SE454254B - Framstellning av ett laminat av ett termoplastskikt och ett skikt av fortvalad eten-vinylacetat-sampolymer - Google Patents

Framstellning av ett laminat av ett termoplastskikt och ett skikt av fortvalad eten-vinylacetat-sampolymer

Info

Publication number
SE454254B
SE454254B SE8503769A SE8503769A SE454254B SE 454254 B SE454254 B SE 454254B SE 8503769 A SE8503769 A SE 8503769A SE 8503769 A SE8503769 A SE 8503769A SE 454254 B SE454254 B SE 454254B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
film
sheet
vinyl acetate
layer
laminated
Prior art date
Application number
SE8503769A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8503769L (sv
SE8503769D0 (sv
Inventor
A Hirokawa
K Kaiho
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Ink Mfg Co filed Critical Toyo Ink Mfg Co
Publication of SE8503769D0 publication Critical patent/SE8503769D0/sv
Publication of SE8503769L publication Critical patent/SE8503769L/sv
Publication of SE454254B publication Critical patent/SE454254B/sv

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0008Electrical discharge treatment, e.g. corona, plasma treatment; wave energy or particle radiation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514Oriented
    • B32B2307/516Oriented mono-axially
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514Oriented
    • B32B2307/518Oriented bi-axially
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2310/00Treatment by energy or chemical effects
    • B32B2310/14Corona, ionisation, electrical discharge, plasma treatment
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00Polyalkenes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2325/00Polymers of vinyl-aromatic compounds, e.g. polystyrene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2327/00Polyvinylhalogenides
    • B32B2327/06PVC, i.e. polyvinylchloride
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2331/00Polyvinylesters
    • B32B2331/04Polymers of vinyl acetate, e.g. PVA
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2367/00Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2369/00Polycarbonates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2377/00Polyamides

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

15 20 25 30 35 454 254 2 nackdel beläggs på konventionellt sätt en polyeten- tereftalatfilm med polyvinylidenklorid eller lamineras pà en aluminiumfolie, en polyvinylalkoholfilm eller en förtvàlad eten-vinylacetat-sampolymerfilm_ Emellertid döljer en aluminiumfolie innehållet i förpackningen och gör varorna mindre attraktiva, medan beläggning av en polyetentereftalatfilm med polyvinylidenklorid ger en beläggning med oacceptabelt lág bindningsstyrka. Följaktligen har laminerade filmer av ett polyetentereftalatskikt och ett förtvålat eten- -vinylacetat-sampolymerskikt använts i stor omfattning under de senaste áren. Eftersom en polyetentereftalat- film och en förtvàlad eten-vinylacetat-sampolymerfilm inte vidhäftar direkt till varandra vid samextrudering, lamineras de på konventionellt sätt genom användning av ett klister. Emellertid medför polyuretanklister, som vanligtvis används såsom klister för laminering av polyeten-tereftalatfilm och förtvàlad eten-vinyl- acetat-sampolymerfilm, vissa problem, vilka inbegriper kravet på åldring efter behandling och möjligheten att föreningar med låg molekylvikt skulle kunna migrera in i det förpackade livsmedlet.
För att kringgå sådana problem har ett sätt att fnmmnälla en sådan laminerad film utan användning av ett klister föreslagits. Enligt det föreslagna sättet behandlas en yta på en termoplastisk hartsfilm med koronaurladdning, varefter en annan termoplastisk hartsfilm lamineras på den behandlade ytan pá den första filmen genom varmpressning, och sedan sträcks den laminerade konstruktionen. Emellertid är vidhäft- ningshàllfastheten mellan skikten hos en sådan laminerad film så låg som 200 g/15 mm, och följaktligen finns risk för att delaminering skall inträffa. Dessutom måste skikten av två eller flera komponenter hos lami- natet ha ett överlappande tänjbart temperaturintervall, och följaktligen är endast ett begränsat antal film- 10 15 20 25 30 35 454 254 3 kombinationer möjliga. Därför är en laminerad film, som tillverkats genom ett sådant förfarande, olämplig för användningar där den skulle utsättas för varmform- ning eller sterilisering medelst upphettning, och följaktligen har en sådan konventionellt laminderad film många begränsningar vid praktiska tillämpningar.
SAMMANFATTNING AV UPPFINNINGEN Följaktligen är det ett ändamål med föreliggande uppfinning att lösa ovannämnda problem och att åstad- komma ett laminat av en film eller ett ark av en termo- plast, såsom polyetentereftalat, och en film eller ett ark av en förtvålad eten-vinylacetat-sampolymer, vilket laminat har stor vidhäftningsförmàga mellan skikten.
Ett annat ändamål är att åstadkomma ett sådant laminat genom ett förfarande som inte kräver användning av ett klister.
Föreliggande uppfinning baseras delvis pá upptäck- ten att vidhäftningen mellan en termoplastfilm och en film eller ett ark av en förtválad eten-vinyl-acetat~ sampolymer märkbart förbättras genom behandling av ytan på filmen eller arket av termoplast med lágtenpera- turplasma, vilken yta skall lamineras på filmen av eten-vinylacetat-sampolymer.
Följaktligen âstadkommes enligt föreliggande uppfinning ett sätt av det inledningsvis angivna slaget, vilket sätt känne- tecknas därav, att termoplastarkets eller -filnens yta behandlas med en lågtemperaturplasma vid ett lägre tryck än atmosfäre- trydæw och att termoplastarkets eller -filmens behandlade yta termiskt bindes vid filmen eller arket resp skiktet av förtvàlad eten-vinylacetat-sampolymer. Ytterligare kän- mmææhmiframgår av de efterföljande patentkraven.
BESKRIVNING AV DE FÖREDRAGNA UTFÖRINGSFORMERNA Valet av termoplastfilm eller -ark, som används vid föreliggande uppfinning, är inte begränsad till någon särskild termoplast. Exempel pà termoplaster inbegriper polyestrar, polyamider, polykarbonater, polyvinylklorid, polyolefiner, polystyren, polyakrylo- nitril och akrylpolymerer, såsom polymetylmetakrylat. 10 15 20 25 30 35 454 254 4 Laminerade filmer eller ark med åtminstone ett skikt av någon av dessa termoplaster kan också användas.
Materialet, tjockleken och sträckningsbetingelserna för filmkomponenterna väljs i enlighet med den avsedda användningen för den laminerade konstruktionen. När termoplastfilmen eller ~arket i sig själv är ett laminat, är det av ovannämnda skäl föredraget att skikten det består av inte är laminerade med polyuretanklister.
När den laminerade konstruktionen enligt föreliggande uppfinning skall användas till förpackning av livsmedel, är det föredraget med tanke på de fysikaliska egen- skaperna, bortsett från gasogenomträngligheten, att termoplastfílmen eller -arket är en film eller ett ark av polyamid eller polyester, helst polyetentereftalat, eller en laminerad film eller ett laminerat ark med åtminstone ett skikt av något av dessa material.
De laminerade konstruktionerna enligt föreliggande uppfinning har företrädesvis en vidhäftningshållfasthet mellan skikten av åtminstone 400 g/15 mm (mellan termo- plastskiktet och det angränsande eten-vinylacetat- -sampolymerskiktet) och en genomtränglighet för syre av högst 1,0 ml/mz x 24 n vid 25°c.
Lágtemperaturplasman, som används vid framställning av den laminerade konstruktionen enligt föreliggande uppfinning, är en plasma som framställs genom glimur- laddning i en gas vid ett tryck lägre än atmosfärs- trycket. Användningen av vakuum gör att en lágtempera- turplasmabehandling skiljer sig från en typisk koronaur- laddning. Såsom fackmannen på området inser är en "lågtemperaturplasma" en specifik typ av plasma, där _ endast elektronerna i systemet har hög energi. I en “lâgtemperaturplasma" är elektrontemperaturen (Te) och gastemperaturen (Tg) inte i jämvikt, med andra ord finns det ingen termisk jämvikt mellan dessa två.
Betingelserna för urladdningsbehandlingen av lâgtempera- turplasman är i enlighet med föreliggande uppfinning följande: ett urladdningsvärde av 100 W eller mera, 10 15 20 25 30 35 454 254 5 ett tryck av 0,1-101,3 kPa (1 x 10" en varaktighet av 0,01 s eller mera, företrädesvis 3 - 1 Torr) och ca 0,1-10 s. Den gasinnehállande atmosfären består lämplígtvis av luft, argon, kväve, syre, väte eller helium, eller en blandning av dessa gaser.
Det föredrages att genomföra lågtemperaturplasma- behandlingen omdelbart före den termiska bindningen.
Användning av ett kontinuerligt plasmabehandlingssystem garanterar särskilt hög vidhäftningshâllfasthet mellan. skikten och hög produktivitet.
Den förtvàlade eten-vinylacetat-sampolymeren enligt föreliggande uppfinning är inte begränsad till någon särskild förtvålad eten-vinylacetat-sampoly- mer, men en förtvålad eten-vinylacetat-sampolymer innehållande 20-50 mo1% eten och med en förtvålningsgrad av 90 mol% eller mera föredrages med tanke på åstad- kommande av en gasbarriär.
Dessutom finns det vid användning ingen särskild begränsning av typen av laminerad film med ett yttre skikt av en förtvålad eten-vinylacetat-sampolymer.
Emellertid föredrages av ovannämnda skäl undvikande av polyuretanklister när ett sådant laminat används.
Vilken konventionell termisk bindningsteknik som helst kan användas. Vid en föredragen utföringsform extruderingsbeläggs den plasmabehandlade termoplast- filmytan eller -arkytan med en förtvålad eten-vinyl- acetat-sampolymer för att termiskt binda samman termo- plastfilmen eller -arket och det förtvàlade eten- vinylacetat-sampolymerskiktet. Om det är önskvärt kan emellertid den laminerade konstruktionen enligt föreliggande uppfinning vara en laminerad treskikts- konstruktion med ett förtvàlat eten-vinylacetat-sam- polymerskikt som mellanliggande skikt och en polyolefin som ytterskikt, vilken konstruktion bildats genom samextrudering av polyolefinen och den förtvålade eten-vinylacetat-sampolymeren. Denna laminerade tre- skiktskontruktion har omfattande användning vid till- ämpningar såsom förpackningsmaterial, beroende på 10 15 20 25 30 35 454 254 6 lättheten med vilken polyolefinen bildar en värme- förs lutning .
En film eller ett ark av en förtválad eten-vinyl- acetat-sampolymer eller ett laminat med åtminstone ett ytterskikt av en förtválad eten-vinylacetat-sam- polymer kan framställas i förväg, och denna film eller detta ark kan förenas med den plasmabehandlade ytan på termoplastfilmen eller -arket genom värmelaminering, vid behov efter att ha utsatt den förstnämnda filmen eller arket för sträckning i en eller tvâ axiella riktningar.
Eftersom sträckningstemperaturintervallet för polyestrar, särskilt polyetentereftalat, polyamider, polystyren och polyakrylonitril praktiskt taget är samma som för en förtvâlad eten-vinylacetat-sampoly- mer, kan en laminatfilm av ett av dessa material och en förtvâlad eten-vinylacetat-sampolymerfilm förbättras ytterligare med avseende på mekanisk hàllfasthet och genomtränglighet för gas och vattenånga genom sträckning av den laminerade konstruktionen i en eller två axiella riktningar.
Den laminerade konstruktionen enligt föreliggande uppfinning kan formas genom ett konventionellt för- farande, såsom ett vakuumformningsförfarande, för att forma en kontrakterbar behållare för livsmedel.
Dessutom inser fackmannen pà omrâdet att den laminerade konstruktionen enligt föreliggande uppfin- ning kan lamineras, om så önskas, på en annan förpack- ningsfilm eller ett annat förpackningsark, för att bilda ett sammansatt material. T ex kan polyolefinfilm lamineras pà det förtvàlade eten-vinylacetat-sampolymer- skiktet på den laminerade konstruktionen enligt före- liggande uppfinning med ett klister eller en vidhäftande polymer, eller utan användning av något klister. Exempel pá lämpliga "vidhäftande polymerer" är polyolefiner innehållande karboxylgrupper och kombinationen av en polyolefin innehållande karboxylgrupper och en 10 15 20 25 30 35 454 254 7 metallförening. När filmerna och/eller arken kräver användning av ett klister för laminering, kan ett polyuretanklister användas fastän det emellertid före- drages att de ovanpå varandra anbringande skikten lamineras utan användning av ett klister.
Föreliggande uppfinning beskrivs i det följande mera detaljerat med hänvisning till föredragna utfö- ringsformer. Värdena för vidhäftningshâllfastheten mellan skikten bestämdes genom T-avdragningsprovningen.
Exempel 1 Ytan på ett ej sträckt polyetentereftalatark med tjockleken 100 um (TETRON FR, Teijin Ltd.) behandla- des med lågtemperaturplasma vid 350 W under 10 s i kvävgasatmosfär vid ett tryck av 0,5 kPa (5 x 10-3 Torr). Den plasmabehandlade ytan extruderingsbelades med ett förtválat eten-vinylacetat-sampolymerskikt (EVAL EPF-101, Kuraray Co., Ltd.) med tjockleken 150 um.
Den laminerade konstruktionens vidhäftningshâllfasthet mellan skikten var 1500 g/15 mm. Den laminerade konst- ruktionen sträcktes i två axiella riktningar i ett ytsträckningsförhållande av 9. Den sträckta laminerade konstruktionen hade en genomtränglighet för syrgas av 0,1 ml/m2 24 h vid 25°C och utmärkt genomsynlighet.
Ingen delaminering av den laminerade konstruktionen observerades vid sträckningen i tvà axiella riktningar.
Jämförande exempel l Jämförande exempel l var identiskt med exempel 1, bortsett från att 1àgtemperaturplasmaförfarandet ute- slöts. Det bildade laminatets vidhäftningshållfasthet mellan skikten var före sträckning 50 g/15 mm.
Jämförande exempel 2 Jämförande exempel 2 var också identiskt med exempel 1, bortsett från att koronaurladdníng vid 20 W/m2.min användes i stället för lágtemperaturplasma- förfarandet. Den sålunda bildade laminerade konstruk- tionen sträcktes i två axiella riktningar i ett ytsträck- 10 15 20 25 30 35 454 254 8 ningsförhállande av 9. Den sträckta laminatkonstruktionen delaminerades då den kramades med handen. ' Jämförande exempel 3 Samma ej sträckta polyetentereftalatark som använ- des i exempel 1 och ett ark av en förtválad eten-vinyl- acetat-sampolymer med tjockleken 100 um (EVAL EPF-101, Kuraray Co., Ltd.) laminerades på konventionellt sätt genom användning av polyuretanklister av tvâ komponenter (EPS-903/KL-75, Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), och det bildade laminatet âldrades vid 40°C under 48 h.
Den laminerade konstruktionen delaminerades före åldring då den utsattes för sträckning i två axiella riktningar i ett ytsträckningsförhållande av ca 9. Den laminerade konstruktionen gick efter åldring omedelbart sönder då sträckning påbörjades.
Exempel 2 Ett antal laminerade konstruktioner formades enligt exempel 1, bortsett från att betingelserna för làgtemperaturplasmaförfarandet varierades såsom visas i tabell 1.
Tabell 1 .
Atmosfär Grad av vakuum Urladdnings- varaktig- Vidhäftnings- kPa (Torr) värde (W) het (s) hàllfasthet nelhnlskimæm (q/IS rrm) Argon 20.3 (2 x 10%) 450 3 'zoo syre o,5 (5 x 1o'3) zoo s 1200 Luft 5,1 (5 x 1o'2) 5oo 4 1ooo Argon/ 50,2 (5 x 104) eoo 2 soo syre x x En gasblandning med volymsförhállandet 1:1.
Vidhäftningshällfastheterna mellan skikten för respektive laminerade konstruktioner visas också i tabell 1.
Exempel 3 En i tvâ axiella riktningar sträckt polyetentereftalat- film (Lumirror P-ll, Toray Industries, Inc.) med tjock- leken 12 um utsattes för ett lágtemperaturplasmaför- 10 15 20 25 30 35 454 254 9 farande vid 350 W under l s varaktighet i en atmosfär av argongas vid trycket 1,0 kPa (1 x 10-2 Torr). En i en riktning sträckt förtvålad eten-vinylacetat-sampoly- merfilm (EVAL EF-H, Kuraray Co., Ltd.) med tjockleken 15 pm värmelaminerades på den plasmabehandlade ytan av polyetentereftalatfilmen vid ett linjärt tryck av 5 kg/cm vid 180°C. Den laminerade konstruktionens vidhäftningshâllfasthet mellan skikten var 600 g/15 mm.
Exempel 4 Den plasmabehandlade ytan pà ett polyetentereftalat- ark, som erhållits på samma sätt som i exempel 1, värmelaminerades på det förtvålade eten-vinylacetat- -sampolymerskiktet av den ej sträckta laminerade konst- ruktionen, som erhållits i exempel 1, vid ett linjärt tryck av 2 kg/cm vid l50°C. Den laminerade treskikts- konstruktionen vakuumformades för att ge en cylindrisk behållare med diametern 7 cm, djupet 7 cm och den dgenomsnittliga väggtjockleken 70 pm. Den cylindriska behållaren hade utmärkt genomsynlighet, en vidhäftnings- hållfasthet mellan skikten av 500 g/15 mm och en genom- tränglighet för syrgas av 0,8 ml/m2.24 h vid 25°C.
Exempel 5 Den laminerade konstruktionen i exempel 3 användes såsom en baskonstruktion. Den laminerade konstruktionens eten-vinylacetat-sampolymerskikt belades genom sam- extrudering med ett skikt av polypropen med karboxyl- grupper (Liothene M-1063-4, Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), vilket skikt hade tjockleken 10 pm, och ett skikt av polypropen (Sholex Allomer FA-531, Showa Denko K.K.) med tjockleken 50 um. Genomträngligheten för syrgas hos den sålunda formade laminerade konstruktionen var 0,1 m1/m2.z4 h vid 25°C. En ficka formades av den laminerade konstruktionen med polypropenytterskiktet som fodring på insidan. Fickan fylldes med en vatten- haltig 4% ättiksyralösning, och retortbehandlades sedan vid 1?0°C under 20 min. Fickans vidhäftningshâll- 10 15 20 25 30 35 454 254 10 fasthet mellan skikten efter tryck- och värmesterili- sering var 600 g/15 mm.
Exemgel 6 En sida av en i tvâ axiella riktningar sträckt polyamidfilm (Unitika EMBLEM, Unitika Ltd.) med tjock- leken 15 pm plasmabehandlades i en atmosfär av en gasblandning av argon och syre (i volymsförhâllandet 1:1). Betingelserna för 1ågtemperaturplasmabehandlingen var 50,2 kva (5 X 1o"1 värde av 500 W och en varaktighet av 2 s. Den plasma- Torr) vakuum, ett urladdnings- behandlade ytan på polyamidfilmen belades genom kon- ventionell samextrudering med ett 15 pm tjockt skikt av en förtvàlad eten-vinylacetat-sampolymer (EVAL EPÉ-101, Kuraray Co., Ltd.), ett 10 pm tjockt skikt polypropen med karboxylgrupper (Liothene M-1063-4, Toyo Ink Mfg. Co., Ltd) och ett 50 pm tjockt skikt polypropen (Sholex Allomer FA-531, Showa Denko K.K.) för att forma en laminerad konstruktion med flera skikt. Den laminerade konstruktionen med flera skikt hade en vidhäftningshàllfasthet mellan skikten av soo g/15 mm.
Jämförande exemgel 4 Jämförande exempel 4 följde förfarandet från exempel 6, bortsett frân att lágtemperaturplasmabehand- lingen uteslöts. Det bildade laminatets vidhäftnings- hàllfasthet mellan skikten var 50 g/15 mm.
Exemgel 7 I Ytan av en 100 pm tjock, ej sträckt akrylonitril- -metakrylat-sampolymerfilm (Barex GXl00, Viston Corp.) behandlades med lågtemperaturplasma i syrgasatmos- fär vid trycket 0,6 kPaj(6 X 1o'3 Torr) vid ett urlaaa- ningsvärde av 400 W under 10 s. Den plasmabehandlade ytan belades genom konventionell extruderingsbeläggning med ett 200 pm tjockt skikt av den förtvàlade eten- -vinylacetat-sampolymeren som användes i exempel 1.
Den bildade laminerade konstruktíonens vidhäftningshåll- fasthet mellan skikten var 1000 g/15 mm. Den laminerade konstruktionen delaminerades inte då den sträcktes 10 15 20 25 30 35 454 254 ll i två axiella riktningar i ett ytsträckningsförhàllande av ca 6.
Exempel 8 En yta av samma i två axiella riktningar sträckta polyetentereftalatfilm som användes i exempel 3 be- handlades med lågtemperaturplasma i syrgasatmosfär av 1 kPa (1 x 10-2 av 350 W under 1 s. Den plasmabehandlade ytan belades Torr) vid ett urladdningsvärde genom samextrudering med ett 15 pm tjockt skikt av en förtvâlad eten-vinylacetat-sampolymer (EVAL EPF-104, Kuraray Co., Ltd.), ett 5 pm tjockt skikt av polypro- pen med karboxylgrupper, vilken polypropen användes i exempel 5, och ett 70 pm tjockt skikt polypropen (Sholex Allomer A, Showa Denko K.K.). Fickor med inner- dimensionerna 14 x 10 cm formades på ett konventionellt sätt av det bildade laminatet med polypropenytterskik- tet vänt inåt. Varje ficka fylldes med 130 ml av ett av de olika extraktionsmedlen som är angivna i tabell 2 1 och utsattes för extraktionsprovningar under de i tabell 2 angivna betingelserna. Kaliumpermanganatför- brukningen mättes. Resultat från provningarna visas i tabellerna 2 och 3.
Jämförande exempel 5 En i två axiella riktningar sträckt polyeten- tereftalatfílm av den i exempel 8 använda typen och en 15 pm tjock polypropenfilm (Show1ex Allomer A, Showa Denko K.K.) laminerades på konventionellt sätt med ett polyuretanklister av två komponenter (EPS-903/K-75, Dainippon Ink and Chemicals, Inc.). Den laminerade treskiktskonstruktionen och fickorna utsattes för extraktionsprovningar och mätningar av kaliumpermanganat- förbrukningen. Resultaten av provningarna och mätningarna visas i tabellerna 2 och 3.
Mängden extraherade ämnen och kaliumpermanganat- förbrukningen hos de laminerade konstruktionerna enligt föreliggande uppfinning'var mindre än de för den lami- nerade konstruktionen med polyuretanklistret (jämfö- 10 15 20 25 30 35 454 254 12 rande exempel 5), vilket visade att de förra är över- lägsna de senare ur säkerhets- och hälsosynpunkt.
Tabell 2 Extraktionsmedel Extraktions- Mängd extraktionsmedel betingelser (miljondelar) Exempel 8 Jämförande exempel 5 n-Heptan 65°C x 2 h 18,1 18,0 20,0 18,7 Vatten l20°C x 2 h 2,7 2,6 9,1 8,6 Vattenhaltig 50% alkohollösning 72°C x 2 h 0,9 0,8 3,4 3,5 Vattenhaltig 3% kokning ättiksyralösning x 2 h 2,3 1,8 9,2 7,9 X Mängden extraktionsmedel (miljondelar) beräknades på basis av mängden indunstningsàterstod av extraktet.
Två mätningar för varje test visas.
Tabell 3 Exempel 8 Jämförande exempel 5 Kaliumpermanganat- förbrukning (míljondelar) 1,7 2,1 30,0 31,5 Extraktionsbetingelserz l20°C x 2 h Tvà mätningar för varje test visas.
Exempel 9 En yta på ett 200 pm tjockt, hårt polyvinylklorid- ark (Vinyfoil C, Mitsubishi Plastics Industries Ltd.) utsattes för ett lågtemepraturplasmaförfarande i en 3 Torr) kvävgasatmosfär vid trycket 0,8 kPa (8 x 10- med ett urladdningsvärde av 500 W under 1 s. Den plasma- behandlade ytan belades genom samextrudering med ett 35 um tjockt skikt av en förtvålad eten-vinylacetat-sam- polymer (EVAL EPF-101, Kuraray Co., Ltd.), ett 10 pm tjockt skikt av polypropen med karboxylgrupper, vilken polypropen användes i exempel 5, och ett 100 pm tjockt skikt av i exempel 5 använt polypropen. Den bildade 10 454 254 13 laminerade konstruktionen vakuumformades för att ge en cylindrisk behållare med en diameter av 7 cm, en bildkvot av 1/2 och en genomsnittlig väggtjocklek av ca 115 pm. Behållarväggens vidhäftningshàllfasthet mellan skikten var 500 g/15 mm.
Sásom framgår av ovanstående beskrivning ger behandling av en film eller ett ark av termoplast, såsom en film eller ett ark av polyetentereftalat, med en lágtemperaturplasma i enlighet med föreliggande uppfinning filmen eller arket av termoplast en yta som möjliggör laminering pá ett skikt av en förtválad eten-vinylacetat-sampolymer utan användning av klister.

Claims (5)

10 15 20 25 30 454 254 14 PATENTKRAV
1. Sätt att utan användning av ett klister fram- ställa ett laminat som omfattar 1) ett termoplastark eller en termoplastfilm och 2) antingen ett ark eller en film av en förtvålad eten-vinylacetat-sampolymer eller ett laminat med åtminstone ett yttre skikt av en förtvàlad eten-vinylacetat-sampolymer, k ä n n e t e c k n a t därav, att termoplastar- kets eller -filmens yta behandlas med en làgtempe- raturplasma vid ett lägre tryck än atmosfärstrycket och att termoplastarkets eller -filmens behandlade yta termiskt bindes vid filmen eller arket resp skiktet av förtvàlad eten-vinylacetat-sampolymer.
2. Sätt enligt kravet 1, därav, att termoplastfilmen eller -arket är antingen k ä n n e t e c k n a t en film eller ett ark av polyester, polyamid, polykar- bonat, polyvinylklorid, polyolefin, polystyren eller polyakrylnitril eller en laminerad film eller ett laminerat ark med åtminstone ett yttre skikt av något av dessa ämnen. h
3. Sätt enligt kravet 1, därav, att termoplastfilmen eller -arket är en film k ä n n e t e c k n a t eller ett ark av polyetentereftalat eller en laminerad film eller ett laminerat ark med åtminstone ett yttre skikt av polyetentereftalat.
4. Sätt enligt kravet 1 eller 3, n a t därav, att den förtvålade eten-vinylacetat-sam- k ä n n e t e c k - polymeren har en halt av 20-S0 mol% eten och en förtvâl- ningsgrad av minst 90 mol%.
5. Sätt enligt kravet 1 eller 3, därav, att termoplastfilmen eller k ä n n e - t e c k n a t -arket sträcks i en eller tvâ axiella riktningar före den termiska bindningen.
SE8503769A 1984-06-07 1985-08-12 Framstellning av ett laminat av ett termoplastskikt och ett skikt av fortvalad eten-vinylacetat-sampolymer SE454254B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59115579A JPS60260334A (ja) 1984-06-07 1984-06-07 積層体

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE8503769D0 SE8503769D0 (sv) 1985-08-12
SE8503769L SE8503769L (sv) 1987-02-13
SE454254B true SE454254B (sv) 1988-04-18

Family

ID=14666074

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8503769A SE454254B (sv) 1984-06-07 1985-08-12 Framstellning av ett laminat av ett termoplastskikt och ett skikt av fortvalad eten-vinylacetat-sampolymer

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4772348A (sv)
JP (1) JPS60260334A (sv)
DE (1) DE3529255A1 (sv)
GB (1) GB2179000B (sv)
SE (1) SE454254B (sv)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4935089A (en) * 1987-10-30 1990-06-19 W. R. Grace & Co.-Conn. Method of making a thermoformable barrier sheet
US5055520A (en) * 1988-08-22 1991-10-08 The Standard Oil Company Blends of high nitrile coploymers and thermoplastic polymers
US5114795A (en) * 1988-10-17 1992-05-19 The Standard Oil Company Multilayered high barrier packaging materials method for the preparation thereof
US5019210A (en) * 1989-04-03 1991-05-28 International Business Machines Corporation Method for enhancing the adhesion of polymer surfaces by water vapor plasma treatment
US4897153A (en) * 1989-04-24 1990-01-30 General Electric Company Method of processing siloxane-polyimides for electronic packaging applications
US5084352A (en) * 1989-11-15 1992-01-28 The Standard Oil Company Multilayered barrier structures for packaging
JP2897055B2 (ja) * 1990-03-14 1999-05-31 株式会社ブリヂストン ゴム系複合材料の製造方法
US5335788A (en) * 1992-03-27 1994-08-09 Sonoco Products Company Self-opening polyethylene bag stack and process for producing same
US5562580A (en) * 1992-03-27 1996-10-08 Sonoco Products Company Self-opening polyethylene bag stack and process for producing same
US5328576A (en) * 1992-04-06 1994-07-12 Plasma Plus Gas plasma treatment for water and oil proofing of fabrics and paper
SE503200C2 (sv) * 1993-10-05 1996-04-15 Tetra Laval Holdings & Finance Sätt att framställa ett laminerat material
US5683540A (en) * 1995-06-26 1997-11-04 Boeing North American, Inc. Method and system for enhancing the surface of a material for cleaning, material removal or as preparation for adhesive bonding or etching
US5895587A (en) * 1997-01-21 1999-04-20 Cryovac, Inc. Cook-in package and method of making same
US5981079A (en) * 1997-01-29 1999-11-09 Mobil Oil Corporation Enhanced barrier vacuum metallized films
DE19802662A1 (de) * 1998-01-24 1999-07-29 Kuesters Eduard Maschf Verfahren zur Herstellung von Verbundfolien
US6190741B1 (en) 1998-12-02 2001-02-20 Tetra Laval Holdings & Finance, Sa Double corona treatment
JP5214838B2 (ja) 2003-08-21 2013-06-19 株式会社エー・エム・ティー・研究所 積層体及びその製造方法
JP4950416B2 (ja) * 2004-09-02 2012-06-13 河村産業株式会社 積層ガラス及びその製造方法
DE102011017403A1 (de) * 2011-04-18 2012-10-18 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zum Abscheiden eines transparenten Barriereschichtsystems
DE11788360T1 (de) * 2011-11-22 2016-09-08 Danapak Flexibles A/S Blech, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung des Blechs als Deckel für Verpackungen
WO2021214782A1 (en) * 2020-04-20 2021-10-28 Jayant Rajaram Pawar A packaging composite and the process for preparing such composite

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4137364A (en) * 1976-11-05 1979-01-30 Monsanto Research Corporation Transparent laminate and adhesive film
CA1157990A (en) * 1979-03-08 1983-11-29 Hisaya Sakurai Thermoplastic resinous composition
DE3275984D1 (en) * 1981-10-07 1987-05-14 Bridgestone Tire Co Ltd Sandwich glass
US4475241A (en) * 1982-05-24 1984-10-02 American Can Company Polycarbonate coated films
JPS5953541A (ja) * 1982-09-20 1984-03-28 Shin Etsu Chem Co Ltd 有機高分子成形品の表面改質方法
JPS59162108A (ja) * 1983-03-03 1984-09-13 Tadao Nagai 硫酸溶液の浄液法
US4572860A (en) * 1983-10-12 1986-02-25 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Thermal transfer recording medium

Also Published As

Publication number Publication date
GB8520216D0 (en) 1985-09-18
SE8503769L (sv) 1987-02-13
JPS60260334A (ja) 1985-12-23
DE3529255A1 (de) 1987-02-19
US4772348A (en) 1988-09-20
GB2179000B (en) 1989-04-12
GB2179000A (en) 1987-02-25
SE8503769D0 (sv) 1985-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE454254B (sv) Framstellning av ett laminat av ett termoplastskikt och ett skikt av fortvalad eten-vinylacetat-sampolymer
CA1037370A (en) Packaging of foodstuffs
US5139878A (en) Multilayer film constructions
AU603605B2 (en) Oxygen barrier laminates
US5348794A (en) Monoaxially oriented multilayered packaging material
KR100598888B1 (ko) 자외선 차단성을 갖는 필름
AU7639794A (en) Multilayer barrier film for ostomy applications
CA2412434A1 (en) Multilayer abuse resistant oxygen and moisture barrier packaging film
JPS6378748A (ja) 気体遮断性構造体
US4403010A (en) Metal-plastic laminate foil
US3620898A (en) Heat shrinkable cushioning material
JP2002019022A (ja) 高障壁性フィルムとしてのフィルム積層品
GB1602765A (en) Multi-layer material
US3616190A (en) Laminated heat-sealable sheet having aluminum adhered to a vinyl-chloridecoated regenerated cellulose sheet
AU2021328601A1 (en) Recyclable multilayer packaging material
CN109070562B (zh) 容器用聚酯层压管
JP5214838B2 (ja) 積層体及びその製造方法
EP0465681A1 (en) Monoaxially oriented multilayered packaging material
JP2022507509A (ja) 優れたバリア性と低密度を有するリサイクル可能な包装用積層体およびその製造方法
CN103946018A (zh) 金属化的聚乙烯层压体
CN100491121C (zh) 多层薄膜
US20010014400A1 (en) Longitudinally stretched, vacuum vapour coated packaging films
JP4449414B2 (ja) ガスバリアフィルム積層体
JP2002019014A (ja) 両側に金属被覆された重合体フィルムの積層品
IL297646A (en) A method for producing a multilayer composite film, a multilayer composite film and its use

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8503769-5

Effective date: 19910315

Format of ref document f/p: F