SU1735282A1 - Способ получени ди(фторсульфонилоксиалкил)сульфидов - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  серусодержащих соединений, в частности способа получени  ди(фторсульфонилоксиалкил)сульфидов формулы (СН2СНХ0502Р)25,,СН2, которые могут быть использованы дл  синтеза тиоди(алкилгликолей). Цель - разработка нового способа получени  соединений I, из которых проще, чем из известных, получать тиоди (алкилгликоли). Его ведут взаимодействиемсоответствующего дихлордиалкилсульфида с фторсульфоно- вой кислотой в присутствии каталитического количества брома при 20-50°С. Указанные услови  позвол ют получать 1)Х, выход, т.кип, брутто-формула: Н, 95,6%, 50- 55°С/1 мм рт.ст., С4Н8Р2Сб8з; 2) СН2,95,1 %: 58-65°С/1 мм рт.ст., СеН12Р20б8з.

Description

(Л

С

Изобретение относитс  к способу получени  ди(фторсульфонилоксиалкил)суль- фидов, которые могут быть использованы дл  получени  различныхтиоди(алкилглико- лей) и производных на их основе.

Известны реакции фторсульфоновой кислоты с ди(хлордиалкил)сульфамидами (ДХДАС). Такие поизводиые, содержащие фторсульфатные группы, могут иметь более широкий спектр химической активности, чем ди(хлоралкил)сульфиды. Хими  последних изучена всесторонне.

Однако все химические превращени  ДХДАС направлены в основном на изучение их физико-химических свойств и не обеспечивают перевод в реагенты дл  органического синтеза.

Наиболее близкими к предлагаемым  вл ютс  реакции гидролиза дихлордиалкил- сульфидов в водно-щелочных растворах с образованием тиоди(алкилгликолей).

Однако они имеют существенные недостатки , затрудн ющие технологичность попг.лдени  подобных процессов. Так, гидролиз ДХДАС продолжителен по времени исполнени  и в сильно-щелочных средах образуетс  смесь различных продуктов. Незначительна  конверси  превращени  исходных ДХДАС и сложность технологического исполнени  делают способ малопригодным дл  промышленного исполнени .

Целью изобретени   вл етс  разработка нового технологичного и доступного способа переработки дихлордиалкилсульфидов в ди(фторсульфонилоксиалкил)сульфиды, из

XI СО

ел ю

00

hO

которых проще, чем из известных соединений , можно получать тиоди(алкилгликоли).

Указанна  цель достигаетс  тем, что дихлордиалкилсульфиды перевод т с помощью фторсульфоновой кислоты в ди(фторсульфонилоксиалкил)-сульфиды, с последующим их гидролизом в присутствии гидроокисей щелочных металлов до соответствующих тиоди(алкилгликолей).

Сущность изобретени  заключаетс  в том, что фторсульфонова  кислота в присутствии каталитических количеств брома экзотермич- но взаимодействует с дихлордиалкилсульфи- дами при 20-50°С

Ј

S

/

СНгСШ802Р

снгашад

гдеХ Н,-СН2-.

П р и м е р 1. К 0,208 моль 2,21-дихлор- ди эти л сульфида в смеси с 0,006 моль брома медленно добавл ют 0,46 моль фторсульфоновой кислоты, так чтобы температура реакционной массы не превышала 50°. Смесь перемешивают 1 ч, упаривают в вакууме и после перегонки остатка получают 56,9 г ди(фторсульфонилоксиэтил)сульфида, выход 95,6%, масл ниста  жидкость желтого цвета, Т.кип. 50-55°С/мм рт.ст. (с частичным разложением), ,4668, D4 -1,4535.

Найдено,%: С 16,45; Н 2,55; 33,28; F 13,01.

С4НвР23зОб.

Вычислено,%: С 16,78; Н 2.80; S 33,57; F 13,29.

В спектре ЯМР19Р присутствует синглет от фторсульфатной группы в области - 128,12. Протонный спектр 1Hi содержит: ,5д, 3CH20-4,25flJ-1,5.

Пример 2. В аналогичных услови х при температуре 20-50°С из 0,107 моль 3,31-дихлордипропилсульфида с добавлением 0,003 моль брома получают ди(3-фтор- сульфонилоксипропил)сульфид (31,95 г), выход 95,1 %, масл ниста  жидкость желтого цвета, Ткип 58-65°С мм рт.ст. (с разложением ).

Найдено,%: С 22,48; Н 3,93; S 10,07; F 12,0.

СбН12Р25зОб.

Вычислено,%: С 22,93; Н 3,82; S 10,19; F 12,10.

В спектре ЯМР 19F присутствует синглет

от фторсульфатной группы в области-127,8.

Присутствие каталитических количеств

брома ускор ет образование конечных продуктов и обеспечивает полноту проведени  реакции. Из приведенных примеров следует , что за вл емый способ прост в техническом исполнении и не требует сложного аппаратурного оформлени . Способ экологически безопасен, так как при его проведении не образуютс  токсичные соединени , и позвол ет проводить переработку дихлор- диалкилсульфидов без загр знени  окружающей среды.

Положительный эффект от использовани  за вл емого способа достигаетс  за счет расширени  спектра химических превращений дихлордиалкисульфидов. Так, наличие фторсульфатной группы, как легко

уход щей под действием нуклеофилов, способствует получению различных производных из ди(фторсульфонилоксиалкил) сульфидов. Например, при обработке водно-щелочными растворами они превращаютс  втиоди(алкилгликоли).

ПримерЗ.К 0,057 моль ди(2-фторсуль- фонилоксиэтил)сульфида в 20 мл серного эфира добавл ли 0,115 моль гидроокиси натри , смесь перемешивали в течение 1 ч,

осадок отфильтровывали. Реакционную массу упаривали в вакууме и после перегонки остатка получили тиодигликоль, выход 71,6%, масл ниста  жидкость с Ткип. 110- 115°С/1 мм рт.ст., ,119, ,5200.

Технико-экономическа  эффективность обеспечиваетс  тем, что примен етс  доступное отечественное сырье, которое подлежит уничтожению. Способ технологичен по своему исполнению за счет простоты аппаратурного оформлени , безопасности процесса и использовани  доступных отечественных реагентов.

Экономический эффект в сравнении с полной технологией получени  тиодигликолей в услови х необходимого уничтожени  запасов веществ, содержащих дихлордиэ- тилсульфид, может составить до 50% за счет экономии сырь , рабочего времени и материальных затрат, необходимых дл  производства тиодигликолей.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  ди(фторсульфонилок- сиалкил)сульфидов формулы

   s:

   -сндеоад снг0швогр

   где X - Н или -СН2-,взаимодействию с фторсульфоновой кислоотличающийс  тем, что соответству- той в присутствии каталитического количе- ющий дихлордиалкилсульфид подвергают ства брома при 20-50°С.