SU1016307A1

SU1016307A1 - Method for controlling solution polymerization of conjugated dienes

Info

Publication number: SU1016307A1
Application number: SU812998869A
Authority: SU
Inventors: Давид Юдович Бродов; Валерий Лукьянович Золотарев; Владимир Александрович Кроль; Владимир Николаевич Козлов; Александр Семенович Лившицин; Светлана Вениаминовна Пересыпкина; Николай Иванович Прохоров; Валерий Сергеевич Ряховский
Original assignee: Предприятие П/Я В-8415
Priority date: 1981-10-29
Filing date: 1981-10-29
Publication date: 1983-05-07

Abstract

СПОСОБ РЕГУЛИРОВАНИЯПРОЦЕССА РАСТВОРНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ СОПРЯЖЕННЬК ДИЕНОВ в присутствии комплексного .катализатора путем стабилизации в зкости по Муки полимера измеиением расхода, катализатора или его компонента , байпасировани части потока шихты, введени в эту часть потока шихты компонентов катализатора и стабилизации в полученной смеси концентрации катализатора, о т л и : a ю п и и с тем, что, с целыл повьд-чёни точности стабилизации в зкости по Муни полимера, ввод т в байпасируемук ) часть шихты литийбутил или алюминийорганический компонент и стабилизируют их концентрации в полученной смеси изменением расхода литийбутила или ал1оминийорг анического компоненту и измен ют расход литийбутила или алюми нийорганич ского компонента,вводимого ;в основной поток ШИХТЫ, В зависимости от его расхода в байпасируем й ттоток.йTHE METHOD OF REGULATING THE PROCESS OF MORTAR POLYMERIZATION OF CONJUGATED DIENES in the presence of a complex catalyst by stabilizing the polymer Flour viscosity by changing the flow rate, catalyst or its component, bypassing a part of the blend flow, introducing the blend of the mixture of the blend of the blend into the formula of the blend into the formula of the mixture of the blend of the mixture of the blend of the blend of the blend of the blend of the blend of the blend of the blend of the blend of the blend of the blend of the blend of the blend into the formula of the blend of the blend of the blend mixture. and: a and n with the fact that, with the aim of the accuracy of the stabilization of the Mooney viscosity of the polymer, it is introduced into the bypassing part of the charge lithium butyl or aluminum aluminum and stabilize their concentrations in the resulting mixture by changing the consumption of lithium butyl or alominium org anic component and changing the consumption of lithium butyl or organoaluminum injected into the main stream of the SILMS, depending on its consumption in bypassing the current.

Description

ОдOd

соwith

оabout

ч1 Изобретение относитс к способу регулировани процесса полимеризации сопр женных диенов в присутствии комплексного катализатора и может быть использовано в проЙ Дшенности синтетического каучука. Известен способ регулировани процесса полимеризации сопр женных диенов в присутствии комплексного катализатора путем стабилизации в зкости по Муни полимера или другого параметра процесса; конверсии мономера, температуры в зоне реакции или в зкости реакционной массы Чполимеризата изменением расхода катализатора или его , . компонента и изменени расхода предвдт рительно подаваемого в шихту компонента , содержащего соединени алюмини , в зависимости от концентрации этого компонента в шихте fll. Этот способ ограничен по точности стабилизации в зкости по Муни полтлера из-за недостаточной точности измерений малых концентраций в шихте алк1минийорганйческого компонента. Кроме того, во многих случа х, как например в производстве полиизопрена, содержание , в шихте свободного алюминййорга ,нического соединени неприемлемо, так как это существенно снижает точность стабилизации в зкости по Муни полимера. Наиболее близким по технической сущности и базовым -объектом к предлагаемому вл етс способ регулировани процесса растворной полимериза ции сопр женных диенов в присутствии комплексного катализатора путем стабилизации в зкости по Муни полимера изменением расхода катализатора или его компонента, байпасировани частц потока шихты,введени в эту часть по тока шихты компонентов катализатора стабилизации в полученной смеси концентрации катализатора 2. Недостатком известного способа в л етс невысока точность стабилизации в зкости по Муки полимера. Это св зано с тем, что точность приборов используемых дл измерени койцентрации катализатора не превышает 25 мас.%. . , Целью, изобретени вл етс повыше ние точности стабилизации в зкости по Муни полимера. Эта цель достигаетс тем, что согласно способу регулировани процесс растворной полимеризации сопр женных . диенов в присутствии комплексного ка тализатора или его компонента, байпасировани части потока шихты, введени в эту часть потока шихты компо нентов катализатора и стабилизации в полученной смеси концентрации катали затора, ввод т в байпасируемую часть шихты литийбутил или алюминийорганический компонент и стабилизируют их концентрации в полученной смеси изме ение.м расхода литийбутила или алюминийорганического компонента и измен т расход литийбутила или алюминийорганического компонента, вводимого в сновной поток шихты, в зав.исимости т его расхода в байпасируе ай. поток. Такой прием повышает точность стабилизации в зкости по Муни полимера, поскольку концентраци литийбутила или алюминийорганического компонента в бай асируемом потоке шихты измер етс с большей точностью, чем концентраци катализатора, и поскольку в этом способе можно при необходимости , исключить присутствие свободного литийбутила или алюминийорганического компонента в основном потоке шихты, снижающее точность.стабилизации в зкости по Муни полимера. На чертеже представлена блок-схема предлагаемой системы управлени . В реактор 1 подаетс шихта, алюминиевый и титановый компоненты катализатора , расходы которых стабилизируютс , соответственно, регул торами 2, 3 и 4, получающими информацию о расходах от датчиков 5, б и 7 и воздействующими на регулирующие клапаны 8, 9 и 10. На выходе из батареи установлен датчик 11 в зкости по Муни, подак дай информацию на регул тор 12, стабили- зирующий эту величину изменением в определенном соотношении расходов компонентов катализатора, т.е. изменением заданий регул торам 3 и 4.При прев1лаении в зкости по Муни полимера заданного значени расход катализатора увеличивают, и наоборот. Часть потока шихты байпасируетс по трубопроводу 13, в который вводит ,с литийбутил или алюминийорганический компонент. Расходы литийбутила 1,алюминийорганического компонента )и .байцасируемого потока стабилизируютс регул торами 14 .и 15, получающими информацию о расходах, от датчиков 16 и 17 и воздействующими на клапаны 18 и 19. За точкой ввода литийбутила на трубопроводе 13 установлен датчик 20 концентрации литийбутила (алюмит нийорганическогО компонента ),подающий информацию на регул тор 21, стабилизирующий эту концентрацию изменением расхода литийбутила (алюминийорганического ко114понента ), вводимого в байпасируе1 ;1й поток, т.е. изменением задани регул тору 14. Информаци от датчика 16 расхода подаетс на регулирующее вычислительное устройство 22, регулирующее этот расход изменением расхода литийбутила (алюминийорганического компонента), вводимого по трубопроводу 23 в основной поток шихты , т.е. изменением задани регул то ру 24. Регул тор 24 получает информацию о расходе от датчика 25 и воздействует на клапан 26.Part 1 The invention relates to a method for controlling the polymerization process of conjugated dienes in the presence of a complex catalyst and can be used in the synthesis of synthetic rubber. There is a method of controlling the polymerization process of conjugated dienes in the presence of a complex catalyst by stabilizing the Mooney viscosity of the polymer or other process parameter; monomer conversion, temperature in the reaction zone or the viscosity of the reaction mixture of Cpolymerizat by changing the catalyst consumption or his,. the component and the change in the flow rate of a component that contains aluminum compounds preliminarily supplied to the mixture, depending on the concentration of this component in the mixture fll. This method is limited in terms of the accuracy of the Mooney – Poltler viscosity stabilization due to the insufficient accuracy of measurements of small concentrations in the charge of the mini organics component. In addition, in many cases, such as in the production of polyisoprene, the content in the mixture of free alumina yong, nical compound is unacceptable, since this significantly reduces the accuracy of the stabilization of the Mooney viscosity of the polymer. The closest in technical essence and basic object to the proposed is a method of controlling the process of solution polymerization of conjugated dienes in the presence of a complex catalyst by stabilizing the Mooney viscosity of the polymer by changing the catalyst consumption or its component, bypassing the flow parts of the charge, introducing into this part current of the charge of the components of the stabilization catalyst in the mixture obtained is the concentration of the catalyst 2. The disadvantage of the known method is the low accuracy of the stabilization ty of the polymer Flour. This is due to the fact that the accuracy of the instruments used to measure the catalyst centration does not exceed 25 wt.%. . The object of the invention is to improve the accuracy of stabilization of the Mooney viscosity of the polymer. This goal is achieved by the fact that, according to the method for regulating the process of solution polymerization, conjugated. dienes in the presence of a complex catalyst or its component, bypassing part of the charge stream, introducing catalyst components into this part of the mixture charge, and stabilizing the catalyst concentration in the resulting mixture, introducing lithium butyl or organoaluminum component into the bypassing part of the mixture change the consumption of lithium butyl or an organoaluminum component and change the consumption of lithium butyl or an organoaluminum component introduced into the main charge stream into the head Mosti so its consumption in baypasirue ah. flow. This technique improves the accuracy of stabilization of the Mooney viscosity of the polymer, since the concentration of lithium butyl or an organoaluminum component in the buyable charge stream is measured with greater accuracy than the concentration of the catalyst, and since this method can, if necessary, eliminate the presence of free lithium butyl or organoaluminum. charge stream, reducing the accuracy of the Mooney polymer viscosity stabilization. The drawing shows a block diagram of the proposed control system. The reactor 1 is supplied with the charge, aluminum and titanium components of the catalyst, the flow rates of which are stabilized, respectively, by the controllers 2, 3 and 4, receiving information about the flow rates from sensors 5, b and 7 and affecting the control valves 8, 9 and 10. The output A Mooney viscosity sensor 11 is installed from the battery, feed the information to the controller 12, which stabilizes this value by changing in a certain ratio of catalyst component consumption, i.e. by changing the tasks to the controllers 3 and 4. When the Mooney viscosity of the polymer exceeds a given value, the consumption of the catalyst increases, and vice versa. A portion of the charge stream is bypassed through line 13, into which it enters, from lithium butyl or an organoaluminum component. The consumption of lithium butyl 1, the organoaluminum component) and the baits flow is stabilized by the regulators 14. And 15 receiving the information about the costs from sensors 16 and 17 and acting on valves 18 and 19. A sensor 20 is installed at the concentration of lithium butyl ( an organo-aluminum component), which supplies information to the controller 21, which stabilizes this concentration by changing the consumption of lithium butyl (the organo-aluminum component) introduced into the bypass; 1; changing the setting of the controller 14. Information from the flow sensor 16 is supplied to the regulating computing device 22, which controls this flow rate by changing the consumption of lithium butyl (an organo-aluminum component) introduced through the pipeline 23 into the main batch flow, i. changing the setting of the controller 24. The controller 24 receives information about the flow rate from sensor 25 and acts on valve 26.

Система управлени работает следующим образом.The control system operates as follows.

При превиие НИИ расхода лит.ийе ути;ла А алюминийорганического компонента/ в байпасйруемый поток расхода литки- бутила (алюминийорганического комгю- 5 нента в ОСНОВНОЙ поток шихты увеличивают , и наоВорот.When the scientific research institute of a consumption of a lit. yie ui; la A of an aluminum-organic component / in a bypass flow of a stream of a litk-butyl (an organoaluminium-organic component, 5% of the main flow of a charge increase, and a Turn.

Регулир5 оадеё тегчнслительное устройство 22 получает информацию о расходе литийбутила1 (а мйинийорганическо- 0 го компонента от регул тора 14 и формирует регулирующее воздействие по формулеThe regulating device 22 receives information about the consumption of lithium butyl 1 (and the organic component 0 from regulator 14 and forms the regulating effect by the formula

(). on расход литийбутила (алюминийорганического компонента ) в основной поток шихты , коэффициент, близкий или равшлй «динице/ соотношение расходов основного потока шихты к байпасируемс у; расход литийбутила (aJBo данийорганичесиого компоиента I в байпасируемШ поток итхты посто нна величина; . 30 стабилизируема концентраци литийбутила (алпминийорганического компоHiSHTa в байпасируемом потоку ШИХТЫ; 35 стабилизиръчемый расход байпасируемого потоку 1Ш1Х- ты. Измен величину К (, JMokHo регулировать в основном потоке шихты 40 ПОСТОЯННЫЙ избыток (концентрацию лйтййбутила (аогшминийорганического компонента; , или посто нную концентраадпп примесей.() on the consumption of lithium butyl (an organo-aluminum component) in the main flow of the charge, the ratio close to or equal to the ratio / ratio of the flow of the main flow of the charge to the bypassed y; consumption of lithium butyl (aJBo); excess (concentration of lightbutyl (organic organic component; or constant concentration of impurities).

Таким образом, повьыаетс точность .стабилиЭации в зкости по Иуни полиме .|ра и, кроме того, при этом снижаетс расход катализатора, поскольку при :реалида1хии предлагаемого способа существенно снижаетс концентраци .примесей в твхте. . По экспериментальн1 « данным Ьчность поддержани в зкости по Myни гполимера М при прикюнении п редлагаю:могр способа tip сравнению с известньй способом характеризуетс следук цей таблицей.Thus, the accuracy of the Yuni Polymer viscosity stabilization increases and, moreover, the consumption of the catalyst decreases, since with the realization of the proposed method the concentration of impurities in the fuel is significantly reduced. . According to experimental data, maintaining viscosity according to Mauni gpolymer M at priyuneniyu predlagayu: the power of the method of comparison with the limestone method is characterized by the following table.

15 р : в и в к н 45,8±4,4 , 46±2,4 Как видно из таблищ-1, среднеквгщичное отклонение в зкости по Муни редлагаемом способе, ннтке чем в естном способе. При этом в произстве каучука СКД расход, титановогх), понента катализатора снапаетс 0,5 моль на 1т полимера.15 p: in and in to n 45.8 ± 4.4, 46 ± 2.4 As can be seen from the table-1, the average Mooney viscosity deviation in the proposed method is less than in the natural method. At the same time, in the production of rubber SKD consumption, titanogram), the catalyst content is packed 0.5 mol per 1 ton of polymer.

Claims

METHOD FOR REGULATING THE PROCESS OF SOLUTION POLYMERIZATION OF CONJUGATED DIENES in the presence of a complex catalyst by stabilizing the Mooney viscosity of the polymer by changing the flow rate of the catalyst or its component, bypassing a portion of the charge stream, introducing catalyst components into this portion of the charge stream and stabilizing the catalyst concentration in the resulting mixture, heating : and with the fact that, in order to increase the accuracy of stabilization of the Mooney viscosity of the polymer, lithium butyl or organoaluminum is introduced into the bypass part of the charge mponent and stabilize their concentrations in the resulting mixture or changing the flow butyllithium organoaluminum component; minutes alter consumption butyllithium or aluminum organic component introduced 'into the main stream of charge, depending on the flow rate in the flow baypasiruemy.

And ’1016307