SE430109B - Sett att omvandla vermeenergi till elektrisk energi med alkalimetall som arbetsemne samt termoelektrisk generatoranordning for omvandlingen - Google Patents
Sett att omvandla vermeenergi till elektrisk energi med alkalimetall som arbetsemne samt termoelektrisk generatoranordning for omvandlingenInfo
- Publication number
- SE430109B SE430109B SE7806325A SE7806325A SE430109B SE 430109 B SE430109 B SE 430109B SE 7806325 A SE7806325 A SE 7806325A SE 7806325 A SE7806325 A SE 7806325A SE 430109 B SE430109 B SE 430109B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- alkali metal
- zone
- reaction zone
- solid electrolyte
- furnace
- Prior art date
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/21—Temperature-sensitive devices
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/36—Accumulators not provided for in groups H01M10/05-H01M10/34
- H01M10/39—Accumulators not provided for in groups H01M10/05-H01M10/34 working at high temperature
- H01M10/3909—Sodium-sulfur cells
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M14/00—Electrochemical current or voltage generators not provided for in groups H01M6/00 - H01M12/00; Manufacture thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Description
7806325-2
io
l5
20
25
-30
35
2
Driften av de ovan beskrivna kända anordningarna an-
sågs tidigare vara optimal när det förelåg en makimal
tryckskillnad mellan områdena med högre och lägre tryck.
Som en följd härav var det önskade ångtrycket hos alkali-
metallen i området med lägre tryck normalt mycket lågt,
dvs av storleksordningen millitorr. Vid detta tryckområde
var tryckskillnaden mellan områdena med högre och lägre
tryck som störst, vilket ledde till de största förmodade
utspänningarna. Vidare utnyttjar de kända anordningarna
en uppsamlingszon för alkalimetallånga, vilken zon består
av en eller flera kylda väggar i-lågtrycksområdet varpå
alkalimetall kondenserar och avtappas för återföring till
högtrycksområdet. Värmestrålning åtföljer emellertid på
ett ofördelaktigt sätt alkalimetallens väg till de kylda
väggarna och hittills har man inte lyckats âtstadkomma
f några effektiva_medel för att reducera dessa värmestrål-
ningsförluster.
Vid föreliggande uppfinning hâlles ångtrycket i låg-
_trycksområdet optimalt vid en nivå, som är tillräcklig för
att medge hydrodynamiskt flöde, t ex cirka 0,05 torr eller
' högre, av alkalimetallångan efter dess förångning från ytan
av den porösa elektroden. Alkalimetallångan i lågtrycksom-
rådet kan sedan passera hydrodynamiskt genom formade öpp-
ningar, t ex slitsar, mynningar eller munstycken, som be-
gränsar ângflödet under det att värmestrâlningsförlusterna
till kylkondensorerna minimeras.
I enlighet med uppfinningen kan nu ett flertal hög-
trycksområden med fördel införlivas i en anordning, vilket
leder till större förmodade uteffekter för anordningarna
jämfört med kända anordningar och metoder. Vidare kan elek-
trisk seriekoppling inuti anordningen reducera ledningsför-
lusterna. Dessutom kan ett snabbt hydrodynamiskt flöde av
alkalimetallånga genom formade öppningar eliminera värme-
strålningsförluster som ett praktiskt problem.
10
15
20
25
30
35
7806325-2
3
Kortfattad beskrivning av uppfinningen
Enligt uppfinningen åstadkommes ett sätt att omvand-
la värmeenergi till elektrisk energi med alkalimetall
som arbetsämne, och sättet kännetecknas därav,
(1) att alkalimetall upphettas till en temperatur
över ca 300°C i en första reaktionszon, som i huvudsak
inneslutes av fast elektrolyt, vilken är väsentligen
ogenomtränglig för elementär alkalimetall och föreningar
därav samt genomtränglig med avseende på katjoner
av alkalimetall, varvid den upphettade alkalimetallen
i den första reaktionszonen uppnår ett högre àngtryck
än det som existerar i en innesluten andra reaktionszon,
vilken i huvudsak omger den fasta elektrolytinneslut-
ningens ytteryta, som är i elektrisk kontakt med en
elektriskt ledande elektrod, vilken är tillräckligt
porös för att medge passage av alkalimetall därigenom,
varvid tryckskillnaden mellan den första reaktionszonen
och den andra reaktionszonen alstrar en elektrisk poten-
tial över den fasta elektrolyten, vilken elektriska
potential joniserar alkalimetallen till katjoner i den
första reaktionszonen med förlust av elektroner till
en yttre krets genom en elektriskt ledande negativ
ledning, som befinner sig i elektrisk kontakt med
alkalimetallen i den första reaktiønszonen och som är
i huvudsak elektriskt isolerad från den porösa elek-
troden;
(2) att alkalimetallkatjonerna omvandlas till elemen-
tär alkalimetall i den andra reaktionszonen vid den
porösa elektroden med tillförsel av elektroner från
den yttre kretsen genom en elektriskt ledande positiv
ledning, som är i elektrisk kontakt med den porösa
elektroden;
(3) att den elementära alkalimetallen föràngas från
den porösa elektroden till en ugnszon, som är omgiven
av en ugnsvägg med formade öppningsorgan; och
ïvaoezzs-2
10
15
20
25
30
35
-4
(4) att alkalimetallànga utmatas från ugnszonen genom
de formade öppningsorganen till en kylzon med kylorgan
för kondensering av alkalimetall, varvid kylorganen hål-
les vid en temperatur, som är minst ca l00°C under tem-
peraturen i den första reaktionszonen, och varvid ät-
minstone en huvuddel av ugnsväggen hâlles vid en tempe-
ratur överstigande temperaturen hos kylorganen.
I Enligt uppfinningen åstadkommas vidare en termo-
elektrisk generatoranordning för omvandling av värme-
energi direkt till elektrisk energi och anordningen
I kännetecknas därav, att den inbegriper:
(1) minst tvâ första reaktionszoner, vardera i en
motsvarande ínneslutning av fast elektrolyt, som är I
väsentligen ogenomtränglig för elementär alkalimetall
och föreningar därav samt genomtränglig med avseende
på katjoner av alkalimetall; I
(2) minst två andra reaktionszoner, som är väsent-
ligen inneslutna av en ugnsvägg, vilka andra reaktions-
zoner väsentligen innesluter ytterytan hos varje inne-_
slutning av fast elektrolyt, vilken ytteryta är'i elek-
trisk kontakt med en porös elektrod, som inbegriper en
elektriskt ledande beläggning på ytterytan och som är
tillräckligt porös för att medge aikaiimecail att pas-
sera därigenom; '
(3) alkalimetall i varje första reaktionszon i flui-
g_dumförbindelse med den fasta elektrolyten,
(4) organ för elektrisk seriekoppling, vilka inbe-
griper:
' (a) elektrisk förbindning från alkalimetallen i
den första reaktionszonen i en första inne-
slutning av fast elektrolyt till den porösa
elektroden på en andra inneslutning av fast
g elektrolyt, och
(b) elektrisk förbindning från alkalimetallen i
den första reaktionszonen i den andra inne-
10
15
20
25
30
35
7806325-2
5
slutningen av fast elektrolyt antingen direkt
till den porösa elektroden på den första inne-
slutningen av fast elektrolyt eller indirekt
därtill genom elektrisk seriekoppling genom
en eller flera ytterligare inneslutningar av
fast elektrolyt;
(5) en elektriskt ledande negativ ledning, som skapar
elektrisk förbindning från alkalimetallen i den första
reaktionszonen till en yttre krets, vilken negativa
ledning är i huvudsak elektriskt isolerad från den porö-
sa elektroden,
(6) en elektriskt ledande positiv ledning, som skapar
elektrisk förbindning från den yttre kretsen till den
porösa elektroden,
(7) temperaturreglerorgan, som är anpassade att upp-
rätthâlla en temperatur i varje första reaktionszon
av minst l00°C över den lägsta temperaturen i den andra
reaktionszonen och en temperatur hos ugnsväggen över-
stigande nämnda lägsta temperatur,
(8) organ för uppsamling av alkalimetallànga från
en ugnszon, som omges av ugnsväggen, vilka uppsamlings-
organ inbegriper:
(a) formade öppningsorgan i ugnsväggen för utmat-
ning av alkalimetallànga från ugnszonen till
en kylzon, samt
(b) kylorgan i kylzonen som är anpassade att
kondensera alkalimetallångan, samt
(9) pumpar och ledningsorgan för att leverera delar
av den kondenserade alkalimetallen från kylzonen till
den första reaktionszonen i varje inneslutning av fast
elektrolyt, varvid alkalimetallen i varje första reak-
tionszon är elektriskt isolerad från alkalimetallen
i varje annan första reaktionszon.
Ytterligare kännetecken hos uppfinningen framgår
av den efterföljande beskrivningen samt de osjälv-
ständiga patentkraven.
7806325 '-2
10'
15
'20
25
30
435
Ritningsbeskrivning
Fig l är ett schematiskt vertikaltvärsnitt av en ut-
föringsform av en termoelektrisk generator enligt uppfin-
ningen. Fig 2 är ett schematiskt horisontaltvärsnitt av
en annan utföringsform av uppfinningen och visar en koncen-
7 trisk anordning med fyra högtrycksområden, som vart och ett
är omgivet av elektrolytfastämne. Fig 3_är ett schematiskt
3/4 vertikaltvärsnitt av utföringsformen i fig 2 med en
.sektionsvy av en av högtryckszonerna. Fig 4_är ett schema-
tiskt horisontaltvärsnitt av en annan utföringsform av upp-
finningen och visar många högtrycksområden och nedsänkta
upphettningselement i en koncentrisk anordning.
Detaljerad beskrivning av uppfinningen
Uppfinningen förstås bäst genom att först hänvisa till
fig l, där en termoelektrisk generator, som utnyttjar alka- _
limetall, visas i vertikaltvärsnitt och har den allmänna
hänvisningsbeteckningen 2. Anordningen i fig l är inrymd
i ett kemiskt beständigt kärl 4, t ex av rostfritt stål.
~ Kärlet eller röret 4 har en fläns 6 vid ena änden. Flänsen
6 är försedd med ett spår, vari en Ö-ringtätning 10 av mjuk
metall vilar, vilken tätning åstadkommer en väsentligen
vakuumtät' tätning när tätkplattan 12, som är bildad av ett s
kemiskt motstândskraftigt material, är fäst till röret 4
medelst ej visade konventionella medel, såsom bultar. Inuti
röret 4 finns ett mindre rör 14, som passar tätt in i en
urtagning i plattan 12. Röret 14 kan dessutom hållas mot
täckplattan 12 med ej visade krokar för att åstadkomma yt-
terligare fasthâllning till plattan 12. Röret 14 är t ex
utformat av ett katjoniskt ledande elektrolytfastämne, så-
som en alkalimetall-B-aluminiumoxid med välkänd sammansätt-
ining för dessa anordningar. (Se t ex amerikanska patent-
skrifterna 3 404 036; 3 533 848 och 3 535 163). Den undre
änden på röret 14 inbegripet sidorna och bottnen är försed-
da med en tunn ledare 20 (vars tjocklek är något förstorad
på ritningen), som är tillräckligt porös för att medge att
arbetsfluidumet (t ex alkalimetall) passerar genom, men
tillräcklig tjock för att leda elektricitet.
10
15
20
25
30
35
7806325-2
7
-Nära den undre änden av kärlet 4 finns en tryckzons-
separator 24 (gjord av rostfritt eller något annat kemiskt
"motståndskraftigt material), som tillåter utsläpp av alkali-
metall genom öppningen 26, men som upprätthåller en tryck-
skillnad mellan ugnszonen l8 och uppsamlingszonen 16. Efter
passage genom öppningen 26 uppsamlas alkalimetallånga t ex
som en vätska i kondensortråget 22. Kondensortråget 22 är
svetsat till separatorn 24 och är kylt medelst värmeväx-
lingsrör 28. Från kondensortråget 22 passerar alkalimetal-
len genom ledningen 36 med hjälp av en pump 38 (mekanisk
eller elektromagnetisk) till röret 14.
Upphettaren 52 är anordnad runt kärlet 4 och täckplat-
tan 12, men kan också finnas i röret 14. Upphettaren 52
visas som en elektrisk anordning, men kan också ha formen
av en värmemantel med smält fluidum, som omger röret 4.
Upphettaren 52 håller ugnszonen l8 och dess väggar i huvud-
sak isotermiska.
Röret 14 visas i fig l fyllt med smält (t ex flytande)
alkalimetall 40 från ledningen 36. Den positiva ledningen
48 sträcker sig från den porösa elektroden 20 genom isola-
torn 50 i täckplattan 12.
Vid drift av anordningen omvandlas värme direkt till
elektrisk energi. Röret 4 evakueras medelst lämpliga evaku-
eringsorgan, såsom en evakueringspump (ej visad) och där-
efter stängs ledningen 34 vid ventilen 32. Alkalimetallen 40
i röret 14, som upphettas med upphettaren 52 till en tempe-
ratur av cirka 300-800°C eller högre, uppnår ett ångtryck,
som är högre än det reglerade trycket i ugnszonen 18. Denna
tryckskillnad skapar en elektrisk potential över elektro-
lytröret l4. Alkalimetall passerar genom röret 14 i katjo-
nisk form med förlust av elektroner till den externa kret-
sen genom den negativa klämman 42. Elektroner återvänder
genom den positiva ledningen 48 till ledaren 20, där de
återförenas med katjonerna av alkalimetallen som passerar
genom elektrolyten 14. Passningen mellan rörets 14 ände
7806_32S_-2
l0
15
20
25
30
35
28
-och urtagningen i täckplattan 12 behöver endast vara till-
raakiigtotät för att läckage av aikaiimetaii förbi ae mot
varandrapassande ytorna är ringa jämfört med den totala
lströmmen av alkalimetalljoner genom väggen på röret 14.
Neutral alkalimetall förångas från den porösa elektro-
den 20 och skapar ett ângtryck i ugnszonen 18. Genom att
exempelvis variera belastningen hos den yttre kretsen för
att gynna elektronflöde och resulterande bildning av alkali-
metallånga, uppbygges ångtryck i ugnszonen 18. När trycket
byggs upp i ugnszonen 18 börjar ett hydrodynamiskt flöde
av ånga ut genom öppningen 26 och in i kondensortråget 22,
där ångan kyls av värmeväxlaren 28. För alkalimetall, så-
som natrium, uppnås lämpligt tryck i ugnszonen 18 i närhe-
ten av cirka l torr för önskat flöde av alkalimetallânga.
Trycket i uppsamlingszonen 16 skall hållas vid cirka hälf-
ten eller mindre av trycket i zonen 18 genom justering av
temperaturen hos kondensorkoppen eller -tråget 22.
Kondensortråget eller -koppen 22 kan temperaturregleras
genom exponering för omgivande temperatur, men regleras
företrädesvis med värmevâxlarrör 28. Den alkalimetallånga
som kondenseras i kondensortråget 22 återföres till röretl4
med hjälp av pumpen 38 och ledningen 36. Ledningen 36 har
företrädesvis kapillära dimensioner för att reducera värme-
ledningsförluster. Ugnszonen 18 hålls vid en temperatur av
minst l00°C över temperaturen hos kondensortråget 22.
Alkalimetallen utmatas sålunda från ugnszonen 18 till
kylzonen 16 genom öppningen 26 på ett sådant sätt att den
elektriska energi som är förknippad med alkalimetallflödet
_ut genom öppningen är stort i jämförelse med värmestrål-
ningsförlusten ut genom öppningen 26.
Fig 2 visar en horisontell tvärsektionsvy av en andra
' utföringsform av uppfinningen. Det cylindriska kärlet 104,
som är gjort av ett kemiskt motståndskraftigt material,
såsom rostfritt stål, inneslutet i mineralisolering (ej
visad), omger högtryckszonerna A, B, C och D samt de ned-
sänkta upphettarna 152.
10
15
20
25
30
35
780-6325-2
9
Högtrycksområdena A, B, C och D omges av cylindriska
rör ll4A, B, osv, av elektrolytfastämne med flytande alka-
limetall inuti,varvid vart och ett individuellt i huvudsak
motsvarar röret 14, som innehåller alkalimetall, vid anord-
ningen i fíg l. I elektrisk kontakt med rören ll4A, 1148,
osv, finns porösa elektrodelement l2OA, B, osv, som likaså
individuellt motsvarar i huvudsak det porösa elektrodele-
mentet 20 vid anordningen i fig l. _
De nedsänkta upphettarna 152 sträcker sig bortom rö-
ren ll4A, B, osv (se fig 3) och alstrar värmeenergi för
anordningen. De nedsänkta upphettarna vid denna utförings-
form är värmerör med slutna ändar som sträcker sig från en
gemensam värmekälla, såsom en ej visad samlingspunkt för
heliostater. De nedsänkta upphettarna 152 kan också vara
rör med öppna ändar, varigenom ett kontinuerligt flöde av
varmt överföringsfluidum (t ex natrium) inkommer och ut-
träder vid motsatta ändar hos anordningen. I ett sådant fall
är det lämpligt att anordna uppsamlingszonen omkring det
cylindriska rörets 104 omkrets.
Ledningarna 136 och 1361 leder alkalimetall från kon-
densorerna till högtryckszonerna A och B, respektive C och
D. (De visas tydligare i fig 3).
Den elektriska anslutningen inuti anordningen enligt
lfig 2 visas i form av samlingsskenor ab och cd (gjorda av
lämpligt ledande material, t ex koppar klätt med ett alkali-
metallmotståndskraftigt överdrag), som sträcker sig mellan
de porösa elektrodelementen l20A och l20B respektive l20C
och l20D i fig 2. Samlingsskenan ac sträcker sig mellan de
porösa elektroderna l2OA och den flytande alkalimetallen i
högtryckzonen C.
Den elektriska seriekopplingen med samlingsskenan ac
i anordningen är gjord för att reducera ledningsförluster
jämfört med ett arrangemang, vid vilket all alkalimetallen i
högtryckzonerna är elektriskt parallellkopplad. Anordning-
arna enligt uppfinningen kan inbegripa parallell- eller
seriekoppling eller kombinationer därav, såsom visas i
fig 2 och 3.
vaosszs-2
l0
15
20
25
30
_35
10
Utföringsformen i fig 2 förstås bättre med hänvisning
till fig 3, där utföringsformen visas i en 3/4 vertikal
tvärsnittsvy med en sektionsvy av högtryckzonen D.
I fig 3 visar sektionsvynav högtryckzonen D mera i
detalj passagevägen för alkalimetall in i röret ll4D. Röret
ll4D är fyllt med flytande alkalimetall liksom rören ll4A,
11413 och 114c. i _
Flytande alkalimetall, som uppsamlas i kondensorn 122,
passerar med hjälp av en elektromagnetisk pump 138 genom
kapillärledningen l36, som har kapillära grenledningar l36C
och l36D. De kapillära ledningarna 136 och 1361
elektriskt isolerade från botten på kärlet 104 i fig 3. Så-
som visas tydligare i sektionsvyn av högtryckzonen D, är
grenledningen l36D (liksom de andra grenledningarna) elek-
triskt isolerad från täckplattan 112 med isolatorn l72D,
som sträcker sig genom täckplattan 112. Grenledningen l36D
är visade
(liksonxde andra grenledningarna) är tätad till röret ll4D
med hjälp av en metall- till keramtätning, som inbegriper
lämplig metall, t ex en tantal- eller molybdenhylsa l74D,
som är slaglödd med nickel-titanlegering l76D. Tantalhyl-
san är maskinbearbetad för mycket noggrann passning med
~ röret ll4D så att en Ni-Ti-hårdlödningslegering medettgramr
atomförhållandeavwcirka 1:1 och användning av standard
“aktiv metall"-hårdlödningsteknik, åstadkommer den nöd-
vändiga högtemperaturtätningen mellan keramiskt material
och metall.
Man bör vara noga med att kanten på hylsan l74D
befinner sig på avstånd från kanten på den porösa elektro-
den l2OD för att förhindra oönskat laddningsläckage längs
gröret ll4D, mellan l74D och l2OD.
Samlingsskenan l48 sträcker sig från den porösa elek-
troden ll4D genom isolatorn 150 i täckplattan 112 till den
ej visade yttre kretsen. Den negativa klämman 142 sträcker
sig från alkalimetallen inuti ledningsgrenen l36A till den
yttre kretsen.
10
15
20
25
30
78063250
ll
Samlingsskenan ac sträcker sig mellan den porösa elek-
troden l20A och grenledningen l36C och åstadkommer en elek-
trisk förbindelse, som är väsentligen isotermisk, inuti
ugnszonen 118.
Vid drift evakueras först ugnszonen 118 och uppsam-
lingszonerna 116 och 1161 först till under 0,1 torr, före-
trädesvis 0,001 torr, med hjälp av en ej visad vakuumpump.
Den nedsänkta upphettarna 152 upphettar därefter ugnszonen
118 till driftstemperatur, t ex minst 300°C och lämpligen
800°C eller högre. Genom att variera den yttre kretsens be-
lastning, uppbyggs lämpligt tryck i ugnszonen 118 när alka-
limetallen förångas från de porösa elektroderna. Detta tryck
bör normalt vara minst cirka 0,5 torr men kan vara 100 torr
eller högre, t ex mellan l-20 torr, helst cirka 1-5 torr.
Alkalimetallânga strömar hydrodynamiskt genom öpp-
ningarna 126 och 1261 och uppsamlas 1 kondensorerna 122
och 1221. Kondensorerna 122 och 1221
rata värmeväxlare 128 respektive 1281,smnkyleralkalimetaflr
är i kontakt med sepa-
angan.
mot plattan 124 via de dubbla metall/keramtätningarna 130
och 1301. Genom att hålla kondensortemperaturen sådan, att
trycket i uppsamlingszonen 116 är ungefär hälften av tryc-
ket i ugnszonen 118, uppnås önskat flöde av alkalimetall
genom öppningarna 126 och 1261.
Ytterligare en utföringsform av uppfinningen visas i
horisontell tvärsektion i fig 4. En cylindrisk, vakuumtät,
värmeisolerande ugnsvägg 400 (gjord av mineralfiber inne-
slutet av rostfritt stål) omger ugnszonen 402. Ugnszonen
402 är packad med parallella uppsättningar av B-aluminium-
oxidrör 404, såsom beskrivits tidigare, vilka innehåller
alkalimetall. Inblandade bland B-aluminiumoxidrören finns
nedsänkta upphettare 406. Upphettarna 406 och ß-aluminium-
oxidrören 404 är arrangerade i ugnszonen 402, så att centrum
hos tre intilliggande rör kan sägas utgöra hörnen på en
Kondensorerna 122 och 1221 är isolerade från och tätade
7896325-2
10
15
20
25
30
35
12
liksidig triangel. Det finns en nedsänkt upphettare per två
Bëaluminiumoxidrör. Alla B-aluminiumoxidrören och de ned-
sänkta upphettarna är cylindriska och har samma diameter
och avståndet mellan dem är lika med radien hos B-alumi-
niumoxidrören (eller de nedsänkta upphettarrören), dvs cen-
trumavståndet motsvarar tre stycken radier hos ß-aluminium-
oxidrören (eller de nedsänkta upphettarrören). 7
Ugnsväggen 400 har fyra stycken slitsliknande öppning-
ar 408, som leder till uppsamlingszoner 410, vilka inbegri-
per kondensorer 412 och kondensorkylrör 414. Kondensorerna
412 kan vara elektriskt isolerade från ugnsväggen 400 med
lämpliga, gastäta metall-glas-metal1- eller metall-keram-
4-metall-tätningar, såsom indikeras schematiskt vid 428.
Utföringsformen enligt fig 4 har många likheter med
den i fig 2 och 3. Varje elektrolytfastämne, som omger en
högtryckszon, är ett B-aluminiumoridrör, som är slutet vid
den ena änden. Vid den andra änden är det tätat mot en gren-
ledning, såsom beskrivits tidigare, som tillför alkalime-
tall. Grenledningen är tätad mot B-aluminiumoxidröret med
en lämplig metall-keram-tätning. Huvuddelen av utsidan på_
B-aluminiumoxidröret är täckt med en porös elektrod. Me-
tall-keram-tätningen befinner sig inuti den isoterma ugns-
zonen. Detta medger existens av isoterma samlingsskenor
för elektrisk seriekoppling, vilka samlingsskenor är fästa
till den porösa elektroden (dvs den positiva sidan) hos ett
rör och till grenledningen, dvs det flytande natriumet (den
negativa sidan) hos ett annat rör.
De huvudsakliga skillnaderna mellan utföringsformen
i fig 4 och den i fig 2 och 3 är tvâ: l. Det finns många
tätpackade B-aluminiumoridrör, vilket leder till (a) en
högre effekttäthet, och (b) ett lågt förhållande mellan yta
4 och volym hos ugnszonen, vilket följaktligen ger relativt
låga värmeledningsförluster. 2. öppningarna, genom vilka
alkalimetallångan strömmar från ugnszonen till kondenso-
rerna, är anordnade i ugnszonens cylindriska hölje och har
formen av långa slitsar, som är parallella med och har
väsentligen samma längd som B-aluminiumoxidrören.
Höjden hos denna utföringsform enligt uppfinningen,
10
15
20
25
30
35
7806325-2
13
dvs dimensionen vinkelrät mot planet i fig 4, är 0,6 m,
men kan vara l m eller mer. Den optimala längden är en
funktion av: l. maximumlängden hos lämpliga elektrolytrör
(t ex B-aluminiumoxid), som kan framställas. 2. Den axi-
ala elektriska resistansen hos de porösa elektrodelementen
på utsidan av de keramiska rören. 3. Den axiala elektriska
resistansen hos pelaren av alkalimetall inuti rören. Bety-
delsen av punkten 2 ovan minimeras genom att förse de po-
rösa elektroderna med förtjockade ribbor, såsom vanligen
sker vid bränsleceller eller elektrolytiska fotoceller.
Dessutom kan strömmen avtappas vid intervaller utmed läng-
den hos de porösa elektroderna. Betydelsen av punkten 3
ovan, som är minst betydelsefull för nuvarande ß-aluminium-
oxidrörlängder, blir alltmer betydelsefull när rörlängderna
överstiger en 0,5- l m.
Vid en typisk driftsoperation med användning av natri-
um som arbetsfluidum och en ugnstemperatur av 800°C, är
ångtrycket hos det flytande natriumet i ß-aluminiumoxid-
rören cirka 334 torr. Trycket i ugnszonen regleras lämpli-
gen till att ligga nära ett värde under cirka l0 torr,
t ex cirka l torr. Tryckskillnaden över väggarna av den
fasta elektrolyten (dvs B-aluminiumoxidrören) åstadkommer
den drivande kraften för migreringen av natriumjoner genom
B-aluminiumoxidelektrolyten.
Optimala arbetstryck i ugnszonen 402 åstadkommas ge-
nom att balansera behovet av lågt tryck, vilket leder till
hög utspänning, mot behovet av ett tillräckligt högt tryck
för att skapa ett snabbt hydrodynamiskt flöde ut ur ugns-
väggsöppningarna, så att det förra trycket göres litet me-
dan strålningsförlusterna göres nästan försumbara. Regle-
ringen av detta ugnstryck sker genom att reglera strömmen
som uttas av den yttre elektriska belastningen och som
följaktligen reglerar produktionshastigheten av natriumånga
vid de porösa elektroderna. Alternativt kan man uppnå ytter-
ligare reglering medelst slidjusteringar (ej visat i fig 4)
av omrâdet för slitsöppningarna 408.
Alkalimetallånga (t ex natrium) alstras i hela ugns-
zonen 402 vid utföringsformen i fig 4. Ångan måste strömma
m,
15
20
25y
30
35
7806325-2
14
från mittdelarna av ugnszonen 402 till ugnsväggen 400 och
därefter ut genom öppningarna 408. Detta radiella flöde
leder till en radiell tryckgradient på grund av friktion.
Sålunda är spänningen som erhålles nära ugnens centrum
något lägre än nära periferin. Val av ett praktiskt gräns-
värde;å.värdet hos denna tryckgradient leder till en önskad
maximumradie hos ugnen vid den aktuella utföringsformen.
I Det snabbaste flödet av alkalimetallånga ut genom öpp-
ningarna 408 är ett flöde med ljudhastighet. Detta uppnås
när trycket i uppsamlingszonerna 410 är omkring hälften
(eller mindre) av trycket på ugnssidan. Om t ex det senare
trycket ärwl torr hâlles lämpligen trycket i uppsamlings-
zonerna vid cirka 0,5 torr. Detta tryck motsvarar t ex
ångtrycket hos natrium vid 4l4°C. Kondensorerna 412 kyls
till denna temperatur (eller lägre) med hjälp av kylrör 414.
. Denna temperatur är i själva verket anordningens “kalla
temperatur" eller "värmeavledningstemperatur“. Sådana höga
värmeavledningstemperaturer ger anordnar, som kan användas.
som "topp"-generatorer. Spillvärme vid ca 400°C kan använ-
das för att driva en termoelektrisk ”botten”-generator
(eller ångturbin, osv), som arbetar mellan cirka 400°C och
omgivningstemperatur.
Natriumângan strömmar ut ur öppningarna 408 och konden-
serar på de kallare väggarna hos kondensorerna 4l2. Flytan-
de natrium rinner nedför väggarna hos kondensorerna 412
e och uppsamlas och leds till pumpar, som återför natriumet
*till det inre av B-aluminiumoxidrören via lämpliga led-
ningar och fördelningsrör. Dessa rörledningsutformningar
visas inte i fig 4, eftersom de i huvudsak motsvarar de
vid utföringsformen i fig 2 och 3 och belyses tillfreds-
ställande i dessa figurer. I
Den i fig 4 visade utföringsformen kan med fördel ut-
nyttjas för en kombination av elektrisk serie- och paral-
lellkoppling, med fyra steg av seriekoppling. Varje elek-
triskt isolerad kondensor avtappar flytande alkalimetall
till sin egen uppsamlingsledning, därefter till sin egen
pump, och därifrån till sin egen återfördelningsledning.
De fyra pumparna och äterfördelningsledningarna är natur-
10
15
20
2st
30
35
7806325-2
15
ligtvis isolerade från varandra. B-aluminiumoxidrören är
uppdelade i fyra grupper med lika antal rör i varje grupp,
och varje grupp är elektriskt seriekopplad med nästa grupp.
Inom en grupp förbinder elektriska ledare elektrodelementen,
som är i kontakt med rören och alkalimetallen i rören i
gruppen står i elektrisk kontakt så att det föreligger
parallellkoppling för sådan grupp. Detaljerna förattâstad-
komma detta framgår klart av metoderna, som beskrivits i
samband med anordningen i fig 2 och 3.
En optimal uppdelning för seriekoppling av grupperna
av B-aluminiumoxidrör hos anordningen i fig 4 är att göra
grupperna radiellt koncentriska. Anledningen härtill är den
ringa tryck- och koncentrationsgradienten hos alkalimetall-
ångan och den följaktligen omvända gradienten i utspänning,
såsom nämnts. Detta leder till parallellkoppling mellan
elementarceller med så nära likadan utspänning som möjligt.
Det skall påpekas att det inte är nödvändigt att ha
en separat öppning för varje separat stegznrelektriskserie-
koppling. Det är möjligt att låta en öppning betjäna sepa-
ra-ta, ömsesidigt isolerade sektioner hos en Kondensor.
Det är naturligtvis mycket lätt att parallellkoppla
cellerna. De olika kondensorerna (om det finns mer än en)
behöver då inte isoleras från ugnsväggen med metall-keram-
-metalltätningar. En enda uppsamlingsledning, pump och för-
delningsledning räcker. Denna mekaniska förenkling leder
emellertid till en reduktion i termisk effektivitet på
grund av vissa ofrånkomliga samlingsskeneledningsförluster.
EXEMPEL
Anordningen i fig 4 är konstruerad enligt följande
beräkningar. Rören är konstruerade av natrium-ß-a1uminium-
oxid, såsom beskrivits tidigare och såsom är välkänt inom
tekniken.
Tabell l definierar alla betecknar och enheter som an-
vänds vid dessa beräkningar. Alla beräkningarna är gjorda
för en ugnszonstemperatur av 800°C (l073°K). Beräkningarna
kan lätt utsträckas till andra temperaturer.
A. Den ideala verkningsgraden för den termoelektriska
generatorn i fig 4 i frånvaro av värmelednings- eller
10
_15
20
25
30
35
s (1) H =
7806325-2
lö
strâlningsförluster ges av (l) nedan:
vi/4,18 - zi2/4,18
vi/4,1s - zi2/4,1s + (i/F) L + (i/F) cp AT
Varje term i ekvationen (l) har dimensionerna
cal/s/cmz B-aluminiumoxid. Täljaren representerar den elek-
triska energi som alstras av anordningen. Vgär spänningen
hos den öppna kretsen, Z är den totala impedansen per cm
B-aluminiumoxid, dvs summan av det ohmska motståndet plus
alla andra källor för polarisation. Den rör sig för närva-
rande om cirka 0,4 ohmrcmz för rör med en väggtjocklek av
l mm och är inte någon stark funktion av temperatur eller
strömtäthet (man bortser från den ringa mängd elektrisk
kraft som används av pumpen för flytande natrium. Denna
kraft har befunnits vara försumbar) Nämnaren i ekvationen
(l) inbegriper den uttagna elektriska energin plus det ex-
tra värme, som måste tas ut samtidigt. L, som är ångbild-
ningsvärmet för flytande natrium, har satts till
23 498 cal/mol vid lO73°K. Den sista termen i nämnaren är
absorberat värme per mol flytande natrium vid kondensor-
temperaturen när det pumpas tillbaka till högtrycksområdet.
CP har satts till cirka 7 cal/mol.
EMK:n eller spänningen hos den öppna kretsen ges av
Nernst ekvation (2): '
4,18 RT
(2) V ln po/P
* F
där po är ångtrycket för natrium vid temperaturen T, som
erhålles ur ekvation (3):
(3) lnpo = -12423/T + 17,391
T, i och p är oberoende variabler. Kondensortempera-
turen (dvs den lägsta temperaturen i kylzonen) erhålles
genom återinsättning av ekvation (3) och är den temperatur,
vid vilken ångtrycket för natrium är p/2 (maximalt massflöde
_av natrium inträffar vid ett tryck i uppsamlingszonen som
_ är ungefär hälften av trycket i ugnszonen), vilket ger ekva-
tion (4):
?806325~2
17
12423 12423.
(4) T = =
C 17,39-ln p/2 18,083-lnp
Kombination av (1), (2) och (4), Qer
(RI/F)ln po/p-Zi/4,18
n (T: i! P)=
munmpurmUmw+@mnmm ?1un 1
( F) V 18,083-lnR_
Om man beaktar att T=lO73°K erhålles ur (3) ln po = 5,813.
Insättning av detta och alla andra tidigare noterade värden
i ekvation (5) och division med (RT/F) ger ekvationen (6)
5,812-lnp - 4,33li
(6) n (1073, i. P) =
- 20,356-inp-4,331i - 40,787
18,083-lnp
Utspänningen vid strömflöde är:
(7) V=0,537 -0,0923S lnp -0,41
Några numeriska värden på V, n och Tc vid olika värden
på p och i ges i tabell 2.
B. Strålningsförluster
Enligt standardverk avseende fluidumströmning är ström-
ningshastigheten genom en öppning lika med ljudhastigheten
om trycket på lågtryckssidan är mindre än eller lika med
(çfï) çšï gånger det på högtryckssidan. Cp/Cv = l,667 för
en enatomig gas. Tryckförhällandet för ljudhastighetsström-
ning är därför 0,49.
Enligt standarverk är ljudhastigheten:
(8) C = (Vp'/p)1/2 = 2454 T1/2 cm/s, för Na-ånga.
Per cmz öppning är flödet i moler Na/cmz-s:
<9) f = p/M X 2454 ml/2 = 3,933 x 1o'2 p/æl/2.
Om man exempelvis väljer att arbeta vid l torr på högtrycks-
sidan av en öppning vid lO73°K, vid en spänning av 0,443 V
per rör, med en kondensortemperatur av 687°K och med en
ideal verkningsgrad av 0,28 (denna kombination upptages i
tabell 2) är f = 1,216 x 10-3, vilket motsvarar en ström av
ll7 A/cmz öppningsarea och en uteffekt av 0,443::ll7= 52,0 W
per cmz öppningsarea. Förluster på grund av svartkropps-
strålning mellan l073°K och 687°C är maximalt
5,67 x 1042 x (10734 - 6874) = 6,25 W/omz. Om man arbetar
0 vsoeszs-2
10
15
20
*den konventionell radie av 0,25 cm och angränsande rör är
25
30
35
18
vid en ideal verkningsgrad av 28 % är värmetillförseln
51,4/0,28 = 185,7 W/cmz öppningsarea. Strålningsförluster-
na kommer därför att sänka verkningsgraden till
185,7/(1s5,7+s,2s) x 2s>= 21 % som högst. 0
Den faktiska strâlningsförlusten kommer att vara mind-
re än den beräknade på grund av (a) den begränsade längden
hos öppningen vilken är lika med tjockleken hos ugnsisole-
ringen, och (b) kondensorns reflektivitet.
Det inses att enligt dessa beräkningar strålningsför-
lusterna är nästanförsumbara vid anordningarna enligt upp-
finningen.
C. Värmeledningsförluster _
Innan värmeledningsförlusterna uppskattas bör en maxi-
mal ugnsdiameter fastställas. Av fig 4 är det uppenbart att
det måste förefinnas ett tryckfall mellan ugnens mitt och
dess cylindriska vägg för att framdriva natriumângan, som
alstras i ugnen vid de porösa elektrodelementen, utåt mot
öppningarna i ugnsväggen.
För beräkningen förutsättes det liksidiga triangelf
arrangemanget i fig 4. Radien hos varje rör antages vara
åtskilda med ett centrumavstând av 0,75 cm och det finns
ett nedsänkt upphettningsrör per två B-aluminiumoxidrör
med samma radie om.0,25 cm. Ett tryckfall av 0,5 torr kan
tolereras från trycket 1,5 torr vid ugnens mitt till
1,0 torr vid ugnens periferi. Detta reducerar utspänningen
hos de innersta rören med endast 0,037 V enligt ekvation
(7). 0
dEnligt ett standardverk visar följande formler (från
Bergelin m fl) tryckfallet per tubrad vid laminär fluidum-
strömning över en uppsättning tuber vid isotermiska be-
tingelser:
280. . 2 _
(lo) AP = ___ (EE)l,6 (0Vmax ) lb kšaft
(NRe)V( P) ( 29c ) ft.
där (NRe§ är ett modifierat Reynold's tal, som visar sig
_ vara cirkä 10, dvs gott och väl inom området för laminär
strömming, och
7806325~2
19
(ll) (NRe)v = Dv vmax P/u
där den hydrauliska radien DV erhålles ur
4 X (fria paketvolymen)
(12) DV =
(rörens exponerade ytarea)
p är densiteten, n är viskositeten Vàa är maximumhastig-
heten för natriumånga. I ekvationen (lä) är Dt rördiame-
tern och P delningen, som är lika med rörens centrumavstånd,
vid det triangulära arrangemanget av B-aluminiumoxidrör
och nedsänkta värmerör.
Parametern ß = P/Dt ( = 1,5 för valda värden) är de-
finierad. Det kan visas (genom en argumentering av typ
kristallografisk enhetscell) att för anordningen i fíg 4
DV är i enlighet med ekvation (l3) nedan:
4(1o,a9ß2r2 - 3¶r2> 2
(13) DV = ---------- = (2,205 B -2) r = 0,74 cm
3x2¶r
Med en ändring av sorterna blir ekvationen (10) ekvation
(1o1)=
(101) Ap
0,2l0ß'l'6 pV2max/2 (N torr
ll
Re)v
(14) ap o,1o5ß“1'° v¿axu/(2,205 sz -2)r torr
Viskositet u för natriumånga vid lO73°K sättes till
1,8 x 1o°4
V är hastigheten för natriumânga genom gapen mellan
max
rören. Den ökar som en funktion av radialkoordinaten R, som
poise.
är tvärsektionsavståndet från ugnens centrum, eftersom
natriumånga alstras i hela ugnen. Vàax skall nu beräknas.
I anordningen enligt fig 4 är antalet S-aluminiumoxid-
rör per cmz tvärsnitt 0,l925/ßz r2. Följaktligen är antalet
rör inom en radie É 0,l925 ¶§2/ß2r2 = 0,605 šz/ßzrz. Per
längdenhet har dessa rör en total ytarea av 3,80 §2/Bzr.
I överensstämmelse med exemplet under punkten B ovan, sättes
strömtätheten till 0,24 A/cmz B-aluminiumoxid. Inom radien
É produceras därför 9,45 x 10-6 fiz/ßzr moler natriumånga
per cm längd hos ugnen. Denna ånga strömmar utåt genom
7806325~2
20
en area av ungefär 2¶§ (1-B-1), som är den öppna arean mel-
1en rören. ner föijer ett vmax (â)x,p(â)/23 = 1,so4 x
1o'6š/(1-ß'1)ß2r moler/emz-e, där p(â)/23 = p (§)/6,23 X
l04T) enligt den ideala gaslagen. Sålunda
(15) vmax (ä) = 9,373 x 1o'2 T ä/ßzr p(š) (1-ß'1)
0,984 r 1o'2 ß'1'6nT ä
e(16)_ Ap = - 2
(z,2o5 BZ -2) BZ (1-ß'l) r gp(å)
Antalet tubrader per längdenhet är cirka 0,577/Br och om
man insätter detta plus värdena T=l073 och n = 1,8 x 10-4
ger ekvationen (16) 5 5
1,1o X 1o'3
ä d š
6
5 1 _
(16 ) P(R)a = - _
P 4' (1-ß 1)r
(2,2os az-2)ß 3
Integrering av (161) från ä = o, p = 1,5 r111 ä = af,
p = 1,0 medger lösning för ugnsradíen R . (Integreringen
förväntas ej leda till större fel). Sålunda
1,1o x 1o'3 âz
2
(11) p = 2 zs - _
' (2,zos 62 -2) B4'6 r3 (1-ß 1)
___, ___ 1,10 x 1o'3 Rfz
( 75) 1 = 2,25 - 2 4 6 3 _l
(z.2oa ß -2) ß ' r (1-ß )
Öm de valda värdena B = 1,5 och r = 0,25 insättes i (171)
erhålles Rf = 10,65 cm för innerradien på ugnen. fienna ugn
hyser cirka 490 ß-aluminiumoxidrör med en elektrisk uteffekt
av 81 W per cm ugnslängd för valda parametrar. W
Liksom tidigare produceras 9,45 x 10-6 R_2/B2 I mfller
natriumånga per sekund per centimeter ugnslängd. För
R = 10,65 cm, B = 1,5 och r = 0,25 cm erhålles att det pro-
duceras 1,905 x 10-3
att ljudhastighetsströmningen ut ur ett munstycke är
3,983 X 1o"2 p/rl/2 = 1,216 X 1o"3
'och lO73°K. Om man dividerar antalet moler som produceras
moler/cm/s. Ur ekvation (9) erhålles
moler/cmz/s vid l torr
per längd per sekund, med antalet moler som strömmar per
öppningsarea, erhålles ett värde av 1,57 cm omkretsavstånd
och därför är varje öppning i fig 4 cirka 0,4 cm bred.
Med en mineralfilts isolering, som är 5 cm tjock och
10
15
20
25
30
35
7806325~2
21
har en termisk ledningsförmåga inom temperaturområdet av
1,44 x 10-3 W/cm (OC) och ett temperaturfall av 775°C är
den resulterande värmeförlusten 18,4 W per cm ugnslängd.
vid den ursprungliga verkningsgraden 27 % (se under punkten
(B), måste värmetillförseln per cm ugnslängd vara 81/0,27 =
= 300 W, vartill ledningsförlusten av 18,4 W nu måste läg-
gas till. Detta försämrar den termiska verkningsgraden från
27 % till 25,4 %. Ändyteförlusterna har försummats här,
eftersom de är omvänt beroende av ugnens längd och i prin-
cip kan göras försumbara.
D. Samlingsskenförluster.
För låga spänningar och höga strömstyrkor kan värme-
ledningsförlusterna utmed de elektriska samlingsskenorna
vara avsevärda. Om samlingsskenorna ges ett alltför stort
förhållande längd:tvärsektion blir de elektriska resistans-
förlusterna stora. Det finns alltid ett optimalt förhållan-
de längd:area och en därtill hörande förlust, som inte kan
reduceras. Samlingsskenförlusterna kan göras små om spän-
ningen kanhöjasgenom elektrisk seriekoppling. Några få
steg av seriekoppling synes räcka.
Verkningsgraden kan visas vara
_ nV -2 (oy)_l
(18) n =
nV/ni °(Uy) + KATBy
samlingsskenans tvärsektionsarea
där y =
(samlingsskenanslängd)-+(strömmen isamlingsskenan)
Beräkningen göres för två samlingsskenor, en positiv och en
negativ. ni är verkningsgraden i frånvaro av samlingssken-
förluster och n är antalet steg av elektriska seriekopp-
lingar. V är spänningen per element, 0 och K är den elek-
triska ledningsförmågan respektive den termiska lednings-
förmågan hos samlingsskenorna och A T är temperaturfallet
längs samlingsskenorna. För optimering måste y vara ekva-
tionens positiva rot.
(19) yz - (4/nøv)y + <1 - 2 ni'1)/ (2øKAæ> = o
För värdena i tabell 3 antages det att V = 9,44 V,'
U = 2,14 X 105 ohm'l -em'1 ni = o,2s, K = 3,7 w/cm-(°c).
7806325-2
10
is
20'
22
och AT = 775°C. Dessa värden motsvarar egenskaperna hos
koppar och är i övrigt i överensstämmelse med de tidigare
' valda parametrarna. Enbart parallellkoppling leder till
n = l, medan då n = 2 det finns en seriekoppling.
Det framgår av tabell 3 att vid enbart parallellkopp-
ling erhålles en betydande verkningsgradsförsämring från
25 % till 15 %. Med tre steg av seriekoppling förbättras
verkningsgraden 22 %. Vid mer än tre steg blir förbätt-
ringen allt mindre. Med n steg menas att B-aluminiumoxid-
rören är uppdglade i n stycken paket med lika antal i var-
je, varvid rören i ett paket är parallellkopplade och de
separata paketen är seriekopplade. De imaginära delnings-
ytorna mellan paketen bör i så hög grad som möjligt utgöras
av koncentriska cylindriska ytor. Ett dylikt schema skulle
bäst klara av den lilla ändringen i spänning per rör som
en funktion av koordinaten É.
E. Effekttäthet.
Under punkt C ovan beräknas en elektrisk uteffekt av
81 W per cm.ugnslängd vid en ugnsdiameter, inbegripet iso-
lering, av 31,3 cm. Detta ger 105 kw/m3. Detta värde in-
begriper inte den volym som upptages av kondensorerna,
pumparna och återcirkulationsrören. En total effekttäthet
D överstigande SO kW/m3 och som närmar sig 100 kw/m3 synes
möjlig.
Symbol
UUOG
'U/flkzfii-“OQWIPH
Z O
W
(D
v
<
QDTÉRÉ
23
TABELL 1
Innebörd
K Ljudhastigheten
Värmekapacitet för flytande Na
Diametern hos B-aluminiumoxidrören
Hydraulisk radie
Molärt flöde (av Na-ånga ut ur öppningen)
Faradays konstant (= 96500)
Gravitationskonstanten (= 32,17)
Strömtäthet (i 8-aluminiumoxid)
Ängbildningsvärme
Molekylvikt (för Na = 23)
Modifierat Reynolds tal
Na-ångas tryck i ugnen
Ãngtryck för Na
Tryck
Delning (röravstånd)
Radien hos ett B-aluminiumoxidrör
Gaskonstanten
Radialkoordinat i ugnen
Ugnens innerradie
Ugnens, dvs den höga, temperaturen
Kondensorns, dvs den låga, temperaturen
= T - T '
cond
= T _ Tomgivande
Utspänning per element
Na~ångans hastighet i ugnen
Area/längd/ström i samlingsskenan
Impedans (ühmsk plus polarísatíon) hos
6-aluminiumoxidrörväggarna
P/Dt
CP/CV (för Na-ånga = 1,667)
Verkningsgrad
Termísk ledningsförmåga (samlingsskenan)
Na-ångans viskositet
Na-ångans densitet
Elektrisk ledningsförmåga (samlingsskenan)
7806325-2
Enhet
cm/s
cal/mol °C
cm
Cm
2
moler/cm_ s
coulomb/mol
fot/sz
2
A/cm
ca1/mol
g/mol
dimensionslöst
Torr
Torr
dyn/cmz
cm
Cm
1,937 eal/°c mel
CN
volt
cm/s
cm/A
2
ohm cm
dimensionslös
dimensionslös
dimensionslös
W/cm OC
poise
g/cm3
Ohm-1 1
C111
7806325-2
24
TABELL 2
Beräkningar för T = 1073°K
2 1 v w/002 16666.
(norr) (amp/cmz) (volt) keram Verkníizgíåradx' (OK)
0,5 o 0,604 0 0,345 662
0,5 - 0,04 0,588 0,024 0,339 662
0,5 0,08 0,572 0,046 0,332 662
0,5 ¶ 0,16 0,540 0,086 0,320 662
0,5 ' 0,24 0,508 0,122 I 0,306 662
0,5 0,32 0,476 0,152 0,293 662
0,5 ¶ 0,40 0,444 0,177 0,278 662
0,5 0,48 0,412 0,198 0,264 662
0,5 0,56' 0,380 0,213 0,248 662
1,0 0 0,539 0 0,321 687
1,0 0,04 0,523 0,021 0,315 687
1,0 0,08 0,507 0,041 0,308 687
1,0 0,16 0,475 4 0,076 0,294 687
1,0 ¶ 0,24 0,443 0,106 0,280 687
1,0, 0,32 ¶ 0,411 0,132 0,265 687
¶1,0 0,40 0,379 0,152 0,249 687
2,0 o 0,475 0 0,300 714
2,0 ¶ ,0,03 0,453 0,014 0,290 714
2,0 0,06 0,451 0,027 0,285 714
2,0 0,12 0,427 0,051 , 0,274 714
2,0 0,18 0,403 0,073 3 0,262 714
2,0 0,24 0,379 0,091 0,251 714
2,0 0,30 0,355 0,106 0,238 714
3,0 90 -0,437 0 N 0,280, 731
3,0 0,12 0,389 0,047 ' 0,257 731
3,0 3 0,24 0,341 0,082 0,232 731
f3,0 0,36 0,293 0,106 0,206 731
4,0 Z 0 0,411 0 0,268 744
4,0 i 0,12 ' 0,363 0,044 0,244 744
4,0 0,24 0,315 0,076 0,219 744
4,0 1 0,36 0,267 0,096 0,192 744
10,0 0 0,314 0 6 0,227 787
10,0 0,12 0,278 0,033 0,200 787
10,0 ' 0,24 - 0,230 0,055 0,171 787
7806325-2
25
*Verkningsgraden vid effekten 0 är ett beräknat gränsvärde.
Praktiska verkningsgrader är naturligtvis O vid uteffek-
ten O.
TABELL 3
_¿L. _X_ _n_
1 9,979 x 1o'5 0,151
2 8,696 x 1o'5 0,195
3 6,300 x 1o'5 0,212
4 . 8,108 x 1o°5 o,221
1o 7,174 x :Lo'5 0,238
Claims (18)
- l. Sätt att omvandla värmeenergi till elektrisk energi med alkalimetall som arbetsämne, k ä n n e Q t.e c k n a t därav, (l) att alkalimetall upphettas till en temperatur över ca 300°C i en första reaktionszon, som i huvudsak inneslutes av fast elektrolyt, vilken är väsentligen ogenomtränglig för elementär alkalimetall och föreningar därav samt genomtränglig med avseende på katjoner av alkalimetall, varvid den upphettade alkalimetallen i den första reaktionszonen uppnår ett högre ångtryck än det som existerar i en innesluten andra reaktionszon, vilken i huvudsak omger den fasta elektrolytinneslut- dningens ytteryta, som är i elektrisk kontakt med en elektriskt ledande elektrod, vilken är tillräckligt porös för att medge passage av alkalimetall därigenom, varvid tryckskillnaden mellan den första reaktionszonen och den andra reaktionszonen alstrar enelektrisk poten- tial över den fasta elektrolyten, vilken elektriska potential joniserar alkalimetallen till katjoner i den första reaktionszonen med förlust av elektroner till en yttre krets genom en elektriskt ledande negative ledning, som befinner sig i elektrisk kontakt med alkalimetallen i den första reaktionszonen och som är i huvudsak elektriskt isolerad från den porösa elek- troden; _ (2) att alkalimetallkatjonerna omvandlas till elemen- tär alkalimetall i den andra reaktionszonen vid den porösa elektroden med tillförsel av elektroner från den yttre kretsen genom en elektriskt ledande positiv aledning, som ärgi elektrisk kontakt med den porösa elektroden; f (3) att den elementära alkalimetallen föràngas från den porösa elektroden till en ugnszon, som är omgiven av en ungsvägg med formade öppningsorgan; och 10 15 20 25 30 7806325 ~2 27 \ (4) att alkalimetallånga utmatas fràn ugnszonen genom de formade öppningsorganen till en kylzon med kylorgan för kondensering av alkalimetall, varvid kylorganen hål- les vid en temperatur, som är minst ca 100°C under tem- peraturen i den första reaktionszonen, och varvid åt- minstone en huvuddel av ugnsväggen thàlles vid en tempe- ratur överstigande temperaturen hos kylorganen,
- 2. Sätt enligt kravet 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att alkalimetallen är natrium.
- ,3. Sätt enligt kravet l, k ä n n e t e c k n a t därav, att alkalimetallångan utmatas från ugnszonen genom de formade öppningsorganen vid eller nära dess ljudhastig- het.
- 4. Sätt enligt kravet 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att alkalimetallângan i ugnszonen hålles vid ett tryck av cirka 0,5-20 torr.
- 5. Sätt enligt kravet 4, k ä n n e t e c k n a t därav, att alkalimetallen är natrium, och att ugnsväggen hålles vid en temperatur över cirka 25°C under temperatu- ren i den första reaktionszonen. I
- 6. Sätt enligt kravet 1, k ä n n e t e c k - n a d därav, att den fasta elektrolyten inbegriper minst två delar, som vardera väsentligen innesluter en motsvarande första reaktionszon och som vardera är effektivt elektrisktförbunden med en porös elektrod, varvid det föreligger en väsentligen isotermisk elek- trisk förbindning från (I) alkalimetallen i den första reaktionszonen hos en första del av den fasta elektro- lyten till (II) den porösa elektroden hos en andra del av den fasta elektrolyten. '
- 7. Sätt enligt kravet 6, därav, att utmatningen inbegriper åstadkommande av tillräckligt tryck i ugnszonen för att alkalimetall- ånga skall strömma genom formade öppningsorgan fràn ugnszonen till kylorganen, varvid kylorganen innefattar kylzoner, som är elektriskt isolerade från varandra, i tillräckligt antal för att åtminstone motsvara antalet delar av fast elektrolyt. k ä n n e t e c k n a t vsoszzs-2 .lö gdärav, as -n
- 8. Sätt enligt kravet 7, k ä n n e t e c k n a t därav, att man återför alkalimetallen, som uppsamlats i kylomràdena i portioner, vilka är elektriskt isolerade från varandra, varvid var och en av portionerna av alkali- metall återföres från ett kylomràde för att placera por- tionerna i elektrisk kontakt med de insidor hos elektro- lvtfastämnena som äri den del av elektrolytfastämnena som har elektrodelement i elektrisk kontakt med varandra.
- 9. Sätt enligt kravet 7, k äan n e t e c k n a t därav, att aikaiimetaiiendär natrium. '
- 10; Sätt enligt kravet 9, k ä n n e-t e c k n a t att natriumångan, som strömmar genom de formade > öppningsorganen från ugnszonen, utträder.från ugnszonen 15 20 25 i en ström med en hastighet vid eller nära dess ljudha- stighet, 7
- ll. Termoelektrisk generatoranordning för omvandling av värmeenergi direkt till elektrisk energi, k ä n n eo- t e c k n a d därav, att den inbegriper: i (l) minst två första reaktionszoner, vardera i en motsvarande inneslutning av fast elektrolyt, som är väsentligen ogenomtränglig för elementär alkalimetall och föreningar därav samt genomtränglig med avseende på katjoner av alkalimetall, (2) minst två andra reaktionszoner, som är väsent- ligen inneslutna av en ugnsvägg, vilka andra reaktions- zoner väsentligen innesluter ytterytan hos varje inne- slutning av fast elektrolyt, vilken ytteryta är i elek- itrisk kontakt med en porös elektrod, som inbegriper en * elektriskt ledande beläggning på ytterytan och som är 30 35 tillräckligt porös för att medge alkalimetall att pas- sera därigenom, ' (3) alkalimetall i varje första reaktionszon i flui- dumförbindelse med den fasta elektrolyten, Å (4) organ för elektrisk seriekoppling, vilka inbe- i griper: (a)-elektrisk förbindning från alkalimetallen i den ' första reaktionszonen i en första inneslutning 10 15 20 25 30 7806325 ~ 2 29 av fast elektrolyt till den porösa elektroden på en andra inneslutning av fast elektrolyt, och (b) elektrisk förbindning från alkalimetallen i den första reaktionszonen i den andra inne- slutningen av fast elektrolyt antingen direkt till den porösa elektroden på den första inne- slutningen av fast elektrolyt eller indirekt därtill genom elektrisk seriekoppling genom en eller flera ytterligare inneslutningar av fast elektrolyt, (5) en elektriskt ledande negativ ledning, som skapar elektrisk förbindning från alkalimetallen i den första reaktionszonen till en yttre krets, vilken negativa ledning är i huvudsak elektriskt isolerad från den porösa elektroden, (6) en elektriskt ledande positiv ledning, som skapar elektrisk förbindning från den yttre kretsen till den porösa elektroden, (7) temperaturreglerorgan, som är anpassade att upp- rätthålla en temperatur i varje första reaktionszon av minst l00°C över den lägsta temperaturen i den andra reaktionszonen och en temperatur hos ugnsväggen över- stigande nämnda lägsta temperatur, j (8) organ för uppsamling av alkalimetallànga från en ugnszon, som omges av ugnsväggen, vilka uppsamlings- organ inbegriper: ' (a) formade öppningsorgan i ugnsväggen för utmat- ning av alkalimetallànga från ugnszonen till en kylzon, samt (b) kylorgan i kylzonen som är anpassade att kondensera alkalimetallångan, samt (9) pumpar och ledningsorgan för att leverera delar av den kondenserade alkalimetallen från kylzonen till den första reaktionszonen i varje inneslutning av fast elektrolyt, varvid alkalimetallen i varje första reaktionszon är elektriskt isolerad från alkalimetal- len 1 varje annan första reaktionszon. 7806325-2 10 15 zu, 25 n a d §0
- 12. Anordning enligt kravet ll, därav, att de formade öppningsorganen för ut- k-ä n n e t e c k matning är anpassade att medge passage vid eller nära ljudhastigheten hos alkalimetallånga från ugnszonen till kylorganen.
- 13. Anordning enligt kravet 12, k ä n n e t e e k n a d därav, att kylorganen innefattar minst två kylzoner, som vardera är elektriskt isolerade från varandra. n a d
- 14. Anordning enligt kravet 12, k ä n n e t e c k - därav, att varje inneslutning av fast elektrolyt inbegriper minst ett rörformigt organ. n a d
- 15. Anordning enligt kravet 14, k ä n n e t e“c k därav, att det rörformiga organet har ett rör- formigt andra organ i yttre fysisk och elektrisk kon- takt därmed, 'n a d vilket organ utgör ett av elektrodelementen.
- l6. Anordning enligt kravet 15, k ä n n e t e c k - därav, att alkalimetallen är natrium.
- 17. Anordning enligt kravet 16, ' k ä n n e t e-c k - n a d därav, att temperaturreglerorganen är anpassade att hålla organen för elektrisk förbindning väsentligen isotermiska. n a d oxide n a d
- 18. Anordning enligt kravet ll, k ä n n e tie c k - A därav, att elektrolytfastämnet är ß-aluminium- lektrolytQ A' l9Ä Anordning enligt kravet 18, därav, att_alkalimeta1len är natrium. k ä n n e t e c k v
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/813,711 US4098958A (en) | 1977-07-07 | 1977-07-07 | Thermoelectric generator devices and methods |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE7806325L SE7806325L (sv) | 1979-01-08 |
SE430109B true SE430109B (sv) | 1983-10-17 |
Family
ID=25213147
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7806325A SE430109B (sv) | 1977-07-07 | 1978-05-31 | Sett att omvandla vermeenergi till elektrisk energi med alkalimetall som arbetsemne samt termoelektrisk generatoranordning for omvandlingen |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4098958A (sv) |
JP (1) | JPS5418297A (sv) |
CA (1) | CA1105557A (sv) |
DE (1) | DE2829987C3 (sv) |
FR (1) | FR2397094A1 (sv) |
GB (1) | GB1601876A (sv) |
SE (1) | SE430109B (sv) |
Families Citing this family (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1121523B (it) * | 1979-05-29 | 1986-04-02 | Snam Progetti | Procedimento per l'accumulo e la produzione di energia mediante stoccaggio di metalli alcalini |
US4510210A (en) * | 1984-05-25 | 1985-04-09 | Ford Motor Company | Internal-integral sodium return line for sodium heat engine |
FR2601542B1 (fr) * | 1986-07-08 | 1988-10-07 | Commissariat Energie Atomique | Element chauffant a tres haute temperature |
US4868072A (en) * | 1988-07-28 | 1989-09-19 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Liquid metal thermal electric converter |
US4857421A (en) * | 1988-11-14 | 1989-08-15 | Thermacore, Inc. | Alkali metal thermoelectric genreator |
US4948679A (en) * | 1989-06-01 | 1990-08-14 | Ford Motor Company | Microscreen radiation shield for thermoelectric generator |
US5042847A (en) * | 1989-07-20 | 1991-08-27 | Ford Motor Company | Metal to ceramic sealed joint |
US5066337A (en) * | 1990-08-16 | 1991-11-19 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Thermal power transfer system using applied potential difference to sustain operating pressure difference |
US5441575A (en) * | 1993-01-11 | 1995-08-15 | The United States Of America As Represented By The United States National Aeronautics And Space Administration | AMTEC vapor-vapor series connected cells |
US5928436A (en) * | 1997-02-26 | 1999-07-27 | Advanced Modular Power Systems, Inc. | Means for controlling thermal properties of AMTEC cells |
US5939666A (en) * | 1997-06-17 | 1999-08-17 | Hitachi Maxell, Ltd. | Evaporation front position control in alkali metal thermal electric conversion (AMTEC) cells |
US5942719A (en) * | 1997-07-28 | 1999-08-24 | Advanced Modular Power Systems, Inc. | Alkali metal thermal to electric conversion (AMTEC) cells |
US5929371A (en) * | 1997-07-28 | 1999-07-27 | Advanced Modular Power Systems, Inc. | Heat shields for alkali metal thermal to electric conversion (AMTEC) cells |
US5952605A (en) * | 1997-07-28 | 1999-09-14 | Advanced Modular Power Systems, Inc. | Graded porosity artery for alkali metal thermal to electric conversion (AMTEC) cells |
US6899967B2 (en) | 2000-04-10 | 2005-05-31 | Excellatron Solid State, Llc | Electrochemical conversion system |
US6949303B1 (en) | 2000-04-10 | 2005-09-27 | Johnson Electro Mechanical Systems, Llc | Electromechanical conversion system |
US6737180B2 (en) | 2000-04-10 | 2004-05-18 | Johnson Electro Mechanical Systems, Llc | Electrochemical conversion system |
US6709778B2 (en) | 2000-04-10 | 2004-03-23 | Johnson Electro Mechanical Systems, Llc | Electrochemical conversion system |
US6686076B2 (en) | 2000-04-10 | 2004-02-03 | Excellatron Solid State, Llc | Electrochemical conversion system |
US6489049B1 (en) | 2000-07-03 | 2002-12-03 | Johnson Electro Mechanical Systems, Llc | Electrochemical conversion system |
US7943250B1 (en) | 2000-07-28 | 2011-05-17 | Johnson Research & Development Co., Inc. | Electrochemical conversion system for energy management |
AU2001280839A1 (en) * | 2000-07-28 | 2002-02-13 | Johnson Research And Development Company, Inc. | Johnson reversible engine |
US7960054B2 (en) * | 2002-01-10 | 2011-06-14 | Excellatron Solid State Llc | Packaged thin film batteries |
US20070094865A1 (en) * | 2002-01-10 | 2007-05-03 | Ji-Guang Zhang | Packaged thin film batteries and methods of packaging thin film batteries |
US10566669B2 (en) | 2004-02-20 | 2020-02-18 | Johnson Ip Holding, Llc | Lithium oxygen batteries having a carbon cloth current collector and method of producing same |
US20080070087A1 (en) * | 2004-02-20 | 2008-03-20 | Excellatron Solid State, Llc | Non-volatile cathodes for lithium oxygen batteries and method of producing same |
US7901730B2 (en) * | 2004-04-26 | 2011-03-08 | Johnson Research & Development Co., Inc. | Thin film ceramic proton conducting electrolyte |
US8568921B1 (en) | 2004-08-18 | 2013-10-29 | Excellatron Solid State Llc | Regenerative ion exchange fuel cell |
US7540886B2 (en) * | 2005-10-11 | 2009-06-02 | Excellatron Solid State, Llc | Method of manufacturing lithium battery |
CN101421865B (zh) | 2006-03-10 | 2012-09-26 | 埃克塞勒特龙固体公司 | 空气电池及制造方法 |
WO2009117496A2 (en) * | 2008-03-20 | 2009-09-24 | Excellatron Solid State, Llc | Oxygen battery system |
KR101137377B1 (ko) * | 2010-06-10 | 2012-04-20 | 삼성에스디아이 주식회사 | 단위 열전환 발전기 및 열전환 발전 시스템 |
KR101146676B1 (ko) * | 2010-08-31 | 2012-05-23 | 삼성에스디아이 주식회사 | 고체 전해질 및 이를 포함하는 열전환 발전기 |
JP5210450B1 (ja) * | 2012-11-07 | 2013-06-12 | 直芳 可知 | 燃料電池および燃料電池システム |
JP2014191878A (ja) * | 2013-03-26 | 2014-10-06 | Honda Motor Co Ltd | アルカリ金属熱電変換器 |
JP6012526B2 (ja) * | 2013-03-26 | 2016-10-25 | 本田技研工業株式会社 | アルカリ金属熱電変換器 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1137079A (en) * | 1965-10-22 | 1968-12-18 | Ford Motor Co | Batteries |
US3404036A (en) * | 1965-10-22 | 1968-10-01 | Ford Motor Co | Energy conversion device comprising a solid crystalline electrolyte and a solid reaction zone separator |
US3404035A (en) * | 1965-10-22 | 1968-10-01 | Ford Motor Co | Secondary battery employing molten alkali metal reactant |
US3511715A (en) * | 1966-01-07 | 1970-05-12 | Valley Co Inc | Method and apparatus for direct conversion of thermal energy to electrical energy |
US3458356A (en) * | 1966-05-02 | 1969-07-29 | Ford Motor Co | Thermo-electric generator |
US3533848A (en) * | 1967-04-20 | 1970-10-13 | Gen Electric | Sodium-sulfur fuel cell units |
GB1525709A (en) * | 1975-04-10 | 1978-09-20 | Chloride Silent Power Ltd | Thermo-electric generators |
US4049877A (en) * | 1975-09-17 | 1977-09-20 | Ford Motor Company | Thermoelectric generator |
-
1977
- 1977-07-07 US US05/813,711 patent/US4098958A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-05-19 CA CA303,782A patent/CA1105557A/en not_active Expired
- 1978-05-23 GB GB21438/78A patent/GB1601876A/en not_active Expired
- 1978-05-31 SE SE7806325A patent/SE430109B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-06-23 FR FR7818818A patent/FR2397094A1/fr active Granted
- 1978-06-27 JP JP7710078A patent/JPS5418297A/ja active Pending
- 1978-07-07 DE DE2829987A patent/DE2829987C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2829987A1 (de) | 1979-01-11 |
FR2397094A1 (fr) | 1979-02-02 |
JPS5418297A (en) | 1979-02-10 |
FR2397094B1 (sv) | 1983-10-07 |
US4098958A (en) | 1978-07-04 |
CA1105557A (en) | 1981-07-21 |
DE2829987C3 (de) | 1981-07-16 |
DE2829987B2 (de) | 1980-08-21 |
SE7806325L (sv) | 1979-01-08 |
GB1601876A (en) | 1981-11-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SE430109B (sv) | Sett att omvandla vermeenergi till elektrisk energi med alkalimetall som arbetsemne samt termoelektrisk generatoranordning for omvandlingen | |
US4510210A (en) | Internal-integral sodium return line for sodium heat engine | |
US4042757A (en) | Thermo-electric generators | |
JP2021119356A (ja) | 蒸気発生器と原子炉システム | |
CN108028441A (zh) | 两相电池冷却系统 | |
EP0306624A1 (en) | Stacked vapor fed amtec modules | |
US10755872B2 (en) | Generator switch with a cooling device | |
JPS60249878A (ja) | 熱電変換装置 | |
CN106784961B (zh) | 一种针对阳极支撑型管式sofc电池堆的空气分配器 | |
CN108417856A (zh) | 一种排水及时方便的燃料电池导流双极板及燃料电池系统 | |
RU2187156C2 (ru) | Термоэмиссионный электрогенерирующий модуль для активной зоны ядерного реактора с вынесенной термоэмиссионной системой преобразования тепловой энергии в электрическую (варианты) | |
US3234411A (en) | Apparatus for converting thermal energy into electric energy | |
US20220155027A1 (en) | An Energy Conversion, Storage and Retrieval Device and Method | |
JP2010538411A (ja) | ボールインターコネクタを備えた同軸燃料電池または電解槽モジュール | |
ES2382223T3 (es) | Bridas de apriete multifuncionales para fila de combustible | |
US20100237715A1 (en) | Magnetoplasmadynamic (mpd) generator | |
RU2000116664A (ru) | Термоэмиссионный электрогенерирующий модуль для активной зоны ядерного реактора с вынесенной термоэмиссионной системой преобразования тепловой энергии в электрическую | |
JPS62274562A (ja) | 固体電解質型燃料電池 | |
Knödler et al. | Performance of single cells of an alkali metal thermoelectric converter | |
Tanaka | Design and performance evaluation on a small-sized AMTEC cell component | |
KR20150129193A (ko) | 알카리금속 전하운반체를 이용한 열전발전장치의 하우징 및 이를 이용한 열전발전장치 | |
KR20230100141A (ko) | 와류형성부가 구비된 열전발전장치 | |
RU2063089C1 (ru) | Электрогенерирующий канал реактора термоэмиссионного преобразователя | |
IT201800007710A1 (it) | Dispositivo per la conversione di energia, sistema di conversione di energia e relativo procedimento di conversione di energia | |
Desplat | Testing of a single cell cylindrical inverted converter |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7806325-2 Effective date: 19900522 Format of ref document f/p: F |