryloinitrile/methacrylonitrile copolymer | |
JP2875424B2 (ja) | 芳香族モノビニル系樹脂の製造方法 | |
JP2575896B2 (ja) | グラフトブロックコポリマーの製造方法及び使用 | |
US5306794A (en) | Method of producing copolymer | |
US4252704A (en) | Graft Polymers with cross-linked polyester elastomers | |
US3057829A (en) | Copolymers of diallyl barbituric acids and vinyl monomers | |
JP3776462B2 (ja) | 共重合体の製造方法 | |
JP3487095B2 (ja) | スチレン系重合体の製造方法 |