SU164878A1

SU164878A1 -

Info

Publication number: SU164878A1
Application number: SU837410A
Authority: SU

Description

Известны способы получени 4-метил-5-винилтиазола из 4-метил-5-(р-оксиэтил) тиазола , например дегидратацией последнего.Known methods for preparing 4-methyl-5-vinyl thiazole from 4-methyl-5- (p-hydroxyethyl) thiazole, for example, dehydration of the latter.

Указанные способы либо сложны, либо предусматривают использование дл синтеза дефицитных реагентов.These methods are either complex or involve the use of scarce reagents for the synthesis.

CHz CHjOH iiNO,CHz CHjOH iiNO,

Ч.H.

NСНоSNO

С целью упрощени процесса 4-метил-5-(роксиэтил ) тиазол 1 подвергают нитрованию иIn order to simplify the process, 4-methyl-5- (roxyethyl) thiazole 1 is nitrated and

полученный азотиокислы эфир этого сниртаthe resulting nitrate esters of this line

обрабатывают нделочью, например едкнм натром , в среде органического растворител .process the substance, for example edm, in an organic solvent medium.

Синтез протекает но следующей схеме:The synthesis proceeds according to the following scheme:

CH,CH,ON02CH, CH, ON02

NaOH СН ОН NaOH CH OH

NСНзNСНз

гируют хлористым метиленом или другим подход щим растворителем. Экстракт промывают водой, сушат над безводным сульфатом нат ри , фильтруют и отгон ют растворитель в вакууме . Получают 32,5 г технического азотнокислого эфира 4-метил-5-((3-оксиэтил) тиазола в виде подвижной бурой жидкости. Чистое вещество имеет т. кип. 115--116° С (при остаточном давлении 2,5 мм рт. ст.); «|° 1,5290; 1,305. Т. пл. пикрата 130,7-131,5°С (из спирта).lit with methylene chloride or another suitable solvent. The extract is washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, filtered and the solvent is distilled off in vacuo. 32.5 g of 4-methyl-5 - ((3-hydroxyethyl) thiazole technical nitrate ester are obtained in the form of a mobile brown liquid. The pure substance has a boiling point of 115-1-116 ° C (with a residual pressure of 2.5 mm Hg). Art.); "| ° 1,5290; 1,305. T. m.pikrata 130.7-131.5 ° C (from alcohol).

К раствору 26,5 г технического азотнокислого эфира 4-метил-5-(|3-оксиэтил) тиазола в 75 мл метанола в течение 5 мин при перемещивании и температуре 20-22° С прибавл ют 14,8 г 4l i/o-HOro водного раствора едкого натра . Смесь перемешивают при комнатной температуре 20 мин, а затем кип т т 1,5 час (при этом выдел етс осадок нитрата натри ). Реакнионную массу охлаждают до 20° С, нейтрализуют избыток щелочи до рН 6-г-б,5 добавлением уксусной кислоты {около 0,3 мл), выливают Б 200 мл воды и экстрагируют хлористым метиленом. Экстракт промывают водой, сушат над безводным сульфатом натри , фильтруют и отгон ют растворитель в вакууме. Получают 15,03 г технического 4-метил-5-винилитиазола. После перегонки в вакууме получают 7,57 а продукта с т. кип. 51,5-52° С при остаточномTo a solution of 26.5 g of 4-methyl-5- (3-hydroxyethyl) thiazole technical nitrate ester in 75 ml of methanol, 14.8 g of 4l i / o- are added during 5 minutes while moving and at a temperature of 20-22 ° C HOro aqueous solution of caustic soda. The mixture was stirred at room temperature for 20 minutes and then boiled for 1.5 hours (a precipitate of sodium nitrate precipitated). The reaction mass is cooled to 20 ° C, the excess alkali is neutralized to a pH of 6 gb, 5 by addition of acetic acid {about 0.3 ml), B is poured onto 200 ml of water and extracted with methylene chloride. The extract is washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, filtered and the solvent is distilled off in vacuo. Get 15,03 g technical 4-methyl-5-vinylthiazole. After distillation in vacuo, 7.57 are obtained for the product with m.p. 51.5-52 ° С with residual

давлении 4-5 мм рт. ст. и п д 1,5653.pressure 4-5 mm Hg. Art. and p d 1.5653.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени 4-метил-5-винилтиазола из 4-метил-5-(р-оксиэтил)тиазола, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса , 4-метил-5-(р-оксиэтил) тиазол подвергают нитрованию, полученный азотнокислый эфир обрабатывают щелочью, например едким натром , в органическом растворителе.The method of obtaining 4-methyl-5-vinyl thiazole from 4-methyl-5- (p-hydroxyethyl) thiazole, characterized in that, in order to simplify the process, 4-methyl-5- (p-hydroxyethyl) thiazole is subjected to nitration, the resulting nitric acid ether is treated with alkali, for example, caustic soda, in an organic solvent.

Промежуточный продукт - азотнокислый эфир 4-метил-5-(р-оксиэтил) тназола может найти применение дл нолучени нродуктов, представл ющих интерес дл биологических исследований.The intermediate product, 4-methyl-5- (p-hydroxyethyl) tnazole nitrate, can be used to obtain products that are of interest for biological research.

4-Метил-5-виннлтназол может примен тьс дл получени биологически активных веществ , а также в качестве мономера дл нолучени различных нолимеров.4-Methyl-5-vintiltnazole can be used to obtain biologically active substances, as well as as a monomer for the preparation of various polymers.

Пример. В круглодонную широкогорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную турбинной мещалкой, термометром и канельной воронкой , загружают 150 мл концентрированной азотной кислоты (уд. в. 1,5), нагревают доExample. A 0.5 L round-bottom wide-necked flask equipped with a turbine blender, a thermometer and a funnel is charged with 150 ml of concentrated nitric acid (sp. 1.5), heated to

40° С н в точение 30 мин при перемещивании добавл ют 7 г мочевины, поддержива температуру среды 40-45 С. При этой температуре кислоту перемещивают еще 30 мин, охлаждают от минус 10 до минус 12°С и нз капельной воронки в течение 40 мин ввод т 30 г 4-метил-5-(р-оксиэтил) тиазола, ноддержива температуру среды от минус 8 до минус 5°С. При этой темнературе смесь выдерживаютAt a temperature of 40 minutes, 7 g of urea is added to the rotation for 30 minutes while maintaining the temperature of the medium at 40-45 ° C. At this temperature, the acid is displaced for another 30 minutes, cooled from minus 10 to minus 12 ° C and below the dropping funnel for 40 minutes 30 g of 4-methyl-5- (p-hydroxyethyl) thiazole are introduced, while maintaining the ambient temperature from minus 8 to minus 5 ° C. With this temperaurura mixture maintain

еще 20 мин и затем выливают в воду со льдом (300 мл воды и 100 г льда). Полученный раствор нейтрализуют при охлаждении н перемеН1ивании 401/|)-ным водным растворол: е.чкого натра до рН 7-7,2 (около 200 мл) н экстраanother 20 min and then poured into ice water (300 ml of water and 100 g of ice). The resulting solution is neutralized by cooling with a 401 / |) aqueous solution of solution: sodium chloride to a pH of 7-7.2 (about 200 ml) and extra