Claims (2)
со Изобретение относитс к химии органических соединений фосфора, а именно к 0,0-ди-(2-цианэтил)-1-бутоксиэтилфосфонату формулы СН,СН(ОС4Нд)Р(0)(ОСНгСН СЫ) , которьй может найти применение в качестве неподвижной фазы дп газовой хроматографии, Цель изобретени - повышение селективности хроматографического разделени органических веществ, в част ности углеводородов и спиртов. Пример 1, Получение 0,0-ди (2-цианэтил)-1-бутоксиэтилфосфоната В колбу, снабженную обратным холодильником , мешалкой, термометром, капельной воронкой, помещают 15,9 г (0,116 моль) треххлористого фосфора и при перемешивании прикапывают 59,8 г (0,348 моль) 1-бутокси-1 (2-цианэтокси)-этана. Температура ре акционной смеси повьшаетс до , Смесь перемешивают при 50-55 С в течение 110--120 мин. Перегонкой в вакууме выдел ют 23,0 г (70%) целевого продукта, т. кип. 196-198°С / 0,03 мм рт. ст., d4 1,1154, п --1,4560,jWRjj 70,25, вычислено 60,53 Найдено, %: С 50,24; Н 7,17; Р 10,57; N 9,78. Вычислено, %: С 50,0; Н 7,31, Р 10,74; N 9,72. Спектр ЯМ Р продукта содержит резонансньш сигнал 24 м.д. На основе полученного вещества О,0-ди-(2-цианэтил)-1-бутокси-этилфосфоната создана неподвижна фаза дл газовой хроматографии, обладающа высокой селективностью разделени органических веществ, например углеводородов и спиртов. /1п приготовлени сорбента 0,0-ди ( 2-цианэтил)-1-бутокси-этилфос.фонат раствор ют в этаноле, после чего в раствор засыпают навеску твердого н сител марки хроматон (фракции 0,25 0,30 мм) в количестве 20 мас,% раст воренного вещества от массы твердог носител . Затем растворитель упаривают при 85-90 С до посто нного вес Готовьй сорбент загружают в хромато графическую колонку и при 100-120 С кондиционируют| в течение 5-6 ч. Пример The invention relates to the chemistry of organic phosphorus compounds, namely, to 0,0-di- (2-cyanoethyl) -1-butoxyethylphosphonate of the formula CH, CH (OC4Nd) P (0) (OCHNS CN), which can be used as a stationary Phase dp of gas chromatography. The purpose of the invention is to increase the selectivity of chromatographic separation of organic substances, in particular hydrocarbons and alcohols. Example 1, Preparation of 0,0-di (2-cyanoethyl) -1-butoxyethylphosphonate In a flask equipped with a reflux condenser, a stirrer, a thermometer, a dropping funnel, 15.9 g (0.116 mol) of phosphorus trichloride are placed and, with stirring, 59.8 is added dropwise with stirring. g (0,348 mol) 1-butoxy-1 (2-cyanoethoxy) -ethane. The temperature of the reaction mixture rises until. The mixture is stirred at 50-55 ° C for 110--120 minutes. 23.0 g (70%) of the desired product are isolated by distillation in vacuo, i.e. 196-198 ° C / 0.03 mm Hg. Art., d4 1.1154, p - 1.4560, jWRjj 70.25, calculated 60.53 Found,%: C 50.24; H 7.17; P 10.57; N 9.78. Calculated,%: C 50.0; H 7.31; P 10.74; N 9.72. The NMR spectrum of the product contains a resonance signal of 24 ppm. Based on the obtained substance O, 0-di- (2-cyanoethyl) -1-butoxy-ethyl phosphonate, a stationary phase was created for gas chromatography, which has a high selectivity for the separation of organic substances, such as hydrocarbons and alcohols. (1p) preparation of sorbent 0,0-di (2-cyanoethyl) -1-butoxy-ethylphosphate is dissolved in ethanol, after which a portion of chromaton (fraction of 0.25 0.30 mm) in a quantity of 20 wt.% Diluted material by weight of solid carrier. Then the solvent is evaporated at 85-90 ° C to a constant weight. The prepared sorbent is loaded into a chromatographic column and conditioned at 100-120 ° C | within 5-6 hours. Example
2. Испытани провод т на колонке длиной tOOO мм внутр ним диаметром 3 мм, температу1 а тер остата колонок 100°С, скорость газаносител гели 25-30 мл/мин. В данных услови х определ ют времена удерани эталонных сорбентов и на их основе рассчитываьзт факторы пол р- . ности бензола (X), этанола (У), метилэтилкетона (Z), нитрометана U и пиридина (S). Дл характеристики сорбционных свойств предлагаемой неподвижной жидкой фазы определ ют ее факторы пол рности , которые сравнивают с факторами пол рности неподвижных фаз на основе трикрезилфосфата и 0,0ди- (2-цианэтил)-1-этоксиэтилфосфоната . Значени факторов пол рности приведены .в табл. 1. Из табл. 1 видно, что при хроматографировании ароматических углеводородов X и спиртов У разность между факторами пол рности этих веществ выше у предлагаемого вещества У-Х 4,08, чем у известного У-Х 1,76. Дл сравнени селективных свойств предлагаемой неподвижной фазы с фазами 0,0-ди-(2-цианэтил)-1-этоксиэтилфосфонатом и 1,2,3-тpиc-(-циaнэтoкcи ) -пропаном проанализированы две органические смеси различной природы . Перва смесь вл етс отходом химического производства и состоит из мноэтиленгликол , диэтиленгликол , бутанола и бутилцеллозольва. Втора смесь состоит из индивидуальных органических компонентов различных гомологических р дов: бензол, метилэтилкетон, Н -пропанол, н -бутанол . В табл. 2 и 3 приведены коэффициенты селективности разделени дл приведенных органических смесей. Из табл« 2 видно, что селективность разделени монодиэтиленгликол и диэтиленгликол сама высока на предлагаемой неподвижной фазе. Из табл,, 3 видно, что предлагаема неподвижна фаза имеет существенное преимущество перед известными в части селективности разделени бензола и метилзтилкетона, пропанола и бутанола. Формула изобретени , 0,0-Ди-(2-цианэтил)-1-бутоксиэтилфосфонат формулы CH,CH()P(0)() в качестве неподвижной фазы дл газовой хроматографии.2. The tests were carried out on a column with a length of tOOO mm and an internal diameter of 3 mm, a temperature of 100 ° C of the remaining column, and a gas carrier rate of 25-30 ml / min. Under these conditions, the times of deterrence of the reference sorbents are determined and, based on them, the factors of the p-field are calculated. benzene (X), ethanol (U), methyl ethyl ketone (Z), nitromethane U and pyridine (S). To characterize the sorption properties of the proposed stationary liquid phase, its polarity factors are determined, which are compared with the polar factors of the stationary phases based on tricresylphosphate and hydrated (2-cyanoethyl) -1-ethoxyethylphosphonate. Values of polarity factors are given in table. 1. From table. 1 that when chromatographing aromatic hydrocarbons X and alcohols Y, the difference between the polarity factors of these substances is higher for the proposed substance YX 4.08, than for the known YX 1.76. To compare the selective properties of the proposed stationary phase with the phases of 0,0-di- (2-cyanoethyl) -1-ethoxyethylphosphonate and 1,2,3-trice - (- cyanoethoxy) -propane, two organic mixtures of different nature were analyzed. The first mixture is a chemical production waste and consists of polyethylene glycol, diethylene glycol, butanol and butyl cellosolve. The second mixture consists of individual organic components of various homologous series: benzene, methyl ethyl ketone, H-propanol, n-butanol. In tab. Figures 2 and 3 show the separation selectivity factors for the above organic mixtures. From Table 2, it can be seen that the selectivity of separation of monodiethylene glycol and diethylene glycol is itself high in the proposed stationary phase. From Table 3, it can be seen that the proposed stationary phase has a significant advantage over the separation of benzene and methyl ethyl ketone, propanol and butanol, which are known in terms of selectivity. The claims of the invention are 0,0-di- (2-cyanoethyl) -1-butoxyethylphosphonate of formula CH, CH () P (0) () as the stationary phase for gas chromatography.
0,0-Ди-(2-цианэтил )-1-бутоксиэтилфосфонат СН,СН(ОС4Н,)Р(0) (осиленjCN) 0,0-Di- (2-cyanoethyl) -1-butoxyethylphosphonate CH, CH (OC4H,) P (0) (oselenjCN)
0,0-Ди-(2-цианэтил )-1-этоксиэтилфосфонат СН,СН()Р(0) () 0,0-Di- (2-cyanoethyl) -1-ethoxyethylphosphonate CH, CH () P (0) ()
Трикрезилфосфат (ОСбН4СНз), (известна ) Tricresyl phosphate (OSbN4CH3), (known)
7,355,87 7,63 5,677.355.87 7.63 5.67
6,477,93 9,36 7,216,477.93 9.36 7.21
3,222,58 4,14 2,963,222.58 4.14 2.96
0,0-Ди-(2-цианэтил )-1-бутоксиэтилфосфонат0,0-Di- (2-cyanoethyl) -1-butoxyethylphosphonate
0,0-Ди-(2-циан0 ,0-Ди-(2-цианэтил )-1-бутоксиэтилфосфонат .0,0-Di- (2-cyan0, 0-Di- (2-cyanoethyl) -1-butoxyethylphosphonate.
0,0-Ди-(2-цианэтил )-1-этоксиэтилфосфонат0,0-Di- (2-cyanoethyl) -1-ethoxyethylphosphate
Таблица 2table 2
0,810.81
0,070.07
1,021.02
Таблица 3Table 3
0,770.77
0,300.30
0,370.37
0,620.62
Трикрезилфосфат 0,24 0,01 0,49Tricresyl phosphate 0.24 0.01 0.49
1,2,3-,tptiC-(/Jцианэтокси )-пропан 0,18 0,60 0,471,2,3-, tptiC - ((J Cyanethoxy) propane 0.18 0.60 0.47
1268590612685906
Продолжение табл.3Continuation of table 3