SE467293B - Samlarreagenskomposition och skumflotationsfoerfarande foer anrikning av sulfidmalmer - Google Patents
Samlarreagenskomposition och skumflotationsfoerfarande foer anrikning av sulfidmalmerInfo
- Publication number
- SE467293B SE467293B SE8902752A SE8902752A SE467293B SE 467293 B SE467293 B SE 467293B SE 8902752 A SE8902752 A SE 8902752A SE 8902752 A SE8902752 A SE 8902752A SE 467293 B SE467293 B SE 467293B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- collector
- reagent
- flotation
- ore
- ethyl
- Prior art date
Links
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 title claims description 128
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 65
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 46
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 22
- CNZOFNMWZBNPLL-OSKRVHINSA-L flot regimen Chemical compound [Pt+4].[O-]C(=O)C([O-])=O.[NH-][C@H]1CCCC[C@@H]1[NH-].FC1=CNC(=O)NC1=O.O([C@H]1[C@H]2[C@@](C([C@H](O)C3=C(C)[C@@H](OC(=O)C(O)[C@@H](NC(=O)OC(C)(C)C)C=4C=CC=CC=4)C[C@]1(O)C3(C)C)=O)(C)[C@@H](O)C[C@H]1OC[C@]12OC(=O)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 CNZOFNMWZBNPLL-OSKRVHINSA-L 0.000 title 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 claims description 86
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 48
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 35
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 23
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 20
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 229910052569 sulfide mineral Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical group CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 8
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000010953 base metal Substances 0.000 claims description 4
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 40
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 39
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 32
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 32
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 31
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 31
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 31
- -1 dithiophosphates Substances 0.000 description 28
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 23
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 21
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 9
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 9
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 8
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-pentanol Chemical compound CC(C)CC(C)O WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000005021 gait Effects 0.000 description 7
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 7
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001779 copper mineral Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- BDTDECDAHYOJRO-UHFFFAOYSA-N ethyl n-(sulfanylidenemethylidene)carbamate Chemical compound CCOC(=O)N=C=S BDTDECDAHYOJRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 5
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 5
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanamine Chemical compound CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N Ferrous sulfide Chemical class [Fe]=S MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical group SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- UVDMPPWCMTYDLV-UHFFFAOYSA-N ethyl n-(2-methylpropylcarbamothioyl)carbamate Chemical compound CCOC(=O)NC(=S)NCC(C)C UVDMPPWCMTYDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MGVQWHYRFLQSGJ-UHFFFAOYSA-N ethyl n-(propan-2-ylcarbamothioyl)carbamate Chemical compound CCOC(=O)NC(=S)NC(C)C MGVQWHYRFLQSGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- WUUZKBJEUBFVMV-UHFFFAOYSA-N copper molybdenum Chemical compound [Cu].[Mo] WUUZKBJEUBFVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N copper monosulfide Chemical compound [Cu]=S BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 3
- SRMBUOSQQRRJRV-UHFFFAOYSA-N ethyl ethoxycarbothioylsulfanylformate Chemical compound CCOC(=O)SC(=S)OCC SRMBUOSQQRRJRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 3
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100298295 Drosophila melanogaster flfl gene Proteins 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical class OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 description 2
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000008396 flotation agent Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 2
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- POXAIQSXNOEQGM-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylthiourea Chemical compound CC(C)NC(N)=S POXAIQSXNOEQGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000005549 size reduction Methods 0.000 description 2
- ZKDDJTYSFCWVGS-UHFFFAOYSA-M sodium;diethoxy-sulfanylidene-sulfido-$l^{5}-phosphane Chemical compound [Na+].CCOP([S-])(=S)OCC ZKDDJTYSFCWVGS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RFKHZOHSRQNNPW-UHFFFAOYSA-M sodium;pentoxymethanedithioate Chemical compound [Na+].CCCCCOC([S-])=S RFKHZOHSRQNNPW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012989 trithiocarbonate Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 2
- FOQGRRCSZSDSPW-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-propan-2-ylthiourea Chemical compound CNC(=S)NC(C)C FOQGRRCSZSDSPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHRZCXAVMTUTDD-UHFFFAOYSA-N 1h-furo[2,3-d]pyrimidin-2-one Chemical compound N1C(=O)N=C2OC=CC2=C1 WHRZCXAVMTUTDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDULGHZNHURECF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylaniline 2,4-dimethylaniline 2,5-dimethylaniline 2,6-dimethylaniline 3,4-dimethylaniline 3,5-dimethylaniline Chemical group CC1=CC=C(N)C(C)=C1.CC1=CC=C(C)C(N)=C1.CC1=CC(C)=CC(N)=C1.CC1=CC=C(N)C=C1C.CC1=CC=CC(N)=C1C.CC1=CC=CC(C)=C1N CDULGHZNHURECF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical group N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006173 Larrea tridentata Nutrition 0.000 description 1
- 244000073231 Larrea tridentata Species 0.000 description 1
- 241000784732 Lycaena phlaeas Species 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000907663 Siproeta stelenes Species 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- ZGSDJMADBJCNPN-UHFFFAOYSA-N [S-][NH3+] Chemical compound [S-][NH3+] ZGSDJMADBJCNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000000809 air pollutant Substances 0.000 description 1
- 231100001243 air pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 150000003938 benzyl alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- SXFUPIWGUVVUOC-UHFFFAOYSA-N butan-2-yloxy-butan-2-ylsulfanyl-hydroxy-sulfanylidene-lambda5-phosphane Chemical compound CCC(C)OP(O)(=S)SC(C)CC SXFUPIWGUVVUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- LMRQCRYZDFKPIC-UHFFFAOYSA-N carbamothioyl isocyanate Chemical compound NC(=S)N=C=O LMRQCRYZDFKPIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001748 carbonate mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N chloro formate Chemical compound ClOC=O FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N copper(II) sulfide Chemical compound [S-2].[Cu+2] OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N copper;hydrate Chemical compound O.[Cu].[Cu] LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002126 creosote Drugs 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- IXQDNZUPZZPYGA-UHFFFAOYSA-N ethoxy(propan-2-yl)carbamothioic S-acid Chemical compound CCON(C(C)C)C(=O)S IXQDNZUPZZPYGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hydrate Chemical compound O.CCOCC DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- KIACEOHPIRTHMI-UHFFFAOYSA-N o-propan-2-yl n-ethylcarbamothioate Chemical compound CCNC(=S)OC(C)C KIACEOHPIRTHMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001139 pH measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- GNBVPFITFYNRCN-UHFFFAOYSA-M sodium thioglycolate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CS GNBVPFITFYNRCN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940046307 sodium thioglycolate Drugs 0.000 description 1
- IRZFQKXEKAODTJ-UHFFFAOYSA-M sodium;propan-2-yloxymethanedithioate Chemical compound [Na+].CC(C)OC([S-])=S IRZFQKXEKAODTJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 238000012956 testing procedure Methods 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010977 unit operation Methods 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/02—Froth-flotation processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/001—Flotation agents
- B03D1/004—Organic compounds
- B03D1/012—Organic compounds containing sulfur
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/001—Flotation agents
- B03D1/004—Organic compounds
- B03D1/008—Organic compounds containing oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2201/00—Specified effects produced by the flotation agents
- B03D2201/02—Collectors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2201/00—Specified effects produced by the flotation agents
- B03D2201/04—Frothers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; Specified applications
- B03D2203/02—Ores
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
vätningsförmågan av mineralytor med vatten. Vanligen sänkes ytans fria energi med avsikt genom adsorption av heteropolära samlarreagens. Den sålunda anordnade hydrofoba beläggningen fungerar enligt denna förklaring som en brygga, så att mine- ralpartiklarna kan häfta vid en luftbubbla. Den praktiska tillämpningen av uppfinningen är emellertid inte begränsad genom denna eller andra teorier för flotation.
Förutom samlarreagenset erfordras även flera andra reagens.
Bland dessa användes skumbildande medel för att tillhanda- hålla ett stabilt flotationsskum, som är tillräckligt bestän- digt för att underlätta mineralseparationen, men inte så beständigt att det inte kan nedbrytas och medge följande vidarebearbetning. De vanligen använda skumbildande medlen är tallolja, kreosot och trikresol (cresylic acid) och sådana alkoholer som 4-metyl-2-pentanol, polypropylenglykoler och etrar etc.
Vidare är vissa andra viktiga reagens, såsom modifierings- medlen, även i stor utsträckning ansvariga för framgången med flotationsseparation av sulfidmineral. Modifieringsmedel innefattar alla reagens, vilkas huvudsakliga funktion varken är att samla eller bilda skum utan modifiera ytan hos ett mineral, så att ett samlarreagens antingen adsorberas därvid eller inte gör det. Modifieringsmedel kan sålunda anses som nedtryckningsmedel, aktivatorer, pH-reglerande medel, dis- pergermedel, deaktivatorer etc. Ett modifieringsmedel kan ofta uppfylla flera funktioner samtidigt. Nuvarande teori och praktik beträffande sulfidflotation anger åter att effek- tiviteten hos samtliga klasser av flotationsmedel i stor ut- sträckning beror på graden av alkalinitet eller aciditet hos malmuppslamningen. Till följd därav är modifieringsmedel som reglerar pH-värdet av stor betydelse. De vanligaste pH-regle- ringsmedlen är kalk, kalcinerad soda och, i mindre utsträck- ning, kaustik soda. Vid sulfidflotation har kalk emellertid ojämförligt den mest omfattande användningen. Vid koppar- sulfidflotation, som dominerar sulfidflotationsindustrin, 467 293 användes kalk exempelvis för att hålla pH-värden över 10,5 och vanligen över ll,O och ofta så högt som l2 eller l2,5.
Vid sulfidflotationsprocesser enligt tidigare känd teknik är det nödvändigt att i förväg justera pH-värdet i uppslam- ningen till ll,0 eller däröver, inte bara för att trycka ned de kända gångartade sulfidmineralen av järn, såsom svavelkis och magnetkis, utan även för att förbättra prestanda hos större delen av de vanliga sulfidsamlarreagensen, såsom xan- tater, ditiofosfater, tritiokarbonater och tionokarbamater.
De kostnader som är förknippade med tillsättning av kalk börjar bli ganska höga och driftsingenjörer är intresserade av flotationsprocesser, vilka erfordrar ringa eller inte någon kalktillsättning, dvs. flotationsprocesser, vilka kan genomföras effektivt vid svagt alkaliska, neutrala eller till och med vid sura pH-värden. Flotationsprocesser i neutral och sur krets är speciellt önskvärda på grund av att uppslam- ningarna lätt kan surgöras genom tillsättning av svavelsyra och svavelsyra erhålles som biprodukt i smältugnarna på många fabriker. Flotationsprocesser som inte erfordrar justering av pH i förväg eller som innefattar justering av pH i förväg till neutrala eller sura pH-värden med användning av mindre dyrbar svavelsyra föredrages därför framför nuvarande flo- tationsprocesser på grund av att nuvarande processer erford- rar justering i förväg av pH-värdet till starkt alkaliska värden av minst ca. ll,O med användning av kalk, som är dyr- barare.
För att bättre åskådliggöra de nuvarande problemen kan vi ange att den mängd kalk, som användes av den amerikanska koppar- och molybden-gruvindustrin 1980, var nästan 250 miljo- ner kilogram. För denna industri svarade kalk för nästan 92,5 viktprocent av den totala använda mängden reagens och priset för den använda kalken var ca. 51,4 % av de totala kostnaderna för reagens för industrin, vilka uppgick till mer än 28 miljoner dollar. 467 293 Såsom angivits ovan, kan kalkförbrukningen variera på olika fabriker från ca. l/2 kg kalk per metriskt ton malm som bear- betas upp till så mycket som 9 kg kalk per metriskt ton malm.
Inom vissa geografiska områden, såsom Sydamerika, är kalk en sällsynt produkt och kostnaderna för att transportera och/eller importera kalk har stigit avsevärt under senare år.
Ett ytterligare problem med starkt alkaliska processer enligt tidigare känd teknik är att tillsättningen av stora mängder kalk för att uppnå tillräckligt höga pH-värden förorsakar glödskalbildning på fabriks- och flotationsutrustning, var- igenom frekventa och dyrbara driftstopp erfordras för ren- göring.
Det är därför uppenbart att det finns ett starkt önskemål att minska eller eliminera behovet av att tillsätta kalk till sulfidflotationsprocesser för att uppnå väsentliga be- sparingar i reagenskostnader. Minskning eller eliminering av kalk i sulfidmalmbearbetningen kan dessutom ge andra fördelar genom att underlätta driften och det praktiska genomförandet av andra enhetsoperationer än flotation, såsom uppslamnings- hantering.
Man har tidigare använt xantater och ditiofosfater som sul- fidsamlarreagens vid skumflotation av oädel metall-sulfid- malmer. Ett stort problem med dessa konventionella sulfid- samlarreagens är att vid pH-värden under ll,0 erhålles dålig återgång av svavelkis eller magnetkis. Med sjunkande pH minskar dessutom även samlarförmågan hos dessa sulfidsamlar- reagens, vilket gör dem olämpliga för flotation i svagt alkalisk, neutral eller sur miljö. Denna minskning av samlar- förmågan med sjunkande pH, såsom under ca. ll,0, kräver att doseringen av samlarreagens ökas mångfaldigt, vilket gör dem allmänt otillfredsställande ekonomiskt. Det finns många fak- torer som svarar för sänkningen av samlarreagensaktiviteten med sjunkande pH. Ett samlarreagens kan samverka på olika sätt med olika sulfidmineral vid ett visst pH. Å andra sidan kan dålig lösningsstabilitet vid låga pH-värden, såsom den 467 295 som uppvisas av xantater och tritiokarbonater, mycket väl förklara det iakttagna dåliga beteendet hos samlarreagenset.
Försök att undanröja de ovan nämnda bristerna ledde till ut- vecklingen av neutrala derivat av xantater, såsom alkyl- xantogenalkylformiater, vilka illustreras allmänt med formeln: S O RO-C-S-C-OR' .
Alkylxantogenalkylformiaterna beskrives som sulfidsamlar- reagens i US patentet nr 2 412 500. Andra strukturella modi- fikationer av den allmänna strukturen angavs senare. I US patentet nr 2 608 572 exempelvis innehåller alkylformiatsub- stituenterna omättade grupper. I US patentet nr 2 608 573 innehåller de beskrivna alkylformiatsubstituenterna halogen-, nitril- och nitrogrupper. Bis-alkylxantogenformiater beskri- ves som sulfidsamlarreagens i US patentet nr 2 602 814. Dessa modifierade strukturer har inte funnit lika mycket kommer- siell användning som de oförändrade strukturerna. Sålunda finns exempelvis ett alkylxantogenalkylformiat kommersiellt tillgängligt för närvarande under varumärket MINERAC A från Minerec Corporation. MINERAC A, ett etylxantogenetylformiat, samt dess högre homologer är dock i flera avseenden inte tillfredsställande vid pH-värden under ll,0 vad beträffar samlarförmåga och svavelkis-återgång, som beskrives närmare i det följande.
En annan klass av sulfidsamlarreagens, som har haft en viss kommersiell framgång vid skumflotation, är oljiga sulfid- samlarreagens, som innefattar dialkyltionokarbamat- eller diuretanföreningar med den allmänna formeln: S RO-CNHR' . 467 295 Flera olägenheter är förknippade med framställningen och användningen av dessa föroreningar. I US patentet nr 2 691 635 anges ett förfarande för framställning av dialkyltionokar- bamater. De tre stegen i den beskrivna reaktionsföljden är besvärliga och den slutliga biprodukten är metylmerkaptan, en luftförorening som är dyrbar att behandla. I US patentet nr 3 907 854 beskrives ett förbättrat förfarande för fram- ställning av dialkyltionokarbamat. Även om goda utbyten och hög renhet uppnås enligt detta patent som de nya känne- tecknen för processen, bör det observeras att en biprodukt vid reaktionen är natriumhydrosulfid, även den en förorening som erfordrar speciell behandling för kvittblivning. I US patentet nr 3 590 998 anges en tionokarbamatsulfid-samlar- reagensstruktur, i vilken N-alkylsubstituenten är bunden medelst alkoxikarbonylgrupper. Framställningsförfarandet som beskrives däri erfordrar användning av dyrbara amino- syraestrar för ersättningsreaktionen av tioestrarna av xan- tater. Biprodukterna vid det här förfarandet är antingen metylmerkaptan eller natriumtioglykolat. Den här typen av strukturellt modifierat tionokarbamat har dessutom rönt mycket liten kommersiell framgång. Såsom framgår av den föl- jande beskrivningen av uppfinningen, är dialkyltionokarbama- ter svaga samlarreagens då pH-värdet sjunker under vissa värden.
I enlighet härmed är ett ändamål med föreliggande uppfinning att tillhandahålla ett nytt och förbättrat sulfidsamlar- reagens och en ny flotationsprocess för anrikning av sulfid- mineral med användning av skumflotationsmetoder, vilka inte kräver någon justering i förväg av pH-värdet till starkt alkaliska värden.
Ett annat ändamål med föreliggande uppfinning är att till- handahålla ett nytt och förbättrat sulfidsamlarreagens och en skumflotationsprocess för anrikning av sulfidmineral, som möjliggör selektiv utvinning av värdefulla sulfidmetaller med selektiv återgång av svavelkis, magnetkis och andra gång- 467 295 artade sulfider.
Ett ytterligare ändamål med föreliggande uppfinning är att tillhandahålla ett nytt och förbättrat sulfidsamlarreagens och en flotationsprocess för anrikning av sulfidmineral med användning av skumflotationsmetoder, vilka utnyttjar en ny klass av sulfidsamlarreagens, som kan framställas och använ- das utan bildning av skadliga biprodukter eller miljöförore- ningar.
Ytterligare ett ändamål med föreliggande uppfinning är att tillhandahålla en flotationsprocess för anrikning av sulfid- malmer vid pH-värden omkring 10,0 eller därunder med använd- ning av vissa nya samlarreagens, som innehåller nya donator- atomkombinationer, specifikt avsedda för flotation vid lågt pH. Ännu ett ändamål med föreliggande uppfinning är att till- handahålla ett nytt och förbättrat förfarande för selektiv flotation av värdefulla sulfider i sura kretsar, varvid billig svavelsyra användes för att reglera pH-värdet.
Enligt en utföringsform tillhandahåller föreliggande uppfin- ning en ny och förbättrad samlarreagenskomposition för an- rikning av en malm, som innehåller sulfidmineral, med selektiv återgång av svavelkis och andra gångartade sulfider eller icke-sulfider, varvid samlarreagenskompositionen innefattar minst en hydrokarboxikarbonyl-tiokarbamidförening vald bland föreningar med formeln: O H S s / RI R o-c-N-c-N \ Rz vari Rl är väte och R2 och R3 är mättade eller omättade alkyl- radikaler. Särskilt lämpliga hydrokarboxikarbonyl-tiokarbamid- 467 293 sulfidsamlarreagens för användning vid förfarandet enligt uppfinningen är föreningar med den formel i vilken R1 är väte; RZ är cl-cs-aikyi och 123 är cl-cö-alkyi.
Enligt en annan utföringsform tillhandahåller uppfinningen ett nytt och förbättrat förfarande för anrikning av en malm som innehåller sulfidmineral med selektiv återgång av svavel- kis och andra gångartade sulfider eller icke-sulfider, vilket förfarande innefattar: malning av nämnda malm för att till- handahålla partiklar med flotationsstorlek, uppslamning av nämnda partiklar i ett vattenhaltigt medium, konditionering av nämnda uppslamning med effektiva mängder av ett skumbil- dande medel och ett metallsamlarreagens, och skumning av företrädesvis de önskade sulfidmineralen till skillnad mot svavelkis och andra gångartade sulfider eller icke-sulfider genom skumflotationsförfaranden, varvid nämnda metallsamlar- reagens innefattar minst en hydrokarboxikarbonyl-tiokarbamid- förening, som är vald bland föreningar med den ovan angivna formeln.
Enligt särskilt föredragna utföringsformer tillhandahålles en ny och förbättrad metod för ökning av utvinningen av kop- par från en malm som innehåller en mångfald kopparsulfid- mineral, varvid flotationsprocessen genomföres vid ett reg- lerat pH-värde som är lägre än eller lika med 10,0, och varvid samlarreagenset tillsättes till flotationscellen.
Föreliggande uppfinning tillhandahåller sålunda nya klasser av sulfidsamlarreagens och nya och förbättrade förfaranden för skumflotation av oädel metall-sulfidmalmer.
Andra ändamål och fördelar med föreliggande uppfinning fram- går av följande detaljerade beskrivning och illustrativa utföringsexempel. lbf 467 293 Enligt föreliggande uppfinning utvinnes värdefulla metall- sulfider och mineral genom skumflotationsmetoder i närvaro av ett nytt sulfidsamlarreagens, varvid nämnda samlarreagens utgöres av minst en hydrokarboxikarbonyl-tiokarbamidförening med formeln: vari R1 är väte eller R2; och R2 och R3 är mättade eller omättade alkylradikaler.
Enligt föredragna utföringsformer av förfarandet enligt uppfinningen är de använda hydrokarboxikarbonyl-tiokarbamid- samlarreagensen med den ovan angivna formeln sådana före- ningar, i vilka R1 ar vara, R2 ar vald bland c1-c8-a1ky1- radikaler, t.ex. metyl, etyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sek-butyl, isobutyl, n-amyl, isoamyl, n-hexyl, isohexyl, heptyl, n-oktyl och 2-etylhexyl; och R3 är Cl-C6-alkyl.
Illustrativa föreningar med den ovan angivna formeln för användning som sulfidsamlarreagens enligt uppfinningen inkluderar: N-etoxikarbonyl-N'-isopropyltiokarbamid; N-etoxikarbonyl-N'-isobutyltiokarbamid och N-etoxikarbonyl-N',N'-metylisopropyltiokarbamid.
Hydrokarboxikarbonyl-tiokarbamidföreningarna för användning vid flotationsprocessen enligt föreliggande uppfinning kan lämpligen framställas utan bildning av förorenande bipro- dukter, först genom reaktion mellan en motsvarande kloro- formiatförening och ammonium-, natrium- eller kaliumtiocyanat under bildning av en isotiocyanat-mellanprodukt enligt for- mel (l) nedan: 4-67 295 10 9, 9 <1> R3o-c-c1 + xscNfiRlo-c-Ncs + xcl vari R3 är densamma som definierats ovan och X är NH4+, Na+ eller K+.
Därefter bringas hydrokarboxikarbonylisotiocyanat-mellanpro- dukten att reagera med en aktiv aminförening enligt formel (2) nedan: O O H S (2) II R R3-o-c-Ncs + HN R3o-c-N-c-N/ Med aktiv aminförening avses vilken aminförening som helst som lätt reagerar med isotiocyanatet under bildning av mot- svarande tiokarbamid. Illustrativa aktiva aminföreningar inkluderar alifatiska aminer, cykliska och acykliska, mät- tade och omättade, osubstituerade eller substituerade med polära grupper, såsom halogen, t.ex. kloro, bromo eller jodo, nitril- och nitrogrupper; aromatiska aminer, såsom anilin, toluidin, xylidin, bensylamin, alkoxi- eller aryloxiaminer; eteraminer och etoxylerade och/eller propoxylerade aminer och aniliner.
Motsvarande kloroformiater för reaktion med ammonium-, natri- um- eller kaliumtiocyanat enligt formel (l) ovan kan fram- ställas genom reaktion mellan motsvarande alifatiska eller aromatiska alkoholer och fosgen enligt formel (3) nedan: o 0 (3) II II Ram; + c1-c-c1-+R3o-c-c1 +nc1 :r 467 293 ll vari R3OH utgöres av en aktiv hydroxylförening. Med aktiv hydroxylförening avses vilken förening som helst som inne- håller en hydroxylgrupp, vilken lätt reagerar med fosgen under bildning av motsvarande kloroformiatmaterial. Illustra- tiva aktiva hydroxylföreningar inkluderar alifatiska alkoho- ler, cykliska och acykliska, mättade och omättade, osubsti- tuerade eller substituerade med polära grupper, såsom halogen, t.ex. kloro, bromo eller jodo, nitril- och nitrogrupper; aromatiska alkoholer, såsom fenol, xylenol; arylalkanoler, såsom bensylalkoholer; och etoxylerade och propoxylerade alkoholer.
För att ytterligare åskådliggöra uppfinningen visas hur kloroformiater framställda av etoxylerade eller propoxyle- rade alkoholer kan framställas enligt denna metod, t.ex. ' (4) 0 9 Rüocnzcupn-on + cl-c-cl-rRflocnzcnfin-o-c-cl + Hcl vari R5 är Cl-C6-alkyl och n är från och med l till och med 4; samt även aromatiska alkoholer, såsom fenoler, kresoler och xylenoler, såsom OH O a: II O_ _ Re fw' + C1_C_C1__R6 ccl + Hcl \/ R7 R7 vari R6 är H eller CH3 och R7 är H, CH3, Cl, Br, I, -N02 eller -CEN. 467 293 12 Av framställningen av de nya och förbättrade hydrokarboxi- karbonyl-tiokarbamid-sulfidsamlarreagensen enligt förelig- gande uppfinning som visas i formlerna (l) och (2) ovan framgår att natriumklorid är den_enda ofarliga biprodukten vid reaktionen (l). Vidare är kondensationen av isotiocya- natet med den aktiva aminföreningen enligt reaktionsformel (2) snabb och fullständig och frigör inte någon förorenande biprodukt.
Enligt föreliggande uppfinning användes de ovan beskrivna hydrokarboxikarbonyl-tiokarbamiderna som sulfidsamlarreagens vid en ny och förbättrad skumflotationsprocess, som tillhanda- håller en metod för ökad anrikning av värdefulla sulfidmine- ral, utgående från oädel metall-sulfidmalmer, inom ett brett pH-intervall och i synnerhet under sura, neutrala, svagt alkaliska och starkt alkaliska betingelser.
Enligt föreliggande uppfinning innefattar den nya och för- bättrade, i huvudsak pH-oberoende processen för anrikning av värdefulla mineral utgående från oädel metall-sulfidmalmer först steget för storleksreducering av malmen för tillhanda- hållande av malmpartiklar med flotationsstorlek. Såsom fack- män lätt förstår, varierar den partikelstorlek, till vilken en malm måste storleksreduceras för att frigöra värdefulla mineral från associerad gångart eller icke-värdefulla mine- ral, dvs. frigöringsstorlek, från malm till malm och kan bero på flera faktorer, såsom exempelvis mineralförekomster- nas geometri inuti malmen, såsom skiktning, agglomerering, blandgrundmassor (comatrices) etc. I varje fall kan man, såsom är vanligt inom denna teknik, bestämma att partiklar har storleksreducerats till frigöringsstorlek genom mikro- skopisk undersökning. Lämplig partikelstorlek varierar van- ligen och utan begränsning från mellan ca. 50 mesh till ca. 400 mesh-storlekar. Malmen storleksreduceras företrädes- vis för att tillhandahålla partiklar med flotationsstorlek mellan ca. +65 mesh och ca. -200 mesh. Särskilt lämpliga för användning vid den här metoden är oädel metall-sulfid- malmer, vilka har storleksreducerats för att tillhandahålla 467 293 13 från ca. l4 till ca. 30 viktprocent av partiklar med storle- kar +l00 mesh och från ca. 45 till ca. 75 viktprocent av partiklar med storlekar -200 mesh.
Storleksreducering av malmerna kan genomföras enligt vilken metod som helst som är känd för fackmännen inom den här tek- niken. Malmen kan exempelvis krossas till en storlek -10 mesh och därefter våtmalas i en stålkulkvarn till specificerad mesh-storlek eller malas autogent eller semiautogent eller i en kulkvarn. Den metod som användes för storleksreduce- ring av malmen är inte kritisk för förfarandet enligt upp- finningen så länge partiklar med effektiv flotationsstorlek tillhandahålles.
Justering i förväg av pH-värdet genomföres lämpligen genom tillsättning av modifieringsmedlet till den malda massan under storleksreduceringssteget. pH-värdet i uppslamningen kan justeras i förväg till vilket önskat värde som helst genom tillsättning av antingen syra eller bas, och vanligen användes svavelsyra respektive kalk för detta ändamål. En tydlig fördel med föreliggande process är att de nya och förbättrade hydrokarboxikarbonyl- tiokarbamidsulfidsamlarreagensen som användes vid processen enligt uppfinningen inte erfordrar någon jus- tering i förväg av pH-värdet och att flotationen i allmänhet kan genomföras vid malmuppslamningens naturliga pH, vilket förenklar processen, minskar kostnaderna och reducerar kalk- förbrukningen och antalet driftsstopp. Tillfredsställande anrikning har sålunda exempelvis erhållits vid processen enligt föreliggande uppfinning vid pH-värden mellan 3,5 och ll,O, och speciellt god anrikning har iakttagits med pH-vär- den inom intervallet från ca. 4,0 till ca. 10,0.
Den storleksreducerade malmen som exempelvis innefattar par- tiklar med frigöringsstorlek uppslammas därefter i vatten- haltigt medium för tillhandahållande av en floterbar upp- 14 slamning. Den vattenhaltiga uppslamningen av malmpartiklar med flotationsstorlek justeras, vanligen i en flotations- apparat, för att tillhandahålla en uppslamning som innehåller från ca. 10 till 60 viktprocent fasta ämnen, företrädesvis 25 till 50 viktprocent och helst från ca. 30 till ca. 40 vikt- procent av fast substans.
Enligt en föredragen utföringsform av processen enligt före- liggande uppfinning genomföres flotationen av koppar-, zink- och blysulfider vid ett pH som är mindre än eller lika med 10,0 och företrädesvis mindre än 10,0. Det har visat sig att om man genomför flotationen vid detta pH-värde uppvisar de nya och förbättrade hydrokarboxikarbonyl- tiokarbamidsamlarreagensen enligt föreliggande uppfin- ning exceptionellt god samlarreagensstyrka, tillsammans med utmärkt samlarreagensselektivitet även vid reducerade dose- ringar därav. I enlighet därmed användes svavelsyra vid denna föredragna process för att bringa uppslamningens pH till ett värde som är mindre än eller lika med 10,0, om så erfordras.
I varje fall och av vilken orsak som helst kan uppslamningens pH justeras i förväg om så önskas vid det här tillfället och enligt vilken av fackmannen känd metod som helst.
När uppslamningen har beretts, konditioneras uppslamningen genom tillsättning av effektiva mängder av ett skumbildnings- medel och ett samlarreagens, som utgöres av minst en hydro- karboxikarbonyl-tiokarbamidförening, såsom beskrivits ovan.
Med "effektiv mängd" menas vilken mängd som helst av de ifrågavarande komponenterna som tillhandahåller en önskad anrikningsnivå av de önskade värdefulla metallerna.
Närmare bestämt kan vilket skumbildande medel som helst an- vändas vid processen enligt föreliggande uppfinning. Man kan exempelvis använda sådana flotationsmedel som kolväte- alkoholer med rak eller grenad kedja och låg molekylvikt, 467 293 15 såsom C6-C8-alkanoler, 2-etylhexanol och 4-metyl-2-pentanol, som även är känd som metylisobutylkarbinol (MIBC), samt även talloljor, kresylsyra, polyglykol eller monoetrar av poly- glykoler och alkoholetoxylater, för att nämna några få av de skumbildande medel som kan användas enligt uppfinningen.
Det skumbildande medlet eller medlen tillsättes vanligen och utan begränsning i vanliga mängder, och mängder från ca. 0,0045 kg till ca. 0,09 kg skumbildande medel per ton malm som behandlas är lämpliga.
De nya och förbättrade hydrokarboxikarbonyl-tiokarbamidsul- fidsamlarreagensen för användning vid processen enligt före- liggande uppfinning kan i allmänhet tillsättas i mängder från ca. 0,0023 kg till ca. 0,23 kg samlarreagens per ton malm och tillsättes företrädesvis i mängder från ca. 0,0045 kg till ca. 0,l35 kg per ton bearbetad malm. Vid flotation då svavelkis och andra gångartade sulfider skall nedtryckas selektivt gentemot kopparsulfider är den använda mängden samlarreagens vanligen mellan 0,0045 kg per ton och 0,023 kg per ton.
I enlighet med processen enligt föreliggande uppfinning underkastas sedan den konditionerade uppslamningen, som inne- håller en effektiv mängd skumbildande medel och en effektiv mängd samlarreagens, som består av minst en hydrokarboxi- karbonyl- tiokarbamidförening, ett skumbildningssteg enligt konventionella skumflotationsmetoder för att få det värdefulla önskade sulfidmineralet att flyta i skumkoncentratet och selektivt återföra eller trycka ned svavelkis och andra gångartade sulfider.
Det har även överraskande visat sig i motsats till den kon- ventionella tron att ett neutralt, oljigt samlarreagens är mest effektivt när det tillsättes till den malda massan i stället för flotationscellen. De nya och förbättrade hydro- karboxikarbonyl- tiokarbamidsamlarreagen- sen enligt föreliggande uppfinning uppvisar mer effektiv -67 293 l6 utvinning när de tillsättes till flotationscellen än då de sättes till den malda massan. De nya samlarreagensen enligt föreliggande uppfinning har den bestämda fördelen att de är lätta att dispergera, fastän de är olösliga i vatten för alla praktiska ändamål. De nya samlarreagensen ger då de tillsättes till flotationscellen högre kopparutvinning vid det första flotationssteget, tillsammans med en förbättrad total kopparutvinning, vilket tyder på förbättrad flotations- kinetik, som beskrives mer fullständigt nedan. Naturligtvis kan de nya och förbättrade samlarreagensen även sättas till den malda massan enligt konventionella metoder och förbättrad utvinning av värdefulla mineral fortfarande erhållas.
De nya och förbättrade hydrokarboxikarbonyl- tiokarbamidsamlarreagensen och de processer som utnyttjar dem enligt föreliggande uppfinning har hittills beskrivits för användning i de applikationer, i vilka det är önskvärt att selektivt koncentrera eller samla vissa värdefulla me- tallsulfider, huvudsakligen av koppar, nickel, bly och zink från andra gångartade sulfider, såsom svavelkis och magnet- kis, och andra gångartade material, såsom silikater, karbo- nater etc. I vissa fall är det emellertid önskvärt att samla alla sulfiderna i en malm inklusive zinkblände (ZnS) och järnsulfiderna, dvs. svavelkis och magnetkis, förutom koppar- sulfidmineralen.
Det finns närmare bestämt vissa massiva eller komplexa sul- fidmalmer, vilka innehåller stora mängder järnsulfidmineral, såsom svavelkis och magnetkis. Med dessa komplexa sulfid- malmer är flotation av järnsulfidmineralen ofta önskad för erhållande av svavelvärdena ur dessa mineral, vilka efter ytterligare bearbetning kan ge svavel och svavelreagens.
Under dessa omständigheter är en bulksulfidflotation_önsk- värd, dvs. en flotation, vid vilken alla sulfidmineralen bringas att flyta upp och uppsamlas. Bulksulfidflotationer är även önskvärda för att anrika värdefulla metaller från värdefulla metallhaltiga svavelkis- och magnetkismineral. 467 295 17 Dessa massiva eller komplexa sulfidmalmer innehåller emeller- tid ofta inte endast flera värdefulla metaller i form av sulfider, såsom koppar, zink, bly, nickel, kobolt etc., utan innehåller även i nära samband därmed gångartade material, såsom karbonater, samt kiseldioxider och kiselhaltiga mate- rial.
Dessa massiva eller komplexa sulfidmalmer är inte ovanliga och presenterar en unik serie problem för skumflotationanrik- ning. Bulksulfidflotation för dessa malmer kan inte genom- föras med framgång under vanliga flotationsbetingelser, såsom vid pH-värden omkring 10,0, ty svavelkis och magnetkis nedtryckes vid höga pH-värden. Vid pH-värden av 3,0 till 5,0 är bulksulfidflotation hög med användning av vanliga samlar- reagens, såsom xantater, men svavelsyra användes som modi- fieringsmedel för att sänka massans pH till dessa värden.
De gångartade karbonatmineral, som föreligger i dessa kom- plexa malmer, är lösliga i syra och till följd därav erford- ras stora mängder svavelsyra, såsom ca. 45-54 kg per ton malm, vilket inte är ekonomiskt attraktivt, och användningen av svavelsyra med malmer som innehåller karbonater av alka- liska jordartsmetaller, såsom kalcit, dolomit etc., resulte- rar i bildning av stora mängder olösliga sulfater av alka- liska jordartsmetaller, vilka förorsakar en mycket allvarlig glödskalbildning på fabriksapparaturen och åter kräver fre- kventa och dyrbara driftsstopp. Vid ett uppslamnings-pH inom intervallet från ca. 6,0 till 9,0 är bulksulfidflotation med konventionella samlarreagens, såsom xantater, mindre än ššimai.
När bulksulfidkoncentratet har framställts genom flotation vid dessa pH-betingelser och vid de angivna doseringarna av samlarreagens, separeras de värdefulla sulfiderna av koppar, bly och zink från den stora mängden järnsulfider som finns närvarande i bulkkoncentratet genom flotation i ett andra steg vid ett högre pH, dvs. pH-värden över 9,0, varigenom de värdefulla sulfiderna uppsamlas och järnsulfiderna ned- 467 293 18 tryckes selektivt. Tidigare användes xantat-samlarreagens vid bulkflotationen vid pH-värden från 3,0 till 5,0 och flo- tationen i det andra steget, vid vilket järnsulfiderna ned- tryckes selektivt, måste ske vid ett pH-värde omkring ll,0, ty svavelkisåtergången är dålig för xantat-samlarreagens under pH ll,O. Man kan förstå att avsevärda mängder kalk måste tillsättas för att modifiera pH-värdet för denna andrastegsflotation.
Andra ändamål och fördelar tack vare de nya och förbättrade samlarreagensen och processen enligt uppfinningen framgår av följande utföringsexempel, vilka endast anges för att åskådliggöra uppfinningen och göra det möjligt för fackmannen att lättare förstå och tillämpa uppfinningen.
FRAMSTÄLLNING 1 Syntes av etoxikarbonylisotiocyanat En 2 liters trehalsad rundkolv som var försedd med en åter- flödeskondensor skyddad från fuktighet medelst ett torkrör, som innehöll vattenfritt kalciumsulfat, en tillförseltratt och en mekanisk omrörare monterades i en värmemantel. I kol- ven infördes 700 ml torr acetonitril och 194 g kaliumtio- cyanat. Blandningen uppvärmdes under omröring till 70OC och sedan avbröts den yttre uppvärmningen. Blandningen försattes under omröring med 217 g etylkloroformiat från tillsats- tratten inom 40 minuter. En exoterm reaktion inträdde. Bland- ningen blev tjockare och gul. Då tillsättningen var full- bordad, nådde temperaturen i reaktionsblandningen 770C.
Reaktionsblandningen omrördes 3 timmar utan någon yttre upp- värmning. Sedan kyldes reaktionsblandningen till rumstempera- tur och fällningen avlägsnades genom filtrering. Den utfällda kakan tvättades med torr acetonitril. Filtratet och tvätt- vätskan kombinerades och koncentrerades genom indunstning under sänkt tryck. Den återstående vätskan destillerades 467 293 19 genom en fraktioneringskolonn. Man erhöll 86,9 g etoxikar- bonylisotiocyanat, en färglös vätska som kokade vid 45oC/ ll mm Hg eller 48OC/l2 mm Hg.
FRAMSTÄLLNING 2 Syntes av N-etoxikarbonyl-N'-isopropyltiokarbamid En lösning av 7,l g isopropylamin i 40 ml vattenfri etyl- eter sattes droppvis inom 30 minuter under omröring till en lösning av l5,5 g etoxikarbonylisotiocyanat (FRAMSTÄLLNING l) i 10 ml vattenfri etyleter. Reaktionskärlet kyldes med ett is-vattenbad. Reaktionsblandningen fick stå vid rumstempera- tur. När reaktionen var fullbordad, koncentrerades lösningen genom avdrivning av större delen av lösningsmedlet under sänkt tryck. Kristallerna uppsamlades genom filtrering och tvättning med hexaner. Den första skörden vägde 8,1 g, smp. 52,5-54oC. Den andra skörden vägde 7 g, smp. 52-5400.
FRAMSTÄLLNING 3 Syntes av N-etoxikarbonyl-N'-isobutyltiokarbamid En lösning av 5,3 g etoxikarbonylisotiocyanat (FRAMSTÄLLNING l) i 100 ml petroleumeter (kp. 35-60oC) kyldes under omröring i ett is-vattenbad. Den ovannämnda lösningen försattes dropp- vis inom 20 minuter med en lösning av 3,9 g isobutylamin i 50 ml petroleumeter. Reaktionskolven kyldes i ett is-vatten- bad under tillsättningen. När tillsättningen var fullbordad, avlägsnades reaktionskolven från is-vattenbadet och fick stå vid rumstemperatur över natten. Lösningen koncentrerades genom avdrivning av större delen av lösningsmedlet. Den kon- centrerade lösningen kyldes i ett is-vattenbad. Kristallerna uppsamlades genom filtrering och tvättning med hexaner.
Produkten vägde 7,5 g och smälte vid 50-52OC.
-D> MO LN 20 FRAMSTÄLLNING 4 Syntes av en flytande produkt innehållande N-etoxi- karbonyl-N'-isopropyltiokarbamid och N-etoxikarbqnyl- N'-isobutyltiokarbamid I en 250 ml rundkolv infördes ll,86 g n-oktan och ll,86 g etoxikarbonylisotiocyanat (FRAMSTÄLLNING l). Kolven var ned- sänkt i ett is-vattenbad och blandningen omrördes 5 minuter med användning av en magnetisk omrörare. Den ovannämnda lös- ningen försattes droppvis från en tillsatstratt med en lös- ning av 2,63 g isopropylamin och 3,25 g isobutylamin i 3,57 g n-oktan. Reaktionskolven var nedsänkt i is-vatten- badet och reaktionsblandningen omrördes under tillsättningen av aminlösningen. Reaktionskolven avlägsnades sedan från is- vattenbadet och reaktionsblandningen omrördes vid rumstem- peratur tills reaktionen var fullbordad. Reaktionslösningen koncentrerades genom avdrivning av de flyktiga ämnena, som till övervägande del innehöll n-oktan, och gav en flytande produkt som vägde l8,34 g. Den innehöll N-etoxikarbonyl- N'-isopropyltiokarbamid och N-etoxikarbonyl-N'-isobutyltio- karbamid i ett molförhâllande av l:l och halten fast substans i dessa två tiokarbamider var 87,4 o 6.
De ovannämnda syntetiserade hydrokarboxikarbonyl-tiokarbami- derna användes som samlarreagens för en mångfald sulfidmal- mer och testades beträffande anrikningsegenskaper vid en mångfald pH-värden samt jämfördes med sulfidsamlarreagens- föreningar enligt tidigare känd teknik. Andra homologa och/ eller analoga hydrokarboxikarbonyl-tiokarbamider kan användas i följande exempel och de är lätta att framställa enligt i huvudsak identiska framställningsmetoder, vid vilka de lämpliga motsvarande aktiva aminföreningarna substitueras för att ge de önskade Rl- och R2-grupperna.
I vart och ett av följande exempel användes följande allmänna framställnings- och testningsförfaranden: 467 295 21 Sulfidmalmerna krossades till storlekar -l0 mesh. En mängd av de krossade malmerna mellan ca. 500 och 2000 g våtmaldes i en stålkulkvarn med en stålkulbelastning av l0,7 kg och vid en torrsubstanshalt av 63 % under ca. 8 minuter eller tills en uppslamning erhölls, som hade den antydda storleks- fördelningen, i allmänhet ca. lO-20 % +65 mesh, 14-30 % +l0O mesh och 40-80 % -200 mesh. Kalk och svavelsyra användes som pH-modifieringsmedel för justering av pH-värdet efter \ behov. Det använda skumbildande medlet sattes till det mate- rial som skulle malas i vissa tester och sattes till flota- tionscellen i andra tester. I vissa tester sattes 50 % av samlarreagenset till det material som skulle malas och resten av samlarreagenset tillsattes vid det första och det andra konditioneringssteget i flotationscellen.
Uppslamningen med reducerad partikelstorlek, med eller utan skumbildande medel och samlarreagens som tillsatser, över- fördes till en rektangulär flotationscell av typ Denver D12.
Uppslamningens volym justerades till 2650 ml genom tillsätt- ning av vatten för erhållande av en uppslamningsdensitet av ca. 30-35 % torrsubstans och en uppslamningsnivå i cellen vid ca. 2 cm under den utskjutande kanten.
Samlarreagens och/eller skumbildande medel sattes till upp- slamningen under omröring vid ca. l400 varv/minut. Uppslam- ningen konditionerades under 2 minuter och pH- och tempera- turmätningar gjordes vid denna tidpunkt. Efter 2 minuters konditionering inmatades luft med en hastighet av ca. 7 l/ minut från en tryckluftscylinder. Skumflotationen fortsattes ca. 3 minuter, varunder ett förstastegskoncentrat uppsamla- des. Därefter avstängdes luften och mer samlarreagens och skumbildande medel tillsattes och uppslamningen konditione- rades ytterligare 2 minuter. Efter det andra konditionerings- steget på 2 minuter släpptes luften på igen och ett andra- stegskoncentrat uppsamlades. Flotationstiderna var förut- bestämda, så att de gav ett icke malmförande skum efter full- bordad flotation. 467 2933 22 Koncentraten från det första och andra steget och avfallet filtrerades och torkades, och prov togs och analyserades beträffande koppar, järn och svavel. Ledningsvatten vid er- forderlig temperatur användes i samtliga tester. Förkort- ningen t användes för att ange ett standardton, dvs. 906 kg (2000 pund) och T representerar ett metriskt ton, dvs. 1000 kg eller 2204 pund.
EXEMPEL l-2 Flotation i sur krets En koppar-molybdenmalm från Sydamerika med en kopparhalt av l,65 % och en svavelkishalt av 2,5 % och 0,025 % molybden användes i följande exempel. De kopparmineral som fanns när- varande i malmen var kopparglans, kopparkis, covellin, bor- nit och några oxidkopparmineral, såsom malakit och kuprit. Även om malmen innehöll en stor mängd kopparkis, var en av- sevärd mängd därav kantad med kopparglans och covellin.
Ca. 500 g av ett -10 mesh prov av den här malmen våtmaldes ca. 13 minuter i en stâlkulkvarn med en stâlkulbelastning av 5,3 kg och vid en torrsubstanshalt av 63 %, varvid den gav en uppslamning med en storleksfördelning av 14 % +l00 mesh och 62 % -200 mesh. Malmuppslamningen hade ett naturligt pH av 5,5 och svavelsyra användes för att justera uppslam- ningens pH till ca. 4,0. 10,5 g/T dieselolja tillsattes också i varje exempel. De testade samlarreagensen sattes till flotationscellen i det första och det andra steget av konditioneringen. Det ovan skisserade flotationsförfarandet användes i vart och ett av flotationstesterna.
Standardsamlarreagenset för den här malmen är en 60/30/10- blandning av etylxantogenetylformiat/dieselbränsle/MIBC samt 2,5 g/T natriumdietylditiofosfat. För att möjliggöra ytterligare jämförelser genomfördes testning även med an- vändning av dietylxantogenformiat i ren form liksom med ett 467 295 23 annat standardsamlarreagens, ett dialkyltionokarbamat.
Standardsamlarreagensen och de nya och förbättrade hydrokar- boxikarbonyl-tiokarbamidsamlarreagensen enligt uppfinningen underkastades första- och andrastegsflotationer. Kvaliteten och den procentuella mängden utvunnen koppar samt den procen- tuella utvunna mängden svavelkis mättes genom analys av skumkoncentraten och avfallet från varje flotationssteg.
Dessutom beräknades ett selektivitets/prestanda-index för var och ett av de testade samlarreagensen.
Selektivitets/prestanda-indexet definierades och beräknades närmare bestämt enligt följande ekvation: I = (100 - % utvunnen svavelkis cu (l0O - % utvunnen koppar)2 Selektivitetsindexet för koppar är en bekväm metod för mät- ning inte bara av kopparutvinningen för ett samlarreagens utan även dess selektivitet för kassering av gångartade sul- fider, såsom svavelkis och magnetkis. Om exempelvis en 90 %-ig utvinning av koppar och en 92 %-ig utvinning av sva- velkis accepterades som optimum för den här speciella malmen, skulle det optimala selektivitetsindexet för ett samlarrea- gens för koppar med användning av den här malmen vara 0,08.
De testade samlarreagensen och de erhållna flotationsresul- taten anges i tabell l nedan: 467 295 24 TABELL 1_ Flotation i sur krets 2 = 2,5 %; pH = 4,0 Skumbildande medel = Huvudanalys Cu = 1,65 %, FeS polypropylenglykolmonometyleter vid 60 g/T Svavelsyra 5,0 kg/T till pH 4,0 Dos. % Cu- % Cu- % FeS2- Exempel Samlarreagens g/T utv. kval. utv. šcu A' Standardblandninga 10 46,7 4,5 21,1 0,028 B' " " 20 78,9 7,0 80,9 0,043 C' " " 30 89,6 7,2 91,5 0,078 D' " " 40 90,1 7,2 92,2 0,080 E' Natriumdietyl- 20 65,1 6,2 45,4 0,045 ditiofosfat ' F' Dietylxantogen- 15 88,5 8,8 88,2 0,09 formiat G' " " 20 90,6 8,4 93,4 0,075 H' Isopropyletyl- 15 76,3 7,8 83,0 0,030 tionokarbamat 1 N-etoxikarbonyl-N'- 9,5 91,3 8,6 92,1 0,104 isopropyltioxarbamid 2 N-etoxikarbony1-N'- 10,2 90,7 8,3 93,5 0,075 isopropyltiokarbamid En 60/30/10-blandning av etylxantogenetylformiat/diesel- bränsle/MIBC 467 293 25 Det framgår av värdena i tabell l att de nya hydrokarboxi- karbonyl-tiokarbamidsamlarreagensen enligt uppfinningen som visas i exempel 50 och 51 gav överlägsna metallurgiska resul- tat vid en minskad dosering i jämförelse med den konventio- nellt använda standardsamlarreagensblandningen i exemplen A'-D' och natriumdietylditiofosfatet enligt exempel E'.
Dessutom visade samlarreagensen enligt uppfinningen, exempel l och 2 bättre prestanda än det rena dietylxantogenformiat- samlarreagenset enligt exempel F' och G' samt isopropyletyl- tionokarbamatet enligt exempel H'. Tabell l visar att högre kopparutvinning erhålles med ett hydrokarboxikarbonyl- tiokarbamidsamlarreagens enligt uppfinningen vid minskade doseringar. Endast de nya samlarreagensen gav de erfordrade I -värdena. cu EXEMPEL 3-6 Flotation vid svagt alkaliskt pH En malm från sydvästra USA som innehöll 0,867 % koppar och 7,0 % svavelkis användes i de här exemplen. Det huvudsakliga kopparmineralet var kopparkis, fastän malmen även innehöll en del kopparglans, covellin och bornit. 510 g malm maldes 8,5 minuter vid 65 % torrsubstanshalt i en stålkulkvarn för erhållande av en uppslamning med storleks- fördelningen 5,8 % +65 mesh, l9 % +l00 mesh och 53,3 % -200 mesh. Kalk användes för att justera pH-värdet i uppslam- ningen till de svagt alkaliska värden som visas. Det använda skumbildande medlet var en 70/30-blandning av polypropylen- glykol/polypropylenglykolmonometyleter, som tillsattes i en mängd av 91 g/T. För att göra jämförelsen mera meningsfull använde man samlarreagensdoseringen på en ekvimolär basis och den rapporterades som mol per metriskt ton. Standard- samlarreagenset för den här malmen är ett natriumamylxantat som är känt för att ge optimala prestanda vid ett pH-värde av ll,5. Samlarreagensen testades vid olika doseringar och pH-värden och resultaten anges i tabell 2 nedan: 67 295 _ mmm.o vwm_o Hmw.o mmv.o æmm_o moN_Q wom_o mmN.o NßH.o sol e\@ Hm _@uwe @c=m@H_ne=xw wæmmm xwH4w H zoHe w.HN æ_m H_æw o_oH Nmo_o H.ßm w.m w.mæ o_m vNfl_o m_mN ß_oH m_mæ o_ofl N@o_o H.wv v.w H.mæ o.m wNH_o o.mm m_m v_mæ om.HH Nwo_o o_NN | m.ow o.oH mwo.o m_mm m_æ w.æw om.HH wNH_o o.wN | o_mæ o_ofl wmH_o N_mN m.wH m.w> o.m vN~_o .>u5 .fim>x .>n5 Im B\Z |mmom :SU W 1:0 w .mom Ä Ä ._ __ __ w Ufiëmnumxofläfiænfln mm.o |omH|_Z|~>GonumxHx0uw|Z m >~_fi = = _ « Uflåmnumxøfiuflæmønm mm.o |Omfl|.Z|H>GOnumxflXOuw|Z m : = : .E : : ._ .A mm.m = = = .M >N_H = = = .O mm_o umwcwxfiæëmšøflnwmz .H H\mx mcwmmwnnmfiëmm fimmâmxm xñmx cmwmc wmmcm :Q :oo mcfluwmoflmcmmøøuuwfiämw C.
O~ß Nwwm _o. ßww_o u DU w>Hmcm©5>5m N 4Jmm 467 295 Resultaten i tabell 2 visar att hydrokarboxikarbonyl- tiokarbamidsamlarreagensen enligt föreliggande uppfinning tillhandahåller ekvivalent metallurgi vid pH 9,0 eller 10,0 och vid en kalkförbrukning av endast 10-30 % jämfört med standardsamlarreagenset natriumamylxantat i exempel I'-M'.
Värdena visar att hög kopparutvinning och selektivitet mot svavelkis erhålles vid minskad kalkförbrukning med samlar- reagensen enligt uppfinningen, vilka visas i exempel 3-6.
Detta framgår även av det höga Icu-värdet som erhålles för dessa samlarreagens. Det är viktigt att notera att standard- samlarreagensen ger mycket dålig metallurgi vid pH 9 och 10, såsom visas av resultatet i exempel I', J' och L'.
EXEMPEL 7-8 Flotation vid svagt alkaliskt pH En koppar-molybdenmalm från Sydamerika, som innehåller 1,844 % koppar och 4,2 % svavelkis enligt huvudanalys, an- vändes i följande exempel. De närvarande kopparmineralen var till övervägande del kopparglans, kopparkis, covellin och bornit. 510 g av malmen våtmaldes i en stålkulkvarn 7,5 minuter vid 68 % torrsubstanshalt för erhållande av en uppslamning med storleksfördelningen 24,7 % +65 mesh, 38,3 % +l00 mesh och 44 % -200 mesh. 2,5 g/T di-sek.butylditiofosfat sattes till det material som skulle malas i samtliga tester. Kalk till- sattes också till materialet för erhållande av det önskade pH-värdet vid flotation. Uppslamningen överfördes till en flotationscell och konditionerades vid llO0 varv/minut och 32 % torrsubstanshalt. Det använda skumbildande medlet var en l/l/l-blandning av polypropylenglykolmonometyleter/MIBC/- tallolja, som tillsattes i en mängd av ca. 0,018 kg/T. Sam- larreagensen enligt uppfinningen testades mot ett antal standardsamlarreagens och de erhållna resultaten anges i tabell 3 nedan: IJ ÛL P1/ fö _ A.. 28 r à Nw@.@ «_N@ ~.~H «_mw o_m HNH_Q m.ß@ @_«~ @_mw o_@ æm@_@ m_@« @.mH @_~@ @_@ Hm@_O m_oN ~_~H @_@« o_@ «@.O H_mw @_@H m_@ß o_@ Hmo_Q o_ww @.~H >_«w m_@H >m@.@ ~_@w w_~H «_vw m_@H 50| H N.>w5 .~m>x .>uø mm | mmm W |:u W løu w mm~o @\mx xfimx wfiëmßnmxøflßfiæuøn mwH_o 10mfl|.2|H>:OQumxflx0um|Z w wfiëmnumxofluflæmonm m~fi_@ |om«|.z|H>:on~mxflxo»w|z ß umcflwmom m~H.@ foflufiøflæusnomflfio .m mNH.o nmwmwumucmxflæëd .O __ = _. -m __ I __ no ^wumU:mumv mmH.o uwucmxfiæmoumømfišflfluwøz .Z B\~OE mcwmmwnnmfiëmm fimmšwxm e\Hoe m~H.o H o.m EQ .B\m om Hm©oE wvcæøfiflßëflxw N mmm mcflnwmowmcwmmonnmfiëmw ~w N.w ««æ.fl u SU m>Hmcm©D>5m mämmx MmHQm H ZOHB M Qåmmíë 467 295 29 Värdena i tabell 3 anger att de nya hydrokarboxikarbonyl- tiokarbamiderna enligt uppfinningen som visas i exempel 7-8 gav en kopparutvinning vid ett pH av 9,0, som var i huvudsak ekvivalent med den kopparutvinning som erhölls med standard- samlarreagenset natriumisopropylxantat, som visas i exemplen N'-O' vid ett pH av 10,5. I själva verket gav standardsamlar- reagenset dålig kopparutvinning vid pH 9,0 även vid en dose- ringsnivå av 0,l9 mol/T, såsom visas i exempel P'. Använd- ningen av de nya hydrokarboxikarbonyl-tiokarbamidsamlarreagen- sen som visas i exempel 7 och 8 visar i jämförelse med standardtestet i exempel N'-P' att kalkförbrukningen minskas med samlarreagensen enligt föreliggande uppfinning med över 50 %. Samlarreagensen enligt exempel 7-8 gav tillfreds- ställande kopparkvalitet i koncentratet och gav bättre selek- tivitet mot svavelkis. Det bör observeras att de andra kon- ventionella samlarreagensen som visas i exempel Q' och R' gav mycket dålig kopparutvinning vid ett pH av 9,0.
Flotationer vid svagt alkaliskt pH-värde I följande exempel användes en koppar-molybdenmalm från syd- västra USA, som innehöll ca. 0,778 % koppar och ca. 5,7 % svavelkis. Denna malm var en av de mest komplicerade av alla de malmer som testades vad beträffar komplex mineralogi, låg total kopparutvinning, hög kalkförbrukning och problem med skumbildning. Malmen innehöll till övervägande del kop- parglans, men svavelkisen i malmen var i hög grad kantad och blandad med kopparglans och covellin. Svavelkissepara- tion vid den grövre flotationen eller det första steget var därför inte möjlig och man försökte inte heller göra den. 880 g av malmen konditionerades med 500 g/T ammoniumsulfid och maldes 6 minuter i en stålkulkvarn vid 55,5 % torrsub- stans för erhâllande av en uppslamning med en storleksför- delning av l7,4 % +65 mesh, 33 % +l00 mesh och 47,4 % -200 mesh. Uppslamningen konditionerades vid l500 varv/minut vid 20,4 % torrsubstanshalt. 467 295 30 Standard-pH-värdet för den här malmen är ll,4-ll,5 vid an- vändning av N-etyl-O-isopropyltionokarbamat som standard- samlarreagens. Den kalkförbrukning som erfordras för att ge ett drifts-pH av ll,4-ll,5 är ca. 3,07 kg/T. Det skumbildande standardmedlet som användes är trikresol vid ca. 150 g/T.
Samlarreagensen testades vid de angivna doseringarna och pH-betingelserna. Resultaten anges i tabell 4 nedan: 467 295 31 ßmo.o omo.o wHo.o vNo.o mHo_o vHo.o wmH_o mwo.o moH.o owo.o ßNO\O 50! mämmx MmHQw H ZOHB w AJWm _ _ HMGflMwOM Q mm M HH @_>m @>_o o_m mQH_@ |ofipH>»snomflfi@e:H=oee< .uu _ _ »wwmow m Hm w Q H_o@ m~.o o_w @H~.@ |oH~fiøH>~:nowflfløe:HHpmz .mm ~_mm @~@H w.mm mN_o @.æ @H~.@ = = .<4 @_@m @_NH >_@« o>_o @_@ mQH_o Hw@mm»mp:mxH>em~>HH< .N v_>« ß.w ~_>« m~_o o_m oH~_@ = = = .w ßmGOQ H.«~ @.> m_@~ m~_o o_w moH_@ |HmxoHpfiHpH>@:n|:|e:flHpmz .x w_«m @.HH @.H@ >Q_m «_HH QH~.@ = = = _: «_«~ «.mH w_>m ~@_m «_HH m0H_o = = = _> «.«@ H.@H @_H@ @m_fi m_@H o-.@ = = = _: o.~@ >.@ N.wß «>_@ @_m m@H_@ = = = .H umšmnumx m_m> m.æ @.w@ m~_@ @_w OH~_Q »o:oH@H>moHmowfi|o|H>@w|z .m .~m>x .>uø B\mx mm B\HOE mcmmmmnumfiëmm Hwmšwxm N -zu w -su N xfimm æ\@ ømfi ñwnwe øøcmuflflnssxw .w >_m H Nmwm .w w>»_o n su w>~m:mø:>sm 32 ßæo.o m.Nw ß.m N_mß wm.H o.ofl moH.o = = = wa mm@_o m_@@ m_@ ~_Hw @>.@ @_@ mOfi.@ = = = MH øfiemnwmxoflß «mo_@ m_ww w_> m_Hw m~_@ O_w oHN_@ |H>@:Qowfl|.z|H>:on~mxHxo»w|z NH «ß@_O w.@@ @_@H w.@ß «H_H >_m m@H_0 = = = HH ow@.o H_@@ m_oH >_>ß o>_o @_@ m@H.@ = = = OH UHEMQMGMOHH.. mmo_o o.«w ~.w @_æ> mN.o o.w oH~_@ |H>@oM@owfi|.z|fi>:on~mxflxopw|z m :UN w.>w5 .Hm>x .>u: B\mx ma æ\~oE mcwmmmuumfiëmw fiwmšwxm 1 www W lsu w -su W xfimx e\m omfi fiwøwe wøcmwfifinsøxm .W >_m H Nwwm .W w>ß_@ H nu w>Hm:mw:>:: mæmmx xwHqw H zoHe ^.w»howv v 4qmm 467 295 33 Värdena i tabell 4 visar att hydrokarboxikarbonyltiokarbami- derna enligt uppfinningen som visas i exempel 9-14 vid ett pH av 8,0 eller 9,0 gav en kopparutvinning, som var i huvud- sak ekvivalent med den som erhölls med standardsamlarreagen- sen i exempel U', V' och W' vid ett pH av 10,3 eller ll,4.
Kopparkvaliteterna var också jämförbara. De viktiga resulta- ten är att med användningen av de nya samlarreagensen enligt uppfinningen kan kalkförbrukningen minskas med mer än 50-75 % av standardkalkförbrukningen. För samlarreagenset enligt uppfinningen visat i exempel 12-14 kunde kalkförbrukningen vid ett pH av 8,0 och en dosering av 0,210 mol/T i själva verket minskas med 92 %, och vid ett pH av 9,0 och en dose- ring av endast 0,105 mol/T kunde den minskas med 78 %. Vid ett pH av 9,0 är selektiviteten mot svavelkis också godtag- bar och för denna malm är högre svavelkisutvinning oundvik- lig, såsom förklarats tidigare. Det bör observeras att med flera av de andra konventionella samlarreagensen som visas i exempel X'-CC' erhölls mycket dålig kopparutvinning. Det bör även observeras att standardsamlarreagenset i exempel S'-W' gav mycket dålig metallurgi vid pH-värdena 8,0 och 9,0.
De angivna exemplen visar de signifikanta förbättringar och fördelar som uppnås med de nya och förbättrade hydrokarboxi- karbonyl-tiokarbamidsamlarreagensen enligt uppfinningen i jämförelse med ett antal konventionella samlarreagens som är kända för fackmän på området. Även om föreliggande process har beskrivits med hänvisning till vissa föredragna utföringsformer, kan modifikationer eller ändringar göras av fackmän. I stället för N-etoxikarbonyl-N'-alkyltiokarbamider och N-fenoxikarbonyl- N'-alkyltiokarbamider kan man exempelvis använda andra hydro- karboxikarbonyltiokarbamider med den ovanstående formeln som sulfidsamlarreagens, såsom N-cyklohexoxikarbonyl-N'-alkyltio- karbamid, N-(3-buten)-l-oxikarbonyl-N'-alkyltiokarbamid, N-alkoxikarbonyl-N'-aryltiokarbamider och N-aryloxikarbonyl- N'-aryltiokarbamid, för att nämna nâgra få. 34 I stället för värdefulla kopparmineral kan processen enligt uppfinningen användas för att anrika andra sulfidmineral och värdefulla metaller från sulfidmalmer, exempelvis bly, zink, nickel, kobolt, molybden, järn, såväl som ädelmetaller, såsom guld, silver, platina, palladium, rodium, iridium, rutenium och osmium. Alla sådana uppenbara modifikationer eller ändringar kan göras av fackmän på området utan att de frångår uppfinningens omfattning och idé, såsom den framgår av patentkraven. f",
Claims (15)
1. l. Samlarreagenskomposition för skumflotation av oädel metall- sulfidmineral, k ä n n e t e c k n a d därav att den innefattar minst en hydrokarboxikarbonyltiokarbamidförening, vald bland föreningar med formeln: ¶ H S R u n / R3o-c-N-c-N vari Rl är väte; R2 är en mättad eller omättad alkylradikal; och R3 är en mättad eller omättad alkylradikal.
2. Samlarreagenskomposition enligt patentkravet l, vari R är 3 H Cl-C8-alkyl och R ar Cl-C6-alkyl.
3. Samlarreagenskomposition enligt patentkravet l, vari R2 är isopropyl och R3 är etyl.
4. Samlarreagenskomposition enligt patentkravet l, vari R är N-butyl och R3 är etyl.
5. Samlarreagenskomposition enligt patentkravet l, vari R är isobutyl och R3 är etyl.
6. Samlarreagenskomposition enligt patentkravet l, k ä n - n e t e c k n a d därav att den innefattar en flytande blandning av föreningen med den formel, vari R2 är isopropyl och R3 är etyl, och föreningen med den formel, vari Rl är väte, R2 är isobutyl och R3 är etyl, i ett alifatiskt eller aromatiskt kolvätelösnings- medel.
7. Samlarreagenskomposition enligt patentkravet 6, k ä n n e - t e c k n a d därav att kolvätelösningsmedlet är n-oktan. 4-67 293 36
8. Skumflotationsförfarande för anrikning av en malm som inne- håller sulfidmineral, innefattande uppslamning av partiklar med finmalningsstorlek av nämnda malm i ett vattenhaltigt medium, konditionering av nämnda uppslamning med effektiva mängder av ett skumbildande medel resp. ett metallsamlarreagens och skum- bildning av de önskade sulfidmineralen genom skumflotations- metoder, vilket förfarande innefattar användning som metall- samlarreagens av minst en hydrokarboxikarbonyltiokarbamidföre- ning med formeln: vari Rl är väte eller R2; R2 är en mättad eller omättad alkylradikal; och R3 är en mättad eller omättad alkylradikal.
9. Förfarande enligt patentkravet 8, k ä n n e t e c k n a t därav att metallsamlarreagenset innefattar en flytande blandning av föreningen med den formel, vari Rl är väte, R2 är isopropyl och R3 är etyl, och föreningen med den formel, vari Rl är väte, R2 är isobutyl och R3 är etyl, i ett kolvätelösningsmedel.
10. l0. Förfarande enligt patentkravet 8, k ä n n e t e c k n a t därav att den vattenhaltiga uppslamningen av malmpartiklar med finmalningsstorlek har ett pH från ca 3,5 till ca ll,0.
11. ll. Förfarande enligt patentkravet 8, k ä n n e t e c k n a t därav att i nämnda metallsamlarreagens är Rl väte, R2 är 3 U Cl-C8-alkyl och R ar Cl-C6-alkyl.
12. Förfarande enligt patentkravet 8, k ä n n e t e c k n a t därav, att i nämnda metallsamlarreagens är Rl väte, R2 är iso- propyl och R3 är etyl. 1/ 467 295 37
13. l3. Förfarande enligt patentkravet 8, k ä n n e t e c k n a t därav, att i nämnda metallsamlarreagens är Rl väte, R2 är butyl och R3 är etyl.
14. Förfarande enligt patentkravet 8, k ä n n e t e c k n a t därav att metallsamlarreagenset tillsättes i en mängd från ca 2,27 g till ca 242 g/ton malm.
15. Förfarande enligt patentkravet 14, k ä n n e t e c k n a t därav att i nämnda metallsamlarreagens är Rl väte, R2 är isobutyl och R3 är etyl.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/641,660 US4556483A (en) | 1984-08-17 | 1984-08-17 | Neutral hydrocarboxycarbonyl thiourea sulfide collectors |
US06/641,658 US4595493A (en) | 1984-08-17 | 1984-08-17 | Process for the flotation of base metal sulfide minerals in acid, neutral or mildly alkaline circuits |
US06/641,657 US4584097A (en) | 1984-08-17 | 1984-08-17 | Neutral hydrocarboxycarbonyl thionocarbamate sulfide collectors |
US06/641,659 US4556482A (en) | 1984-08-17 | 1984-08-17 | Process for the flotation of base metal sulfide minerals in acid, neutral or mildly alkaline circuits |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE8902752L SE8902752L (sv) | 1989-08-16 |
SE8902752D0 SE8902752D0 (sv) | 1989-08-16 |
SE467293B true SE467293B (sv) | 1992-06-29 |
Family
ID=27505238
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE8503850A SE465359B (sv) | 1984-08-17 | 1985-08-16 | Foerfarande och samlarreagenskomposition foer skumflotation av sulfidmineral |
SE8902752A SE467293B (sv) | 1984-08-17 | 1989-08-16 | Samlarreagenskomposition och skumflotationsfoerfarande foer anrikning av sulfidmalmer |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE8503850A SE465359B (sv) | 1984-08-17 | 1985-08-16 | Foerfarande och samlarreagenskomposition foer skumflotation av sulfidmineral |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6157254A (sv) |
KR (1) | KR910003051B1 (sv) |
AU (2) | AU570131B2 (sv) |
BG (1) | BG60234B1 (sv) |
BR (1) | BR8503910A (sv) |
ES (2) | ES8701849A1 (sv) |
FI (1) | FI77169C (sv) |
GB (2) | GB2163068B (sv) |
SE (2) | SE465359B (sv) |
YU (1) | YU45737B (sv) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8527214D0 (en) * | 1985-11-05 | 1985-12-11 | British Petroleum Co Plc | Separation process |
GB2267852B (en) * | 1992-06-09 | 1995-12-06 | American Cyanamid Co | Improved metal recovery by flotation |
US7360656B2 (en) | 2005-12-16 | 2008-04-22 | Rohm And Haas Company | Method to improve the cleaner froth flotation process |
CN101757985B (zh) * | 2010-03-04 | 2013-04-10 | 中南大学 | 一种矿物浮选捕收剂 |
CN102516144B (zh) * | 2011-11-02 | 2014-11-05 | 中南大学 | 一种硫脲化合物及制备和其在金属矿浮选中的应用 |
JP7206150B2 (ja) * | 2019-03-29 | 2023-01-17 | Jx金属株式会社 | 銀とSiO2を含むスラリーからSiO2を除去する方法及び銀の精製方法 |
CN113751205A (zh) * | 2021-09-10 | 2021-12-07 | 紫金矿业集团股份有限公司 | 一种n-叔丁基酯类捕收剂及其制备方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1211041A (en) * | 1967-01-24 | 1970-11-04 | Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar | Thiocarbamide derivatives |
US3590996A (en) * | 1969-02-03 | 1971-07-06 | Dow Chemical Co | Floatation of sulfide ores |
US3590998A (en) * | 1969-02-03 | 1971-07-06 | Dow Chemical Co | Flotation of sulfide ores |
US3655657A (en) * | 1970-02-24 | 1972-04-11 | Du Pont | 2 1 4-benzothiadiazine-3-carbamic acid esters |
DE2301400C2 (de) * | 1973-01-12 | 1984-12-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 0-Triazolyl-thionophosphor(phosphon)-säureester und -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide |
US3907854A (en) * | 1973-07-13 | 1975-09-23 | Minerec Corp | Dialkyl thionocarbamate method |
FR2285397A1 (fr) * | 1974-09-20 | 1976-04-16 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives thiazoliques organophosphores, procede de preparation et application comme pesticides |
FR2308629A1 (fr) * | 1975-04-24 | 1976-11-19 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives substitues du thiadiazole, leur procede de preparation et leur application comme herbicides |
GB2106804A (en) * | 1981-10-08 | 1983-04-20 | American Cyanamid Co | Process for the beneficiation of metal sulfides and collector combinations therefor |
-
1985
- 1985-08-06 GB GB08519737A patent/GB2163068B/en not_active Expired
- 1985-08-14 ES ES546173A patent/ES8701849A1/es not_active Expired
- 1985-08-16 BG BG071476A patent/BG60234B1/bg unknown
- 1985-08-16 SE SE8503850A patent/SE465359B/sv not_active IP Right Cessation
- 1985-08-16 AU AU46262/85A patent/AU570131B2/en not_active Expired
- 1985-08-16 BR BR8503910A patent/BR8503910A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-08-16 FI FI853162A patent/FI77169C/sv not_active IP Right Cessation
- 1985-08-16 YU YU131485A patent/YU45737B/sh unknown
- 1985-08-16 KR KR1019850005914A patent/KR910003051B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-08-16 JP JP60179518A patent/JPS6157254A/ja active Granted
-
1986
- 1986-03-14 ES ES553035A patent/ES8706842A1/es not_active Expired
-
1987
- 1987-08-03 GB GB08718337A patent/GB2193660B/en not_active Expired
- 1987-12-10 AU AU82435/87A patent/AU594845B2/en not_active Expired
-
1989
- 1989-08-16 SE SE8902752A patent/SE467293B/sv not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BG60234B1 (bg) | 1994-01-24 |
AU4626285A (en) | 1986-02-20 |
ES8706842A1 (es) | 1987-07-16 |
GB8718337D0 (en) | 1987-09-09 |
ES553035A0 (es) | 1987-07-16 |
YU45737B (sh) | 1992-07-20 |
SE8902752L (sv) | 1989-08-16 |
ES546173A0 (es) | 1986-12-16 |
AU594845B2 (en) | 1990-03-15 |
SE8503850D0 (sv) | 1985-08-16 |
SE8902752D0 (sv) | 1989-08-16 |
KR860001615A (ko) | 1986-03-20 |
SE8503850L (sv) | 1986-02-18 |
FI77169B (fi) | 1988-10-31 |
YU131485A (en) | 1987-12-31 |
GB2193660B (en) | 1988-09-28 |
SE465359B (sv) | 1991-09-02 |
KR910003051B1 (ko) | 1991-05-17 |
AU570131B2 (en) | 1988-03-03 |
JPH0566182B2 (sv) | 1993-09-21 |
JPS6157254A (ja) | 1986-03-24 |
BR8503910A (pt) | 1986-05-27 |
BG60234B2 (en) | 1994-01-18 |
GB8519737D0 (en) | 1985-09-11 |
FI853162A0 (fi) | 1985-08-16 |
ES8701849A1 (es) | 1986-12-16 |
GB2193660A (en) | 1988-02-17 |
AU8243587A (en) | 1988-03-31 |
GB2163068B (en) | 1988-09-28 |
GB2163068A (en) | 1986-02-19 |
FI853162L (fi) | 1986-02-18 |
FI77169C (sv) | 1989-02-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1092258A (en) | Froth flotation process and collector composition | |
WO2008019451A1 (en) | Collectors and flotation methods | |
AU4481697A (en) | Compositions and methods for ore beneficiation | |
US4584097A (en) | Neutral hydrocarboxycarbonyl thionocarbamate sulfide collectors | |
US4556482A (en) | Process for the flotation of base metal sulfide minerals in acid, neutral or mildly alkaline circuits | |
US5122289A (en) | Collector composition for use in a froth flotation process for the recovery of minerals | |
US20130092605A1 (en) | Froth Flotation Processes | |
US4595493A (en) | Process for the flotation of base metal sulfide minerals in acid, neutral or mildly alkaline circuits | |
US4556483A (en) | Neutral hydrocarboxycarbonyl thiourea sulfide collectors | |
SE467293B (sv) | Samlarreagenskomposition och skumflotationsfoerfarande foer anrikning av sulfidmalmer | |
CN1308087C (zh) | 硫化物矿物的精选方法 | |
US4587013A (en) | Monothiophosphinates as acid, neutral, or mildly alkaline circuit sulfide collectors and process for using same | |
USRE32786E (en) | Neutral hydrocarboxycarbonyl thiourea sulfide collectors | |
AU8213791A (en) | Ore flotation process using carbamate compounds | |
OA12943A (en) | Process for the beneficiation of sulfide minerals. | |
CA1062818A (en) | Flotation process | |
US4556500A (en) | Flotation reagents | |
US4575419A (en) | Differential flotation reagent for molybdenum separation | |
US4579651A (en) | Flotation reagents | |
US20230137245A1 (en) | New frothers for minerals recovery | |
CA2098574A1 (en) | Aryl monosulfonate collectors useful in the floatation of minerals | |
US4657688A (en) | Neutral hydrocarboxycarbonyl thionocarbamate sulfide collectors | |
US4661278A (en) | Monothiophosphinates as acid, neutral, or mildly alkaline circuit sulfide collectors and process for using same | |
USRE32827E (en) | Neutral hydrocarboxycarbonyl thionocarbamate sulfide collectors | |
US4518573A (en) | Differential flotation reagent and method of preparation |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NAL | Patent in force |
Ref document number: 8902752-8 Format of ref document f/p: F |
|
NUG | Patent has lapsed |