SU1574586A1 - Способ получени замещенных бромом адамантан-1-карбоновых кислот - Google Patents
Способ получени замещенных бромом адамантан-1-карбоновых кислот Download PDFInfo
- Publication number
- SU1574586A1 SU1574586A1 SU884444995A SU4444995A SU1574586A1 SU 1574586 A1 SU1574586 A1 SU 1574586A1 SU 884444995 A SU884444995 A SU 884444995A SU 4444995 A SU4444995 A SU 4444995A SU 1574586 A1 SU1574586 A1 SU 1574586A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- bromine
- carboxylic acid
- acetic acid
- molar ratio
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс замещенных полициклических кислот, в частности получени 3-бромадамантан-, 7-бром-3,5-диметиладамантан-или 5-бром-3-метиладамантан-1-карбоновых кислот, используемых в синтезе активных веществ. Цель изобретени - обеспечение универсальности способа и его упрощение. Синтез ведут обработкой бромом соответствующей адамантанкарбоновой кислоты в присутствии уксусной кислоты при их мол рном соотношении 15 - 29,5 :1: 1,7 - 2,26 и кип чении. Эти услови позвол ют упростить процесс за счет исключени использовани катализатора и сокращени продолжительности процесса с 14 - 17 до 13 ч.
Description
1
(21)4444995/31-04
(22)20.06.88
(46) 30.06.90. Бкш. № 24
(71)Институт биоорганической химии АН УССР
(72)А.Н.Хильчевский, В.Ф.Баклан, Л.С.Сологуб и В.II.Кухарь
(53)547,595.07(088.8)
(56)Авторское свидетельство СССР № 910591, кл, С 07 С 61/135, 1982.
(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ БРОМОМ АДАМАНТАН-1-КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
(57)Изобретение касаетс замещенных полициклических кислот, в частности получени 3-бромадамантан-,
7-бром-3,5-диметиладамантан- или 5-бром-3-метиладамантан-1-карбоновых кислот, используемых в синтезе активных веществ. Цель изобретени - обеспечение универсальности способа и его упрощение. Синтез ведут обработкой бромом соответствующей адаман- танкарбоновой кислоты в присутствии уксусной кислоты при их мол рном соотношении (15-29, 5) :1: (1,7-2,26)и кип чении . Эти услови позвол ют упростить процесс за счет исключени использовани катализатора и сокращени продолжительности процесса с 14-17 до 13 ч.
Изобретение относитс к получению карбоновых кислот, в частности к усовершенствованному способу получени кислот общей формулы
сосн
(I)
. Вг
где R К - Н;
R - Н,Й - СН3;
R R - СНЭ.
Соединени формулы (I) вл ютс исходными веществами дл синтеза фармакологически активных веществ производных бицикло 3.3.1 нонана, арилзамещенных производных адаман- тана.
Целью изобретени вл етс упрощение процесса.
Способ получени иллюстрируетс следующей схемой:
R
СООН
ъ
6г
СН3СООН
Biv
R
H-XL
HBi
соон-т
A-K/Bp2
ел
Јь
01 00
c&
0-C-CH,
II J
0
Н8г ТгГ
COOH
где R,K имеют вышеуказанные значени .
Сущность изобретени иллюстрируетс следующими примерами.
Пример 1. З-Бромадамантан-1- карбонова кислота.
Смесь 5,4 г (0,03 моль) адаман- тан-1-карбоновой кислоты 3,147,г (0,052 моль)-уксусной кислоты и 71,76 г (0,45 моль) брома кип т т в течение 13 ч при 59е С, отгон ют бром, остаток охлаждают, нейтрализуют водным раствором метабисульфита натри , вещество отфильтровывают, , промывают водой, сушат и кристаллизуют из четыреххлористого углерода, т.пл, 145-146°С, Мол рное соотношение кислота 1 бром : уксусна кислота 1:15;1,73Ч0 Выход 7,45 г (96%).
II р и м е р 2. 5 Бром-3-метилада- мантан 1-карбонова кислота„
Смесь 5,0 г (0,026 моль) 3-метил- адамантан-1-карбоновой кислоты, 3,147 г (0,052 моль) уксусной кисло- ты и 93,6 г (0,58 моль) брома кип т т 22 ч при 59 С, отгон ют бром, остаток обрабатывают, как описано в примере 1„ Вещество кристаллизуют из гексана, т.пл,, 132-|34°С„ Мол рное соотношение кислота; бром: уксусна кислота 1;22,3:2. Выход 6,52 (93%).
ПримерЗ. 7-БроМ 3,5-диметил адамантан-1-карбонова кислота.
Смесь 4,8 г (0,023 моль) 3,5-ди- метиладамантан-1-карбоновой кислоты, 3,147 г (0,052 моль) уксусной кислоты , 109,2 г (09679 моль) брома кип т т в течение 38 ч при 59°С, отгон ют бром, остаток обрабатывают, как описано в примере 1, Вещество кристаллизуют из гексана, т„пл. 160-161 С Мол рное соотношение кислота: бром: : уксусна кислота 1:29,5:2,26. Выход 6,14 г (93%).
Пр имер 4„ З-Бромадамантан-1- карбонова кислота.
Смесь 5,4 г (0,03 моль) адаман- тан-1-карбоновой кислоты, 3,147 г (0,052 моль) уксусной кислоты и 71,76 г (0,45 моль) брома кип т т в течение 11 ч при 590С, отгон ют бром, остаток охлаждают, нейтрализуют водным раствором метабисульфита натри , вещество отфильтровывают, промывают водой, сушат. Мол рное со- отношение кислота: бром: уксусна кислота 1:15:1,73. Выход 7,4 г вещества , содержащего согласно ГЖХ 87%
0
5
5
0 5
0
5
0
5
З-бромадамантан-1-карбоновой кислоты и 13% адамантан-1-карбоновой кислоты .
П р и м е р 5. 5-Бром-З-метил- адамантан-1-карбонова кислота.
Смесь 5,0 г (0,026 моль) 3-метил- адамантан-1-карбоновой кислоты, 3,147 г (0,052 моль) уксусной кислоты и 93,6 г (0,58 моль) бром кип т т 18 ч при 59°С, отгон ют бром. Остаток обрабатывают как описано в примере 1. Мол рное соотношение реагентов 1:22,3:2 Выход 0,45 г вещества , содержащего согласно ГЖХ 81% 5-бром-З-метиладамантан-1-карбоновой кислоты и 19% З-метиладамантан-1- карбоновой кислоты.
Пример 6. 7-Бром-3,5 диметил- адамантан-1-карбонова кислота.
Смесь 4,8 г (0,023 моль) 3,5-ди- метиладамантан-1-карбоновой кислоты, 3,147 г (0,052 моль) уксусной кислоты , 109,2 г (0,679 моль) брома кип т т 28 ч при 59 С, отгон ют бром, остаток обрабатывают как описано в примере 1 о Мол рное соотношение реагентов 1:29,5:2,260 Выход 5,7 г вещества , содержащего согласно ГЖХ 75 7-бром-З,5-диметиладамантан-1-карбоновой кислоты и 25% 3,5-диметил- адамантан-1-карбоновой кислоты.
Пример 7„ З-Бромадамантан-1- карбонова кислота.
Смесь 5,4 г (0,03 моль) адамантан-1 -карбоновой кислоты, 3,147 г (0,052 моль) уксусной кислоты и 56,16 г (0,35 моль) брома кип т т в течение 19 ч при 59°С. Дальнейша обработка, как описано в примере 1. Вещество кристаллизуют из четыреххлористого углерода, т.пл. 1 5-146 С. Мол рное соотношение реагентов 1:11,7:1:73. Выход 7,45 г (96%)„
Пример 8. 5-Бром-З-метилада- мантан-1-карбонова кислота.
Смесь 5 г (0,026 моль) 3-метил- адамантан-1-карбоновой кислоты, 3,147 г (0,052 моль) уксусной кислоты и 78 г (0,488 моль) брома кип т т 30 ч при 59&С, отгон ют бром, остаток обрабатывают как описано в примере 1. Вещество кристаллизуют из гексана, т.пл0 132-134°С. Мол рное соотношение реагентов 1:18,7:2. Выход 6,52 (93%).
Пример 9.7-Бром-3,5 диметил- адамантан-1-карбонова кислота.
Смесь 4,8 г (0,023 моль) 3,5-диме тиладамантан-1-карбоновой кислоты, 3,147 г (0,052 моль) уксусной кислоты и 93,6 г (0,58 моль) брома кип т т в течение 45 ч при 59°С. Дальней ша обработка как описано в примере Вещество кристаллизуют из гексана, ТоПЛ. 160-161 С. Мол рное соотношение реагентов 1:25,2:2,26. Выход 6,14 г (93%)0
Пример 10„ 3-Бромадамантан- 1-карбонова кислота
Смесь 5,4 г (0,03 моль) адаман- тан-1-карбоновой кислоты, 3,147 г (0,052 моль) уксусной кислоты и 93,6 г (0,585 моль) брома кип т т в течение 8 ч при 59СС, отгон ют бром, остаток обрабатывают, как описано в примере 1. Вещество кристаллизуют из четыреххлористого углерода, т.пл.145 146&С„ Мол рное соотношение реагентов 1:19,5:1:73. Выход 7,45 г (96%)„
Пример 11. 5-Бром-З-метил- адамантан-1-карбонова кислота.
Смесь 5,0 (0,026 моль) 3-метил- адамантан-1-карбоновой кислоты, 3,147 г (0,052 моль) уксусной кислоты и 124,8 г (0,78 моль) брома кип т т 16 ч при 59°С, отгон ют бром, остаток обрабатывают как описано в примере 1. Вещество кристаллизуют из гексана, т.пл0 132-134аС. Мол рное соотношение реагентов 1:30:2. Выход 6,52 г (93%).
Пример 12„7-Бром-3,5 диметил адамантан-1-карбонова кислота.
Смесь 4,8 г (0,023 моль) 3,5-ди- метиладамантан-1-карбоновой кислоты, 3,147 г (0,052 моль) уксусной кислот и 124,8 г (0,78 моль) брома кип т т в течение 31 ч при 59°С, отгон ют бром, остаток обрабатывают как описано в примере 1. Вещество кристаллизуют из гексана, т.пл0 160-161°С. Мол рное соотношение реагентов 1:34: :2,26. Выход 6,14 г (93%).
Пример 13. 3-Бромадамантан- 1-карбонова кислота. .
Смесь 5,4 г (0,03 моль) адамантан 1-карбоновой кислоты, 6,294 г (0,104 моль) уксусной кислоты и 71,76 г (0,45 моль) брома кип т т в течение 17 ч при 59 С, отгон ют бром остаток обрабатывают как описано в примере 1 0 Вещество кристаллизуют из четыреххлористого углерода, т.пл.145 . Мол рное соотношение реаген- ,тов 1:15:3,5. Выход 7,45 г (96%).
5
0
5
0
5
Пример 14. Ь-Бром-3-метил- адамантан-1-карбонова кислота.
Смесь 5,0 г (0,026 моль) 3-метил- адамантан-1-карбоновой кислоты, 6,294 г (0,104 моль) уксусной кислоты и 93,6 г (0,58 моль) брома кип т т 29 ч при 59°С, отгон ют бром, остаток обрабатывают как описано в примере 1 о Вещество кристаллизуют из гексана, т.пл0 132-134°С. Мол рное соотношение реагентов 1:22,3:4. Выход 6,52 г (93%)0
Пример 15. 7-Бром-3,5-ди- метиладамантан-1-карб онова кислота.
Смесь 4,8 г (0,023 моль) 3,5-ди- метиладамантан-1-карб оновой кислоты, 6,294 (0,104 моль) уксусной кислоты и 109,2 г (0,679 моль) брома кип т т в течение 51ч при 59 С, отгон ют бром, остаток обрабатывают как описано в примере 10 Вещество кристаллизуют из гексана, т.пл. 160-161 С. Мол рное соотношение реагентов 1:29,5:4,5. Выход 6,14 г (93%).
Пример 16. 3-Бромадамантан- 1 карбонова кислота.
Смесь 5,4 г (0,03 моль) адаман- тан-1-карбоновой кислоты, 1,86 г (0,031 моль) уксусной кислоты и 71,76 г (0,45 моль) брома кип т т в течение 20 ч при , отгон ют бром, остаток обрабатывают как описано в примере 1. Вещество кристаллизуют из четыреххлористого углерода , т.пло 145-146DC0 Мол рное соотношение реагентов 1:15:1,003. Выход 7,45 г (96%)„
Пример 17. 5-Бром-З-метилада- мантан-1-карбонова кислота.
Смесь 5,0 г (0,026 моль) 3-метил- адамантан-1-карбоновой кислоты, 1,62 г (0,027 моль) уксусной кислоты и 93,6 г (0,58 моль) брома кип т т в течение 32 ч при 59 С, отгон ют бром, остаток обрабатывают как описано в примере 1„ Вещество кристаллизуют из гексана, т.пл. 132-134С0 Мол рное соотношение реагентов 1:22: : 1,038. Выход 6,52 г (93%).
Пример 18. 7-Бром-3,5-диме- тиладамантан-1-карбонова кислота.
Смесь 4,8 г (0,023 моль) 3,5-ди- метиладамантан-1-карбоновой кислоты, 1,44 г (0,024 моль) уксусной кислоты и 109,2 г (0,679 г моль) брома кип т т в течение 58 ч при 59°С, отгон ют бром, остаток обрабатывают как описано в примере 1„ Вещество крис71574586
таллизуют из гексана, т.щг. 160-161°С. Мол рное соотношение реагентов 1: :29,5:1. Выход 6,14 (93%).
Предложенный способ позвол ет упростить процесс за счет исключени использовани катализатора, за счет сокращени продолжительности процесса до 13 ч против 14-17 ч в известном способе, а также вл етс более универсальным, так как позвол ет получить целый р д известных соединений.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени замещенных бромом адамантан-1-карбоновых кислот общей формулысоон- Н;ээгде R и RR-H,R - СНR и R - СН.(обработкой соответствующей кислоты бромом при температуре кипени реакционной массы, отличающий- с тем, что, с целью упрощени процесса , обработку ведут в присутствии уксусной кислоты при мол рном соотношении кислота:бром:уксусна кислота , равном 1,0:(15,0-29,5):(1,73- 2,26).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU884444995A SU1574586A1 (ru) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | Способ получени замещенных бромом адамантан-1-карбоновых кислот |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU884444995A SU1574586A1 (ru) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | Способ получени замещенных бромом адамантан-1-карбоновых кислот |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1574586A1 true SU1574586A1 (ru) | 1990-06-30 |
Family
ID=21383171
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU884444995A SU1574586A1 (ru) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | Способ получени замещенных бромом адамантан-1-карбоновых кислот |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1574586A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2447060C2 (ru) * | 2005-06-17 | 2012-04-10 | Эпоуджи Биотекнолоджи Корпорейшн | Ингибиторы сфингозинкиназы |
-
1988
- 1988-06-20 SU SU884444995A patent/SU1574586A1/ru active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2447060C2 (ru) * | 2005-06-17 | 2012-04-10 | Эпоуджи Биотекнолоджи Корпорейшн | Ингибиторы сфингозинкиназы |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69221988T2 (de) | Verfahren zur Herstellung substituierter Maleimide | |
| SU1122224A3 (ru) | Способ получени 4-окси-2-метил- @ -2-пиридил-2 @ -1,2-бензтиазин-3-карбоксамид-1,1-диоксида | |
| US3579535A (en) | Substituted phenylacetic acids and esters thereof | |
| SU1574586A1 (ru) | Способ получени замещенных бромом адамантан-1-карбоновых кислот | |
| US3409668A (en) | Substituted anthranilamides and process for the preparation thereof | |
| DE2215408A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diketopiperazihdihydroxamaten | |
| EP0154490A2 (en) | Process for the preparation of pyrrolidone derivatives | |
| US3803169A (en) | Cycloalkanoyl-substituted pyrroles | |
| DE19600034C2 (de) | 1,1,2-Trisubstituierte Cyclopropanverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und Dihydroxyethyl-substituierte 1-Amino-cyclopropan-1-carbonsäure | |
| CH653996A5 (de) | Tryptaminderivate und verfahren zu deren herstellung. | |
| DE3300522C2 (ru) | ||
| US3407210A (en) | Aminoethyl-benzofurans and derivatives thereof | |
| NO134153B (ru) | ||
| DE2138122B2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von D-Penicillamin | |
| DE3878700T2 (de) | Verfahren zur herstellung von thiazolobenzimidazolen und zwischenprodukte. | |
| IE65279B1 (en) | Process for the preparation of dextrorotatory 3-(3-pyridyl)-1h,3h-pyrrolo[1,2-c]-7-thiazolecarbo xylic acid | |
| CA1046514A (en) | Dihydroapovincaminic acid amines | |
| Stammer et al. | Synthesis of racemic threo-and erythro-. beta.-hydroxylysines | |
| DE69404269T2 (de) | Verbesserung bei der Herstellung [R-(R*, R*)]-5-(3-chlorophenyl)-3-(2-(3,4-dihydroxyphenyl)-1-methylethyl-2-Oxazolidinone | |
| EP0738724A2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines N-tert.Butylamids | |
| SU1143745A1 (ru) | Способ получени производных 3-(3-бензоксазолонил)пропановой кислоты | |
| Sakai et al. | NOVEL NAZAROV-TYPE CYCLIZATION OF TETRAHYDRO-4-OXOPYRAN-3-CARBOXYLIC ESTERS BY THE USE OF Me3SiCl–NaI REAGENT | |
| SU1065408A1 (ru) | Способ получени 2-алкил-4-кетодигидрохиназолинов | |
| US2489233A (en) | Imidazolido-tetrahydrofurans | |
| US3839365A (en) | Cyclooctadiene compounds and process of preparing same |