SE447098B - Forfarande for framstellning av alkoholer fran koloxid och vete och katalysator herfor - Google Patents

Forfarande for framstellning av alkoholer fran koloxid och vete och katalysator herfor

Info

Publication number
SE447098B
SE447098B SE7910375A SE7910375A SE447098B SE 447098 B SE447098 B SE 447098B SE 7910375 A SE7910375 A SE 7910375A SE 7910375 A SE7910375 A SE 7910375A SE 447098 B SE447098 B SE 447098B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
catalyst
metal
copper
weight
metals
Prior art date
Application number
SE7910375A
Other languages
English (en)
Other versions
SE7910375L (sv
Inventor
A Sugier
E Freund
Original Assignee
Inst Francais Du Petrole
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Francais Du Petrole filed Critical Inst Francais Du Petrole
Publication of SE7910375L publication Critical patent/SE7910375L/sv
Publication of SE447098B publication Critical patent/SE447098B/sv

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/86—Chromium
    • B01J23/868—Chromium copper and chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/847—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
    • B01J23/8472—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/8892—Manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
    • C07C29/156—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing iron group metals, platinum group metals or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
    • C07C29/156—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing iron group metals, platinum group metals or compounds thereof
    • C07C29/157—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing iron group metals, platinum group metals or compounds thereof containing platinum group metals or compounds thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

447 098 2 Dessa resultat erhålles genom användning av en katalysator, som innehåller minst fem väsentliga element, dvs koppar, kobolt, en tredje metall M, vald bland krom, järn, vanadin och mangan, och en fjärde metall, som är en sällsynt jordartsmetall N och en femte metall, som är en alkalimetall A, företrädesvis lítium, natrium eller kalium, eller en jordalkalimetall, företrädesvis kalcium eller barium.
Dessa element är närvarande i följande mängdförhållanden (i vikt- procent metall i förhållande till metallernas totalviktlz koppar: 20-60 %, företrädesvis 25-50 % kobolt: 5-50 %, företrädesvis 10-40 % metall M: 5-30 %, företrädesvis 10-25 metall N: 5-40 %, metall A: 0,1-5 %, företrädesvis 0,2-3 %.
Då dessa halter är relativa halter av metallen, som icke företrädesvis 10-30 visar i vilken form metallen verkligen befinner sig, kan denna form vara olika under reaktionen med färsk katalysator.
Metallerna Cu, Co, M och N användes vanligen i form av oxider, såsom Cu0, C00, Cr2O3, La2O5 eller i form a salter, som är sönderdelbara i värme, såsom karbonat, sulfat, nitrat, oxalat, tartrat, citrat, acetat, succinat, eller även i form av komplex, t ex ett kromat eller ett vanadat.
Metallen A kan införas samtidigt som de andra metallerna i form av salt eller hydroxid eller därefter till pulvret eller till den redan bildade katalysatorn. Exempel på salter är nitrat, acetat, tartrat eller karbonat av kalcium, barium, natríum eller kalium, företrädesvis kalium.
En utföringsform av uppfinningen innebär att ett sjätte element tillsättes katalysatorn i form av åtminstone en ädel- metall från grupp VIII, t ex platina, palladium, iridium eller rodium. Den relativa halten av denna metall är exempelvis mel- 'lan 0,005 och 0,5 %, företrädesvis mellan 0,02 och 0,1 %. Man iakttager i verkligheten i detta fall en förbättring av produk- tionen av alkoholer under samtidig minskning av den icke önsk- värda bildningen av dimetyleter.
För framställningen av dessa katalysatormassor är det lämp- ligt att använda en framställningsteknik, som tillåter erhållan- det av en produkt med så homogen sammansättning som möjligt och p Poor: QUALITY 3 447 098 under undvikande av segregering av de olika elementen under framställningen. Man kan speciellt använda samfällningsteknik och en framställningsteknik som tillgriper tillsats av för- tjockningsmedel, såsom gummíartade substanser.
Den framställningsmetod, som leder till katalysatorer med den största selektíviteten och som följaktligen är lämp- W ligast, innebär att man framställer en gemensam lösning av föreningarna av metallerna Cu, Co, M och N, genom att man till- sätter ett medel valt bland organiska komplexföreningar, före- trädesvis bland: - organiska syror som innehåller två eller flera syrafunk- tioner, t ex oxalsyra, malonsyra, bärnstenssyra eller glutar- syra, - alkoholsyror, t ex glykolsyra, mjölksyra, äpplesyra, vin- syra eller citronsyra, - aminosyror, t ex aminoättiksyra, alanin eller leucin.
Formgivningen sker enligt gängse teknik och speciellt genom tablettering eller strängsprutning, men den skulle även kunna ske genom dragering.
Man avslutar i allmänhet genom en torkning och en kalcíne- ring, t ex vid 300 - 800°C. Införlivandet av alkalimetallen eller alkalimetallerna kan ske före formgivningen av kataly- satorn eller efter formgivningen, t ex genom ímpregnering med en lösning av lösliga salter eller hydroxider av en eller flera av alkalimetallerna. Denna tillsats kan även ske före torknings- och kalcineríngssteget genom tillsats av en lös- ning, som innehåller en eller flera lösliga föreningar av alkalimetaller; den kan även ske i form av kromat eller dikromat av en eller flera alkalimetaller. av' . - 'É i L? la-'L _nM,¿,q PooR QUALITY 447 nes , Betíngelserna vid användningen av dessa katalysatorer för framställning av alkoholer är vanligen följande: trycket är van- ligen mellan 2,0 och 25,0 MPa och företrädesvis mellan 5,0 och ,0 MPa, förhållandet Hz/CO, C02 är lämpligen mellan 0,4 och , men företrädesvis mellan 0,5 och 4, och temperaturen är mel- ian 150 och 4oo°c, men företrädesvis meiian zzo och sso°c.
KATALYSATOR A (kontrollkatalysator) En blandning av 160 g kromsyraanhydrid (Cr03), 483 g kop- parnitrat ¿cu(No3)z, s H29? och zss g koboitkarbonat ¿â Cocos, 3 Co(OH)z, n HZQY med en halt av 50,5 viktprocent kobolt försät- tes med 450 ml vatten och efter upphörandet av all gasutveckling med 100 g citronsyra. Man erhåller på så sätt en lösning, som indunstas till torrhet under 2 h vid 20006 och därefter uppvär- mes i luft under 3 h vid 450°C.
Hälften av det på så sätt erhållna pulvret med molsamman- sättningen (CrZ03)0,4, (CuO)1, (CoO)1 tabletteras till tabletter om 5 x 5 mm. Dessa tabletter impregneras därefter med en kalium- hydroxidlösning på så sätt att en halt kalium,uttryckt såsom K20,av 2 viktprocent avsättes. Man uppvärmer i 2 h vid 400 C i luft och erhåller på så sätt katalysatorn BI, vari metallerna är närvaran- de i relativa proportioner (i viktprocent) enligt följande: Cu = 37,9 co = 35,2 cr = 24,8 K = 2,1 och í mol: Cu, C01 Cr0,8 K0,09 KATALYSATORER D, E, F (kontrollkatalysatorer) Till 9 1 av en vattenhaltig lösning, som bringats till 60°C, av 16 mol natriumkarbonat sättes snabbt 6 l av en vatten- haltig lösning innehållande 6 mol kopparnitrat och 6 mol kobolt- Den erhållna fällningen dekanteras, tvättas och torkas På så sätt erhållet pulver delas i tre lika delar. nitrat. vid zoo°c.
Katalysator D. 1/3 av pulvret impregneras med en lösning inne- hållande 1,6 mol mangannitrat och torkas därefter vid ZOOOC samt behandlas i 2 h vid 4so°c. På så sätt erhå11et pulver rab1etfe~ ras till tabletter om 5 X 5 mm, vilka impregneras med en kalium- hydroxidlösning så att Z viktprocent KZ0 avsättes. Efter behand- ling i Z h vid 400°C erhålles katalysatorn D, vari metallerna är närvarande i följande molförhållandenz Cu Co Mnogg K0,12. i i fPÜ-fi! ierëfaanrfïï* f* s 447 098 Katalysator E. 1/3 av pulvret impregneras med en lösning som innehåller 1,6 mol järnnitrat och torkas därefter vid 2000C samt uppvärmes i luft under 2 h vid 4S0°C. Det på så sätt erhållna pulvret tabletteras och ímpregneras därefter med kaliumhydroxíd samt behandlas termískt såsom katalysatorn D; man erhåller på så sätt katalysatorn E med molsammansättningen: Cu Co Fe0,3 K0,12.
Katalvsator F. Den sista tredjedelen av pulvret impregneras med en lösning innehållande 1,6 mol ammoniumvanadat och torkas där- efter vid ZOOOC. Det på så sätt erhållna pulvret formgives, im- pregneras med kaliumhydroxid och behandlas termiskt såsom kata- lysatorerna D och E; man erhåller på så sätt katalysatorn F med molsammansättníngen: Cu Co V0,8 KO,12.
KATALYSATORERNA B1 OCH B2 Man löser 100 g kromsyraanhydrid (Cr03), 260 g lantan- nitrat [fa(NO3)3, 6 HzQ7§ 483 g kopparnitrat ¿Öu(NO3)z, 3 H20? och 582 g koboltnítrat ¿Co(NO3)2, 6 HZQ/ i 500 ml vatten och Man erhåller på så sätt en lösning, som indunstas till torrhet under Z h vid 200°C, var- efter uppvärmes i luft under 3 h vid 400°C. På så sätt erhållet pulver tabletteras till tabletter om 5 x S mm. tillsätter därefter 100 g citronsyra.
På så sätt erhållna tabletter ímpregneras med en kalium- hydroxidlösning för avsättning av en halt kalium, uttryckt så- som KZO om 2 viktprocent. Hälften av tabletterna uppvärmes i 2 h vid 400°C i luft; man erhåller på så sätt katalysatorn B1, vari metallerna är i följande relativa mängder: (i viktprocent] Cu = 32,8 Co = 30,5 Cr = 13,4 La = 21,5 K = 1,8 h ' l: C C C L K . oc 1 mo uï 01 r0,5 a0,3 0,09 N . ' O Den andra halften av tabletterna uppvarmes 1 2 h vid 400 C i luft samt impregneras därefter med en hexakloroplatínasyra- lösning för avsättning av 500 ppm (i vikt) platina.
Man erhåller på så sätt katalysatorn BZ med samma relativa sammansättning, men med 0,05 % platina därutöver.
KATALYSATOR C Man arbetar såsom vid katalysatorn B1, men lantannitratet (260 g) ersättas med 260 g ceriumnítrat ¿Ce(NO3)3, 6 H20/.
Erhållen katalysator har följande relativa sammansättning (viktprocentjz cu = 32,8 co = 30,4 cr = 13,4 ce = 21,6 K = 1,s > och i mol: Cu1 C01 Cr0,5 Ce0,3 K0,O9 9 _ h. " f' poor: otmtzaffïlsflïs 1 KATALYsAroRER n1¿_g2 och E1¿_g 447 098 6 1 Till 9 l av en vattenhaltig lösning, som bringats till 6000,-av 16 mol natriumkarbonat tillsättes snabbt 6 1 av en vat- tenhaltig lösning innehållande 6 mol kopparnitrat och 6 mol koboltnitrat. avlägsnande av natríum och torkas vid ZOOOC.
Den erhållna fällníngen dekanteras, tvättas för På så sätt erhål- let pulver delas i tre lika delar. 1/3 av pulvret ímpregneras med en lös- Katalysatorer D1 och D2. ning innehållande 1 mol mangannítrat och 0,6 mol didymkarbonat (70 molprocent neodym och 30 molprocent praseodym), som lösts med 100 ml konc salpetersyra. Efter impregnering bringar man att reagera under 2 h samt torkar därefter vid 200°C under 4 h, varefter man uppvärmer under 2 h vid 400°C i närvaro av luft.
Erhållet pulver tabletteras till tabletter om 5 X 5 mm, vilka ímpregneras med en kaliumhydroxidlösning för avsättning av 1,8 viktprocent kalium, uttryckt såsom K20.
Efter uppvärmning i luft under 2 h vid 400°C erhålles kata- lysatorn D1, vari metallerna är närvarande i följande relativa mängder (viktprocentjz Cu = 32,3 Co = 30 Mn = 14 didym = 21,8 K = 1,8 och i mol: Cuï C01 MnO,5 Nd0,21 Pr0,09 KQ,09.
Hälften av tabletterna av katalysatorn DT ímpregneras med en lösning av rodiumklorid för avsättning av 300 ppm rodium.
Man erhåller på så sätt katalysatorn D2 med samma sammansättning och med 0,03 víktprocent rodium därutöver.
Katalsaytor E1. 1/3 av pulvret ímpregneras med en lösning inne- hållande 1 mol järnnitrat och 0,6 mol lantannitrat. Man arbetar därefter såsom vid katalysatorn D1.
Den erhållna katalysatorn E1 uppvisar följande relativa sammansättning (viktprocent): Cu 32,4 Co = 30,2 Fe = 14,3 La = 21,3 K = 1,8 och i mol: Cu1 C01 Fe0,5 La0,3 K0,09.
Katalysator P1. 1/3 av pulvret ímpregneras med en lösning inne-' hållande 1 mol ammoníumvanadat och 40 g oxalsyra; man torkar i 4 h vid 200°C och omímpregnerar med en lösning innehållande 0,6 -mol lantannitrat.
Efter torkning i 4 h vid 400°C uppvärmer man under 2 h vid 450°C i närvaro av luft och avsätter därefter ånyo 1,8 víktpro- cent KZO. ncseinffiefääïšii! f ' Z5 7 447 098 Efter aktivering genom uppvärmning i 2 h vid 4S0°C i luft erhålles katalysatorn F, med den relativa sammansättningen [vikt- procentjz Cu = 32,9 Co = 30,5 V = 13,2 La = 21,6 K = 1,8 och i mol: Cu, C01 V0 5 Lao 3 KO 09.
Hälften av tabletterna av katalysatorn P1 impregneras med en palladiumkloridlösning för avsättning av 200 ppm palladium.
Man erhåller på så sätt katalysatorn FZ med samma sammansättning som F, men med 0,02 viktprocent palladium därutöver.
Till 4 l av en vattenhal- tig lösning, som bringats till 60°C, av 4 mol natriumkarbonat Katalysator G (kontrollkatalysator). tillsättes snabbt A l av en vattenhaltíg lösning innehållande 1 mol kopparnitrat, 0,8 mol koboltnitrat, 0,4 mol kromnitrat, 1 mol aluminiumnítrat och 0,1 mol bariumnitrat.
Man erhåller på så sätt en fällning, som tvättas flera gånger, torkas under 24 h vid 120°C och därefter behandlas i 2 h vid s4o°c.
På så sätt erhållet pulver tabletteras till tabletter om x 5 mm.
Man erhåller på så sätt katalysatorn G med molsammansätt- ningen Cr0,4 Cu, Co0,8 A11 Ba0,1. _ Katalysator G1. Man arbetar såsom vid katalysatorn G, men använ- der 1 mol kopparnitrat, 0,8 mol koboltnitrat, 0,2 mol kromnitrat, 0,4 mol aluminiumnitrat, 0,8 mol lantannitrat och 0,1 baríum- nitrat.
Man erhåller på så sätt katalysatorn G med molsammansätt- ningen: Cr0,2 Cu, Co0,8 AlÛ,4 La0,8 Ba0,1.
Aktivíteten hos katalysatorer, som på så sätt framställts för syntes av primära, linjära alkoholer från blandningar av CO, C02, lysator, av de olika produkter som erhålles genom passage över H2 bestämmes av mängden, uttryckt i g per h och per g kata- katalysatorerna av en gasblandníng med sammansättningen: CO = 19 C02 = 13 H2 = 66 NZ = 2 Temperaturen är 250°C, trycket 6,0 MPa och V/Vh eller volymen (TPN) reaktanter per timme och per volym katalysator om 4000. 13903 447 098 8 De erhållna resultaten visas_í följande tabell, där följan- de förkortníngar användes: DME = dímetyleter CATA ll katalysator :CÅTA metanol DME ! etanol n-propanol í-propanol n-butanol i-butanol A 0,076 0,001 0,125 0,063 0,006 0,045 _ 0,001 D 0,065 0,001 0,108 0,054 0,010 0,039 0,001 E 0,056 0,001 0,111 0,052 0,015 0,037 0,001 F 0,063 0,008 0,104 0,030 0,08 0,029 0,001 G 0,077 0,049 0,121 0,059 0,010 0,040 0,01 B, 0,074 0,054 0,142 0,074 0,009 0,048 0,005 BZ 0,087 0,009 0,149 0,081 0,007 0,051 0,001 C 0,071 0,068 0,128 0,067 0,005 0,046 0,002 D, 0,060 0,035 0,132 0,058 0,008 0,040 0,002 D2 0,079 0,010 0,135 0,063 0,007 0,041 0,002 E, 0,062 0,017 0,128 0,057 0,009 0,039 0,001 F, 0,076 0,028 0,132 0,059 10,011 I 0,043 0,004 FZ 0,084 0,011 0,141 0,061 0,012 0,049 0,005 G, 0,081 0,043 0,132 0,067 0,012 0,053 0,01 Utbyte i g/h och g katalysator I alla fallen ligger selektíviteten, definierad såsom mol- förhållandet (CO + C02) överfört till alkoholer genom omvandlad (CO + C02) mellan 90 och 98 %.
POOR QUALITY ._- ,- u _-, __: I F* u

Claims (7)

447 098 Bêllšílfïlßlll.
1. l. Förfarande för framställning av alkoholer, spefiellt infittauh- och linjära, Iirlillíirzl alkolmltrr, 110110111 r<:¿1l\l'i«111 zu' luil~ monwxid med väte i närvaro av en katalysator, k ä n n e t e c k- n a t därav, att man använder en katalysator innehällande minst fem väsentliga element: al koppar hl koholt cl minst en metall M, vald bland krom, järn, vanadin och mangan, d1 minst en sällsynt jordartsmetall N och el minst en alkalí- eller jordalkalimetall A, varvid de relativa viktmängderna är Följande: koppar: 20-00% kobolt: 5-50% metallen M: 5-30% metallen N: 5-flüß metallen A: U,l-5%
2. Z. Förfarande enligt krav l, k ä n n e t e c k n a t att minst en ädelmetall fran grupp Vlll även är närvarande i en relativ mängd av 0,005-0,5 viktprocent av totalmängden metaller.
3. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att katalysatorn innehåller koppar, kobolt, krom, lantan och därav, kalium.
4. Förfarande enligt något av krav 1-3, k ä n n e t e c k - n a t därav, att katalysatorn har erhållits genom ett för- farande som ínnefattar upplösning av åtminstone en förening av var och en av metallerna Cu, Co, M och N i vatten innehållan- de en organisk, komplexbíldande förening, följt av avdunstning av vattnet, formning av det erhållna pulvret och dess impregne- ring med en vattenhaltig lösning av en alkalímetallförening, varvid den komplexbíldande föreningen lämpligen är vald bland organiska polysyror. alkoholsyror och aminosyror.
5. Medel för utförande av förfarandet enligt krav 1, och hestacnde av en katalysator, k ä n n e t e c k n a t därav, att den innehåller minst fem väsentliga element: al koppar hl koholt CJ minst en metall M vald bland krom, järn, vanadin och mangan d) minst en sällsynt jordartsmetall N och 447 098 cl minst en ulknli- eller jordalkalimetnll A, varvid de relativa víktmängdcrnn är följande: koppar: Z0-60% kobolt: 5-50% metallen M: 5-30% metallen N: 5-40% metallen A: 0,1-5%.
6. Katalysator enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a d därav, att minst en ädelmetall från grupp VIII även är när- varande i en relativ mängd av 0,005-0,5 viktprocent av total- nängden metaller.
7. Katalysator enligt någ0tavJuav5 eller 6, k ä n n e - t e c k n a d därav, att aluminíumoxid även är närvarande i en mängd av 1-25%, räknat såsom aluminium. POQR QUALITY
SE7910375A 1978-12-19 1979-12-17 Forfarande for framstellning av alkoholer fran koloxid och vete och katalysator herfor SE447098B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7835870A FR2444654A1 (fr) 1978-12-19 1978-12-19 Procede de fabrication d'alcools et plus particulierement d'alcools primaires, satures et lineaires, a partir de gaz de synthese

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7910375L SE7910375L (sv) 1980-06-20
SE447098B true SE447098B (sv) 1986-10-27

Family

ID=9216372

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7910375A SE447098B (sv) 1978-12-19 1979-12-17 Forfarande for framstellning av alkoholer fran koloxid och vete och katalysator herfor

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4291126A (sv)
JP (1) JPS5585530A (sv)
AU (1) AU526284B2 (sv)
DE (1) DE2949952A1 (sv)
FR (1) FR2444654A1 (sv)
GB (1) GB2037179B (sv)
SE (1) SE447098B (sv)
ZA (1) ZA796838B (sv)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1169281B (it) * 1981-12-02 1987-05-27 Assoreni & Snamprogetti Spa Sistema catalitico e procedimento per la produzione di miscele di metanolo ed alcoli superiori
FR2523957A1 (fr) * 1982-03-26 1983-09-30 Inst Francais Du Petrole Procede de fabrication d'un melange de methanol et d'alcools superieurs, a partir de gaz de synthese
DE3369311D1 (en) * 1982-07-09 1987-02-26 British Petroleum Co Plc Catalyst compostion and its use in a process for the production of alcohols from synthesis gas
US4590314A (en) 1983-12-30 1986-05-20 Union Carbide Corporation Catalytic process for the production of alcohols from carbon monoxide, hydrogen and olefins
US4537909A (en) * 1984-02-28 1985-08-27 Phillips Petroleum Company Alcohol synthesis
US4551444A (en) * 1984-02-28 1985-11-05 Phillips Petroleum Company Catalyst for alcohol synthesis
FR2564091B1 (fr) * 1984-05-10 1986-10-03 Inst Francais Du Petrole Procede de synthese d'un melange d'alcools primaires a partir de gaz de synthese en presence d'un catalyseur contenant du cuivre, du cobalt, du zinc et de l'aluminium
US4562174A (en) * 1984-05-21 1985-12-31 Alberta Gas Chemicals Ltd. Catalyst for the production of alkanols
US4639431A (en) * 1985-07-11 1987-01-27 Exxon Research And Engineering Company Catalysts in Fischer-Tropsch process for producing olefins
US4657885A (en) * 1985-07-11 1987-04-14 Exxon Research And Engineering Company Cerium promoted Fischer-Tropsch catalysts
FR2595689B1 (fr) * 1986-03-17 1988-11-04 Inst Francais Du Petrole Procede de fabrication d'un melange d'alcools primaires a partir de gaz de synthese en presence d'un catalyseur contenant du cuivre, du cobalt, du zinc et au moins un metal alcalin et/ou alcalino-terreux
US4751248A (en) * 1987-07-02 1988-06-14 Phillips Petroleum Company Preparation of alcohols from synthesis gas
US5089532A (en) * 1989-03-28 1992-02-18 Iowa State University Research Foundation, Inc. Catalyst, method of producing and using same for production of methanol and higher alcohols
US5345005A (en) * 1989-09-12 1994-09-06 Engelhard Corporation Hydrogenation catalyst, process for preparing and process of using said catalyst
US5155086A (en) * 1989-09-12 1992-10-13 Engelhard Corporation Hydrogenation catalyst, process for preparing and process of using said catalyst
US5208202A (en) * 1990-09-25 1993-05-04 Kabushiki Kaisha Riken Exhaust gas cleaner and method of cleaning exhaust gas catalyst for cleaning exhaust gas
US5134108A (en) * 1991-05-22 1992-07-28 Engelhard Corporation Process for preparing catalyst with copper or zinc and with chromium, molybdenum, tungsten, or vanadium, and product thereof
US5387570A (en) * 1993-05-07 1995-02-07 Exxon Research & Engineering Co. Catalysts for iso-alcohol synthesis from CO + H2
GB9720593D0 (en) 1997-09-26 1997-11-26 Exxon Chemical Patents Inc Catalysts and processes using them
JP2007518557A (ja) * 2004-01-21 2007-07-12 アーヴァンティウム インターナショナル ベスローテン フェンノートシャップ Ｃｕ金属および少なくとも１つの第２の金属の非クロム含有触媒
EP1879833A4 (en) * 2005-05-02 2009-09-30 Symyx Technologies Inc HIGH SURFACE METAL, METAL OXIDE MATERIALS AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF
JP5264084B2 (ja) * 2006-02-17 2013-08-14 新日鐵住金株式会社 メタノール合成用触媒及び当該触媒の製造方法、並びにメタノールの製造方法
JP5264083B2 (ja) * 2006-02-17 2013-08-14 新日鐵住金株式会社 メタノール合成用触媒及び当該触媒の製造方法、並びにメタノールの製造方法
JP5127145B2 (ja) * 2006-02-17 2013-01-23 新日鐵住金株式会社 メタノール合成用触媒及び当該触媒の製造方法、並びにメタノールの製造方法
JP4845530B2 (ja) * 2006-02-17 2011-12-28 新日本製鐵株式会社 メタノール合成用触媒及び当該触媒の製造方法、並びにメタノールの製造方法
US7781490B2 (en) * 2006-05-05 2010-08-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for the production of mixed alcohols
US20100175320A1 (en) * 2006-12-29 2010-07-15 Pacific Renewable Fuels Llc Energy efficient system and process for the continuous production of fuels and energy from syngas
US7718832B1 (en) 2006-12-29 2010-05-18 Pacific Renewable Fuels, Inc. Combination catalytic process for producing ethanol from synthesis gas
US8460405B2 (en) * 2010-02-02 2013-06-11 Celanese International Corporation Ethanol compositions
JP6037305B2 (ja) * 2012-12-27 2016-12-07 積水化学工業株式会社 Ｃ２酸素化物合成用の触媒、ｃ２酸素化物の製造装置及びｃ２酸素化物の製造方法
US9809519B1 (en) 2016-05-26 2017-11-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oxygenate synthesis and homologation
DE102016225171A1 (de) * 2016-12-15 2018-06-21 Clariant International Ltd Tablettierter Katalysator für die Methanolsynthese mit erhöhter mechanischer Stabilität
BR112021005608A2 (pt) * 2018-09-28 2021-06-22 Bp P.L.C. processo de fischer-tropsch
WO2021133383A1 (en) * 2019-12-23 2021-07-01 Uop Llc Catalysts for mixed alcohols synthesis from co and h2
CN112264057A (zh) * 2020-10-09 2021-01-26 南北兄弟药业投资有限公司 一种用于制备R152a的纳米氟化催化剂及其制备方法
EP4112169A1 (en) 2021-07-03 2023-01-04 Studiengesellschaft Kohle mbH Process for converting synthesis gas to higher alcohols

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA530932A (en) * 1956-09-25 Kolbel Herbert Process for the catalytic hydrogenation of carbon monoxide
FR651167A (fr) * 1927-08-24 1929-02-15 Grande Paroisse Azote Et Prod Procédé de fabrication de composés organiques oxygénés
GB306471A (sv) * 1928-02-21 1929-09-16 The Selden Company
FR705683A (fr) * 1930-02-07 1931-06-11 Azote & Prod Chim Procédé de synthèse de composés organiques oxygénés
US1920373A (en) * 1930-02-07 1933-08-01 Grande Paroisse Azote & Prod C Process of synthesizing organic compounds containing oxygen
US2014757A (en) * 1930-02-28 1935-09-17 Mines De Dourges Soc D Process for the integral transformation of coke oven gas or town gas into ammonia and methyl alcohol
FR842187A (fr) * 1937-08-24 1939-06-07 Ig Farbenindustrie Ag Procédé pour transformer des matières carbonées combustibles
NL58616C (sv) * 1938-11-08
US2517035A (en) * 1947-03-28 1950-08-01 Texas Co Catalysts for hydrocarbon synthesis
FR1011967A (fr) * 1949-05-06 1952-07-02 Steinkohlenbergw Rheinpreussen Procédé d'hydrogénation catalytique de l'oxyde de carbone
GB762704A (en) * 1951-08-08 1956-12-05 Rheinpreussen Ag A process for the synthesis of hydrocarbons and oxygen-containing organic compounds
DE1092458B (de) * 1956-07-27 1960-11-10 Dr Phil Herbert Koelbel Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffen und sauerstoffhaltigen Verbindungen durch Reaktion von Kohlenoxyd mit Wasser an in fluessiger Phase suspendierten Katalysatoren
US2960518A (en) * 1957-09-27 1960-11-15 Peters Kurt Ethylene production process
US3888896A (en) * 1973-05-29 1975-06-10 Chem Systems Methanol production
DE2506348C3 (de) * 1975-02-14 1980-07-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Hydrierkatalysator
FR2369234A1 (fr) * 1976-10-29 1978-05-26 Inst Francais Du Petrole Procede de fabrication d'alc

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5585530A (en) 1980-06-27
AU5403579A (en) 1980-06-26
GB2037179A (en) 1980-07-09
FR2444654B1 (sv) 1982-10-22
GB2037179B (en) 1982-12-01
AU526284B2 (en) 1982-12-23
DE2949952A1 (de) 1980-07-10
DE2949952C2 (sv) 1988-09-29
JPS6347693B2 (sv) 1988-09-26
FR2444654A1 (fr) 1980-07-18
ZA796838B (en) 1980-11-26
US4291126A (en) 1981-09-22
SE7910375L (sv) 1980-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE447098B (sv) Forfarande for framstellning av alkoholer fran koloxid och vete och katalysator herfor
DE2748097C3 (de) Verfahren zur herstellung von primaeren, gesaettigten und geradkettigen alkoholen
CA1311739C (en) Aldehyde hydrogenation catalyst and process
US4440873A (en) Process for producing ethylene glycol and/or glycolic acid ester, catalyst composition used therefor, and process for production thereof
CA1194013A (en) Catalytic system and process for producing mixtures of methanol and higher alcohols
JP2768946B2 (ja) 耐熱性貴金属触媒及びその製造方法
US4247730A (en) Hydrodealkylation of alkylaromatic hydrocarbons
KR20140108264A (ko) 알칸 탈수소화에 유용한 아연 및/또는 망간 알루미네이트 촉매
US6054497A (en) Process for producing methanol and catalyst therefor
JPS642574B2 (sv)
WO2003089125A2 (en) Hydrogenation catalyst, preparation thereof, and method for the preparation of gamma-butyrolactone from maleic anhydride using the catalyst
CN101920206A (zh) 由1,4-丁二醇制备γ-丁内酯的方法
WO1995022539A1 (en) Process for the production of gamma-butyrolactone
US1746782A (en) Catalyst and catalytic process
JP2685130B2 (ja) エタノールの製造方法
JPS647974B2 (sv)
JPH09221437A (ja) エタノールの製造方法
JPS615036A (ja) アルコ−ルの製造法
JPH078799A (ja) メタノール合成用触媒の製造方法
JPS6256788B2 (sv)
JP2559718B2 (ja) 触媒燃焼反応用耐熱性触媒とその製造方法
NZ204467A (en) Process for preparing alcohols
EP0180933B1 (en) Process for preparing oxygen-containing organic compounds
EP0011222A1 (de) Trägerkatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Herstellung von Styrol
JPH01210031A (ja) 耐熱性触媒並びにその製造法

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7910375-0

Effective date: 19891128

Format of ref document f/p: F