SU164878A1 - - Google Patents
Info
- Publication number
- SU164878A1 SU164878A1 SU837410A SU837410A SU164878A1 SU 164878 A1 SU164878 A1 SU 164878A1 SU 837410 A SU837410 A SU 837410A SU 837410 A SU837410 A SU 837410A SU 164878 A1 SU164878 A1 SU 164878A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methyl
- thiazole
- hydroxyethyl
- minutes
- temperature
- Prior art date
Links
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene dichloride Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QUAMMXIRDIIGDJ-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyl-4-methyl-1,3-thiazole Chemical compound CC=1N=CSC=1C=C QUAMMXIRDIIGDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- -1 nitrate ester Chemical class 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N Sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LALVQSWIOCZYND-UHFFFAOYSA-N 2-(2H-1,3-thiazol-3-yl)ethanol Chemical compound OCCN1CSC=C1 LALVQSWIOCZYND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
Description
Известны способы получени 4-метил-5-винилтиазола из 4-метил-5-(р-оксиэтил) тиазола , например дегидратацией последнего.Known methods for preparing 4-methyl-5-vinyl thiazole from 4-methyl-5- (p-hydroxyethyl) thiazole, for example, dehydration of the latter.
Указанные способы либо сложны, либо предусматривают использование дл синтеза дефицитных реагентов.These methods are either complex or involve the use of scarce reagents for the synthesis.
CHz CHjOH iiNO,CHz CHjOH iiNO,
Ч.H.
NСНоSNO
С целью упрощени процесса 4-метил-5-(роксиэтил ) тиазол 1 подвергают нитрованию иIn order to simplify the process, 4-methyl-5- (roxyethyl) thiazole 1 is nitrated and
полученный азотиокислы эфир этого сниртаthe resulting nitrate esters of this line
обрабатывают нделочью, например едкнм натром , в среде органического растворител .process the substance, for example edm, in an organic solvent medium.
Синтез протекает но следующей схеме:The synthesis proceeds according to the following scheme:
CH,CH,ON02CH, CH, ON02
NaOH СН ОН NaOH CH OH
NСНзNСНз
гируют хлористым метиленом или другим подход щим растворителем. Экстракт промывают водой, сушат над безводным сульфатом нат ри , фильтруют и отгон ют растворитель в вакууме . Получают 32,5 г технического азотнокислого эфира 4-метил-5-((3-оксиэтил) тиазола в виде подвижной бурой жидкости. Чистое вещество имеет т. кип. 115--116° С (при остаточном давлении 2,5 мм рт. ст.); «|° 1,5290; 1,305. Т. пл. пикрата 130,7-131,5°С (из спирта).lit with methylene chloride or another suitable solvent. The extract is washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, filtered and the solvent is distilled off in vacuo. 32.5 g of 4-methyl-5 - ((3-hydroxyethyl) thiazole technical nitrate ester are obtained in the form of a mobile brown liquid. The pure substance has a boiling point of 115-1-116 ° C (with a residual pressure of 2.5 mm Hg). Art.); "| ° 1,5290; 1,305. T. m.pikrata 130.7-131.5 ° C (from alcohol).
К раствору 26,5 г технического азотнокислого эфира 4-метил-5-(|3-оксиэтил) тиазола в 75 мл метанола в течение 5 мин при перемещивании и температуре 20-22° С прибавл ют 14,8 г 4l i/o-HOro водного раствора едкого натра . Смесь перемешивают при комнатной температуре 20 мин, а затем кип т т 1,5 час (при этом выдел етс осадок нитрата натри ). Реакнионную массу охлаждают до 20° С, нейтрализуют избыток щелочи до рН 6-г-б,5 добавлением уксусной кислоты {около 0,3 мл), выливают Б 200 мл воды и экстрагируют хлористым метиленом. Экстракт промывают водой, сушат над безводным сульфатом натри , фильтруют и отгон ют растворитель в вакууме. Получают 15,03 г технического 4-метил-5-винилитиазола. После перегонки в вакууме получают 7,57 а продукта с т. кип. 51,5-52° С при остаточномTo a solution of 26.5 g of 4-methyl-5- (3-hydroxyethyl) thiazole technical nitrate ester in 75 ml of methanol, 14.8 g of 4l i / o- are added during 5 minutes while moving and at a temperature of 20-22 ° C HOro aqueous solution of caustic soda. The mixture was stirred at room temperature for 20 minutes and then boiled for 1.5 hours (a precipitate of sodium nitrate precipitated). The reaction mass is cooled to 20 ° C, the excess alkali is neutralized to a pH of 6 gb, 5 by addition of acetic acid {about 0.3 ml), B is poured onto 200 ml of water and extracted with methylene chloride. The extract is washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, filtered and the solvent is distilled off in vacuo. Get 15,03 g technical 4-methyl-5-vinylthiazole. After distillation in vacuo, 7.57 are obtained for the product with m.p. 51.5-52 ° С with residual
давлении 4-5 мм рт. ст. и п д 1,5653.pressure 4-5 mm Hg. Art. and p d 1.5653.
Предмет изобретени Subject invention
Способ получени 4-метил-5-винилтиазола из 4-метил-5-(р-оксиэтил)тиазола, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса , 4-метил-5-(р-оксиэтил) тиазол подвергают нитрованию, полученный азотнокислый эфир обрабатывают щелочью, например едким натром , в органическом растворителе.The method of obtaining 4-methyl-5-vinyl thiazole from 4-methyl-5- (p-hydroxyethyl) thiazole, characterized in that, in order to simplify the process, 4-methyl-5- (p-hydroxyethyl) thiazole is subjected to nitration, the resulting nitric acid ether is treated with alkali, for example, caustic soda, in an organic solvent.
Промежуточный продукт - азотнокислый эфир 4-метил-5-(р-оксиэтил) тназола может найти применение дл нолучени нродуктов, представл ющих интерес дл биологических исследований.The intermediate product, 4-methyl-5- (p-hydroxyethyl) tnazole nitrate, can be used to obtain products that are of interest for biological research.
4-Метил-5-виннлтназол может примен тьс дл получени биологически активных веществ , а также в качестве мономера дл нолучени различных нолимеров.4-Methyl-5-vintiltnazole can be used to obtain biologically active substances, as well as as a monomer for the preparation of various polymers.
Пример. В круглодонную широкогорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную турбинной мещалкой, термометром и канельной воронкой , загружают 150 мл концентрированной азотной кислоты (уд. в. 1,5), нагревают доExample. A 0.5 L round-bottom wide-necked flask equipped with a turbine blender, a thermometer and a funnel is charged with 150 ml of concentrated nitric acid (sp. 1.5), heated to
40° С н в точение 30 мин при перемещивании добавл ют 7 г мочевины, поддержива температуру среды 40-45 С. При этой температуре кислоту перемещивают еще 30 мин, охлаждают от минус 10 до минус 12°С и нз капельной воронки в течение 40 мин ввод т 30 г 4-метил-5-(р-оксиэтил) тиазола, ноддержива температуру среды от минус 8 до минус 5°С. При этой темнературе смесь выдерживаютAt a temperature of 40 minutes, 7 g of urea is added to the rotation for 30 minutes while maintaining the temperature of the medium at 40-45 ° C. At this temperature, the acid is displaced for another 30 minutes, cooled from minus 10 to minus 12 ° C and below the dropping funnel for 40 minutes 30 g of 4-methyl-5- (p-hydroxyethyl) thiazole are introduced, while maintaining the ambient temperature from minus 8 to minus 5 ° C. With this temperaurura mixture maintain
еще 20 мин и затем выливают в воду со льдом (300 мл воды и 100 г льда). Полученный раствор нейтрализуют при охлаждении н перемеН1ивании 401/|)-ным водным растворол: е.чкого натра до рН 7-7,2 (около 200 мл) н экстраanother 20 min and then poured into ice water (300 ml of water and 100 g of ice). The resulting solution is neutralized by cooling with a 401 / |) aqueous solution of solution: sodium chloride to a pH of 7-7.2 (about 200 ml) and extra
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU164878A1 true SU164878A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0324068A (en) | Manufacture of ascorpinic acid | |
RU2507194C2 (en) | Method of obtaining optically active alpha-aminoacetales | |
RU2074172C1 (en) | N-BENZYL-β-PHENYLISOSERIN-(2R,3S), METHOD FOR ITS PRODUCTION AND METHOD OF PRODUCTION OF ESTER OF b-PHENYLISOSERIN-(2R,3S) | |
SU164878A1 (en) | ||
CN105884625B (en) | Synthetic method of R-salmeterol | |
CN111892572B (en) | Synthesis process of watermelon ketone precursor | |
CN115572272A (en) | Preparation method of febuxostat and aldehyde ester intermediate thereof | |
CN109265385B (en) | Synthesis process of chiral catalyst | |
CN1236779A (en) | Process for preparing bismuth ranitidine-citrate | |
CN110627642B (en) | Method for synthesizing long-chain fatty acid lipid derivatives | |
SU345162A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 2- [7- (N-AJlKYLANILINO) p-OXIPROPYLMERCAPTO] -BENZYTHIAZOLES | |
SU165424A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING SECONDARY AMINES OF THE TIOPHENIC SERIES | |
EP4041705A1 (en) | Acidic elimination for bio-based aromatics | |
RU2673461C2 (en) | Method of preparing 4-methyl-1-nitropentene-1 | |
SU168679A1 (en) | METHOD OF OBTAINING PHTHALIC ANHYDRIDE | |
SU345135A1 (en) | METHOD OF OBTAINING GLYCID ETHER 1-ALCOXYCLIC-HEXAN-1-CARBIC ACIDS | |
SU236454A1 (en) | METHOD OF OBTAINING GLYCERIN | |
SU550389A1 (en) | The method of obtaining six-membered heterocyclic aldehydes | |
SU221688A1 (en) | ||
JPS58103379A (en) | Preparation of alpha-acetyl lactone | |
CN113880721A (en) | Synthetic method of dapoxetine | |
CN114605494A (en) | Preparation method of argatroban and intermediate thereof | |
SU237135A1 (en) | The method of producing derivatives of aryl | |
SU245107A1 (en) | METHOD OF OBTAINING UNTILED PRODUCTION [X PIPERIDINE OR ITS ALKYL SUBSTITUTED | |
SU165437A1 (en) |