SU1356957A3 - Способ получени ацетата 7(Е)-9(Z)додекадиенола - Google Patents

Способ получени ацетата 7(Е)-9(Z)додекадиенола Download PDF

Info

Publication number
SU1356957A3
SU1356957A3 SU823441301A SU3441301A SU1356957A3 SU 1356957 A3 SU1356957 A3 SU 1356957A3 SU 823441301 A SU823441301 A SU 823441301A SU 3441301 A SU3441301 A SU 3441301A SU 1356957 A3 SU1356957 A3 SU 1356957A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
anhydrous
solution
benzene
mol
general formula
Prior art date
Application number
SU823441301A
Other languages
English (en)
Inventor
Сантаи Чаба
Новак Лайош
Майорош Бела
Киш-Тамаш Аттила
Юрак Ференц
Уйвари Иштван
Original Assignee
Эдьт Дьедьсерведьесети Дьяр (Инопредприятие)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эдьт Дьедьсерведьесети Дьяр (Инопредприятие) filed Critical Эдьт Дьедьсерведьесети Дьяр (Инопредприятие)
Application granted granted Critical
Publication of SU1356957A3 publication Critical patent/SU1356957A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D317/20—Free hydroxyl or mercaptan
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/32—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions without formation of -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/30—Compounds having groups
    • C07C43/315—Compounds having groups containing oxygen atoms singly bound to carbon atoms not being acetal carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/515—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an acetalised, ketalised hemi-acetalised, or hemi-ketalised hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
    • C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
    • C07C45/59—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/02—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
    • C07C47/19—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/287—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/29—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of oxygen-containing functional groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/293—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/297—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
    • C07C69/12—Acetic acid esters
    • C07C69/14—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
    • C07C69/12—Acetic acid esters
    • C07C69/14—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds
    • C07C69/145—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds of unsaturated alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/62—Halogen-containing esters
    • C07C69/63—Halogen-containing esters of saturated acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относитс  к эфирам карбоновых кислот, в частности к способу получени  ацетата 7(E)-9(Z)-до- декадиенола (АД), примен емого в сельском хоз йстве. Дл  упрощени  процесса производное нонал  формулы (СН2),(0)СНз , обрабатывают безводным CHjOH при 20-25°С или этиленгликолем в безводном бензоле при кип чении в присутствии п- толуолсульфокислоты. Полученное соединение общей формулы ()(R20)CH(CH2)CH20-C(0)CH3 , где R, или R,+R2(-CH4-CH2-), бронируют Вг в CHCl, при , затем соединение формулы (R,O)(RjO)- -СН-СНВг-...-(СН j)-CHj-OC(O)СНз, где R,, R, указаны вьппе, обрабатывают последовательно метилатом Na в диметилсульфоксиде при п-то- луолсульфокислотой в ацетоне при низшим алкилтрифенилфосфоний- иодидом в бензоле в атмосфере азота или аргона при температуре от 20- 25°С до кипени  или в диметилсуль- фоксиле в присутствии гидрида Na при . Выход АД 32-45% при сокращении числа стадий с 10 до 6. О) со ел О5 QO сл СП

Description

1
Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  аце тата 7(Е)-9(Е)-додекадиенола
1 Q (СНг ) -СНг-OCOCHj,котоI I I
н н н
рый находит применение в качестве биологически активного вещества в сельском хоз йстве.
Цель изобретени  - упрощение процесса .
Пример 1. Получение 7(Е)- 9(2)-додекадиенилацетата соединени  формулы (1),
А, Получение 9-ацетокси-1,1-диме- токсинонана формулы
сн оСНзО
СН-(СНз)7-СН5-ОСОСНз
20,0 г (0,1 моль) 9-адетоксинона- на формулы OCH-(CHj),-CHj-OCOCH,раствор ют в 150 мл безводного метанола После добавки 20 г хлорида кальци  смесь оставл ют в течение 10 ч при комнатной температуре. Избыточный метанол отгон ют при пониженном давлении и оставшеес  масло раствор ют в 200 МП эфира. Эфирный раствор промывают водой, сушат над сульфатом магни  и концентрируют. Получают 23,3 г указанного соединени . Вы- .ход 95%.
Rf 0,65 (бензол - метанол 10:1)
Рассчитано, %: С 63,38; Н 10,64,
С , (246,34)
Найдено, %: С 63,10; Н 10,Юг
ИК-спектр (NaCl): 2900, 2850, 1740, 1460, 1385, 1360, 1230, 1110, 1030 см- .
ЯМР- Н-спектр (СС1): -1,3 (14Н, массив, 7 CHj); 1,92 (ЗН, с, COCHj); 3,15 (6Н, с, 2 OCHj); 3,95 (2Н, т, Гц, ОСН); 4,2 (1Н, массив, СН-0).
Б. Получение 9-ацетокси-2-бром- -1,1-диметоксинонана формулы (СН2)5-СН2-ОСОСНз.
24,.6 г (0,1 моль)- 9-ацетокси-1 ,1- диметоксинонана раствор ют в 30 мл безводного хлороформа. Раствор охлаждают до., к охлажденному раствору добавл ют раствор 16,8 г (5,6 мл, 0,105 моль) брома в 30 мл безводного хлороформа с такой скоростью , чтобы температура смеси оставалась ниже 3°С.
569572
Реакционную смесь следующие полчаса перемешивают при , разбавл ют 40 мл ох.пажденного безводного метанола и выливают в охлажденный до раствор 15 г ацетата натри  н 130 Nm воды. Раствор нейтрализуют бикарбонатом натри . Хлороформную фазу отдел ют, водный слой зкQ страгируют дважды в цело1-1 50 мл хлороформа . Объединенные хлороформные растворы сушат над .сульфатом магни  и концентрируют. Оставшеес  масло очищают с помощью колоночной хрома 5 тографии (силикагель 60; элюирующее средство: бензол - метанол 10:2). Получают 24,5 г указанного соединени  .
ЯМР- Н-спектр (CClj): 1,35 (12Н, 2(5 массив 6 СН,); 2,0 (ЗН, с, СОСН j); 3,4 (6Н, с, 2 ОСНз); 3,42 (1Н, мас- сив, СН); 4,0 (2Н, т, Гц, OCHj); 4,35 (1Н, д, Гц, СН),
Масс-спектр, 326,324 (1%), 25 т/е: 295 (16); 293 (16); 213 (22); 170(5); 153(17); 21(38); 95(13); 93(12); 89(48); 75(100); 71(72); 61(14); 55(14); 47(37),
В. Получение 9-ацетокси-1,-ди- 30 метокси-2-нонена формулы
CHjO
/
СН-СН СН-(СН)-СН -ОСОСНз,
СНзО
Раствор 6,50 г (0,02 моль) 9-аце- токси-2-бром-1,1-диметоксинонана в 10 мл безводного диметилсульфоксида при охлаждении при 5°С добавл ют к
суспензии 1,9 (0,03 моль) метилата натри  в 5 мл безводного диметилсульфоксида с такой скоростью, чтобы температура не превышала 10°С, Реакционную смесь в течение 10 мин перемешивают при температуре ниже 10°С, выливают в 20 мл охлажденного до О с насыщенного раствора хлористого натри  и смесь экстрагируют 50 мл охлажденного эфира. Эфирный экстракт
промывают охлажденной до 0°С 10%-ной сол ной кислотой (10 мл), насыщенным раствором бикарбоната натри  (10 мл) и водой, сушат над сульфатом магни  и эфир удал ют. Получают 4,1 г
указанного соединени . Выход 84%, R 0,68 (гексан - этилацетат 10: ,5),
ЛИР- Н-спектр (CCl), 1,35 (8Н, массив, 4 СН-); 2 (ЗН, с.
СОС1Ц) ; 2,1 (2Н, массив, 3,35 (6Н, с, 2 ОСИз); -,0 (2Н, т, Гц) 4,4 (Ш, д, Гц, СНО); 5-6 (2Н, м, ).
Г, Получение 9-ацетокси-2-(Е)-но- ненал  формулы
н
оно-С C-(CH- l5-СН2-ОСОСНз
н
к раствору 10,0 г (0,041 моль) 9-ацетокси-1,1-диметокси-2-нонена в 50 мл безводного ацетона добавл ют 0,1 г п-толуолсульфокислоты, образовавшийс  р.аствор в течение 10 мин перемешивают при температуре ниже . Растворитель удал ют при пониженном давлении, остаток раствор ют в эфире, эфирный раствор промывают водой, насыщенным раствором бикарбоната натри  и снова водой, сушат над безводным сульфатом магни  и концентрируют при пониженном давлении. Получают 6,66 г указанного соединени . Выход 82%. Rf 0,55 (гексен - этилацетат 10:2,5).
Рассчитано, %: С 66,64; Н 9,15.
С, (198,25)
Найдено, %: С 66,50; Н 9,00. . ИК-спектр (NaCl): 1740 1695, 1640, 1460, 1380, 1360, 1230, 1140, 1090, 1040, 960 см
HMP- H-спектр (СС1),/: 1,4. (8Н, массив, 4 2,0 (ЗН, с, СОСН); 2,3 (2Н, массив, СИ,); 3,98 (2Н, т, Гц, ОСИ 2); 6,0 (1Н, дд, J3,2 16 Гц, J,j 10 Гц; J,2 1 Гц, Н-2); 6,85 (Ш, ДТ-, J, 10 Гц, J3i 16 Гц, Лз,, 1 Гц, н-3); 9,4 (Ш, Др , СНО).
Масс-спектр, 198(2), т/е: 137(5); 123(3); 109(3); 93(27); 79(21); 73(27); 70(83); 67(56); 55(45); 41(100).
Д. Получение 7(Е)-9(г)-додекадие нилацетата,
Суспензию 18,3 г (0,1 моль) ди- триметилсилилнатри , 43,2 г (2,,1 мол трифенилпропилфосфонийиодида в 500 МП безводного бензола в атмосфере азота в течение получаса перемешивают при комнатной температуре, затем кип т т с обратным холодильником . Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и прикапывают раствор 19,8 г (0,1 моль) 9-ац
569574
токси-2(Е)-ноненал  в 50 мл безвод- ного бензола. Реакционную смесь в течение 10 ч перемешивают и выливают в охлажденную льдом воду. Раствор трижды экстрагируют пентаном (в целом 500 мл), объединенные экстракты промывают 10%-ной серной кислотой, водой, насыш,енным раство- 1Q ром бикарбоната натри  и снова водой, сушат над сульфатом магни  и концентрируют . Остаток обрабатывают 200 -мл пентана и выпавший в осадок продукт отфильтровывают. После отгон- 15 ки растворител  масл нистый остаток очищают с помощью колоночной хроматографии (силикагель 60; элюирующее средство: бензол - метанол 10:0,2). Получают 10,1 г указанного соедине- 2Q ни . Выход 45%, R 0,9 (гексан - этилацетат 10:2,5). Согласно газовой хроматографии и хроматографии жидкости высокого давлени  чистота продукта выше 98%, содержание 7(Е)- 25 9(Е)-изомера меньше 1%.
Газова  хроматографи : ,5 мин (РУЕ uNI СЕМ 105, 1 м, 2,6 мм, 10% SE 54, хромсорб W, 189°С).
Тонкослойна  хроматографи : 30 tp 7 мин (DU Pont 830, 3 м, 3 мм, парлизил 10, элюирующее средство содержит 2% метилхлорида-изооктана),
Рассчитано, %: С 74,95; Н 10,78.
(224,33)
Найдено, %: С 74,8; Н 10,8.
ИК-спектр (NaCl): 1730, 1640, 1460, 1440, 1380, 1360, 1230, 1030, 980, 940 см-
ЯМР- Н-спектр (CDClj),/: 0,99 40 (ЗН, т, J 7,5 Гц, СИ,); 1,35 (8Н, массив, 4 СН.;); 2,04 (ЗН, с, СОСН); 2,15 (4Н, массив, 2 СН); 4,05 (2Н, т,. J 6,5 Гц, 5,32 (1Н, дт, . Jt,, 8 Гц, J,g 11 Гц, Н-7); 5,60 45 (1Н, дт, J9,,, 14 Гц, 10, Гц, Н-10); 5,85 (Ш, дд, J,- П Гц, Je,9 10,5 Гц, Н-8); 6,0 (Ш, м,
Э,
35
Л5,„ 12 Гц, 10,5 Гц, J,, 1 Гц,
Н - 9).
(- Масс-спектр, 224(28), т/е: 164(12); 163(4); 149(3); 136(7); 135(16); 123(3); 122(8); 121(23); 109(6); 108(18); 107(16); 105(3); 97(3); 96(20);- 95(45); 94(24); 93(36.); 91(13); 83(8); 82(44); 81(36) 80(26); 79(67), 77(19); 68(22); 67(100); 66(8); 61(7); 55(39).
Пример 2. Получение 7(Е)- 9(Е)-додекадиенилацетата.
А, Получение 9-ацстоксиноиальэти ленкетал .
Раствор 20,0 г (0,1 моль) 9-аце- токсннонал , 6,9 г (0,11 моль) эти- ленгликол  и 0,2 г п-толуолсульфо- кислоты в 150 мл безводного бензола в снабженной водоотделителем колбе кип т т в течение 3 ч. Реакционную смесь охлаждают до , нромы- вают охлажденным насыщенным раствором бикарбоната натри  и водой, сушат сульфатом магни  и концентрируют . Остаток подвергают вакуумной дитилл ции . Получают 20,0 г соединени . Выход 82%. Т. кип. 128-130 С/ /0,3 мм рт. ст.
. ИК-спектр (NaCl): 1740, 1460, 1435, 1380, 1230, 1120, 1030 см Ч
ИМР- Н-спектр (CClJ,y : 1,3 (14Н, массив, 7 СИ,); 1,96 (ЗН, с, СОСНр; 3,8 (4Н, массив, 2 ОСП,,); 3,95 (2Н, T,.J 7 Гц, OCHj); 4,7 (Ш, т, J 5 Гц, СН).
Б. Получение 9-ацетокси-2-б ом- нонанальэтиленкетал .
Раствор 24,4 г (0,1 моль) 9-аце- токсинонанальэтиленкетал  и 30 мл безводного хлороформа охлаждают до 0-3°С. Охлажденный раствор 16,8 г (5,6 мл, 0,015 моль) брома в 30 мл безводного хлороформа при перемешивний и охлаждении прикапывают с тако скоростью, чтобы температура смеси не превышала . Реакционную смесь в течение получаса перемешивают при , затем выливают в охлажденный до О с раствор 15 г ацетата натри  150 мл воды. Раствор нейтрализуют птем добавки твердого бикарбоната натри . Нижнюю хлороформную фазу отдел ют ,. водный слой дважды экстрагируют хлороформом (в целом 50 мл), объединенные хлороформные экстракты сушат над сульфатом магни  и конценрируют . Оставшеес  масло очищают с помощью осуществл емой при низком давлении колоночной хроматографии (силикагель 60 - гексанэтилацетат 10:1,5). Получают 23,6 г указанного соединени , Выход 73%.
Rr- 0,75 (бензол - метанол /10:2 0,60 (гексан - этилацетат 10:2,5),
ИК-спектр (NaCl): 1740, 1550, 1460, 1360, 1230, 1170, 1030 .
ЯМР- Н-спектр (CClJjC : 1,35 (12Н, массив, 6 СН); 1,96 (ЗН, с, .COOCHi); 3,3 (IH, массив, СН); 3,9
0
5
5
0
5
0
5
0
5
(6Н, массив, 3 ОСИ,); 4,8 (1Н, д, . Гц, СН).
В, Получение 9-ацетокси-2-ноне- нальэтиленкетал ,
Раствор 6,46 г (0,02 моль) 9-аце- токси-2-бррмноненальэтиленкетал  в 10 мл безводного диметилсульфоксида добавл ют к охлажденной суспензии 1,7 г (0,03 моль) метилата натри  в 5 мл безводного диметилсульфоксида при перемешивании с такой скоростью, чтобЕ 1 температура смеси не превышала , Реакционную смесь в течение 10 мин перемешивают, выливают в охлажденный насьт1енный раствор хлорида натри  (20 мл) и экстрагируют эфиром в количестве 50 мл. Эфирную фазу последовательно промывают охлажденной 10%-ной сол ной кислотой, водой , насыщенным раствором бикарбоната натри  и снова водой, сушат над сульфатом магни  и концентрируют при пониженном давлении. Получают 4,4 г указанного соединени . Выход 91%.
Rf 0,65 (гексан - этилацетат 10:2,5).
ИК-спектр (NaCl): 1740, 1460, 1360, 1230, 1140, 1040, 950 см .
ЯМР- Н-спектр (СС),/: 1,35 (8Н, массив, 4 СН); 1,98 (ЗН, с, СОСН}); 3,8 (4Н, массив, 2 ОСН); 395 (2Н, т, J 6 Гц, ОСИ 2); 4,9-6 (ЗН, дм, СН, ).
Масс-спектр, 242 (1%); т/е: 198(2); 1.70(5); 157(7); 137(41); 110(9); 99(5); 75(89); 74(55); 73(64); 55(54); 43(100).
Г. Получение 9-ацетокси-2-(Е)-но- ненал , „
Раствор 24,2 г (0,1 моль) 9-аце- токси-2-ноненальэтилеккетал 5 0,2 г п-толуолсульфокислоты и 100 мл безводного ацетона перемешивают в течение 10 ин при 5°С. Растворитель отгон ют при пониженном давлении и оставшеес  Масло раствор ют в 100 мл холодного эфира. Эфирный раствор последовательно промывают водой, насы-. щенным раствором бикарбоната натри  и снова водой, сушат над сульфатом магни  и концентрируют при пониженном давлении. Получают 17,8 г указанного соединени . Выход 90%, Продукт идентичен соединению, полученному в примере 1 Г,
1
Д. Получение 7(Е)-9(г)-додекадие- нилацетата.
4,5 г (0,15 моль) гидрида натри  добавл ют к 80 мл безводного диметил сульфоксида и смесь перемешивают в течение часа при в атмосфере аргона . После охлаждени  добавл ют суспензию 44 г (0,1 моль) трифенилпро- пилфосфонийнодида в 80 мл безводного диметилсульфоксида. Реакционную смес перемешивают при в течение получаса . После охлаждени  добавл ют раствор 19,8 г (0,1 моль) 9-ацетокси -2-(Е)-ноненал  в 10 мл безводного диметилсульфоксида, после чего реакционную смесь перемешивают в течение 4 ч. Смесь выливают в охлажденную льдом воду, экстрагируют четырежды в целом 400 МП гексана. Объединенные гексановые экстракты последовательно промывают водой, 10%-ной сол ной кислотой и водой, сушат над сульфатом магни  и выпаривают. Остаток очищают колоночной хроматографией (сили- кагель 60, гексан - этилацетат 10:1) Получают 7,18 г указанного соединени . Выход 32%, Продукт идентичен соединению, полученному в примере 1 Д).
Пример 3. Получение 9-а.це- токси-2(Е)-ноненал ,
А, Получение 9-окси-2-бром-1,1- диметоксинонана,
К раствору 24,6 г (0,1 моль) 9-ацетокси-1,2-диметоксинонана в 40 мл безводного хлороформа при перемешивании прикапывают раствор 20,8 г (7 мл, 0,13 моль) брома в 30 мл безводного хлороформа. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение получаса, охлаждают до и добавл ет к ней 40 мл безводного метанола, Реакционную смесь выливают в охлажденный раствор 14 г ацетата натри  в 130 мл воды, после чего смесь нейтрализуют путем добавки твердого бикарбоната натри . Хлороформную фазу отдел ют, водный слой экстрагируют дважды в целом 50 мл хлороформа и объединенные хлороформные фазы сушат над сульфатом магни . Оставшеес  после удалени  растворител  масло очищают с помощью колоночной хроматографии (силикагель 60; бензол - метанол 10:0,8), Получают 22,6 г указанного соединени . Выход 81%.
Ел 0,55 (бензол - метанол 10:2),
0
5
0
5
0
5
0
5
0
5
Рассчитано, %: С 46,65; Н 8,18; Вг 28,22,
С,,Н„ОзВг (283,21)
Найдено, %: С 47,1; Н 7,9; Вг 27,0,
ИК-спектр (NaCl): 3350, 1460, 1160, 960 см-
ЯМР- н-спектр (CC1J,/: 1,35 (12Н, массив, 6 CHj); 3,4 (6Н, с, 2 ОСИ); 3,52 (2Н, т, J 6 Гц, ОСИ,,); 4,35 (1Н, д, J 6 Гц, СН),
Б, Получение 9-окси-1,1-диметок- си-2-нонена,
Охлажденный раствор 28,3 г (0,1 моль) 9-окси-2-бром-1,1-диме- токсинонана в 40 мл безводного диметилсульфоксида добавл етс  к раствору 13,5 г (0,025 моль) мётилата натри  в 25 мл безводного диметилсуль- фоюсида с такой скоростью, чтобы температура смеси не превышала 5 с. Температура реакционной смеси повышаетс  до 15°С, Смесь перемешивают в течение 10 мин, выливают в 300 ют насыщенного раствора хлорида натри  и экстрагируют 300 мл эфира. Эфирный раствор последовательно промывают 10%-ной сол ной кислотой, водой, раствором бикарбоната натри  и снова водой, сушат над сульфатом магни  и концентрируют при пониженном давлении . Остаток очищают с помощью колоночной хроматографии (силикагель 60; бензол - метанол 10:0,4). Получают 14,4 г указанного соединени . Выход 72%,
Рассчитано, %: С 65,31; Н 10,96.
С,, (202,3)
Найдено, %: С 65,0; Н 11 ,1.
ИК-спектр (NaCl): 3300, 1460, 1360, 1 120, 1040 см .
ЯМР- Н-спектр (СС1), сУ: 1,35 (8Н, массив, 4 СН); 2,1 (2Н, массив , CHj); 3,15 (6Н, с, 2 OCHj); 3,5 (2Н, массив, ОСНг); 4,55 (1Н, д, J 6 Гц, СН); 5-6 (2Н, м, ).
В. Получение 9-окси-2(Е)-ноненал ,
Раствор 20,2 г (0,1 моль) 9-окси- -1,1-диметоксинонена, 0,2 г п-толу- олсульфокислоты в 100 мл безводного ацетона перемешивают в течение 6 ч при комнатной температуре. Растворитель отгон ют при пониженном давлении , остаток раствор ют в 100 мл эфира и эфирный раствор последовательно промывают водой, 5%-ным раствором бикар.боната натри  и снова водой , сушат над сульфатом магни  и
концентрир5пот при пониженном давлении . Получают 14,7 г указанного соединени  . Выход 94%.
Rf 0,3 (бензол - метанол 10:1,5)
Рассчитано, %: С 69,19; Н 10,33.
Cj (156,22)
Найдено, %: С 69,0; Н 10,1.
ИК-спектр (NaCl): 3350, 1690, 1620, 1460, 1420, 1250, 1120, 1030 cM-:iO
ЯМР- Н-спектр (СС1),/: 1,4 (8Н, массив, 4 СН,;); 2,3 (массив, СН); 2|,5 (1Н, м, к обмениваемому дейтерию, ОН); 3,45 (2Н, т, J 6 Гц, ОСН); 6;,О (1Н, дд, J3 16 Гц, J, 10 J4,i 1 Гц, H-2J; 6,85 (1Н, дт, .Г,
15
ii , . 34Ю Гц, J 16 Гц, Лз. 1 Гц, Н-5); 9,4 (1Н, д, J 6 Гц, СНО).
Г. Получение 9-ацетокси-2(Е)-ноненап ,
1,56 г (0,01 моль) 9-окси-2-(Е)- ноненал  раствор ют в 5 мл безводного пиридина, после чего при перемешивании к раствору добавл ют 1,12 г (0,011 моль) уксусного ангидрида. Реакционную смесь в течение часа перемешивают при комнатной температуре, добавл ют 10 мл дихлорметана и смесь выливают в 10 мл охлажденной льдом воды. Нижний органический слой отдел ют , водную фазу встр хивают с 10 мл дихлорметана и объединенные органические экстракты последовательно про- 1 Ь1вают 5%-ной сол ной кислотой, водой , 5%-ным раствором бикарбоната натри  и снова водой, сушат над безводным сульфатом магни  и концентрируют при пониженном давлении. Получают 1,8 г указанного соединени . Выход 91%. Продукт идентичен полученному в примере -1 Г соединению.
Пример 4. Получение 9-окси- -2(Е)-ноненал ,
А, Получение 9-окси-2-ноненальэти- ленкетал .
К охлажденному до раствору 13,5 г (0,25 моль) метилата натри  в 25 мл безводного диметилсульфокси- да при интенсивном перемешивании добавл ют раствор 28,1 г (0,1 моль) 9-окси-2-бромноненальэтиленкетал  в 40 мл безводного диметилсульфоксида с такой скоростью, чтобы температура оставалась ниже 5°С. Температуру повышают до 15°С, смесь в течение 10 мин перемешивают и выливают с 300 мл насып;енного раствора хлорида натри . Раствор экстрагируют 200 мл эфира, эфирный раствор последователь356957 0
но промывают 10%-ной охлажденной сол ной кислотой, водой, 5%-ным раствором бикарбоната натри  и водой, сушат над сульфатом магни  и концентрируют при пониженном давлении. Получают 18,4 г соединени . Выход 92%,
ИК-спектр (NaCl): 3350, 1460, 1380, 1 120, 10АО, 940 см .
ЯМР- Н-спектр (CCl4),f/ : 1,35 (ан, массив, 4 СН) 2,1 (2Н, м, СН.,); 3,5 (2Н, т, J 6 Гц, ОСН); 3,8 (4Н, массив, 2 ОСН); 4,9 - 6,1 (2Н, м, ).
Масс-спектр, ,200(4), m/e: 183(2); 169(8); 156(3); 110(27); 99(6); 85(6); 67(42); 43(100).
Б. Получение 3-окси-2(Е)-ноненал .
Раствор 20,0 г (0,1 моль) 9-окси- -2-ноненальэтиленкетал , 0,2 г п-то- луолсульфокислоты в 100 мл безводного ацетона перемешивают в течение 20 мин при комнатной температуре. Растворитель отгон ют при пониженном давлении, остаток раствор ют в 100 мл эфира и эфирный раствор последовательно промывают водой, 5%-ным раствором бикарбоната натри  и водой . Раствор сушат над сульфатом магни  и растворитель отгон ют. Остаток очищают путем колоночной хроматографии . Получают ,7 г соединени . Выход 75%. Продукт идентичен полученному в примере 3 В соединению.
Пример 5.. Получение 7(Е)20
25
30
35
9 (2)-додекадиенола,
А. Получение 1,1 диметокси-9-окси-3-нонена .
1
40 К раствору 13,5 г (0,25 моль) метилата натри  в 25 ми: безводного диметилсульфоксида при перемешивании и охлаждении (0-5°С) добавл ют 28,3 Н, (0,1 моль) 1,1-диметокси-245 -бром-9-оксинонана. Температура повышаетс  до 15 С, после чего смесь спуст  10 мин выливаетс  в 300 мл. насыщенного раствора хлорида натри . Раствор экстрагируют трижды в целом
50 400 МП эфира, экстракт промывают последовательно 20 мл 10%-ной холодной сол ной кислоты, насыщенным раствором бикарбоната натри  и водой, сушат над сульфатом магни  и концентриру55 ют при пониженном давлении. Остаток можно примен ть в ближайшей стадии без очистки.
R 0,5 (бензол - метанол 4:0,8),
Пример 5.. Получение 7(Е)
9 (2)-додекадиенола,
А. Получение 1,1 диметокси-9-окси-3-нонена .
К раствору 13,5 г (0,25 моль) метилата натри  в 25 ми: безводного диметилсульфоксида при перемешивании и охлаждении (0-5°С) добавл ют 28,3 Н, (0,1 моль) 1,1-диметокси-2-бром-9-оксинонана . Температура повышаетс  до 15 С, после чего смесь спуст  10 мин выливаетс  в 300 мл. насыщенного раствора хлорида натри . Раствор экстрагируют трижды в целом
400 МП эфира, экстракт промывают последовательно 20 мл 10%-ной холодной сол ной кислоты, насыщенным раствором бикарбоната натри  и водой, сушат над сульфатом магни  и концентрируют при пониженном давлении. Остаток можно примен ть в ближайшей стадии без очистки.
R 0,5 (бензол - метанол 4:0,8),
5
10
12
ным раствором бикарбоната натри  и водой, сушат над сульфатом магни  и концентрируют при пониженном давлении . Смесь раствор ют в 400 мл пент на, выпавший осадок трифенилфосфино сид отфильтровывают и маточный раст вор концентрируют при пониженном давлении. Остаток очищают путем кол ночной хроматографии. Получают 7,4 соединени . Выход 41%.
Rf 0,6 (бензол - метанол 4;О,8
ИК-спектр (NaCl): 3300, 2900, 2850, 1650, 1460, 1050, 980, 940 см
ЯМР- Н-спектр (СС1 ), / : . 0,99 (ЗН, т, J 7 Гц); 1,3 (ЮН, м); 2,1 (4Н, м); 2,9 (1Н, с, с обменива емым ); 3,48 (2Н, т, J 6 Гц), 5,1-6,4 (4Н, м).
Рассчитано, %: С 79,06; Н 12,77.
(182,30)
Найдено, %: С 79,00; Н 12,72.
Таким образом, последовательност операций и услови  предлагаемого сп 25 соба позвол ют сократить число стадий с 10 до 6,

Claims (1)

  1. Формула изобретени
    15
    20
    П1356957
    ИК-спектр (NaCl): 3360, 2880, 1630, 1460, 1440, 1350, 1110, 1040, 960 см
    ЯМР- Н-спектр (CCl4), (/ : 1,35 (6Н, м); 2,1 (2Н, м); 2,4 (1Н, с, с обмениваемым DjО); 3,15 (6Н, с); 3,5 (2Н, м); 4,55 (1Н, д,J 5 Гц); 5,36 (2Н, м).
    Б. Получение 9-окси 2-ноненап .
    20,2 г (0,1 моль) Itl-диметокси- -9-окси-2-нонена раствор ют в 100 мл безводного ацетона..После добавки 0,2 г п-толуолсульфокислоты смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 20 мин. Растворитель отгон ют и остаток раствор ют в 100 мл эфира. Эфирный раствор промывают последовательно водой, 5%-ным раствором бикарбоната натри  и водой , сушат над сульфатом магни  и концентрируют. Остаток сушат при пониженном давлении (0,1 мм рт.ст.) на вод ной бане при 40°С, Получают 14,7 г соединени . Выход 94%.
    Rf 0,3 (бензол - метанол 4:0,8).
    ИК-спектр (NaCl): 3300, 2900,. 2850, 1680, 1620, 1440, 1260, 730 .
    ЯМР -Н-спектр (CCIJ, f- 1,4- (8Н, м); 2,3 (2Н, м); 2,35 (1Н, с, с обмениваемым ДуО); 3,55 (2Н, т, J 7 Гц); 6,0 (Ш, д-д-т, Jg 18 Гц, J 11 Гц, J 2 Гц); 6,7 (1Н, дхд, j: 18 Гц, J 8 Гц); 9,4 (Ш, д, J. 8 Гц).
    Рассчитано, %: С 69,19; Н 10,33.
    Сд (156,22)
    Найдено, %: С 69,00; Н 10,10.
    В. Получение 7(Е)-9(Е)-додекадие- нола.
    К суспензии 86,4 г (0,2 моль) трифенилпропилфосфонийиодида в 900 мл безводного бензола прибавл ют 36,6 г (0,2 моль) бистриметилсилилнайтриами- да, после чего смесь перемешивают в течение получаса при комнатной температуре . Смесь нагревают 1 ч при температуре кипени  с обратным холодильником . Раствор охлаждаетс  до комнатной температуры и прикапывает- gQ с  раствор 15,6 г (0,11 моль) 9-ок- си-2-ноненал  в 50 мл безводного бензола . Реакционную смесь перемешивают 8 ч и выливают на лед. Органический
    слой отдел ют, водную фазу промыва- gg где R, R . - СН. или R, + Rj- -CHj- ют трижды в целом 600 мл пентена. CHj-, Объединенные органические фазы встр хивают трижды в целом с 60 мл 10%-ной
    30
    Способ получени  ацетата 7(Е)- 9(Е)-додекадиенола формулы
    Н I
    35
    С,Н.(СН,),-СН,,ОСОСН,, (I)
    ( I I
    ИНН
    отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, производное нонал  общей формулы
    40
    ОСИ-(сир., -CHj-OCOCHj
    подвергают взаимодействию с безводным метанолом при 20-25 С или с эти 45 ленгликолем в безводном бензоле при кип чении в присутствии п-толуолсульфокислоты , полученное при этом производное общей формулы
    RI-O
    R.-O СН-(СН2)7- СН2- ОСОСН.
    бромируют в безводном хлороформе раствором брома при 0-3 С с получением соединени  общей формулы
    сол ной кислоты, промывают насыщен5
    0
    12
    ным раствором бикарбоната натри  и водой, сушат над сульфатом магни  и концентрируют при пониженном давлении . Смесь раствор ют в 400 мл пента- на, выпавший осадок трифенилфосфинок- сид отфильтровывают и маточный раствор концентрируют при пониженном давлении. Остаток очищают путем колоночной хроматографии. Получают 7,4 г соединени . Выход 41%.
    Rf 0,6 (бензол - метанол 4;О,8).
    ИК-спектр (NaCl): 3300, 2900, 2850, 1650, 1460, 1050, 980, 940 см .
    ЯМР- Н-спектр (СС1 ), / : . 0,99 (ЗН, т, J 7 Гц); 1,3 (ЮН, м); 2,1 (4Н, м); 2,9 (1Н, с, с обмениваемым ); 3,48 (2Н, т, J 6 Гц), 5,1-6,4 (4Н, м).
    Рассчитано, %: С 79,06; Н 12,77.
    (182,30)
    Найдено, %: С 79,00; Н 12,72.
    Таким образом, последовательность операций и услови  предлагаемого спо- 5 соба позвол ют сократить число стадий с 10 до 6,
    Формула изобретени 
    5
    0
    6957
    30
    Способ получени  ацетата 7(Е)- 9(Е)-додекадиенола формулы
    Н I
    35
    С,Н.(СН,),-СН,,ОСОСН,, (I)
    ( I I
    ИНН
    отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, производное нонал  общей формулы
    40
    ОСИ-(сир., -CHj-OCOCHj
    подвергают взаимодействию с безводным метанолом при 20-25 С или с эти- ленгликолем в безводном бензоле при кип чении в присутствии п-толуолсульфокислоты , полученное при этом производное общей формулы
    RI-O
    R.-O СН-(СН2)7- СН2- ОСОСН.
    где R, R . - СН. или R, + Rj- -CHj- CHj-,
    бромируют в безводном хлороформе раствором брома при 0-3 С с получением соединени  общей формулы
    РгОч
    ъп-(.
    rtj-v Вг
    |)сн-сн-снг-(снг э снг-ососна
    где R, и R - имеют указанные значени ,
    которое обрабатывают метилатом натри  в безводном диметилсульфоксиде при , образовавшиес  при этом соедийен и  общей формулы
    р Q
    (СН2)5-СН2-ОСОСНз Е%2
    где R и RJ имеют указанные значени ,
    135695714
    обрабатывают п-толуолсульфокислотой в безводном ацетоне при 0-5°С, полученное при этом соединение общей формулы .( 5 Н
    ОНС-С G-(CH2 5-СН2-ОСОСНз Н
    10
    15
    обрабатывают низшим алкилтрифенил- фосфонийиодидом в безводном бензоле в инертной атмосфере при повьшении температуры от 20-25°С до температуры кипени  реакционной смеси или в безводном диметилсульфоксиде в присутствии гидрида натри  при 50°С.
    Редактор М, Петрова
    Составитель М, Меркулова
    Техред Л.Сердюкова Корректор и. Муска
    Заказ 5817/58 Тираж 372Подписное
    ВНИИПИ Государственного комитета СССР
    по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наб. , д. 4/5
    Производственно-полиграфическое предпри тие, г, Ужгород, ул. Проектна , 4
    обрабатывают низшим алкилтрифенил- фосфонийиодидом в безводном бензоле в инертной атмосфере при повьшении температуры от 20-25°С до температуры кипени  реакционной смеси или в безводном диметилсульфоксиде в присутствии гидрида натри  при 50°С.
SU823441301A 1981-05-15 1982-05-14 Способ получени ацетата 7(Е)-9(Z)додекадиенола SU1356957A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU811358A HU181328B (en) 1981-05-15 1981-05-15 Process for producing 7-bracket-e-bracket closed, 9-bracket-z-bracket closed-alkadienol derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1356957A3 true SU1356957A3 (ru) 1987-11-30

Family

ID=10954100

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU823441301A SU1356957A3 (ru) 1981-05-15 1982-05-14 Способ получени ацетата 7(Е)-9(Z)додекадиенола

Country Status (10)

Country Link
BE (1) BE893152A (ru)
CS (1) CS226740B2 (ru)
ES (1) ES8402807A1 (ru)
FR (1) FR2505820B1 (ru)
GB (1) GB2098609B (ru)
GR (1) GR76012B (ru)
HU (1) HU181328B (ru)
IT (1) IT1190823B (ru)
SU (1) SU1356957A3 (ru)
YU (1) YU101782A (ru)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3721536A1 (de) * 1986-07-18 1988-01-21 Basf Ag Verfahren und mittel zur bekaempfung des bekreuzten traubenwicklers
DE3726511A1 (de) * 1987-08-08 1989-02-16 Basf Ag 1,1-dialkoxy- oder 1,1-((alpha),(omega)-methylendioxy)-non-2-in-9-ol und deren oh-geschuetzte derivate
DE3729225A1 (de) * 1987-09-02 1989-03-23 Basf Ag 9-hydroxydodec-10-enyl-1-t-butylether und seine verwendung als zwischenprodukt zur synthese von 8,10-dodecadienol
DE3815044A1 (de) * 1988-05-04 1989-11-16 Basf Ag 1-tert.-butoxy-(omega)-alkene und deren verwendung als riechstoffe
DE3815043A1 (de) * 1988-05-04 1989-11-16 Basf Ag 3,9-dihydroxynonin und dessen an der 9-oh-funktion geschuetzte derivate
DE3817399A1 (de) * 1988-05-21 1989-11-30 Basf Ag Verfahren zur herstellung von e7/z9-alkadien-1-olen und deren an der hydroxylgruppe geschuetzten derivaten
US6838576B1 (en) * 2003-10-23 2005-01-04 3M Innovative Properties Company Process for preparing functional group-containing olefinic compounds

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3845108A (en) * 1973-08-31 1974-10-29 W Roelofs Trans-7-cis-9-dodecadien-1-yl acetate
FR2267705A1 (en) * 1974-04-19 1975-11-14 Anvar 1-Acetoxy-7,9-dodecadiene - sexual attraction for insect pests
US3954818A (en) * 1974-11-25 1976-05-04 Zoecon Corporation Synthesis of non-4-en-6-ynoic acid ester
FR2341546A1 (fr) * 1976-02-20 1977-09-16 Anvar Nouveau procede de synthese stereoselective de composes dieniques e, z possedant une chaine de 12 a 16 atomes de carbone ainsi que de leurs precurseurs immediats les enynes conjugues e

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Tetrahedron Letters, 1979, p. 633. Там же, 1980, р. 3497. *

Also Published As

Publication number Publication date
GR76012B (ru) 1984-08-03
HU181328B (en) 1983-07-28
GB2098609B (en) 1985-08-14
BE893152A (fr) 1982-11-12
FR2505820A1 (fr) 1982-11-19
ES512230A0 (es) 1984-03-01
IT1190823B (it) 1988-02-24
CS226740B2 (en) 1984-04-16
ES8402807A1 (es) 1984-03-01
YU101782A (en) 1985-06-30
GB2098609A (en) 1982-11-24
FR2505820B1 (fr) 1985-11-15
IT8221254A0 (it) 1982-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO1999016742A1 (en) Processes and intermediates useful to make antifolates
BG97471A (bg) Метод за получаване на 13,14-дихидро-15(r)-17-фенил- 18,19,20-тринор-рgf долу 2 алфа естери
US4153615A (en) Method of producing coloring agents
SU1356957A3 (ru) Способ получени ацетата 7(Е)-9(Z)додекадиенола
US4658055A (en) Method for manufacture of 7-(2,5-dioxocyclopentyl)heptanoic acid derivative
EP0038614A2 (en) Esters of 5- and 6-oxo-prostaglandins
US4831190A (en) Trifluorohydroxyaromatic acid and preparation thereof
JP2815654B2 (ja) 新規な４―置換―３，５―ジメチルピコリン酸化合物およびその製造方法
US6090168A (en) Processes and intermediates useful to make antifolates
KR850001065B1 (ko) 1rs, 4sr, 5rs-4-(4, 8-디메틸-5-히드록시-7-논엔-1-일)-4-메틸-3, 8-디옥사비시클로[3.2.1] 옥탄-1-아세트산의 전합성방법
US4562282A (en) 4-Methyl-3-formyl-pentanoic acid esters
US4603213A (en) Total synthesis of 1RS,4SR,5RS-4-(4,8-dimethyl-5-hydroxy-7-nonen-1-yl)-4-methyl-3,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-1-acetic acid
JPH0425947B2 (ru)
KR950001277B1 (ko) 옥시벤젠 유도체의 제조방법
KR870000585B1 (ko) 시클로 헵탄의 제조 방법
US4322557A (en) 1-Aryloxy-2-(S)-hydroxy-3-(triarylphosphonio)-propane derivatives as prostaglandin intermediates
EP0000152A1 (en) Oxaminic acids and esters, process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them
Ghosh et al. A Practical, Flexible and Highly Stereocontrolled Approach to Densely Functionalized Diquinanes
SU1201279A1 (ru) Способ получени 2-производных адамантана
US4642376A (en) Process for the preparation of alpha-hydroxyaryl-alkanoic acids
JPS6054307B2 (ja) イミダゾ−ル誘導体
JPH0583535B2 (ru)
CA1254228A (en) Method of producing the p-chlorophenol ester of p- chlorophenoxyisobutyric acid
JPH027583B2 (ru)
JPH0463064B2 (ru)