SE429981B - Kromelektropleteringslosning samt sett att elektropletera med krom - Google Patents
Kromelektropleteringslosning samt sett att elektropletera med kromInfo
- Publication number
- SE429981B SE429981B SE7909250A SE7909250A SE429981B SE 429981 B SE429981 B SE 429981B SE 7909250 A SE7909250 A SE 7909250A SE 7909250 A SE7909250 A SE 7909250A SE 429981 B SE429981 B SE 429981B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- chromium
- concentration
- plated
- solution
- plating
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/10—Electroplating with more than one layer of the same or of different metals
- C25D5/12—Electroplating with more than one layer of the same or of different metals at least one layer being of nickel or chromium
- C25D5/14—Electroplating with more than one layer of the same or of different metals at least one layer being of nickel or chromium two or more layers being of nickel or chromium, e.g. duplex or triplex layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/04—Electroplating: Baths therefor from solutions of chromium
- C25D3/06—Electroplating: Baths therefor from solutions of chromium from solutions of trivalent chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/60—Electroplating characterised by the structure or texture of the layers
- C25D5/605—Surface topography of the layers, e.g. rough, dendritic or nodular layers
- C25D5/611—Smooth layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/627—Electroplating characterised by the visual appearance of the layers, e.g. colour, brightness or mat appearance
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
ertsÅovozßo- e krom(III)-tioçyagatkonplex kommer till användning, utgör emellertid ett buffertnatarial en av liganderna till kronkonglexet. Buifertnaterialet utgöres av aminosyror, (n.ex. glycin, asparaginsyra), peptider, fornater, acetater och hypofqsfiter. i Dessa pläteriggsprocesser ned trívalent kran avger ej kromsyraángor. De har hög verkningsgrad, ett-vidsträckt plâteringsonràde och god käckningsidrnàga. En mycket mindre mängd krom behövs i badet än vid processer ned hexavalent därom, vilket reducerar problelen led ntdragning.
Kronkqncentrationerna ligger nellan 0,03 qch 0,5 M- Även om :rivalentkron-pläteringsprocesserna enligt ovannânnda brittiska patent dvervinner alla de större nackdelarna med hexavalentkron-plätering, har den avsatta kranen i allmänhet ett något lörkare utseende. Även om denna färg är helt acceptabel eller till och ned att ioredraga vid många tillämpningar, torde det vara fördelaktigt i dekorationssannangang att kunna plätera ljusare färgad krol med en trivaleqt process.
Eñruton i dekorationssannanfiang utnyttjas också kronplåtering för sàdana_praktiska äudalál, där färgen kan vara oväsentlig. Ba grund av sin hårdhet, laga friktion och korrøsionsheständighet används den t.ex. för att åstadkomma en nötningstálig beläggning på ytan av en glidande naskindel eller får att åstadkomma en dylik beläggning pá skruvar e11er_nuttrar. vid dylika tillñnpningar är det i allmänhet nödvändigt att den pläterade kronans tjocklek är betydligt mycket större än i deroratíqnssanuanhang. Rorlalt har dekorativ krom en tjocklek understigande 1 likron, nedan 'praktisk' krom behöver ha en tjocklek av storleksordningen 10-ta1s*nikrona Sådana tjocklekar har hittills gått att åstadkomma entart ned hexavalentkroneplätqring. försök att plätera tjock krom (över 5 nikron) ned trivalenta bad, exempelvis enligt det brittiska patentet 1.ß31.639; har resulterat i grova, matta avsättningar med dålig dvidhäftaing.
Sålunda existerar två yrohlen i samband ned trivalentkron _fràn tiocyanathad enligt tidigare känd teknik, nanligen färgen vid dekorativa tillaagningar och tjockleken vid praktiska tillänpningar. iill grand för föreliggande uppfinning ligger den oväntade apptacxten att kron(III)-tíocyanathad, vars _kronkqncentration ligger langt ande: den allmänt accepterade nivån för verkningsgrad ooh hadstabilitet, ej blott ger en hatydligt ljusare färgad avsättning utan också en avsättning, som möjliggör efterföljande avsättning av glatta keherenta tjocka skikt från ett bad ned hdgre koncentration.
Sedd nr en vinkel ástadkgnlet föreliggande uppfinning en kronelektropläteringslösning. vid vilken kronkällan utgöres 79f09l25Û- 8 av en utbalanserad vattenlösnilg av ett kram(III)-tiocyanatkolplex, varvid kroakonceatrationen är mindre än 0,03 M och tillräckligt låg för att kunna ge en avsättning med en färg, sen är i huvudsak lika ljus som eller ljusare än en fërångad kronavsättniag.
Sedd ur en annan vinkel ástadkßmner uppfinningen eng krolelektropläteríngsläsníng, vid vilken kronkällan utgöres av en utbalanserad vattenlösning av ett kromQIII)-tiocyanatkolplez, varvid krgnkoncentrationen är mindre än eller lika med 0,02 M- Bet föredragna färàállaudet lellan krom- och tiocyanatnolkqgceatraticnenaa är mellan 1:2 och 1:4.
En annan god egenskap är att lösningen innehåller en aninosyra såsom huífertnaterial. Den föredragna alínosyran är asparagiusyra i lolkogcentrationen 1,25 x kronans.
Enligt nppfinníagel ástadkqnnes också en process för platering av kroa. som innefattar ett steg där en elektrisk pläteringsströl får passera mellan en anod och en katod i en dylik pläteringslösning. Det föredragna tenperaturomràdet får att åstadkolna en ljus färg är flfl till 60°C. För den ljusaste färga; aæ det att töredraga att strdntätheten är stñrre'än 50nA/ca . vid praktisk tillämpning gar krom platerats enligt uppfinningen ned utgáqgspunkt från läsningar av krom-tiocyauat-alínosyrakalplex, vid vilka koncentrationen av konplexen är mycket låg. Asparagipsyra och glycig är aninosyror, son har ußnythjats. Blanka, rita keherenta avsättningar har erhållits nr lösningar ned en kreakencentration upp till 0,02 M. Dessa avsättningar har avsevärt ljusare ñärg än avsättningar från 0,1 M -lösningar av sanna komplex. för ögat är färgen pá avsâttningarna minst ííka ljas son färgen på en fidrángad xronavsättaing.
Detta subjektiva intryck bekräftas av reiiektionsnätningar, vilka Iisar att avsättningar från bad ned kromkqgcentratioaer upp till 0,02M var generellt lika eller ner reflekterande än förangad tron men :indre reflekterande äs eleküropläterad àexavaleat krol.
Iärgen pà avsâttnângen har visat sig i viss man bero på andra faktorer utgver kronkoncentratioaen. äärnare bestämt blir avsättniagen ljusare ju lägre förhållandet tiocyanat till krom âr. Vidare har avsättningens färg visat sig bli ljusare med ökande lösningsteapezatur, varvid flü till 600C ger de ljnsaste-avsättningatna utan att nedföra andra ogynnsanna effekter. ökad ströltäthet har ocksa visat sig göra avsättaipgen ljusare.
Vissa experinent har visat att avsättningar från ett 0,03ü bad blir väsentligt Jänkare in íörångad tron neq ändå ljusare än trinalenthadavsättningan från bad ned högre d dvfàoøzssho- s? koncentration; Det är ej lpjligt att ange en exakt kvantitativ gräns nella; 0,02 och 0,03! krolkoacentßatiqn, under vilkeg ljusa avsättningar kan ástadkoluas. vilket som ovan antytts beror på att iärgen i viss man pâverkas av samaaqsâttningen hos resten av lösningen och av processförhàllandeaa. Emellertid indikerar enskilda experiment och :egt visuella observationer, att aan genom qoggranndcptineriqg av variablerna från trivalentkronlösaingan med en koncentration i närheten av G,03m kan àstadkqana en reflektíoasföraága eller färg, som ungefär motsvarar den fñrángade xroneçs. s ' Prev aa mässnigg och fiäráçgad kappan på glas har pläterats fràg lösningar led låg kroakpncentratioa, oaä deg mörkare avsättning, som erhållits ur ett had ned högre ioqcentration av trívaleat kxgl, han också dverpläterats från lågxoqceqtratioçslöniugarna- I sistnângda fall optinerades primärbadet ned tanke på strölutbyte och stabilitet under en lång period i stället för beträffande färg; Ett ned tanke pà ljus fiârg optimerar bad skalle vara något igeffektízt och långsam: och skalle hehëva täta noggranna gáfyllqingar, on det användes för pläteriflg av sådana krontjocxlekar, son normalt krävs på larägaden. förutom den ljusare färgen hos' den överplâterade beläggningen har :an funnit, att özergläterade grav har hågre motståndskraft mot korrosign än grov, som ej har âverpläterats.
Pnocessíörhâllaadena har varíerats kraftigt och ett gott plâteningsresultak fortfarande apphatts. Bad inol tengeraturonrádet 20-7002 och ströntätheter i en Hull-cell inom omradet 2G-80QmA/cm har utnyttjats.
Undersökgingar av de paraxetrar, son páuerkar .verkningsgradeg hos badet ned låg krolknncentratíou, indikerar att bade ströntätheten och lösningens pd-värde har betydelse. nen optimala scrøntatheteu a: ßo-uou/cmfï vad verknigåsgradeg beträffar även om en ströltñthet över 50nA/en ger en ägnn'ljusare färg. Ett pd-onràde mellan 3,8 och ü,5 ger ngraalt den högsta verkningsgradeg, även om gvarje på-värde mellan 2 och 5 är godtagbart och ej narkhart pâïerkar färgeo.
Krom har också plâterats enligt uppiinuingeg såsen det första steget i eq pnceess för pläteriug av tjocka (ner än 5 níkroa)ebeläggniagar får praktiska tillaaplingar, där färgen ej år så viktig som ytegeoskager, t.ex. slathet, hårdhet och kehereas. Sådana tjocka belaggningar, son i flertalet fall ”pläterats frao ett bad med högre kronkoncentratiog, har visat sig ha fñrbattradeaegenskaçer, när ett tunt hegynqelseskikt avsattes från en lösning och aedelst en process enligt föreliggande appfigaiag. även en - såsom tidigare sagts - en tjqck beläggning ned goda ytegenskager teoretiskt skulle knnga çläteras från ett bad med låg kopceqtration, skulle den aktuella tiden bli lyckat lång och verkningsgraden mycket låg. 79~G9 25-0- 8 mätningar av avsättníqgen från ldsniagar med låg knonkoncentratiog enligt uppfinningen ger oväntat vid handen, att kramen år huvudsakligen ej kemiskt bunden till några andra tillsammans därmed avsatta element, medan avsättningar från lñsqingan :ed hög kronkoncentration innehåller en betydande längd tron som är kemiskt hunden till syre och svavel. Det anhages, att eftersom det tunna hegynnelseskiktet är mycket rent och liäiorligt kan det fungera sàson att sàníagsskikt för efterföljande assätnningar från en lösning ned högre koncentration och begränsar kornígheten hos den resulterande hybridavsättnígges. Den totala tjocka fiinen är sålunda mer kohesív och :indre spröd in fila av samma tjockleä, som avsatts från badet med hâgre koncentration ensamt. Den ljusa färgen hos den kran, som avsatts från lösningar med låg koncentration enligt appfinlingen, antages ocksa hora samman med förekomsten av kemiskt obunden krom. flvaqnänpda och andra ändamål, egenskapen och fördelar ned nppfiqningen, sen definieras Å nedanstående patentkrav, framgår av följande lera detaljerade beskrivning med hänvisning till nedanstáegde exempel och jämförande exempel. áä!É_š..Ö flëšš ššàlâêl .I- Detta är ett exempel pá ett trivalentkrombad, san optinerats med tanke pá verkningsgrad ocä livslängd snarare än färg.
Det är ej ett exempel pà uppfinningen som sådan nen kan användas for utförande av det första steget i en process emligt ett sätt att tillânpa uppfinningen. än kronpläteringslaniqg prepareradespá följande sätt; a) 60 gran borsyra (flgßflgj tillsattes 75flml dejoniserat vatten, som dineiter nppbettades och olrñrdes för att borsyran skulle ngplqsas. b) 33,12 gran kroxsulfat (Cr¿{S0q)5.15H¿fl) och 32,fl3 gran aatriuntiocyaaat (Matts) tillsattes lösningen. som därefter upphettades och cmrñrdes vid ca. 7006 under ca. 30 min. c) 16,625 gran DL asparaginsyra (Bfl¿Cfl¿CH(CGOfiL¿ tillsattes läsningen, vilken därefter npphettañes och onrördes vid ca. 7506 umder ca. 3 timlar. Under denna tid røglerades pH-värdet från 1,5 till 3,0 rycket långsamt med 10 viktsprocent gatrínahydroxidlñsning. Sá snart 98-värdet 3,0 nppnaddes. bibehålls detta värde under hela utjänaingsperiaden. d) tillräckligt ned natnáamklorid tillsattes till lösningen får att koncentzatíoqen skulle bli ca. 15, och 0,1 gran 5598 :ätníngsmedel tillsattes också. Lösningen upphettades ocg onzördeß nader ytterligare 30 linnter. e) Losningeps pH-värde reglerades åter till 3,0 ned natniunhydroxidlñsqíng. _ _ f) Lösaingeas längd gjoædes till i liter ned äâJ°"'Sefat vatten, vars pfl-vände hade reglerats till 3,0 med 10 79%? 250- 8 volymp:ocent“klqrvâtesyra.
Han slutliga iösningssannansättningen kan uttryckas på följande sätt: * 0,H4kronsu1fat - Cg¿(S0q)3.15H¿) G,ß! natriuntiocyanat - !aKCS , 0,125ß'aspanaginsy:a - 8Hg§H¿pH(CO0B¿¿ 60 g/I bgxsyæa - H3BQ3 - 60 g/1 natriumklorid - latl 0,1 9/l vätniagsnedel.
Såsom ett resultat avfutjânningsprçcessen antages kronnassan i den slutliga lösningen vara i far: av kaon/tiocgnat/asparagin-koaplex.
Bet elektnqpläteriagshad innehållande ovannannda elgktaqçläteringslösning ned ett pfl-värde ca. 2.1 och en aempezatuz Zfiflü användes fn: plâtering av kmol på en nickelgläterad nñssingsplatta, vilken anørdgats såsom Xatod ii en Hull-cell. Ströntätheten var 5011/ca , och strån gålades under 2 minuter. Bn relativt mört avsättning av ca. 0,35 nikrqn tjock krom bildades. mass; .I Detta exempel avser en eleitropläteziagslösning enligt uppfinningen, son franstädles pá följande sätt: En lösning prepazgrades på exakt det satt son beskrivits i det jânförande_exemp1et I ned undantag av att blott halva kvantiteten natriumtiecyanat användes, Iilket resulterade i en natriumtiocyanat- koncentration on 0,25. 30 nl av denna låsning utfylldes tili 1 liter med en lösning innehållande 60 gran borsyta och 60 gran natriulklerid per liter.
Den sintliga elektxopiäteringslñsningen hade i huvudsak fdljande saanansâttning: 0,003M ktonsaliat 0,006H natxiuntincyanat G,0O375n asparaginsyxa 60 g/1 horsyca 60ïg/1 natríunklørid En platta, som hade platexats led krcn enligt vad som hgskzíyits i exelpel I, öiexfördes utan sköljning till en andza Hall-cell, son innehöll çlâteringslösníngen enligt föreliggande exelpel. ökningen i krclkalcentratiop beroende på ntdragníng från den första lösningen fastställdes ej exakt men uppskattades inte ha ökat koncentrationen med mer än 0,001l. ëlätezingsstnöa fick passera genoa cellen under 2 ainntes. Pa grand av plattans arrangenaug i cellen sträckte sig sfiröntätnetarna öser plattan från 20 till ca. 150 :A/cwï Badets temperatur var 2506. En blank, vit, koherent avsättning bildades, som dølde den från badet i exelpel I T9ü925 0- 8 erhállpa avsättniçgen. Tjnctleken pa den overpläterade avsättaingen uppskattades till nagra hundra Angströn. gierpel gg du pzawplatta pláterades på det sätt son beskrivits i det jänförande exençlet I. Plattan överfördes utan sköljning till en andra läsning enligt exelpel I och ledsäuktes delvis däri. Ett tunt skikt av krom platerades på den nedsänkta delea av glatta; på det i exelpel I heskrivua sättet. Det överpläterade skiktet dolde det ursprungligen glåterade skíktet och hade betydligt ljusare färg aa deg del av det frág början plâterade skiktet, som ej hade överpläterats. nätniqgar med en fläckaätare gjordes av igtensiteten hos reflekterat oagívqingsljus från ytan på den öyerplâterade (ljusa) arean och den eakelpläterade (nñrkag arean på çlattau. Pâ liknaqde sätt mättes också ljus, sou :eflekterats dels från eg speglaade, förángad kronreflektor, dels från en vit, diffus reflektor. Dessa ritningar användes såsom standard. vid jänfürelse av den uppaätta ljusiutensiteten från reflektorerga och från de ljusa och mörka areoraa pa provplattan trankon, att retlektíonsfaktorförhallaadet nella: ljusa och lorša areor gå provplattau vara 2,26:1. Úššëll lll Ett antal kronpläteríngsldsaiagar íralställdes enligt exempel I led undantag av att varje lösnigg hade sin särskilda krclïqncentzatíop. I varje enskilt fall var nod.förhål1andet för kran)tiocyanatjasparagin- syra L/ü/1,25.
Krone; pläterades på ett suhstrat bestående av ett fdràngat kapparskikt på glas vid en strøutäthet on 5011/cnï. ïeaperatnren på losniqgea under çlaterilg ligger inc: omradet ß0¿5°C. lätninga: av de platerade pzoiens procegtuella reflektíopstdrnåga vid olika aaglängder gjordes. Anvägd standard var en lagaesiulfluoridöverdragen alumiaerad'glasspçgel. Resultaten upgtagas i nedanstående tabell över proceqtuell rqtlektionsförlága.
Q; äeaseriflssißißr ââßa! ëßßr! di!!! Ziän o u 11,1 ,001 62,2 77,7 62,2 0,003! 66,2 77,7 65 70,8 0,005H áü 75,7 61,8 68,3 0,010! 62,2 73,7 58,8 66,7 0,015! 60 71,6 56,6 66,8 0,020H 56,6 68,5 51,2 61,9 Bör jñnförelseus skull följer en ytterligare tabell :ed pa identiskt sätt erhàllqa siffror över procentuell :etlektiopsfdrnága för prov platerade med trívalegt krom av hdgre koncentration, för ett hexavaleatkrçlplaterat prov och .. __.,......_.._._,___-. ,._..___.,_.v_....,.._.._,_s ,__,__V....._._,V, e vaaosfæoe- s får ett prov-aI¶fflrángañ kngl.
.Bana 53922 .êflfls _3392! e 223! Iríva1ente(0,0SB} 35,7 flß,3 30,1 e39,9 _¶rí¶a1ent,(0,GHB§ 23,1 32,2 16,3 28,2 aflexavaleat 73,2 80,9 82,5 raraggaa a 51,? 63,3 61,1 Hexawalegtktcmgzoïen fagns att köpa och Ia: på olika suhstzat, vilket kan ha pâvergat aätniugazna av zaílettionsföraágaa. En relativt starkare a kartwáglängdskonpqaent (blått) kunde poteras. ne föxangade proven framställdes genol fdràngnipg çâ 7 kapyan/glas-snhstxat, sça var identisäa led de för plätering aqvåada substrateq.
Båtar fraægär, att rešlettiensföraágan àos dea trivalenta eknonen är stxângfi taget lita god eller battre än deg fiörângaâe kronans upp till en koacentratiqn om 0,02n. från 0,035 och uçpàt än de plätgrade provens teflektiqqsförnäga betydligt sanne än den förángañe kronans under iñrelíggaade exempeis plâteríngsfönhàllanden. Aadra, enskilda experiment ach.ren: visuella färgqhsqnvationen tyder på att Jag sannolikt geaqn noggrann eptineríng av anära lösningsxompogentçn, :.ex. tiocyanat, ocg av processfpthállagden, t.ex. telperatuz och-strämtåthet, skalle kunna ástadkolaa en :eflektionsföraàga nqtsnarande den fiäzangade-krølens från lösningar av trivaleqt tron med eg~køçcentratiog gåta 0,035. Enellentiä kan ingeq exakt gräns ges.
Elfs-Ms! E! ägde: en ytterligare serie exgerinent preçarerades ett antal krqnplateriagsâösgingar eqligt uppíigninggn på det i exempel I angivna sättet meâ en kngakoncentration om 0,003fl och med tiocyaqatkonceqtratioge: :allan 0.020 och 0,1G0u. I samtliga fall var asparagiqsyrakqncgntzationen 0.00375n. aK:omavsâttninga: plätezades från var qch en av dessa íösçiqgaz unâe: samla förhållanden sol i exeapel III. äätgiugaz avflqep procentnella reflektiepsfiözaagan gjørdes på varje gläterat prov, ech resultatep var följande: .Så §22<=__2.__à..!e fra* 0 šäfl!! ÉQQa! åâflë! ___.L725 I e.o2o 52.2 711,3 51 61,3 o,aoao 56,1 as.s 46,14 62,3 o,neo 53,1 511,9 man ss,a :mao _ s2,a alm aa.s 51.8 :mao _ 96,3 56.9 412,6 50,9 11 ovanstàenñe fnangár att ñverskottstíocyanatet reducerar den pnocentuella*zeflektiopsiñrnágan nen att dettafsker gradvis. Också nä: tiocqaqataclkoncentratiupen är 50 gånger kronmglkcqcentrationen är den ptocçntuella reflektiqnsföraágan fortfarande bättre än från deg jämförande 0;03n Lösningen i exempel III. a 79992 50 - 8 Exenygg j Hade: en ytterligare serie experiment prepazerades ett aatal knompläteríngslësqingar av çlika koncçntratioa på det i exempel I angivna sättet. iolfärhàllagdet för krom/tiocyanat;aspataginsyra var 1:B:1,25. Varje lösning fick sitt pH-värde reglerat till 3,0, och ett antal prov plätqrades från vardeza lösnilgea vid olika ströatäthet. I samtliga fall var hadets temperatur ßñflß. Hesnltaten var iëljaqdez s: Law .easzawtii åslöarasaes .aaßf 1 liaLiasassss 20 1 so ' .a 0,003! flfl 3,5 80 1,5 120 1,5 180 1 20 7 30 7 0¿007H 40 9 80 B 120 3 180 2,3 20 15 ~ ' 30 22 0,022! flfl _ 23 80 11,5 120 9 150 5,6 20 1 - 30 10 0,030! H0 25,5 SU 12 129 10.7 180 5,6 Dessa resultat visar, att den optinala stnöatät gta: för çläteriagsuthyte ligger ige: olrádet 30-4011/o . Visuell ohservaiion iadíkgzar emellertid, att stnäntätheter över 50:!/en gav de ljusaate färgerna. ëzfisflsš .Vä Vid en ytterligare experíaeatsetie preparenades två kronpläteningslësgingar av 0,003n och 0,012! på 1 exempel I angivet sätt. lolförhállagdet fär kran/tiocyanat/asparagiqsyra var 1:4:1,25.
Pxqv pá varje løsging fick sitt pfi reglerat till qlika värde genom tillsats av syror eller basen, och effekten av 79fi9250-8 10 pä-fözähdringeq sjudenades genom platetiag av kcomavsättningar. I-santliga fall hölls telpenataren vid MSOC, och pläteriqgsströltätheten var flflnl/ca . Resultaten lavar följaqåe: g r ss äeeseeëzasise sëzaäefie 1 lssseàasessaé t ¶¶ 2.0 3,0 , 3nH 3,0 * 2,5 a,a 3,6 u,s 2,0 I ' ' 250 5.2 zznu a 3.0 5,9 xt a.a a,u u.s 1.6 Resultaten var ej helt och hållet konsekienta-sep indikerar »gene:e1It, att ett pH-värde igen onrââet 3,8-5,5 ge: det största utbytet- Ingen tydlig påverka; av färgen kunde alärkas. gäaförangg exgngeå gg Bg lösning breparerades enligt det jänfñzaade exglplet Ie 4d.v-s. med 0,33 kronkoncegtratiog) och införáes igen ¶ pläteningscell. Eg platinerad titanangd och eu stálgrorplât squ katod nedsänktes 3 cellen. Stâlpláteu hade en §verd:agning'av 10-12'ník:on blankníckel. En pläteringsströn en ïfimà/cw¿ fick passera leilan elektrodezna under 90 minuter. Ett 20,9 níkron tjockt kconskikt aisattes.
Denna avsättning bade ett glanslöst och natt utseende och visade sig vara sygnerligep spxöd. Erofiigitningar av ytan gav ett centrnqiiqjenedelflärde ing: oaràdet 1,5-1,9 likron. 'ålššäšå lll gBnÃand:a plâteníggslösníng enligt uppfipningen av kran med lägre kogceutzatien (0.003l) preparerades enligt exempel I.
Elektrgpläteringslösnipgeq neâ lägre koncentratiqa infördes i en-plåteríngscell med en platiaerad titananod och en stálprqvplát sem katod. Hade: en process enligt uppfinningen gfick-eg pläteniggsstrëm qn flqal/c|¿ passera genon cellen tuqde:*240 saknade: för att avsätta ett hegygnelseskikt av kzqm-med en uppskattad tjocklek on ej ler åg 1000 Ångström.
Den glát, son plâierats medelst eg prqcess qeh från en lösgiqg enligt-uppšinningqn, överfärdes därefter utan 1sköljqing tilå eg andra plñteriugscell, sol innehöll en elektaoplâteriqgslösning med högre-ironkoncentration nen sanna'kon@ositiog som deg á då jäniöraaâe exemplen I och II.
Eq“@1äte:iagsst:ö1 om 7511/cn fick ëassexa geaol cellen egde: 180'linater“för'a1t avsätta ett*a3cket tjockare 79992 5-0 - 8 11 kronskikt ovanpå det tunna hegynnelseskiktet. Kroaskiktets slutliga tjocklek var 21,6 likron.
Detta tjocka skikt såg slätt och reflekterande ut för ögat.
Centrunlinjenedelwärdet för ytan var 0,178 likron. irsättningen var :indre spnöd och ler kçhesiu än avsâttningeu i det jäafñrande exemplet 11. _L_E “ESA .Vlšš Den i exempel VII heslrivqa tvástegspläteringen upçrepades under en serie experiaent led användning av sanna två pläteringslñsningar. även on Iätningsaedlet i vissa fall nteläapades. Detta verkade förbättra avsättningens egenskaper ännu ner genom att reducera kornigheten. Filmer led tjqcklekar från 10 till 75 nikroa platerades.
Stnöntätheterpa iår pläteriag från badet ed låg kopceqtration låg inom elrádet 00-5013/cn . Ströntñtheterna för plätering frå; gadet med hög koncentration låg inon qaràdet 40-12011/al .
Centnunlinjeaedelnårdena for vissa aa dessa prov ligger inon onrádet 0,178 - 0,273.
E;erpa1 1; Hed aavändning av sanna ldsningar son för exelpel V11 och utgående från lösningen led lägre koncentration enligt upyfinningen avsattes gå en stdlprpvplát omväxlande kromskikt från de båda lösningarna.
Stálplátel anordnades först såsom äatod i badet ed låg koncentration, och en strö: med tätheten #011/cl fick passera under 240 sekunder för att alstra ett tunt begynnelsekrolskiht av ej ler än 1000 ingströns tjocklek.
Platen överfördes utan skdljning till badet ned håg koncentration och pläterades vid en strñltäthet on 50nA/oli under 30 minuter för ástadtoalande av ett tjockare kronskikt. Platen àterfördes till badet led låg koncentration qcb pläterades under 2 aiaater vid 00nA/enl.
Den växlande pläteríagen nader 30 minuter 1 badet ned hög koncentration ock 2 minute: i badet med lag koncentration fortsattes under totalt 215 ainuter. totalt avsattes krol till en tjocklek on 16,9 likron. Den slutliga avsättniqgea var kohesiv, siat och inte skär sant hade ett centrullinjenedeivarde om 0,2 nikron.
Claims (8)
1. , i farewzisoï- s 12 Patentkrav I. Kromelektropläteringslösning, k ä n n e t e c k n a d därav, att kromkällan qtgöres av en vattenlösning av ett krom (lll)- tiocyanat- komplex, varvid kromkoncentrationen understiger 0,03 moi/l.
2. "-Kromelektropläteringslösning enligt patentkravet l, k ä n n e - t e c k n a d därav, att kromkoncentrationen är mindre än eller lika med 0,02 mol/l. I
3. _Elektropläteringslösning enligt patentkravet l eller 2, k ä n n e - t e c k n a d .därav, att molkoncentrationsförhållandet mellan krom och tiocyanat ligger mellan l:2 och l:Ä. Ä.
4. Elektropläteringslösning enligt något av föregående patentkrav, k äfn n e t e c k n a d därav, att en aminosyra ingår såsom ett buffert- material och bildar minst en av liganderna för komplexet.
5.* Elektropläteringslösning enligt patentkravet 4, k ä n n e t e c k- n a d därav, att aminosyran är asparaginsyra i en molkoncentration l,25 gånger;kromkoncentrationen.
6. Sätt att elektroplätera med krom, k ä n n e t e c k-n a t av på- läggning av en elektrisk pläteringsström mellan en anod och en katod i en lösning enligt något av föregående patentkrav l t.o.m. 5.
7. Sätt enligt patentkravet 6, k ä n n e t e c k n a t därav, att temperaturen ligger inom omrâdet ÄÛOC till 6006. f
8. lSättlenligt patentkravet 6 eller 7, k ä n n»e tre c k n a t därav, att strömtätheten är större än 50mA/cmz. fi* 7999 250- 8 §š!!§2§5.9- Hppfinniagen avser ett pläxeringshaâ av trivalent krom i synka: lag kopcegtnatiog (under 0,033), Ga: ktolkallag är en nhhalausenad vattgnläsgíag ax ett krouilïl)-tiocyaqatkonplex, vilket had ger en avsättning med oväntat ljus färga Ett sådant had utnyttjas för att inanställa tugga heläggqiqgar av ljust täzgad kran för dekqrativa tillänpningar. Badet och processqn utpyttjas ucksà för plåtçtiag an ett hegynueiseakikt av eg tjock (me: än 5 nikron) avaättniqg för praktiska tillälpningar, varvid större delen av bqläggningen plätøras frán ett bad med högre ktqnkoçcentratioç. Sådana :jacka avsättningar från had led qägre koncentratign blir ne: kohesiva och slätare, när de plåteras över ett beggpgelseskikt från ett had med låg kanceqtration.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB7844177A GB2033427B (en) | 1978-11-11 | 1978-11-11 | Chromium electroplating |
GB7932300A GB2038361B (en) | 1978-11-11 | 1979-09-18 | Trivalent chromium plating bath |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE7909250L SE7909250L (sv) | 1980-05-12 |
SE429981B true SE429981B (sv) | 1983-10-10 |
Family
ID=26269549
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7909250A SE429981B (sv) | 1978-11-11 | 1979-11-08 | Kromelektropleteringslosning samt sett att elektropletera med krom |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4278512A (sv) |
AR (1) | AR222694A1 (sv) |
BR (1) | BR7907324A (sv) |
CA (1) | CA1150185A (sv) |
CH (1) | CH644157A5 (sv) |
DK (1) | DK151975C (sv) |
ES (1) | ES485756A1 (sv) |
FI (1) | FI63263C (sv) |
FR (1) | FR2441003A1 (sv) |
GB (1) | GB2038361B (sv) |
MX (1) | MX153195A (sv) |
NO (1) | NO151473C (sv) |
SE (1) | SE429981B (sv) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2093861B (en) * | 1981-02-09 | 1984-08-22 | Canning Materials W Ltd | Bath for electrodeposition of chromium |
GB2109817B (en) * | 1981-11-18 | 1985-07-03 | Ibm | Electrodeposition of chromium |
GB2109815B (en) * | 1981-11-18 | 1985-09-04 | Ibm | Electrodepositing chromium |
GB2110242B (en) * | 1981-11-18 | 1985-06-12 | Ibm | Electroplating chromium |
GB2109816B (en) * | 1981-11-18 | 1985-01-23 | Ibm | Electrodeposition of chromium |
DE3278369D1 (en) * | 1982-02-09 | 1988-05-26 | Ibm | Electrodeposition of chromium and its alloys |
FR2529581A1 (fr) * | 1982-06-30 | 1984-01-06 | Armines | Bain d'electrolyse a base de chrome trivalent |
CH665656A5 (fr) * | 1983-12-29 | 1988-05-31 | Heinz Emmenegger | Bain d'or acide et utilisation de ce bain en electroplastie. |
US5294326A (en) * | 1991-12-30 | 1994-03-15 | Elf Atochem North America, Inc. | Functional plating from solutions containing trivalent chromium ion |
JP2000017482A (ja) * | 1998-06-26 | 2000-01-18 | Nippon Piston Ring Co Ltd | 耐摩耗性、疲労強度に優れた積層構造を有するクロムめっき皮膜 |
CN101638801A (zh) * | 2008-07-30 | 2010-02-03 | 深圳富泰宏精密工业有限公司 | 壳体的表面处理方法 |
US8273235B2 (en) * | 2010-11-05 | 2012-09-25 | Roshan V Chapaneri | Dark colored chromium based electrodeposits |
US8512541B2 (en) | 2010-11-16 | 2013-08-20 | Trevor Pearson | Electrolytic dissolution of chromium from chromium electrodes |
ES2578503T3 (es) | 2011-05-03 | 2016-07-27 | Atotech Deutschland Gmbh | Baño de electrometalizado y método para producir capas de cromo oscuras |
DE102012008544A1 (de) | 2012-05-02 | 2013-11-07 | Umicore Galvanotechnik Gmbh | Verchromte Verbundwerkstoffe ohne Nickelschicht |
EP3147388A1 (en) * | 2015-09-25 | 2017-03-29 | Enthone, Incorporated | Flexible color adjustment for dark cr(iii)-platings |
KR20200052588A (ko) | 2018-11-07 | 2020-05-15 | 윤종오 | 3가 크롬 합금 도금액, Cr-Ti-Au 합금 도금액, Cr-Ti-Ni 합금 도금액, Cr-Ti-Co 합금 도금액 및 도금 제품 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1431639A (en) * | 1974-12-11 | 1976-04-14 | Ibm Uk | Electroplating chromium and its alloys |
US4062737A (en) * | 1974-12-11 | 1977-12-13 | International Business Machines Corporation | Electrodeposition of chromium |
US4141803A (en) * | 1975-12-03 | 1979-02-27 | International Business Machines Corporation | Method and composition for electroplating chromium and its alloys and the method of manufacture of the composition |
US4161432A (en) * | 1975-12-03 | 1979-07-17 | International Business Machines Corporation | Electroplating chromium and its alloys |
GB1596995A (en) * | 1977-06-14 | 1981-09-03 | Ibm | Electroplating chromium and its alloys |
-
1979
- 1979-09-18 GB GB7932300A patent/GB2038361B/en not_active Expired
- 1979-10-18 US US06/086,092 patent/US4278512A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-10-26 CH CH962279A patent/CH644157A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-10-30 FR FR7927385A patent/FR2441003A1/fr active Granted
- 1979-11-07 ES ES485756A patent/ES485756A1/es not_active Expired
- 1979-11-08 SE SE7909250A patent/SE429981B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-11-09 MX MX179977A patent/MX153195A/es unknown
- 1979-11-09 DK DK475879A patent/DK151975C/da active
- 1979-11-09 FI FI793514A patent/FI63263C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-11-09 NO NO793615A patent/NO151473C/no unknown
- 1979-11-12 BR BR7907324A patent/BR7907324A/pt not_active IP Right Cessation
- 1979-11-13 CA CA000339759A patent/CA1150185A/en not_active Expired
-
1980
- 1980-03-14 AR AR280309A patent/AR222694A1/es active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI793514A (fi) | 1980-05-12 |
GB2038361B (en) | 1983-08-17 |
AR222694A1 (es) | 1981-06-15 |
DK151975C (da) | 1988-06-06 |
DK475879A (da) | 1980-05-12 |
US4278512A (en) | 1981-07-14 |
MX153195A (es) | 1986-08-21 |
SE7909250L (sv) | 1980-05-12 |
FI63263C (fi) | 1983-05-10 |
CA1150185A (en) | 1983-07-19 |
GB2038361A (en) | 1980-07-23 |
CH644157A5 (de) | 1984-07-13 |
ES485756A1 (es) | 1980-07-01 |
FR2441003A1 (fr) | 1980-06-06 |
NO151473B (no) | 1985-01-02 |
BR7907324A (pt) | 1980-07-15 |
NO793615L (no) | 1980-05-13 |
FR2441003B1 (sv) | 1982-12-03 |
FI63263B (fi) | 1983-01-31 |
NO151473C (no) | 1985-04-17 |
DK151975B (da) | 1988-01-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SE429981B (sv) | Kromelektropleteringslosning samt sett att elektropletera med krom | |
KR101557481B1 (ko) | 결정질 크롬 합금 증착물 | |
KR101332887B1 (ko) | 크롬 도금 부품 및 이의 제조 방법 | |
US3745097A (en) | Electrodeposition of an iridescent chromium coating | |
US5023146A (en) | Black surface-treated steel sheet | |
US4234396A (en) | Chromium plating | |
FR2508936A1 (fr) | Composition et procede de revetement electrolytique avec des couches de nickel composites | |
US4189358A (en) | Electrodeposition of ruthenium-iridium alloy | |
FI63445C (fi) | Process foer avsaettning av tjocka kromskikt fraon trivalentkromplaeteringsloesningar | |
US4389464A (en) | Black chrome coating for solar collectors and method of electrodepositing said coating | |
TWI636161B (zh) | 基於深色鉻之電沈積物之製造方法及三價鉻電解質 | |
GB1567192A (en) | Method of making light-absorbing coatings | |
JPS6021235B2 (ja) | コバルト−亜鉛合金電気メツキ浴組成物とメツキ方法 | |
US3920527A (en) | Self-regulating plating bath and method for electrodepositing chromium | |
FR2501242A1 (fr) | Bain de depot galvanoplastique d'alliages nickel-palladium, procede d'utilisation de ce bain | |
GB2033427A (en) | Chromium Electroplating | |
JPS5827998A (ja) | 金属製品の着色方法 | |
FI65286B (fi) | Elektroplaeteringsfoerfarande vari anvaends trivalent krom i laog koncentration | |
KR850000620B1 (ko) | 크롬 전기도금액 | |
FR2496129A1 (fr) | Compositions et procede pour le revetement electrolytique de palladium blanc sur diverses surfaces | |
Omi et al. | Electroplating of Mirror Bright Fe-- Mo Alloys from Acid Citrate Baths and Some Characteristics of the Codeposition Process | |
IE49204B1 (en) | Low concentration trivalent chromium electroplating solution and process | |
NO813449L (no) | Sammensetning og fremgangsmaate for elektroavsetning av svart nikkel | |
JPH01147093A (ja) | 交番電解法による低光沢黒色鋼材の製造方法 | |
DD147373A5 (de) | Elektroplattierloesung und ihre verwendung zum erzeugen von chromniederschlaegen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7909250-8 Effective date: 19940610 Format of ref document f/p: F |