SU292996A1 - METHOD OF OBTAINING CARBON CHAIN POLYMERS - Google Patents
METHOD OF OBTAINING CARBON CHAIN POLYMERSInfo
- Publication number
- SU292996A1 SU292996A1 SU1348703A SU1348703A SU292996A1 SU 292996 A1 SU292996 A1 SU 292996A1 SU 1348703 A SU1348703 A SU 1348703A SU 1348703 A SU1348703 A SU 1348703A SU 292996 A1 SU292996 A1 SU 292996A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- polymerization
- dibenzoyl
- carbon chain
- chain polymers
- rubber
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 11
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 9
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 9
- GSWSUDFFJVJMLG-UHFFFAOYSA-N 2,2-dibromo-1,3-diphenylpropane-1,3-dione Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(Br)(Br)C(=O)C1=CC=CC=C1 GSWSUDFFJVJMLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000126 Latex Polymers 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N Benzil Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-2-naphthylamine Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=CC=1NC1=CC=CC=C1 KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWWQICJTBOCQLA-UHFFFAOYSA-N O-propan-2-yl (propan-2-yloxycarbothioyldisulfanyl)methanethioate Chemical compound CC(C)OC(=S)SSC(=S)OC(C)C ZWWQICJTBOCQLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N benzohydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000035943 smell Effects 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HUMHYXGDUOGHTG-HEZXSMHISA-N α-D-GalpNAc-(1->3)-[α-L-Fucp-(1->2)]-D-Galp Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](C)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](O[C@@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O2)NC(C)=O)[C@@H](O)[C@@H](CO)OC1O HUMHYXGDUOGHTG-HEZXSMHISA-N 0.000 description 2
- NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N Dibenzoylmethane Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N Dibromomethane Chemical compound BrCBr FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L Potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L Potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J Pyrophosphate Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- MZGNSEAPZQGJRB-UHFFFAOYSA-M dimethyldithiocarbamate Chemical compound CN(C)C([S-])=S MZGNSEAPZQGJRB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- -1 styrene dibenzoyl dibromomethane Chemical compound 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000000576 supplementary Effects 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
Description
Предлагаемое изобретение относитс к производству карбоцепных полимеров, широко примен емых во всех отрасл х -народного хоз йства . Дл того чтобы получаемые полимеры обладали необходимым комплексом свойств, в процессе проведени радикальной полимеризации ввод т добавки-регул торы, которые измен ют молекул рно-весовое распределение цепей полимера, а следователыно, и его свойства. В насто щее врем в промышленности синтетического -каучука и других полимеров в качестве регул торов используют дипроксид и додецилмеркаптан. Однако эти регул торы обладают р дом недостатков . Так, меркаптаны не вл ютс индивидуальными химическими веш,ествами и их эффективность может колебатьс от партии к партии, обладают очень непри тным запахом и сообп ают его продуктам (латексам), что в р де случаев крайне нежелательно. Дипроксид «едостаточно эффективен, к тому же часто требуетс вносить его несколькими порци ми по ходу полимеризации, что очень неудобно-технологически . Цель изобретени состоит в разработке такого спосОба регулировани молекул рного веса полимеров, который исключает названные недостатки. Предлагаемый регул тор эффективен , не сообщает продуктам непри тного запаха, не расходуетс на побочные реакции, его можно вносить в реакционную среду в один прием, этот регул тор вл етс индивидуальным химическим соединением. Согласно изобретению поставленна цель достигаетс путем применени в качестве регул торов соединений общей формулы Ь- L - гд,е X - хлор, бром, йод. Указанные соединени вл ютс галоидзамещенными дибензоилметана. Высока эффективность их объ сн етс наличием р дом с галоидами двух карбоильных групп. Благодар последним галоид приобретает «положительный характер и может активно участвовать в радикальных реакци х. Предлагаемый способ регулировани молекул рных весов полимеров был опробован в лабораторных услови х, а затем на пилот1ной установке. Ниже привод тс результаты этих исследований .The present invention relates to the production of chain-chain polymers that are widely used in all sectors of the national economy. In order for the polymers to be produced to possess the necessary complex of properties, in the process of carrying out radical polymerization, supplementary regulators are introduced that change the molecular weight distribution of the polymer chains, and consequently, its properties. Nowadays, in the industry of synthetic rubber and other polymers diproxide and dodecyl mercaptan are used as regulators. However, these controls have a number of disadvantages. Thus, mercaptans are not individual chemical substances, and their effectiveness can vary from batch to batch, have a very unpleasant smell and communicate it to products (latex), which is extremely undesirable in some cases. Diproxide is "sufficiently effective; moreover, it is often required to bring it in several portions in the course of polymerization, which is very inconvenient and technologically. The purpose of the invention is to develop such a method of controlling the molecular weight of polymers, which eliminates the aforementioned disadvantages. The proposed regulator is effective, does not inform the products of unpleasant odor, does not spend on side reactions, it can be introduced into the reaction medium in one step, this regulator is an individual chemical compound. According to the invention, the goal is achieved by using compounds of the general formula L-L - gd, e x - chlorine, bromine, iodine as regulators. These compounds are halogen-substituted dibenzoylmethane. Their high efficiency is explained by the presence of two carboxyl groups next to the halides. Thanks to the latter, halogen acquires a “positive character and can actively participate in radical reactions. The proposed method for controlling the molecular weights of polymers was tested under laboratory conditions and then in a pilot plant. The results of these studies are listed below.
дивинил56divinyl56
нитрил акриловой кислоты44acrylic acid nitrile44
вода275water275
некаль4,5nekal4,5
пирофосфат «атри 0,3pyrophosphate "atri 0.3
персульфат кали 0,3potassium persulfate 0.3
едкий натр0,06caustic soda 0.06
дибензоилдибромметан0,045dibenzoyl dibromomethane 0.045
лейканол0,3leukol0,3
гидрохиион0,15hydroxyon0.15
неозон ,6neozone, 6
Полимеризацию провод т в автоклаве емкостью 15 л При температуре 30±2°С. Дибензоилдибромметан внос т в растворе акрилонитрила в один прием до начала полимеризации . Обрыв полимеризации осуществл етс гидрохиноном при глубине полимеризации 65±2%. Незаполимеризовавшиес мономеры отгон ют в колонне при 75° С. Латекс заправл етс -неозоном «Д и коагулируетс хлористым Натрием. Изменение молекул рного веса полимера оценивают по величине жесткости каучука по Дефо.The polymerization is carried out in a 15 l autoclave at a temperature of 30 ± 2 ° C. Dibenzoyl dibromomethane is introduced into the acrylonitrile solution in one step before starting the polymerization. Polymerization is terminated with hydroquinone at a polymerization depth of 65 ± 2%. The unpolymerized monomers are distilled in a column at 75 ° C. The latex is charged with - neozone D and is coagulated with sodium chloride. The change in molecular weight of the polymer is estimated by the Defoe rubber stiffness value.
Жесткость полученного каучука составл ет 1550 гс.The stiffness of the resulting rubber is 1,550 gf.
Вл.и иие количества дибензоилдибромметана на жесткость каучука показано в табл. 1.The amount of dibenzoyl dibromomethane on the hardness of rubber is shown in Table. one.
Таблица 1Table 1
Количество дибензоилдибромметана (вес. ч. наThe amount of dibenzoyl dibromomethane (wt. H on
мономеры)monomers)
Каучук СКН-40, полученный с регул тором дибензоилдибромметаиом, имеет физ ко-механические показатели, соответствующие требовани м ГОСТ 7738-65.SKN-40 rubber, obtained with dibenzoyl dibromomethiaome regulator, has physical and mechanical parameters that meet the requirements of GOST 7738-65.
По эффективности дибеизоилдибромметаи не уступает известным регул торам - дипроксиду и трег-додецилмеркаПтану, что видно из табл. 2.In terms of effectiveness, dibeisoyl dibrommethan is not inferior to the known regulators — diproxide and treg-dodecylmercane, as can be seen from the table. 2
Таблица 2table 2
Примен етс следующий рецепт полимеризации , вес. ч.:The following polymerization recipe is used, wt. including:
дивинил70divinyl70
стирол30styrene30
некаль3,7nekal3,7
натриевое мыло СЖК0,7SZhK0,7 sodium soap
лейканол0,3leukol0,3
едкий натр0,3caustic soda0,3
пер|Сульфат кали 0,45lane | Potassium sulfate 0.45
дибензоилдибромметан0,45dibenzoyl dibromomethane 0.45
вода100 диметилдитиокарбамат «атри 0,06water100 dimethyldithiocarbamate "Atri 0.06
неозон ,6neozone, 6
Полимеризацию провод т в автоклаве емкостью 15 л при 50° С. Дибензоилдиоромметан внос т в растворе стирола до «ачала полимеризации . Жесткость получен«ого каучука составл ла 1650 гс. Каучук, полученный без регул тора , имел жесткость 9000 гс.The polymerization is carried out in an autoclave with a capacity of 15 liters at 50 ° C. Dibenzoyl diooromethane is introduced in a solution of styrene to the beginning of polymerization. The stiffness of the obtained rubber was 1650 gf. The rubber obtained without a regulator had a hardness of 9000 gf.
Пример 3. Регулирование жесткости каучука при получении латекса СКД-1.Example 3. Regulation of rubber stiffness upon receipt of SKD-1 latex.
Используетс следуЕощий рецепт полимери31ации , вес. ч.:The following polymerization recipe is used, weight. including:
100 2 4100 2 4
аbut
0,25 0,05 0,2 0,2 0,45 0.25 0.05 0.2 0.2 0.45
н 200 до рН 2-3n 200 to pH 2-3
т натри 0,13 1,6t sodium 0,13 1,6
Полимеризацию провод т в автоклаве при температуре 30+2° С.The polymerization is carried out in an autoclave at a temperature of 30 + 2 ° C.
Дибензоилдибромметан внос т в растворе 50 мл стирола до начала полимеризации в одиЛ прием. Жесткость выделенного каучукаDibenzoyl dibromomethane is introduced into the solution with 50 ml of styrene before starting polymerization. Stiffness of the selected rubber
составл ет 2300 гс. Каучук, полученный без регул тора, имеет жесткость 7000 гс.is 2300 gf. The rubber obtained without a regulator has a hardness of 7000 gf.
Латекс СКД-1 с регул тором дибензоилдибромметаном не имеет непри тного запаха, присущего ему при получении с регул торомSKD-1 latex with dibenzoyl dibromomethane regulator does not have an unpleasant smell inherent in it when it is received with a regulator
мерка.птаном.merka.ptanom.
П р и м ер 4. Регулирование молекул рного веса блочного полистирола.Example 4. Regulation of the molecular weight of block polystyrene.
В три дилатометра загрулсают по 7 мл чистого стирола, в две последние ампулы добавл ют по 0,04% от веса стирола дибензоилдибромметана . После продувки ампул аргоном их запаивают и помещают на 3 час в термостат при температуре 100° С. Затем ампулы вскрывают, полученный полистирол осаждают7 ml of pure styrene is loaded into three dilatometers, 0.04% by weight of styrene dibenzoyl dibromomethane is added to the last two ampoules. After blowing the ampoules with argon, they are sealed and placed for 3 hours in a thermostat at a temperature of 100 ° C. Then the ampoules are opened, the polystyrene is precipitated
спиртом.alcohol.
Средний молекул рный вес полистирола, полученного в присутствии дибензоилдибромметана , составл ет 215000. Контрольный образец полистирола, полученный без регул тора, 5 Предмет изобретени Способ получени карбоцепных полимеров свободнорадикальной полимеризацией или сополимеризацией этиленненасыщенных мономеров , например, сопр женных диенов и/или виниловых мономеров, в присутствии регул торов молекул рного веса, отличающийс тем, что с целью расширени ассортимента регул 6 торов, в качестве последних примен ют соединени общей формулы 0X0 где X - хлор, бром или йод.The average molecular weight of polystyrene obtained in the presence of dibenzoyl dibromomethane is 215,000. Control sample of polystyrene obtained without a regulator, 5 the presence of molecular weight regulators, characterized in that in order to expand the range of regulators, the compounds of the total photo are used as the latter rmuly 0X0 where X is chlorine, bromine or iodine.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU292996A1 true SU292996A1 (en) |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2582616C2 (en) * | 2002-05-17 | 2016-04-27 | Солвей (Сосьете Аноним) | Methods of radical polymerisation for obtaining halogenated polymers, halogenated polymers and products thereof |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2582616C2 (en) * | 2002-05-17 | 2016-04-27 | Солвей (Сосьете Аноним) | Methods of radical polymerisation for obtaining halogenated polymers, halogenated polymers and products thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3498942A (en) | Emulsion polymerization of unsaturated monomers utilizing alkyl sulfide terminated oligomers as emulsifiers and resulting product | |
| US6809164B2 (en) | Synthesis method for polymers by controlled radical polymerisation with xanthates | |
| US4690995A (en) | Copolymers containing high concentrations of phenol antioxidant units | |
| US4622356A (en) | Polyacrylamide and polyacrylic acid polymers | |
| AU676524B2 (en) | Amine-thiol chain transfer agents | |
| US4593081A (en) | Chain-transfer agents for emulsion polymerization and polymer products produced therewith | |
| US3271375A (en) | Molecular weight regulation in polymerization of vinylidene monomers using heterocyclic compounds as regulators | |
| SU292996A1 (en) | METHOD OF OBTAINING CARBON CHAIN POLYMERS | |
| CA1193047A (en) | Continuous polymerization of chloroprene | |
| US20040266953A1 (en) | Removal of the thiocarbonylthio or thiophosphorylthio end group of polymers and further functionalization thereof | |
| EP0029970A2 (en) | Copolymer useful as a surfactant | |
| US5962605A (en) | High molecular weight polystyrene production by vinyl acid catalyzed free radical polymerization | |
| US4753981A (en) | Polymerization process | |
| US3418300A (en) | Inhibition of polymerization | |
| US3357964A (en) | Process for the polymerization of vinyl aromatic compounds | |
| US3160618A (en) | Molecular weight regulation in polymerization of vinylidene monomers using acid phosphates as regulators | |
| US3732336A (en) | Methacrylonitrile polymerization process | |
| US3980600A (en) | Process for removing residual mercaptan from high nitrile polymers | |
| NO155151B (en) | LOW ALLOY WHITE CASTLE IRON. | |
| US3691261A (en) | Graft copolymer with an alkyl acrylate and ethylthiaethyl metharylate backbone | |
| US2556437A (en) | Copolymers of vinyl acetate and allyl carbanilates | |
| JPH0510362B2 (en) | ||
| KR100198104B1 (en) | Process for production of high molecular weight styrene-acrylonitrile copolymer resins | |
| US2548282A (en) | Polymerizing acrylonitrile in the presence of alkali metal soap of mahogany acids | |
| US4754008A (en) | Heat resistant molding compounds |