SU1089105A1 - Process for purifying petroleum and its products - Google Patents

Process for purifying petroleum and its products Download PDF

Info

Publication number
SU1089105A1
SU1089105A1 SU823472103A SU3472103A SU1089105A1 SU 1089105 A1 SU1089105 A1 SU 1089105A1 SU 823472103 A SU823472103 A SU 823472103A SU 3472103 A SU3472103 A SU 3472103A SU 1089105 A1 SU1089105 A1 SU 1089105A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
oil
raffinate
purification
titanium tetrachloride
products
Prior art date
Application number
SU823472103A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Олег Антонович Бейко
Геннадий Федорович Большаков
Владимир Игнатьевич Карпицкий
Татьяна Васильевна Майкова
Татьяна Анатольевна Сагаченко
Людмила Александровна Цой
Original Assignee
Институт химии нефти СО АН СССР
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт химии нефти СО АН СССР filed Critical Институт химии нефти СО АН СССР
Priority to SU823472103A priority Critical patent/SU1089105A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU1089105A1 publication Critical patent/SU1089105A1/en

Links

Landscapes

  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

СПОСОБ ОЧИСТКИ НЕФТИ И НЕФТЕПРОДУКТОВ от гетероатомных соединений путем комплексообразовани  последних с тетрахлоридом титана с последзпощим отделением рафината, о тл и ч а ю. щ « и с   тем, что, с целью увеличени  степени очистки,. рафинат дополнительно обрабатывают триэтиламинс при мольном соотношении его с тетрахлоридом титана райном 1:A METHOD FOR CLEANING OIL AND PETROLEUM PRODUCTS from heteroatomic compounds by complexing the latter with titanium tetrachloride with the subsequent separation of the raffinate, o t and h ay. u “and so that, in order to increase the degree of purification ,. the raffinate is additionally treated with triethylamins at a molar ratio of it with titanium tetrachloride para 1:

Description

шsh

ас со Изобретение относитс  к способа очистки нефти и нефтепродуктов от гетероатомных соединений (ГАС) и мо жет найти применение в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промьнп ленностио Удаление ГАС из нефти и продукто ее переработки позволит исключить р д технологических процессов допол нительной очистки нефт ного сырь , улучшить качество нефтепродуктов, ,повысить срок службы и производител ность катализаторов нефтепереработк и нефтехимии. Известен очистки нефт ног сырь  от азотистых соединений (АС) асфальто-смолистых веществ (АСМВ) однократной обработкой нефти и нефт продуктов четьфеххлористы титаном (в чистом виде или в растворе углеводородов ) с последующим отделением нерастворимых комплексов фильтрованием или центрифугированием ClJ. Наиболее близок к предлагаемому по технической сущности способ очис ки нефтепродуктов от АС и АСМВ путе комплексообразоваки  последних с тетрахлоридом .титана (ТХТ) в среде пропиленкарбоната с последующим JОтделением комплекса и выделением рафината Г2}. Однако известный способ очистки применим только к дистилл тным фрак ци м,выкипающим выще 300 С.В случае нефтей разделени  фаз (сырье - пропиленкарбонат ) либо не происходит совСем , либо требует больших временных за трат. Недостатком способа  вл етс  так же неполное извлечение АС и низка  сте пень очистки от сернистых компонентов Цель изобретени  увеличение степени очистки нефт ного сырь  от ГАС (сернистых и азотистых). Поставленна  цель достигаетс  тем, что согласно способу очистки нефти и нефтепродуктов от гетероато ных соединений путем комплексообразовани  последних с тетрахлоридом титана с последзгющим отделением рафината рафинат дополнительно обраба тывают триэтиламином при мольном соотношении его с тетразспоридом титана равном 1:(О,5-2,0). Способ осуществл ют следующим образом. Навеску нефти или нефтепродукта обрабатывают ТХТ. Выделившийс  нерастврримый ко1тлекс отдел ют центр 052 фугированием. Растворимые в углеводородной среде комплексы ТХТ с ГАС, а также избыток комштексообразовател  добавлением ТЭА перевод т в осадок , который также отдел ют центрифугированием . Количество комплексообраэовател  определ етс  содержанием ГАС. Мольное соотношение ТХТ ТЭА 1:(0,5-2,0). Очистку проводт в интервале температур 20-(0°С в зависимости от в зкости системы. С целью снижени  в зкости возможно предварительное разбавление нефти или нефтепродукта углеводородами С . Комплекс разлагают водой или водным раствором щелочи. ГАС образуют отдельную фазу. ТХТ в виде двуокиси титана может быть использован как самосто тельный продукт или направлен на хлорирование . Рёфинат отмывают водой от ТЭА, После ректификации он может быть использован в процессе очистки. Пример 1. К 103 г нефти с содержанием азота 0,15% добавл ют 13 г ТХТ при комнатной температуре. Смесь перемешивают в течение 15 мин, осадок отдел ют центрифугированием. К фугату добавлшат 6 г ТЭА. Смесь снова перемешивают, осадок отдел ют. Рафинат отмывают водой. Он не содержит азота. Пример 2. К 100 г нефти с содержанием, %: азот 0,33; сера 1,0; смолы силикагелевые 7,0 и асфальтены 1,7 добавл ют 10/ г ТХТ при комнатной температуре. Смесь перемешивают в течение 20 мин, осадок отдел ют, к рафинату добавл ют 5 г ТЭА. Рафинат содержит 0,01% азота, 0,-5% серы, 0,2% смол, асфальтенов нет. Пример З.К29г фракции 350-450 С с содержанием азота 0,15% и серы 1,30% прибавл ют 2,6 г комплекс ообразовател . Смесь перемешивают в течение 15 мин при . Осадок отдел ют центрифугированием и в фугат при перемешивании вводит 1,3 г ТЭА. Рафинат не содержит азота, содержание серы снижено до 0,8%. Пример 4.К 100 г вакуумного газойл  340-490 с с содержанием, % азот 0,14; сера 1,5; смолы силикагелевые 3,2 и асфальтены 0,3% при 60 С добавл ют 6 г комплексообразовател . После перемешивани  и отделени  осадка в смесь добавл ют 3 г ТЭА. После очистки в рафинате не обнаружёно смол, асфальтенов и азота. Содержание серы снижено до 0,84%.The invention relates to a method of refining oil and petroleum products from heteroatomic compounds (GAS) and can be used in the refining and petrochemical industry. Removal of GAS from oil and its refining product will eliminate a number of technological processes for the additional purification of petroleum feedstock, improve the quality of petroleum products, to increase the service life and performance of catalysts for oil refining and petrochemistry. Known to clean the oil of raw materials from nitrogenous compounds (AS) of asphalt-resinous substances (ASMV) by a single treatment of petroleum and petroleum products from petroleum products by titanium (in pure form or in a solution of hydrocarbons), followed by separation of insoluble complexes by filtration or centrifugation with ClJ. Closest to the proposed by the technical essence method of cleaning oil products from AU and ASMV by complexing the latter with titanium tetrachloride (TXT) in propylene carbonate medium followed by J Separating the complex and separating the G2 raffinate}. However, the known purification method is applicable only to distillation fractions, boiling above 300 C. In the case of oil, phase separation (raw material — propylene carbonate) either does not occur simultaneously, or requires a lot of time. The disadvantage of the method is also incomplete extraction of the AU and a low degree of purification from sulfur components. The purpose of the invention is an increase in the degree of purification of the crude oil from HAS (sulfur and nitrogen). The goal is achieved according to the method of purification of oil and petroleum products from heteroatomic compounds by complexing the latter with titanium tetrachloride and subsequent separation of the raffinate, the raffinate is additionally treated with triethylamine at a molar ratio of 1: (O, 5-2.0) . The method is carried out as follows. A portion of the oil or oil product is treated with TXT. The isolated non-soluble complex is separated by center 052 by fugging. The hydrocarbon-soluble TXT complexes with HAS, as well as the excess of the formaker, are added to the precipitate by addition of TEA, which is also separated by centrifugation. The amount of complexing agent is determined by the GAS content. The molar ratio of TXT TEA 1: (0.5-2.0). Cleaning is carried out in the temperature range of 20- (0 ° C, depending on the viscosity of the system. To reduce the viscosity, it is possible to pre-dilute the oil or oil product with hydrocarbons C. The complex is decomposed with water or an aqueous alkali solution. The HAS form a separate phase. can be used as a standalone product or sent for chlorination.The refined product is washed with TEA with water, after rectification, it can be used in the purification process. Example 1. To 103 g of oil with a nitrogen content of 0.15%, add 13 g of TXT at The mixture is stirred for 15 minutes, the precipitate is separated by centrifugation. 6 g of TEA is added to the centrate. The mixture is stirred again, the precipitate is separated. The raffinate is washed with water. It does not contain nitrogen. Example 2. To 100 g of oil with% content : nitrogen 0.33; sulfur 1.0; silica gel resins 7.0 and asphaltenes 1.7 added 10 / g TXT at room temperature.The mixture is stirred for 20 minutes, the precipitate is separated, to the raffinate 5 g of tea is added. The raffinate contains 0.01% nitrogen, 0, -5% sulfur, 0.2% tar, no asphaltenes. Example Z.K29g fraction 350-450 ° C with a nitrogen content of 0.15% and sulfur 1.30% added 2.6 g of the complexing agent. The mixture is stirred for 15 minutes at. The precipitate is separated by centrifugation and 1.3 g of tea are introduced into the centrate with stirring. The raffinate does not contain nitrogen, the sulfur content is reduced to 0.8%. Example 4. To 100 g of vacuum gas oil 340-490 with a content,% nitrogen 0.14; sulfur 1.5; silica gel resins 3.2 and asphaltenes 0.3% at 60 ° C. 6 g of complexing agent are added. After stirring and separating the precipitate, 3 g of TEA are added to the mixture. After cleaning, no tar, asphaltenes and nitrogen were found in the raffinate. Sulfur content reduced to 0.84%.

Зависимость качества очистки от соотношени  ТХТ и ТЭА отображена в табл.1.The dependence of the quality of purification on the ratio of TXT and TEA is shown in Table 1.

Характеристики сырь  и рафинатов сведены в табл.2.Characteristics of raw materials and refined are summarized in table 2.

Изменение мольного соотношени  компонентов в меньшую сторону от оптимального сказьшаетс  на полноте выделени  гетеросоединений, а увеличение этого соотношени  не приводи k повышению степени очистки. Таким образом, предлагаемый способ очистки нефти и нефтепродуктов от гетероатомных соединений может работать при соотношении 1:0,5 - 1:2, однако оптимальное соотношение тетрахлорида титана и триэтиламина 1:1.A change in the molar ratio of components downward from the optimal effect on the completeness of separation of hetero compounds, and an increase in this ratio does not lead to an increase in the degree of purification. Thus, the proposed method of purification of oil and petroleum products from heteroatomic compounds can work at a ratio of 1: 0.5 - 1: 2, however, the optimal ratio of titanium tetrachloride and triethylamine is 1: 1.

Таким образом, предлагаемый спосо позвол ет очищать нефт ное сырье от ГАС (азотистых, сернистых, асфальтосмолистых соединений). В отличи(Е от прототипа по предлагаемому способу можно очищать не только дистилл тные фракции, но и сырые нефти. Последнее имеет большое значение дл  процессов нефтепереработки, так как позвол етThus, the proposed method allows the purification of petroleum from GAS (nitrogenous, sulfur, tar-asphalt compounds). In contrast (E from the prototype of the proposed method, it is possible to purify not only distillate fractions, but also crude oils. The latter is of great importance for refining processes, since it allows

Сравнительна  характеристика рафинатов по предлагаемому и известн му способам Отсутст- 0,040 Предлагаемый 0,15 0,01 0,047 20,33 Отсутст- 0,044 30,15 вует 4 0,14 То же 0,033 Известный 21 0,11 0,07 0,033 2 0,11 0,03 0,033 Comparative characteristics of the raffinates according to the proposed and known methods are missing. 0.040 The proposed 0.15 0.01 0.047 20.33 Lack 0.041 30.15 4 0.14 The same 0.033 Known 21 0.11 0.07 0.033 2 0.11 0.03 0.033

сключить многие технологические процессы дополнительной очистки и облагораживани  нефт ного сырь . Преимуществом способа  вл етс  количественное вьщеление АС и повышение степени очистки от сернистых соединений . Последнее положительно сказываетс  на качестве нефтепродуктов, так как удеЙ1евл ет процессы каталитической переработки и снижает выбросы в атмосферу окислов азота и серы .switch off many technological processes of additional purification and refining of crude oil. The advantage of this method is the quantitative separation of the AU and an increase in the degree of purification from sulfur compounds. The latter has a positive effect on the quality of petroleum products, since it reduces catalytic processing and reduces emissions of nitrogen and sulfur oxides into the atmosphere.

Таблица 1Table 1

1:0,5 21,6 0,30 93,0 1,6 35,5 1:1 21,8 0,30 94,0 1,9 44,0 1:2 22,0 0,30 94,0 1,9 44,01: 0.5 21.6 0.30 93.0 1.6 35.5 1: 1 21.8 0.30 94.0 1.9 44.0 1: 2 22.0 0.30 94.0 1.9 44.0

Таблица Отсутст- То же 1,00 ,006 1 ,50 1,25 0,003 1,50 1,19Table No-Same 1.00, 006 1, 50 1.25 0.003 1.50 1.19

СпособWay

Предлагаемый 1 - 2--7 ,0The proposed 1 - 2--7, 0

30,63 0,1030.63 0.10

Известный 2 1 2Known 2 1 2

Продолжение табл. 2Continued table. 2

0,21,70.21.7

вуетwhine

Отсутст-0,3 Out of 0.3

Отсутст вует вуетThere is no vuit

1,1 0,251.1 0.25

То же ||Same ||

Отсутст-0,25 вуетOut of 0.25

Claims (1)

СПОСОБ ОЧИСТКИ НЕФТИ И НЕФТЕПРОДУКТОВ от гетероатомных соединений путем комплексообразования последних с тетрахлоридом титана с последующим отделением рафината, о тл и ч а ю. щ « й с я тем, что, с целью увеличения степени очистки,ч рафинат дополнительно обрабатывают триэтиламинцм при мольном соотношении его с тетрахлоридом титана разном 1:(0,5-2,0).METHOD FOR CLEANING OIL AND OIL PRODUCTS from heteroatomic compounds by complexing the latter with titanium tetrachloride followed by separation of the raffinate, ref. u 'I d from the fact that, in order to increase the degree of purification, h trietilamintsm raffinate is further treated with a molar ratio of titanium tetrachloride with its different 1: (0.5-2.0). слcl 1089105 21089 105 2
SU823472103A 1982-07-15 1982-07-15 Process for purifying petroleum and its products SU1089105A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU823472103A SU1089105A1 (en) 1982-07-15 1982-07-15 Process for purifying petroleum and its products

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU823472103A SU1089105A1 (en) 1982-07-15 1982-07-15 Process for purifying petroleum and its products

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1089105A1 true SU1089105A1 (en) 1984-04-30

Family

ID=21022942

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU823472103A SU1089105A1 (en) 1982-07-15 1982-07-15 Process for purifying petroleum and its products

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1089105A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2669803C1 (en) * 2018-05-23 2018-10-16 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" Method of oil refining from heteroatomic components

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1.Авторское свидетельство СССР 566868, кл. С 10 G 29/12, 1971. 2. Авторское свидетельство СССР 597709, кл. С 10 G 29/12, 1975 (прототип). i .. | ( «ч I «Jfo ii fn xjtI *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2669803C1 (en) * 2018-05-23 2018-10-16 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" Method of oil refining from heteroatomic components

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6368495B1 (en) Removal of sulfur-containing compounds from liquid hydrocarbon streams
US4746420A (en) Process for upgrading diesel oils
US4485007A (en) Process for purifying hydrocarbonaceous oils
AU2002321984B2 (en) Process for oxygenation of components for refinery blending of transportation fuels
WO2002062926A2 (en) Preparation of components for transportation fuels
AU2002321984A1 (en) Process for oxygenation of components for refinery blending of transportation fuels
EP0236021A2 (en) Process for upgrading diesel oils
EP0109513A2 (en) Immobilization and neutralization of contaminants in crude oil
US4090951A (en) Denitrogenation of syncrude
SU1089105A1 (en) Process for purifying petroleum and its products
US3165462A (en) Pretreatment and cracking of heavy mineral oils
US4170544A (en) Hydrocracking process including upgrading of bottoms fraction of the product
SU1162853A1 (en) Method of refining petroleum and petroleum products
EP1478716A1 (en) Removal of sulfur-containing compounds from liquid hydrocarbon streams
US3053759A (en) Solvent extracting catalytic cracking feed
SU1154318A1 (en) Method of regeneration of used lubricating oil
SU1549985A1 (en) Method of prurifying light hydrocarbon fractions from sulfur compounds
RU1796658C (en) Process for treatment vacuum gas oil
SU1268604A1 (en) Method of removing mercaptans from hydrocarbons
US2131879A (en) Method of treating hydrocarbon distillates
SU1696457A1 (en) Method of processing vacuum distillates
AU2007201847B2 (en) Process for oxygenation of components for refinery blending of transportation fuels
US2301285A (en) Production of naphthenic acids
SU1174462A1 (en) Method of purifying distillates of destructive refining of petroleum
SU1131860A1 (en) Method for purifying hydrocarbon feedstock from organosulfur compounds