SA91120245B1 - حفازات تحتوي على نسبة عالية من الفضة لإنتاج أكسيد الكيلين alkylene oxide - Google Patents

Abstract

الملخص: يكشف هذا الاختراع عن حفازات لابوكسدة epoxidation الالكين وبخاصة الاثيلبنethylene إلى أكسيد الألكيلين المناظر، مثل اكسيد الائيلين ethylene oxide، وتحتوى هذه الحفازات على نسبة عالية من الفضة على مواد حاملة carriers لها مساحة سطح وسعة وحجم مسام كبير. كما يكشف الاختراع ايضا عن طرق لصنع مثل هذه الحفازات وطرق استعمالها.

Description

حفازات تحتوي على نسبة ‎ddle‏ من الفضة ‎z GY silver‏ أكسيد الكيلين ‎alkylene oxide‏ الوصف الكامل خلفية الاختراع : يتعلق هذا الاختراع بمجال حفازات مدعمة محتوية على فضة لابوكسدة الالكلين ولاسيما الاثيلين ‎ethylene‏ إلى أكسيد الألكيلين المناظر؛ مثل اكسد الاثيلين ‎cethylene oxide‏ وتحتوي تلك الحفازات على نسبة عالية من الفضة محمولة على مواد لها مساحة سطح واسعة ّ| 0 وحجم مسام كبير. ينتج ‎ethylene oxide‏ تجاريا عن طريق الابوكسدة ‎epoxidation‏ للاثيلين ‎ethylene‏ ‏فوق حفازات تحتوي على فضة في درجة حرارة مرتفعة. هذا وقد كرست جهود أبحاث معتبرة لتوفهير حفازات تزيد من كفاءة العملية أو انتقائيتها لاكسيد الاثيلين ‎ethylene oxide‏ إن صناعة اكسيد الاثيلين ‎ethylene oxide‏ بتفاعل الأكسيجين أو غازات تحتوي على ‎٠‏ أكسجين مع الاثيلين ‎ethylene‏ في وجود حفاز يحتوي على فضة هي تقنية صناعية قديمة ومتطورة. فعلى سبيل المثال تصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 704097487 التي منحت بتاريخ ‎VY‏ مايو ‎١977‏ صناعة اكسيد الاثيلين ‎ethylene oxide‏ بتفاعل الأكسيجين مع ‎ethylene‏ في وجود حفازات من فضة تحتوى على طبقة من معززات المعدن. ويكشف (ليفورت) في اصدار جديد لبراءة الاختراع الأمريكية رقم ‎077٠0‏ بتاريخ ‎١١ ١‏ مايو ‎١977‏ أنه بالإمكان تكوين أكسيد الاوليفين بجعل الاوليفين يتحد مباشرة بأكسجين : جزيئي في وجود الفضة كحفاز. ومنذ ذلك الوقت ركزت التقنية الصناعية السابقة جهودها على تحسين كفاءة الحفاز في إنتاج اكسيد الاثيلين ‎.ethylene oxide‏ ومن الشائع استخدام مصطلحات عديدة لوصف بعض الحدود الثابتة ‎parameters‏ ‏للنظام الحفزى. فعلى سبيل المثال؛ قد عرف التحويل ‎conversion‏ على انه النسبة المثويةلمقدار ‎٠‏ .ما يتفاعل من الألكين أو الأكسيجين المغذي إلى المفاعل. والكفاءة ‎effeciency‏ أو كما تدعى أحياناً الانتقائية ‎selectivity‏ للعملية الكلية هي دلالة التناسب؛ ‎ale‏ تمثل بنسبة مثوية؛ للمادة المتحولة أو الناتجه وهي اكسيد الالكين. ويعتمد النجاح الاقتصادي لنظام التفاعل إلى حد كبير على كفاءة النظام. وحتى ان زيادة صغيرة جدا في الكفاءة ستعطي منافع اقتصادية جوهرية من ناحية التكلفة في عملية الانتاج على نطاق واسع. ونتاج الكفاءة والتحويل يكون مساويا ‎ov.‏

للمردود (الحصيلة) أو النسبة المثوية للألكين المغذى في المفاعل والذي قد تحول إلى الأكسيد المناظر. ان فعالية ‎activity‏ الحفاز مصطلح يستخدم لبيان مقدار أكسيد الألكين الموجود في ‎lal‏ الخارج من المفاعل بالنسبة إلى مقداره في التيار الداخل. ويعبر عن الفعالية؛ بصفة م عامة؛ عن طريق باوندات أكسيد الألكين المنتجة لكل قدم مكعب من الحفاز في الساعة في ظروف تفاعل ومعدلات تغذية محددة. ويمكن التعبير عن الفعالية أيضا بمقدار أكسيد الألكيلين في التيار الخارج من المفاعل أو عن طريق الفرق بين محتوى أكسيد الألكيلين للتيارين الداخل والخارج. فإذا كانت الفعالية لنظام تفاعل منخفضة وكانت جميع العوامل الأخرى متساوية؛. فإن القيمة ‎٠‏ التجارية لذلك النظام ستكون منخفضة؛ وكلما انخفضت الفعالية لنظام تفاعل قل مقدار الناتج المنتج في وحدة الزمن مقابل معدل تغذية معين ودرجة حرارة مفاعل محددة وحفاز معين ومساحة سطحية معينة... الخ. وقد يؤدي انخفاض الفعالية إلى جعل أية عملية؛ حتى وإن كانت عالية الكفاءة» غير عملية من الناحية التجارية. وفي بعض الحالات تقاس الفعالية في فترة زمنية بمقدار أكسيد الألكيلين المنتج عند ‎No‏ درجة حرارة منتظمة محددة. وبدلا من ذلك؛ يمكن قياس الفعالية كدالة لدرجة الحرارة اللازمة للحفاظ على إنتاج مقدار محدد ثابت من أكسيد الألكيلين. والعمر النافع ‎useful life‏ لنظام تفاعل هو طول الفترة الزمنية التي يمكن خلالها امرار المواد المتفاعلة خلال نظام التفاعل مع ملاحظة فعالية مقبولة أثناءها. ويشير المصطلح شل الفعالية ‎deactivation‏ عندما يستعمل في هذا البيان إلى فقد دائم ‎٠‏ ل للفعالية؛ أي نقص في الفعالية لا يمكن استرجاعه. وطبقا لما تقدم ذكره يمكن زيادة الفعالية برفع درجة الحرارة؛ ولكن الحاجة للعمل عند درجة حرارة أعلى للحفاظ على فعالية معينة يكون ممثلا لشل الفعالية. أضف إلى ذلك؛ أن الحفازات تميل إلى فقد فعاليتها بسرعة أكبر عندما يتم إجراء التفاعل عند درجات حرارة أعلى. وليعتبر الحفاز مقبولا فالأمر لا يقتصر على أن تكون للحفاز فعالية كافية وأن يؤمن ‎ve‏ النظام الحفزي كفاءة مقبولة؛ بل ينبغي أن يظهر الحفاز حدا أدني لعمر نافع أو استقرار ‎stability‏ وعندما يستنفذ الحفاز؛ فعادة يجب إيقاف تشغيل المفاعل وفكه جزئيا ‎partially‏ ‎oY»‏

¢ ‎5Y dismantled‏ 3 الحفاز المستنفذ ‎spent catalyst‏ ويؤدي هذا إلى خسارة في الوقت والإنتاجية. بالإضافة؛ يجب استبدال الحفاز واسترداد الفضة أو تجديد الحفاز إن أمكن. حتى وإن كان الحفاز ‎SUB‏ للتجديد في موضوع الاستعمال؛ فانه بوجة عام يجب وقف الإنتاج لفترة زمنية. ان استبدال الحفاز أو تجديده؛ يتطلب في أحسن الأحوال؛ فقد اضافي في الوقت لمعالجة ‎٠‏ الحفاز المستنفذء وفي أسواً الأحوال؛ يتطلب الأمر عملية استبدال للحفاز مع ما يصاحب ذلك بما أنه حتى لو تحسينات طفيفة في الفعالية أو الكفاءة أو العمر النافع قد يكون لها اهمية في عمليات الإنتاج التجارية على نطاق واسع فقد كانت هذه التحسينات الهدف لكم ضخم من البحث في الابوكسدة ‎epoxidation‏ المباشرة للألكينات. وقد تضمن مركز نشاط محاولات ‎٠‏ تحسين الأداء؛ كفعالية الحفاز وعمره النافع وكفاءة النظام؛ مجالات مثل مضافات(*) تيار التغذية أو إزالة مكونات منه؛ كما شملت طرق تحضير الحفاز وترسيب أو تشريب نوع أو شكل خاص من الفضة وتركيبة الدعامة ‎support‏ وتكوينها وخواصها الفيزيائية وشكلها العام ‎morphology‏ والإضافات المرسبة على الدعامة أو المشربة فيها وشكل تجمعات الدعامة ‎support aggregates‏ المستخدمة في المفاعل والأنواع المختلفة من المفاعلات ‎١‏ وتصميمات طبقات الحفاز كالطبقات الثابتة والمميعة ‎.stationary and fluidized beds‏ ‎(legac‏ فان القوى الدافعة ‎thrusts‏ الرئيسية فيما يتعلق بحفازات الفضة لابوكسدة الألكيلين كانت في مجالات المكونات المعززة ‎promoter‏ والملطفة ‎modifier‏ للنظام الحفزي. ولم ينل مقدار الفضة التي تحتويه الحفازات إلا اهتماما طفيفا. وفي الحقيقة؛ غالبا ما اعتبرت كمية الفضة في الحفاز المطلوب التخلص منها قيدا اقتصاديا. فعلى سبيل ‎«Jal‏ يقترح ‎Killy‏ ‎x.‏ في براءة الاختراع الأمريكية رقم ‎YY‏ لحفازات أكسيد الايثيلين ‎ethylene oxide‏ 458 ان يكون محتواها من الفضة في المدى من ‎7١‏ إلى 775 بالوزن ويذكر: ‎٠‏ "ولا يستبعد استخدام كميات اكبر من الفضة لكنه في العموم غير جذاب اقتصاديا" (العمود ؛؛ السطران ‎(Vise‏ ‏(*) مضافات : مواد تضاف الى تيار التغذية بمقادير صغيرة. ‎vo‏ بالمثل يذكر ‎Armstrong‏ في براءة الاختراع الأمريكية رقم 7475/97؛ في العمود؛؛ السطر 4 ومايليه: هت

"ان كميات اكبر من الفضة هي باهظة الثمن على نحو غير ملائم في حين أن كميات أقل هي غير مستحبة حيث انها تخفض العمر النافع وفعاليته.

ويقترح ‎Armstrong‏ بشكل واسع ان حفازات أكسيد الايقيلين ‎ethylene‏ ‎oxide catalysts‏ يمكن ان تحتوي قدراً من الفضة من 75 إلى ‎75٠‏ بالوزن.

° وقد اقترح عدة باحثون سابقون استخدام حمولة عالية من الفضة على حفازات اكسيد الاثيلين ‎Jad ethylene oxide‏ سبيل المثال؛ يقترح ‎Maxwell‏ في براءة الاختراع الأمريكية رقم 5077457 ان يكون استخدام الفضة بمقدار من ‎١‏ إلى 775 بالوزن ويقترح ‎Hayden‏ في براءة الاختراع الأمريكية رقم ‎EVIAYEY‏ استخدام الفضة بمقدار من 9 إلى ‎Zon‏ بالوزن ويقترح ‎Bhasin‏ في براءة الاختراع الأمريكية رقم 4908747 استخدام الفضة بمقدار من ‎Y‏

‎٠‏ إلى 740 بالوزن؛ ويقترح ‎Tamura‏ في براءة الاختراع الأمريكية رقم 1409754؛ استخدام

‏الفضة بمقدار من © إلى ‎77٠0‏ بالوزن؛ ويقترح «©58016 في براءة الاختراع الأمريكية رقم

‏684 ؟!؟؟ استخدام الفضة بمقدار من ‎١‏ إلى ‎75٠‏ بالوزن؛ ويقترح ‎Calcagno‏ في براءة

‏الاختراع الأمريكية رقم 77705747 استخدام الفضة بمقدار من 7 إلى ‎77٠‏ بالوزن؛ ويققرح

‎Demaio‏ في براءة الاختراع الأمريكية رقم 1749176 استخدام الفضة بمقدار من * إلى

‎AY ١‏ بالوزن. ومع ذلك فانه من بين كل هذه البراءات فثمة براءة واحدة فقط هي براءة

‏الاختراع الأمريكية رقم 4908747 قدمت مثالا عمليا لحفاز يحتوي على مقدار من الفضة

‏أكبر من 775 بالوزن. وفي الحقيقة؛ اقترح باحثون عديدون أن تكون النسبة العظمى الفضة

‏58 بالوزن أو أقل لحفازات ‎ap)‏ الاثيلين ‎ethylene oxide‏ (أعطوا أمثلة) حفازات محتوية

‏مقدار من الفضة فقط بين ‎٠١‏ إلى ‎77١0‏ بالوزن. ويعتقد في هذا الوقت ان حفازات اكسيد

‏© _ الاثيلين ‎ethylene oxide‏ المصنعة على اسس تجارية تتضمن فضة بمقدار من حوالي ‎71١‏ إلى ‎Ave‏ بالوزن.

‏وبالإمكان إدارك لماذا الباحثين السابقين» بوجه عام اتجهوا الى استخدام محتويات فضة

‏في المدى من ‎٠١‏ إلى ‎77٠0‏ بالوزن من مقارنة نتائج تجارب استخدام الحفازين )47( و(57)

‏من براءة الاختراع الأمريكية رقم ‎EY‏ 5176487. فالحفازان المستخدمان في تلك التجارب لهما

‎(£7) ‏نفس رزمة الحامل والمعزز لكنهما يختلفان في محتوى الفضة في كل منهما. فالحفاز‎ vo

‏يتضمن ‎AYE‏ بالوزن فضة بينما يتضمن الحفاز ‎ZA (OF)‏ بالوزن فضة. ان نسبة تحويل

‏و0

0 الاكسجين عند ضغط مطلق يساوي ‎١‏ جو ‎psa‏ لكلا الحفازين كانت متطابقة (748) وعند ضغط مطلق يساوي ‎VT‏ جو فان نسبة تحويل الأكسيجين للحفاز ذو المحتوى العالي من الفضة بلغت 77 ‎Lay‏ نسبة تحويل الأكسيجين للحفاز ذو المحتوي الاخفض من الفضة بلغت ‎TY‏ ‏وتحت ظروف كلا الضغطين؛ يعطي الحفاز ذو المحتوى الاخفض من الفضة انثقائية أفضل ‎٠‏ من تلك التي ابداها استخدام الحفاز ذو المحتوى الاعلى من الفضة. ان ‎Jie‏ هذا النوع من النتائج تميل إلى تأكيد ملاحظات ‎Armstrong Kilty‏ بأنه يوجد حافز اقتصادي ضئيل لاستخدام حفازات ذات محتوى فضة مرتفع. احد الفوائد الكامنة لمحتوى فضة زائد في الحفاز ‎catalyst‏ هي الفعالية الزائدة. وبالنسبة لزيادة الكفاءة ففي الوسع غالبا تحقيق فعالية زائدة بسهولة باستخدام تقنيات عديدة. ‎٠‏ ولسوء الحظ فإن كثيرا من التقنيات لزيادة فعالية ‎lial‏ على سبيل ‎JB‏ محتوى فضة زائد وأنواع ومقادير من معززات حفاز وظروف التشغيل بما في ذلك وجود مقادير من معدلات طور ‎phase medifiers‏ البخار مثل ثنائي كلوريد الاثيلين ‎cethylenedichloride‏ قد أدت إلى خسائر في الكفاءة. وبناء عليه؛ فان المنشود حفازات تستطيع أن تظهر ليس فقط فعالية معززة لكنها ايضا محتفظة بكفاءتها او بكفاءة زائدة.

‎Vo‏ فبينما بذل جهدا ‎SUB‏ فيما يتعلق بحفازات ‎ethylene oxide‏ ذات محتوى فضة مرتفع فان البحث كان جاريا ‎Lad‏ يتعلق بالحوامل ‎supports ale all 5 carriers‏ للحفازات. وتصنع الحوامل التي استخدمت على نحو نموذجي من مواد غير عضوية؛ عادة ذات طبيعة معدنية. وفي معظم الحالات؛ يصنع الحامل المفضل من ألفا-ألومينا ‎calpha-alumina‏ كما وصف في النشرة العلمية لبراءة الاختراع؛ أنظر على سبيل المثال؛ براءات الاختراع الأمريكية ذات

‏3 الارقام: 7447 و اكنغاا و لط موخت و ‎FONTAN‏ ‏والحوامل التي تستخدم لصنع معظم؛ ان لم يكن جميع؛ حفازات اكسيد الاثيلين ‎ethylene oxide‏ المستخدمة تجارياء تنتجها شركات لا تنتج هذه الحفازات. وكقاعدة فان طرق صنع مثل هذه الحوامل هي أسرار تجارية بالغة الأهمية لصانعي هذه الحوامل. وبالتالي فان صانع الحفاز لا يستطيع معرفة كيفية صنع الحامل. وان صنع حامل لحفاز اكسيد اثيلين ‎ethylene oxide Yo‏ ناتج يمكن ان يستلزم عددا من العوامل ‎Jie‏ درجة النقاء ‎purity‏ والخواص الفيزيائية الكيميائية الأخرى للمواد الخام المستخدمة لصنع الحامل والطريقة التي بها يصنع

‎ey.

الحامل. وقد تم وصف الحوامل من قبل عدة باحثين عن طريق الخواص الكيميائية و/أو الفيزيائية للحفاز. ويظهر ‎DeMaio‏ في براءة الاختراع الأمريكية رقم 71749176 أهمية الخواص : الفيزيائية للحوامل في قوله : "... أن استخدام مادة داعمة ذات طبيعة مسامية وتتميز بمدى 0 محدود لاقطار المسام؛ ويقع متوسط قطر مسامها في مدى ضيق؛ يمكن ان تزيل الحاجة العالمية حتى الآن لمثبطات مهلجنة ‎halogenated inhibitors‏ لتلطف او باسلوب ‎«al‏ لتضبط فعالية الحفازات المحتوية على فضة والمستخدمة في ألاكسدة الجزئية المتحكم فيها للاثيلين إلى اكسيد اثيلين ‎"ethylene oxide‏ (العمود 7؛ الأسطر من ‎١١7‏ حتى ‎(YE‏ ‏ومن مسلمات ‎DeMaio‏ الاخرى ايضا :

‎٠‏ " ... يبدو أن توزيعا أكثر تجانسا للفضة التي يتم الحصول عليه ينتج عن طريق ترسيب الفضة على مادة داعمة مسامية حيث اقطار جزءا اساسيا من مسامها تقع ضمن حدود مدى محدود وحيث يقع متوسط أقطار المسام ضمن حدود مدى ضيق يقلل إلى الحد الأدنى مراكز الحفاز التي تظهر فاعلية غير مرغوب فيه" (العمود ؛ الأسطر من ‎5٠0‏ إلى 07( ويتوقع هذا الاختراع أن يكون "متوسط قطر المسام" سيكون من حجم مثل الذي يقابل معدل انتشار

‏5 ليس منخفض كثيرا ولا مرتفع كثيرا في الممارسة العملية (عمود ‎Sha ١‏ 4 الى عمود “ سطر ‎.)١‏

‏واقتراحات ‎DeMaio‏ أنه من الامثل أن يكون متوسط قطر مسام من ؛ إلى ‎٠١‏ ‏ميكرونات دون الحاجة إلى استخدام مثبط مهلجن. ويذكر صاحب البراءة أن 7960 على الأقل من المسام لها أقطار في المدى من ‎١‏ إلى ‎Yo‏ ميكرون. ولم يقدم صاحب البراءة معلومات

‎٠‏ بخصوص المساحة السطحية للحامل وقد بلغت مساميات الحوامل المذكورة في الأمثلة حتى ‎Jet‏ ‏ويذكر ‎Tin‏ ومن معه في طلب براءة الاختراع الأوروبي رقم 7775876»: 'لزيادة فعالية الحفازات يجب أن توجد المساحة السطحية النوعية الكافية من جسيمات الفضة. ولذلك يجب أن يكون لحوامل الحفازات مساحة سطحية نوعية كافية. بيد أن مساحة سطحية نوعية اكبر من

‎vo‏ المعتاد تجعل انتقال حرارة التفاعل صعبا وتفاقم التفاعل الجانبي وتنقص انتقائية الحفازات. ولاجل توفير انتقائية عالية للحفازات يتطلب بنية مسامية مثالية تلائم المساحة السطحية للحفاز ‎oY.‏

A

‏ليتسنى التوصل إلى ظروف ملائمة لانتقال الحرارة والكتلة وكبت التفاعل الجانبي. وبما أن‎ ‏التفاعل يحدث في ظروف يسيطر عليها الانتشار تقريباء فالبحث عن حوامل للحفازات لها‎ ‏أفضل تلام بين البينة المسامية والمساحة السطحية النوعية أضحى موضوعا مهما في تطوير‎ (Ve ‏الأسطر من 7 إلى‎ oY ‏(الصفحة‎ Cagle ‏حفازات فضة بانتقائية‎ ° ويقترح ‎Jin‏ ومن معه ‎Sala‏ لحفازات الابوكسدة ‎epoxidation‏ من فضة له مساحة سطحية نوعية من ‎١7‏ إلى 7م'/جم والمفضل من ‎١8‏ إلى 3,٠م"/جم‏ وحجم مسام أكبر من 5,مللتر/جم والمفضل من 9 إلى 7١,٠مم/جم‏ وحجم المسام التي لها نصف قطر أصغر من ‎"٠‏ ميكرون تشمل ‎TYE‏ إلى 7980 من حجم المسام الكلي التي لها نصف قطر مسام أكبر من ‎٠‏ ميكرونا تشمل من 78 إلى ‎7٠‏ من الحجم الكلي. وفي الأمثلة يقع التوزيع السائد للمسام ‎٠‏ في الحوامل في المدى من ‎١,9‏ إلى © ميكرون. ويذكر ‎Jin‏ ومن معه أن محتوى الفضة يكون ما بين ‎7١1‏ و7759 بالوزن؛ لكن الأمثلة تستخدم احمال الفضة التقليدية. ويقترح ‎Hayden‏ ومن معه في براءة الاختراع الأمريكية رقم 4114875497 استخدام ‎dala‏ ثنائي النمط ‎bimodal carrier‏ لحفازات إبوكسدة من الفضة. ومن المفضل ان يكون حجم المسام الأصغر على الاقل ‎ZV‏ من حجم المسام الكلي ولها متوسط قطر مسام من ‎١.١‏ إلى ؛ : ‎No‏ ميكرون وللمسام الأكبر متوسط قطر مسام من ‎YO‏ إلى 50860 ميكرون. ولا تقل المسامية الظاهرية ‎apparent porosity‏ عن ‎ZY‏ على سبيل المثال من 790 إلى ‎JA‏ ويققرح أصحاب البراءات ان تكون كمية معززات الحفاز الموجودة متناسبة مع المساحة السطحية للداعم. وبالرغم من انه تم اقتراح محتويات فضة تتراوح من 77 إلى +75 وأكثرء والمفضل من 77 إلى 770 لم يقدم أصحاب البراءة دليل او مرشد على كيفية الاستخدام الفعال للفضة © باستثناء أنها يجب أن تكون في شكل جسيمات منفصلة لها أقطار متكافئة أصغر من ‎٠٠٠٠١‏ ‏أنجستروم. وكما ذكر سابقا فإن الحفازات ذات محتوى الفضة الأعلى التي كشضف عنها ‎Hayden‏ ومن معه لا تقدم اية فائدة ممكن إثباتها تفوق حفازات التي فيها محتوى فضة أقل. ويعرض ‎Cognion‏ ومن معه براءة الاختراع الأمريكية رقم ‎EYEYYYO‏ كذلك استخدام حوامل ثنائية النمط لحفازات أبوكسدة من الفضة؛ وذكر أصحاب البراءة: ‎Yo‏ "... كان لوجود نطاقين معا من المسامية ‎pososity‏ يتكونان من مسامات لها أقطار مختلفة في صالح انتقائية اكسيد الاثيلين ‎"ethylene oxide‏ (العمود ؛ الأسطر من ‎٠١‏ إلى ‎YY‏ ‎oY.‏

والنطاقان هما من ‎١‏ إلى © ميكرون ومن ‎6١‏ إلى ‎Too‏ ميكرون. والمفضل أن يمثل كل من هذين النطاقين من ©“ إلى 715 من المسامية الكلية. ويذكر أن الخواص الأخرى المميزة للحامل هي مساحة سطحية اقل من ‎anf Tp ٠١‏ وعلى نحو مفيد بين ‎2١‏ وام /جم ومسامية لا تتجاوز ‎770٠0‏ والمفضل بين ‎Yo‏ 5 700 ولا تزيد المساحة السطحية للحوامل في ‎٠‏ الأمثلة العملية عن “,١٠م‏ /جم وتكون المسامية العظمى 4 8,7 سم /جم.

ويكشف ‎Boehning‏ ومن معه في براءة الاختراع الأمريكية رقم ‎FAY EY‏ عن حفازات إنتاج اكسيد اثيلين ‎ethylene oxide‏ والتي تستخدم فيها حوامل لها خصائص فيزيائية معينة لاعطاء كثافة فضة في المفاعل لا تقل عن ‎٠١١‏ كلجم/م". وللحامل مساحة سطحية من 4 إلى ‎anf an, A‏ وحجم مسام لا يقل عن ‎١,40‏ ملم/جم. ويؤكد أصحاب البراءة أن الحامل ‎aga ٠‏ لفعالية الحفازات ويذكرون انه اذا كان الحامل احادي النمط ‎mono model‏ فان متوسط قطر؛ مسامة يكون من ‎١‏ و© ميكرون أما إذا كان الحامل ثنائي النمط فان 7086 من حجم المسام الكلي يتكون من مسام لها متوسط قطر من ‎٠١‏ إلى 56 ميكرون والمسام الاصغر ذات

قطر من ‎١,8‏ الى ؟ ميكرون. ويكشف سافر ‎saffer‏ في براءة الاختراع الأمريكية رقم 7709797050 عن داعما مركبا ‎composite support Ve‏ لحفازات إبوكسدة من الفضة. فالحافة الخارجية مادة مسامية والقلب يتشكل من مادة كثيفة غير مسامية بصفة أساسية. وللحافة الخارجية مسامية من 719 إلى 6 . ولدعامة الحفاز في المثال المبين مساحة سطحية للحافة الخارجية أصغر من ١م ‎anf‏ ‏ومسامية 7748 ويتكون نحو “؟ ميكرون. وذكر أن الحامل المركب ‎composite carrier‏ يعطي بصفة أساسية فعالية معززة عند تركيبه في حفاز فوق فعالية حفاز مكون من داعم متجانس

‎٠‏ عالي المسامية. وقد كشف عاملون كثيرون عن نطاقات امداء واسعة ‎broad ranges‏ للخصائص الفيزيائية للحامل. ومن نماذج تلك الكشوف هو ما ذكره ‎Maxwell‏ في براءة الاختراع الأمريكية رقم 40774957 من أن الحوامل المناسبة تتميز بأن لها مساحة سطحية اقل من ل ١م‏ /جم والمفضل أقل من "م /جم. وذكر أن للمواد الحاملة مسامية ظاهرية ‎apparent‏ ‎Jef porosityl vo‏ من 770. أنظر أيضاء على سبيل المثال؛ ما ذكره ‎lauritzen‏ في براءة الاختراع الأمريكية رقم 7117494. بالرغم من انه توجد نطاقات امداء واسعة فان الحوامل هت

.أ الفعلية في الامثلة المبينة تكون غالبا محدودة المجال تماما. ويعطى ‎lauritzen‏ مثالا لحامل واحد وأن يكن حامل محتوي فقط 7970 إلى 775 بالوزن ألومينا ‎alumina‏ لها مساحة سطحية أكبر من .٠م ‎oa‏ ‏من ناحية ثانية تقوم براءات الاختراع الأمريكية ذات الارقام 4708144 ‎٠‏ رحخ احا رمكلا“ك ركاف رو4ه 1/1417 و 817 و 871167 باعطاء أمثلة حوامل لحفازات إنتاج اكسيد اثيلين ‎ethylene oxide‏ والذي لها مساحة سطحية أعلى أي لا ٠م‏ '/جم وأعلى. وعلى الرغم من ان الوثائق السابقة تدل على انه تم تكريس العمل لتطوير حامل حفازات إبوكسدة ‎epoxidation‏ من الفضة الا ان العاملين على ذلك اعطوا قليلا او لم يعطوا ‎٠‏ أي دليل فيما يتعلق بتأثير الخواص الفيزيائية للحامل على محتوى الفضة في الحفازات. فغالبا ما تستخدم حوامل ذات مساحة سطحية ادنى؛ على سبيل ‎JB‏ من ‎OY‏ إلى ١٠م‏ /جم؛ ضمن حدود مجال حفازات تحتوي على مقادير تقليدية من الفضة. وصف عام للإختراع: عن طريق الاختراع الحالي يتم توفير حفازات محمولة محتوية فضة لإنتاج أكسيد ‎١‏ الكيلين ملائمة لإبوكسدة ‎epoxidation‏ الالكين إلى أكسيد الكيلين ولها فعالية معززة و/أو ثبات مغزز. وطبقا لهذا الاختراع؛ يتم توفير حفازات إبوكسدة ‎epoxidation‏ من فضة والتي يمكن ان تتحقق فيها الفوائد الناجمة عن وجود نسبة فضة عالية بها وتستخدم حفازات وعمليات هذا الاختراع؛ في اتحاد مع محتوى فضة عالية (أي حوالي ‎ZY‏ بالوزن على الاقل)؛ حاملا له مسامية ومساحة سطحية مرتفعتان. وفي بعض أوجه للاختراع أكثر تفضيلا؛ يتميز الحامل بأن له متوسط قطر مسام بين حوالي ‎١‏ ميكرون و5 ميكرون؛ والمفضل من حوالي ؟ إلى ‎Yo‏ ميكرون؛ وبين نحو ‎7٠١‏ ‏الى 770 بالحجم من المسام (على اساس الحجم الكلي للمسام التي يزيد قطرها على ‎٠,١‏ ‏ميكرون) لها قطر مسام بين حوالي 55 و١‏ ميكرون؛ وقدرا من المسام لا يقل عن ‎7٠١‏ ‏بالحجم من المسام ذات قطر مسام بين حوالي ‎١‏ و١٠‏ ميكرونات؛ وعلى ‎JAY‏ نحو ‎77١‏ ‎ve‏ بالحجم من المسام لها قطر مسام بين حوالي ‎٠١‏ و١٠٠٠‏ ميكرون؛ والمفضل بين ‎٠١‏ و١٠‏ ميكرونا. وحجم المسام المقدر بالماء يكون غالبا اكبر من حوالي ‎١,59‏ ملم / ‎(Bays can‏ القول؛ ‎oY.‏

١١ ‏إلى ؟ ملم/_جم. وعلى نحو مؤقت؛ تستطيع حفازات هذا الاختراع عالية نسبة‎ ١,5 ‏من حوالي‎ ‏الفضة التي لها نفس الخواص الأخرى باستثناء توزيع المسام أن تظهر فعالية معززة بدون‎ ‏مساحات سطحية وتوزيعات مسام‎ Jie ‏تضحية بالكفاءة بالمقارنة مع فعالية حفازات ليست لها‎ ‏مرتفعة من هذا القبيل.‎

° وتحتوي الحفازات ‎catalysts‏ على تركيز ‎dad‏ مرتفعة وعموما لا يقل عن حوالي 08 أو 270 بالوزن؛ على أساس وزن الحفاز الكلي. وبصفة أعم تركيز فضة في المدى من حوالي ‎Ye‏ أو 770 إلى حوالي 7760 بالوزن؛ والمفضل اكثر في المدى من حوالي ©*؟ أو ‎TYE‏ بالوزن إلى حوالي 745 بالوزن فضة. وعلى أساس الحجم (الكثافة الظاهرية ‎(bulk density‏ فمقدار الفضة الموجودة في حفازات الاختراع الحالي هي غالبا أكبر

‎٠‏ .من حوالي ‎١4‏ جم من الفضة سم" من الحفاز الجاهزء وعموما في المدى من حوالي ‎١,4‏ إلى حوالي ‎7,٠‏ جم/سم” والمفضل اكثر في المدى من حوالي ‎١,94‏ إلى حوالي ‎0,9١‏ جم/سم". والكثافة الظاهرية للحفاز هي نموذجيا أكبر بكثير من كثافة الحشو في مفاعل أنبوبي ‎tubuler‏ ‎Je reactor‏ سبيل المثال؛ ‎Jie‏ ذلك المستخدم تجاريا لإنتاج اكسيد ‎.ethylene oxide (pil‏ وكثافة الفضة لكل سنتيمتر مكعب لمفاعل أنبوبي محشو بحفاز طبقا لهذا الاختراع هي غالبا لا

‎." ‏جم/سم‎ ٠,9 ‏إلى‎ ٠,7 ‏تقل عن 7,١٠جم/سم"؛ على سبيل المثال من حوالي‎ ١

‏وباحتوائها على هذا المستوى العالي من الفضة فإن حفازات هذا الاختراع تكون غالبا قادرة على زيادة فعالية الحفاز؛ كما حددت في ظروف قياسية لعملية إنتاج ‎ethylene oxide‏ (معرفة في هذا البيان) بقدر يمثله خفض درجة الحرارة بمقدار © م" على الاقل والمفضل ‎٠١‏ ‏م" على الاقل؛ او ‎SH‏ بالمقارنة مع حفاز ليس له نفس الحامل و/أو تركيز فضة مرتفع.

‏7 وفي الاوجه المفضلة لهذا الاختراع فان انتقائية أو كفاءة الحفازات لإنتاج أكسيد الكيلين ‎alkylene oxide‏ يتم المحافظة عليها عند نفس المستوى أو المفضل ان تعزز بزيادة محتوى الفضة في الحفاز. وغالبا ما تزيد كفاءة إنتاج ‎ethylene oxide‏ لهذا الحفاز على كفارة حفاز ‎Silas‏ من نوع آخر لكنه محتوي فضة من حوالي ‎١١‏ إلى ‎Ve‏ بالوزن؛ تحت ظروف قياسية لعملية إنتاج أكسيد الايثيلين ‎ethylene oxide‏ بفارق ‎oY‏ هي لا تقل عن حوالي ‎١‏ درجة

‎ve‏ والمفضل حوالي ‎١‏ أو ؟ إلى ‎٠١‏ درجات؛ ويمكن القول من حوالي ؟ إلى 77 من الكفاءة.

‎oY.

١ ‏ومن المدهش؛ فإن الحوامل المفيدة المستخدمة في هذا الاختراع هي غالبا مرغوب فيها‎ ‏بصورة اقل من الحوامل التي لها مساحة أصغر عندما تستخدم محتويات فضة تقليدية (مألوفة).‎ ‏الوصف التفصيلى:‎ ‏تتميز أكاسيد الألكيلين المصنوعة باستخدام حفازات من هذا الاختراع بالصيغة البنائية:‎ 0 /

Ry—C ——C —R, ‏ل أ‎ 0 حيث كل من (ل8) و(82) هي الكيل منخفض؛ على سبيل المثال مثيل ‎methyl‏ او ‎cethyle Ju)‏ او المفضل هيدروجين ‎hydrogen‏ والاكثر تفضيلا أن يكون أكسيد ‎ethylene sa cu LY)‏ ‎oxide‏ وتصنع أكاسيد الألكيلين من الألكين المناظرء أي الكين بالصيغة؛ ‎R-HC=HC-R®‏ ‏ولاغراض تيسير فهم هذا الاختراع ستجري المناقشة ‎A000‏ بخصوص انتاج ‎ethylene oxide‏ من ‎.ethylene‏ ‎٠١ |‏ وتتميز حفازات هذا الاختراع باحتوائها على فضة بمقدار يزيد عن حوالي ؟,٠ءمن‏ ‏الجم من الفضة لكل سنتيمتر مكعب من الحفاز الجاهز (المعباً في مفاعل أنبوبي)؛ وتلك الفضة ‏تكون مدعمة على حامل له مساحة سطحية نوعية أكبر من حوالي ,٠م‏ /جم وحجم مسام لا ‏يقل عن حوالي ©,١٠سم/جم.‏ وللحوامل حجم مسام مقدر بالماء كما قيس بتقنيات امتصاص ‏الماء التقليدية لا يقل عن حوالي ©,٠سم‏ /جم وبوجه عام في المدى من حوالي 5 إلى نحو ‎١‏ ١,١سم'/جم؛‏ والمفضل أكبر من حوالي 00, ‎anf ae‏ والاكثر تفضيلا من حوالي 0,7 إلى حوالي 4,٠سم'/جم.‏ ‏في اقتران مع هكذا تركيز عالي من الفضة؛ فإن لحوامل الحفازات موضوع الاختراع ‏الحالي مساحة سطحية وواسعة حجم مسام مرتفع. وبصفة عامة؛ فالحوامل الملائمة لها مساحة ‏سطحية نوعية مقاسة بطريقة ‎All) BET‏ ستعرف في هذا البيان) أكبر من حوالي ,٠م‏ /جم؛ ‎“٠‏ وبصفة عامة في المدى من حوالي ‎١,7‏ م"/جم إلى حوالي ‎anf ٠١‏ والمفضل؛ أن تكون ‏المساحة السطحية النوعية للحامل عندما تقاس وفقا لطريقة ‎ABET‏ المدى من حوالي ‎VA‏ ‏إلى نحو ‎anf ١,6‏ أو أكثر. ان طريقة ‎BET‏ لتحديد المساحة السطحية النوعية هي الطريقة ‎oY.

لال التي وصفها بالتفصيل .5 ‎Emmet P. 5 Brunauer,‏ و ‎Teller E.‏ في مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية عدد 10 الصفحات ‎PIT-F +d‏ (178) ‎Am.

Chem. soc., 60, 309-316 (1938)‏ .1. والمفضل أن يكون لهذه الحوامل ايضا حجم مسام مقدرا بالماء مقاسا وفقا لتقنيات امتصاص الماء التقليدية أكبر من حوالي 00 ٠سم‏ /جم ‎٠‏ والاكثر تفضيلا من حوالي ‎١,76‏ إلى حوالي ‎nf am A‏ ويمكن أن يختار الحامل؛ أو الدعامة؛ المستخدم في هذه الحفازات من بين عدد كبير من مواد داعمة او حاملة لحفازات مسامية مقاومة للحرارة ‎refractory‏ والتي تعد خاملة نسبيا في وجود تغذيات إبوكسدة الالكين ومنتجاتها وظروف تفاعلها. وقد تتكون الحوامل؛ على سبيل المثال» من ‎silicon carbide sl alpha-alumina‏ أو ‎zirconia silicon dioxide‏ و ‎magnesia‏ ‎٠١‏ وأنواع ‎Jala‏ شتى. والحوامل المفضلة هي جسيمات ‎alpha alumina‏ مرتبطة ببعضها البعض غالبا بعامل ربط ‎bonding agent‏ ولها درجة نقاء عالية جداء أي لا تقل نسبة ‎alpha‏ ‎alumina‏ فيها عن 7948 بالوزن؛ وعلى أن تكون أية مكونات متبقية على اشكال أخرى من ‎silica alumina‏ وأكاسيد فلزات قلوية (على سبيل المثال أكسيد الصوديوم ‎(sodium oxide‏ ومقادير ضئيلة من مواد مضافة ‎additives‏ أو شوائب أخرى محتوية و/أو غير محتوية على ‎١٠‏ فلز. وتوجد أنواع عديدة من هذه الحوامل متوفرة تجاريا. وتقوم بصنع الحوامل من ‎alumina‏ ‏شركة ‎«united catalyst, Inc., louis ville, ky.‏ وشركة ‎Norton company, Akron, Ohio‏ ‎٠‏ ويتراوح متوسط مدى أقطار مسام الحوامل الموصوفة آنفا من حوالي ‎١‏ إلى 50 ميكروناء والمدى المفضل اكثر هو من حوالي ‎١‏ إلى ‎TO‏ ميكروناء والاكثر تفضيلا في المدى من حوالي * إلى ‎Yo‏ ميكرون. وقد تكون الحوامل ذات توزيعات مسام أحادية أو ثنائية أو © - متعددة النمط (أي توزيع جسيمات الحوامل ليندرج معظمها حول حجم او حجمين او عدة حجوم). وغالبا ما يكون للحوامل المفيدة توزيعات حجوم مسام كما هو مبين في الجدول (أ). ‎oY +‏

V¢ (1) ‏الجدول‎ ‎sie ‏وغالبا ما تكون حمضية سطح الحامل كما حددت عن طريق امتزاز غير عكوس‎ ‏من حوالي‎ J ‏والمفضل‎ oY ‏أقل من حوالي‎ "a ٠٠١ ‏عند درجة حرارة‎ ammonia ‏للامونيا‎ ‏ميكرومول لكل من جم من الحامل.‎ ١ ‏إلى‎ ٠.06 ‏وغالبا بين حوالي من‎ 8

° وفي احد اوجه للاختراع يتكون الحامل من مادة نسيجية دقائقية ‎particulate matrix‏ والذي فيها ‎75٠‏ على الأقل من العدد الكلي لجسيمات الحامل التي لها حجم جسيمات أكبر من حوالي ‎١١‏ ميكرون لها على الاقل سطح واحد رئيسي مسطح فعليا والتي قد تتميز بأن لها شكل ذو سمة صفائحية رقائقية. وبعض الجسيمات لها سطحان منبسطان او أحيانا أكثر. والبعد الأكبر للجزء الاساسي من الجسيمات التي لها شكل ذو سمة صفائحية يكون أصغر من حوالي alpha- ‏ميكرون. وعندما تستخدم‎ ٠١ ‏ميكرون والمفضل ان يكون أصغر من حوالي‎ ١ ٠ ‏كمادة داعمة فغالبا ما يكون للجسيمات ذات السمة الصفائحية شكلا يقارب شكل ألواح‎ alumina ‏سداسية. ويرد شرح كامل للحوامل من النوع الصفائحي في طلب البراءة المقدم للنتشر في‎ ‏والمدمج بيانه‎ ١9485 ‏أغسطس‎ VY ‏الولايات المتحدة الأمريكية برقم متسلسل 7165707 بتاريخ‎ ‏هنا ليكون مرجعا.‎

وفي وجه آخر للاختراع يحتوي الحامل سواء كان له شكل ذو سمة صفائحية ام لا على مادة محتوية ‎fluorine‏ ويبدو أن المواد الحاملة المحتوية على مواد محتوية ‎fluorine‏ fluorine ‏تساعد على تحسين الاداء ولاسيما اثبات الحفاز. وعادة ما تضاف المادة المحتوية‎ ١ oY.

yo ‏متطايرة إلى حد ما أو يمكن أن تتطاير‎ sale ‏الى الحامل أثناء تحضيره؛ ومن المفضل أن تكون‎ ‏على‎ dai ‏في ظروف التحميص. والمواد المحتوية على الفلورين والتي يمكن استخدامها‎ hydrofloric acid ‏و‎ ammonium fluoride ‏و‎ aluminum tri fluoride ‏سبيل المثال لا الحصرء‎ ‏في طلب‎ fluorine ‏وتم بيان شرح كامل للحوامل المحتوية‎ edichloro difluoro methane ‏و‎ ‏أغسطس‎ ١١ ‏بزاءة الاختراع الامريكية ذو الرقم المتسلسل 7690718 والمرسل للنشر بتاريخ‎ ٠ ‏والمدمج بيانه هنا ليكون مرجعا.‎ ١58

وكما ذكر آنفا فإن صنع الحامل يعتبر سرا تجاريا يحفظه صانعو الحوامل. ومع ذلك فان دراسات متبصرة في عمليات صنع الحوامل وما يؤثر على توزيع أحجام المسام في الحوامل تم تقديمها على سبيل المثال بواسطة ‎Trim‏ ومن معه في بحث بعنوان ‎The"‏ ‎"Control of Pore Size in Alumina Catalyst Supports ٠‏ المنشور في ‎Appl.

Catal, vol.‏ )1986( 215 ,21 و ‎Young‏ ومن معه؛ في براءة الاختراع الأمريكية رقم 575444 و ‎Belon‏ ومن معه في براءة الاختراع الأمريكية رقم 1774875 و ‎Lin‏ ومن معه في براءة الاختراع الأمريكية رقم 47851117؛ و ‎Tam‏ ومن معه في براءة الاختراع الأمريكية رقم 00877517 و ‎Peason‏ ومن معه في براءة الاختراع الأمريكية رقم 4001144 و ‎Carithers ٠‏ ومن معه في براءة الاختراع الأمريكية رقم 881/4 و ‎Kiovsky‏ ومن معه في براءة الاختراع الأمريكية رقم 288048449 و ‎Robayashi‏ ومن معه في براءة الاختراع

الأمريكية رقم 077567" والتي جميع بياناتها مدمجة هنا لتكون مراجع. وبغض النظر عن صفة الحامل أو الدعامة المستخدمة؛ فانه من المفضل ان تكون مشكلة في صورة جسيمات أو قطع غليظة قصيرة أو قطع أو حبيبات او حلقات او اجسام كروية أو اسطوانات أو في صورة عجلات شاحنة وما إلى ذلك بحجم ملائم للإستخدام في مفاعلات ذات طبقة حفاز ثابتة. وتكون مفاعلات إنتاج اكسيد الاثيلين ‎ethylene oxide‏ التجارية الشائعة ذات طبقة الحفاز الثابتة نموذجيا على شكل مجموعة من أنابيب ممددة ‎elongated‏ ‏متوازية (في غلاف ملائم) يتراوح قطرها الخارجي بين 1,778 سم و 1,884 سم ويتراوح قطرها الداخلي ما بين ‎an), YY‏ و 1,78سم وطولها من 4,07 م إلى ‎IVY‏ م ومعبأة بالحفاز. ‎Yo‏ ويكون من المستحب في مثل هذه المفاعلات ان تستخدم دعامة مشكلة على شكل مدور ‎de‏ oY.

yu

اجسام كروية واسطوانات وحبيبات وحلقات وأقراص وما إلى ‎cells‏ أقطارما من حوالي

,سم إلى ؟سم . : : : إ: وكما هو الحال مع أي حفاز مدعم فسيعتمد الأداء الامثل على مثالية الحامل من ناحية تركيبه الكيميائي (بما في ذلك الشوائب) والمساحة السطحية والمسامية وحجم المسام.وعلى 0 الرغم من امكانية إستخدام الحفازات في ظروف عملية شديدة التباين إلا انه ولاغراض تحديد

الفعالية والاستقرار فإنه يمكن استخدام مجموعة قياسية من الظروف العملية. وتتضمن الظروف القياسية لعملية إنتاج اكسيد الاثيلين ‎ethylene oxide‏ (باختصار "ظروف الإنتاج") المميزة لحفازت هذا الاختراع استخدام ‎autoclave‏ (حجم موصد) قياسي ذي خلاط خلفى مع إعادة دورة الغازات كلها بما ‎Led‏ ثاني اكسيد الكربون ‎.carbon dioxide‏ وقد ‎٠‏ تطبق الظروف مع بعض التفاوت في مستوى تغذية الاثيلين ‎ethylene‏ والأكسيجين ‎oxygen‏ ‏ومثبط ‎shall‏ الغازي ‎.gas phase inhibitor‏ وستعرض حالتان هما: ظروف عملية هوائية والتي تماثل» في المفاعل ذي الخلاط الخلفي؛ الظروف النموذجية المستخدمة في عمليات النوع الهوائي التجارية لإنتاج اكسيد الاثيلين ‎ethylene oxide‏ حيث يستخدم الهواء لتزويد الأكسيجين ‎cmolecular oxygen —u ad‏ وظروف العملية الاكسجينية ‎oxygen process‏ ‎ve‏ والتي ‎Bla‏ في المفاعل ذي الخلاط الخلفي؛ الظروف النموذجية المستخدمة في عمليات النوع الاكسجيني التجارية لإنتاج اكسيد الاثيلين ‎ethylene oxide‏ حيث يستخدم الأكسيجين الجزيئي ‎molecular oxygen‏ في حد ذاته. وتوفر كل ‎Alla‏ كفاءة مختلفة لكن القاعدة العامة لكافة الحالات من الناحية العملية هي ان استخدام ‎of sell‏ كمصدر تغذية للاكسيجين؛ واستخدام مقادير أقل من الأكسيجين ‎oxygen‏ والاثيلين ‎cethylene‏ سيعطي كفاءة لانتاج اكسيد الاثيلين ‎ethylene‏ ‎oxide ©‏ تكون اقل بحوالي ؟ إلى 75 نقاط مئوية عن الحاجة التي يستخدم فيها الأكسيجين الجزيئي ‎molecular oxygen‏ كمصدر تغذية للأكسيجين ‎٠.‏ وتستخدم الظطروف اوتوكلافات (حجمات موصدة) المعروفة جيدا ذات الخلط الخلقي التي يوجد في قاعها قلاب مغناطيسي (ماجنادرايف) ‎backmixed bottom-agitated (magnedrive)‏ 8 والموصوفة في الشكل (7) في بحث ‎jm. berty‏ بعنوان " ‎Reactor for Vapor‏ ‎"Phase Catalytic Studies ٠٠‏ في مجلة ‎Chemical Engineering Progress, vol. 70, no. 5, pages‏ ‎oY.‏

لاا 4 ,78-84. وتستخدم الظروف 77 مول من اكسيد الاثيلين ‎ethylene oxide‏ في الغاز الخارج من المفاعل تحت ظروف الدخول القياسية التالية: المكون ظروف الإنتاج في العملية | ظروف الإنتاج في العملية الهوائية مول 7 الاكسجينية مول 7 ‎Le he‏ ‎fl) ppmethyl chloride‏ نصف هذا المقدار عند استعمال ‎ethylene‏ الامثل للكفاءة الامثل للكفاءة ‎(dichloride‏ ‏ويحافظ على الضغط ثابتا عند قيمة ‎١١‏ ضغطا جويا فوق الضغط الجوي ويحافظ على التدفق الخارج الكلي عند 77,7 ‎SCFH*‏ أي قدم مكعب في الساعة عند درجة حرارة أو ضغط 0 قياسيين ‎Cubic feet per hour at standard temperature and presure = SCFH(*)‏ أي عند درجة حرارة صفرم” وضغط جوي ‎.١‏ ويحافظ على تركيز اكسيد الاثيلين ‎ethylene oxide‏ الخارج عند 77 بضبط درجة حرارة التفاعل. وهكذا يتم الحصول على درجة حرارة (درجة مئوية) وكفاءة حفاز كاستجابات تصف أداء الحفاز. ‎Ve‏ ويتضمن أجراء اختبار الحفاز المستخدم في ظروف الإنتاج ‎conditions‏ الخطوات التالية: )= يوضع ‎٠‏ اسم من الحفاز في اوتوكلاف ‎autoclave‏ ذي خلاط خلفي. ويقاس حجم الحفاز في مخبار اسطواني مدرج قطره الداخلي 1,94 سم بعد طرق المخبار عدة مرات لإيفاء كيل الحفاز. وبدلا من ذلك يحسب حجم الحفاز من كثافة حشوة الحامل ‎Vo‏ ومقدار الفضة والمواد المضافة. ويدون وزن الحفاز. ‎oY +‏

ا "-- يسخن الاتوكلاف ذي الخلاط الخلفي إلى حوالي درجة حرارة التفاعل بواسطة تيار تيتروجين بمعدل تدفق يصل إلى ‎Yo‏ 50711 وتعمل المروحة بسرعة ‎١٠500‏ لفة الدقيقة. بعد ذلك يوقف تدفق النيتروجين ويدخل تيار التغذية الموصوف أنفا إلى داخل المفاعل. ويعدل تدفق الغاز الخارج الكلي إلى 77,7 501711 وتضبط درجة الحرارة 0 خلال الساعات القليلة اللاحقة ليكون تركيز اكسيد الاثيلين ‎ethylene oxide‏ في الغاز الخارج حوالي 77.0. “* _يراقب تركيز الأكسيد في الغاز الخارج خلال الأربعة إلى الستة أيام اللاحقة للتأكد من أن الحفاز قد بلغ ‎Ala‏ ذروة الأداء المنتظم. وتضبط درجة الحرارة دوريا لتكون نسبة الأكسيد في التيار الخارج 77. وبذلك يتم الحصول على انتقائية الحفاز لاكسيد الاثيلين ‎ethylene oxide ٠١‏ ودرجة الحرارة. ويبلغ الانحراف المعياري لنتيجة اختبار وحيد لتقدير كفاءة الحفاز طبقا للأُسلوب المبين آنفا حوالي 75,7 من وحدة الكفاءة. والانحراف المعياري لنتيجة اختبار وحيد لتقدير فعالية الحفاز طبقا للأسلوب المبين ‎Wl‏ مقدرا بدرجات الحرارة يبلغ نحو ‎١,7‏ م" وسيعتمد الانحراف المعياري بطبيعة الحال على نوعية الجهاز ودقة التقنيات المستخدمة في أجراء الاختبارات ‎ve‏ وبالتالي سيتفاوت هذا الانحراف. ويعتقد بأن نتائج الاختبارات المدونة في هذا البيان تقع في نطاق الانحراف المعياري المذكور أعلاه. واجراء عدة اختبارات سيخفض الانحراف المعياري بمقدار الجذر التربيعي لعدد الاختبارات. ولتحديد الزيادة في الكفاءة ينبغي أن تكون العملية ويكون الحفاز في ظطروف حالة مستقرة ويمكن غالبا التحقق بشكل جازم من الزيادة عند بلوغ تحقيق ظروف ‎Alla‏ مستقرة. ‎oy‏ كما هي الحال مع أي حفاز لصنع اكسيد الاثيلين ‎ethylene oxide‏ يوفر أفضل ‎cold‏ يوجد ارتباط بين عدة عوامل. والعوامل التي توضع غالبا موضع اعتبار تشمل ما يلي : ‎)١(‏ طبيعة الدعامة ‎support‏ ‎aie (Y)‏ الفضة في أو على الدعامة ‎support‏ ‏() -_ المكونات (تشمل المعززات ‎(promoters‏ ومقاديرها التي توجد في الدعامة ‎support‏ ‎Yo‏ عليهاء ‎ov.‏

Va support dale all ‏المصاحبة للفضة أو‎ cantaminants impurities ‏الشوائب أو الملوثات‎ (¢) ‏أو المكونات الأخرى.‎ ‏و‎ Stal ‏طريقة صنع‎ (0) .ethylene oxide ‏لإنتاج اكسيد الاثيلين‎ catalyst ‏ظروف استخدام الحفاز‎ (7)

° والمفضل أن تشمل حفازات هذا الاختراع عاملا أو أكثر من معززات أو معدلات لتعزيز أداء الحفازء مثشلا؛ لتعزيز الكفاءة أو تقليل المحترق من اكسيد الاثيلين ‎ethylene oxide‏ أو يحدث فعالية. وعموما تتوفر هذه المعززات أو المعدلات في صورة مركبات كيميائية.

ويشير المصطلح (مركب) عند استخدامه في هذا البيان إلى اتحاد عنصر مستقل مع ‎٠‏ عنصر مختلف واحد أو أكثر برابطة سطحية و/أو كيميائية؛ مثل رابطة ايونيه و/أو اسهامية و/أو تناسقية؛ ويشير المصطلح أيوني ‎Tonic‏ أو أيون ‎Ton‏ إلى شق كيميائي ‎chemi‏ ‎calmoiety‏ مشحون كهربيا ويدعى كاتيوني ‎cationic‏ أو كاتيون ‎cation‏ عندما يكون موجبا وأنيوني ‎anionic‏ أو أنيون ‎anion‏ عندما يكون سالبا. ويشير المصطلح اوكسي انيوني ‎oxyanionic‏ إلى شق كيميائي بشحنة سالبة ومحتوى ذرة أكسيجين واحدة على الأقل متحدة ‎١‏ بعنصر آخر. وبالتالي يكون "الاوكسي انيون" عبارة عن انيون محتوي اكسجين. ومن المفهوم أن الايونات لا توجد في فراغ؛ بل توجد متحدة مع أيونات مرافقة ‎counter Tons‏ ذات شحنة مضادة مكافئة. ومن المفضل أن يشمل الحفاز على الاقل معزز واحدا أو أكثر بمقدار يكفي لتعزيز كفاءة و/أو فعالية الحفاز. (والإشارات إلى الجدول الدوري هنا يقصد بها الجدول الدوري الذي ‎٠‏ نشرتة ‎«Chemical Rubber Company‏ في ‎ca Dla‏ بأوهايوء للكيمياء والفيزياء ‎CRC"‏ ‎«'handbook of chemistry and physics‏ في صفحة الغلاف الأخير الداخلية للطبعة السادسة والأربعين) وتشمل المعززات المفضلة الهاليدات ‎chalides‏ مثل فلوريدات ‎flourids‏ وكلوريدات ‎chlorides‏ واوكسي انيونات العناصر عدا الأكسيجين التي لها عدد ذري من © إلى ‎AY‏ من المجموعات (“ب) إلى (اب) و(©أ) إلى ‎(IV)‏ من الجدول الدوري. والاكثر تفضيلا أن تكون ‎٠‏ المعززات واحد او أكثر من ‎Nitrogen Oxyanions‏ و ‎manganese sulfur‏ و ‎tantalum‏ و ‎molybdenum‏ و ‎rhenium tungesten‏ ‎oY.‏

. Y. ‏وتيسيرا للفهم سيشار إلى المعززات بمصطلحي معززات كاتيونيسة‎ anion ‏كالفلزات القلوية والفلزات الأرضية القلوية ومعززات انيونية‎ cation promoters (MoO3) ‏وقد تتحول مركبات مقل أكسيد فلز قلوي أو الث‎ . 5 ‏مع انها تكون انيونية إلى مركبات أيونية؛ أثتاء تحضير الحفاز أو‎ cmolybdenum oxide ‏استعماله على سبيل المثال. وسواء حدث هكذا تحول أو لم يحدث لهذه المركبات فانه‎ 0 ‏فلز قلوي أو موليبدات.‎ Jie cation ‏وكاتيونية‎ anion ‏سيشار إليها بمصطلحي اصناف انيونية‎ ‏وغالباء يشمل الحفاز فلز قلوي و/أو فلز قلوي ارضي بوصفه معزز كاتيوني. ومن‎ sodium ‏والصوديوم‎ lithium ‏أمثلة الفلز القلوي و/أو الفلزات القلوية الأرضية هي الليثيوم‎ beryllium ‏والبريليوم‎ cesium ‏والسيزيوم‎ rubidium ‏والروبيديوم‎ potassium ‏والبوتاسيوم‎ ‎-barium ‏والباريوم‎ strontium ‏والسترونشيوم‎ calcium ‏والكالسيوم‎ magnesium ‏والمغنيسيوم‎ ٠ ‏بما في ذلك فلزات سلسلة‎ (QF) ‏وتتضمن معززات كاتيونية اخرى ايونات فلزات المجموعة‎ ‏سيزيوم‎ Oa ‏ويشمل المعزز في بعض الامثلة مخلوط كاتيونات؛.‎ lanthanide ‏اللانثانيدات‎ ‏وفلز قلوي وآخر واحد على الأقل للحصول على تعزيز كفاءة حفزية تعاوني‎ cesium ‏كما وصف في براءة الاختراع البريطانيسة رقم‎ asynergistic officiency enhancement ‏0474481»؛ والمدمجة في هذا البيان لتكون مرجعا.‎ ١

في العديد من الامثلة من المفضل ان ‎Jelly‏ الحفاز على ملح أو أملاح عنصرغير الأكسيجين ‎oxyanion‏ له عدد ذرى من © إلى ‎AY‏ ويكون من المجموعات (“ب) إلى (لاب) أو المجموعات (©أ) إلى ‎(IV)‏ من الجدول الدوري. وفي بعض الامثلة وجد أنه من المفيد إضافة كمية أنيون أكثر مما هو مطلوب ليتحد مع كامل الفلز القلوي والفلز القلوي الأرضي المضاف إلى الحفاز. ولا يعرف سبب كون هذا الانيون الإضافي مفيدا في هذه الأحوال وقد يضاف الانيون ‎protion‏ الإضافي في صورة حمض أو ملح أمونيوم ‎ammonium salt‏ أو ملح أمين ‎camine salt‏ الخ؛ أو قد يضاف جزء من الفلز القلوي و/أو الفلز القلوي الأرضي في صورة

ملح حمضي » مثل كبريتات هيدورجين السيزيرم ‎.cesium hydrogen sulfate‏ ان تركيز الأملاح (بما في ذلك أملاح أي فلز قلوي وفلز قلوي أرضى) في الحفاز ‎ve‏ الجاهز لا يكون حرج على نحو ضيق وقد يتفاوت على نطاق واسع. والتركيز الامثل ‎clad‏

ف السيزيوم ‎cesium salt‏ وتركيز ملخ آخر من اجل محدد سيكون معتمدا على خصائص الأداء؛ مثل كفاءة الحفاز ومعدل تعمير (تعتيق) الحفاز ‎catalyst aging‏ ودرجة حرارة التفاعل. وقد يتفاوت تركيز الملح (على أساس وزن الكاتيون ‎cation‏ سيزيوم ‎cesium‏ مثلا) في الحفاز الجاهز من حوالي ‎700٠009‏ إلى 750:1 من وزن الحفازء والمفضل من حوالي ‎Lovo‏ ‎٠‏ إلى 70,1 من وزن الحفاز؛ والكمية المفضلة من المعزز الكاتيوني التي ترسل على أو يوجد على سطح الحامل أو الحفاز عموما تقع بين حوالي ‎٠١‏ و5000 والمفضل بين حوالي ‎Vo‏ ‏و066٠"‏ والمفضل اكثر بين حوالي ‎٠١‏ و7900 ‎(ppm)ppm‏ بالوزن من الكاتيون المحسوبة على أساس الوزن الكلي ‎sald‏ الحامل. وتقع المقادير الاكثر تفضيلا غالبا بين حوالي ‎or‏ ‏و١٠٠٠ ‎(ppm)ppm‏ وعندما يستخدم السيزيوم ‎cesium‏ في مخلوط مع كاتيونات ‎sal‏ فان ‎٠‏ نسبة ملح السيزيوم إلى أي ملح أو أملاح فلز قلوي وفلز قلوي أرضي اخرى؛ إذا استخدم تحقيق الأداء المنشود؛ تكون غير حرجة على نحو ضيق وقد تتفاوت على نطاق واسع. فقد تتفاوت نسبة ملح السيزيوم ‎salt‏ «0نةهع» إلى ملح او املاح اخرى من حوالي ‎٠:0.0090٠‏ إلى 05 والمفضل من حوالي ‎.1:٠0٠١١ (Vien)‏ ومن المفضل أن يشكل السيزيوم ‎cesium‏ حوالي ‎7٠١‏ على الاقل والمفضل اكثر من حوالي ‎77١‏ إلى ‎7٠٠١‏ (بالوزن) من ‎١‏ اجمالي فلز قلوي وفلز قلوي ارضي مضافة داخل الحفاز الجاهز. ان الأنواع الانيونية من المعززات أو المعدلات الملائمة للإستخدام في حفازات هذا الاختراع؛ تشمل على سبيل المثال لا الحصر اوكسي انيونات ‎oxyanions‏ مثلا كالكبريتات ‎SO,‏ وفوسفاتات ‎phosphates‏ مقل 0,2 وتيتانات ‎titanates‏ مقل 1102 وتانتالات ‎tantalates‏ مثل #ب0ية1» وموليبداتات ‎MoO,? Jie molybdates‏ » وفاناداتات ‎vanadates‏ مثل ‎٠‏ 122042 وكروماتات ‎chromates‏ مثل ,0:؛ وزرقونات ‎zirconates‏ مثل و70 وبولي فوسفانات ‎poly phosphates‏ ومنجناتات ‎manganates‏ ونيتراتسات ‎nitrates‏ وكلوراتات 185 وبروماتات ‎bromates‏ وبوراتات ‎borates‏ وسيلكاتات ‎silicates‏ وكربوناتات . ‎carbonates‏ وتنجستاتات ‎tungstates‏ وثيوكبريتاتات ‎thiosulfates‏ وسيراتات ‎cerates‏ ونحو ذلك. وقد توجد أيونات الهاليد في صورة أنيونات وتشمل فلوريد ‎fluoride‏ وكلوريد ‎chloride‏ ‎Yo‏ وبروميد ‎bromide‏ ويوديد ‎iodide‏ وقد يتم ايجاد استخدام لاملاح أخرى مثل كبريتيدات ‎-sulfides‏ ‎oY.‏ vy ‏من المسلم به أن لانيونات كثيرة تراكيب كيميائية معقدة وقد توجد في صورة واحدة أو‎ ‏ومختلف‎ metavanadate ‏وميتافانادات‎ orthovanadate ‏أكثر ؛» على سبيل المثال؛ أورثوفانادات‎ ‏روم0يوا1.‎ M07024° 110,7 Jie molybdate oxyanions ‏اوكسي انيونات الموليبداتات‎ ‏كذلك اوكسي انيونات محتوية فلزات مختلطة بما فيها بنيسات بولي‎ oxyanions ‏وقد تشمل‎ ‏تكوين اوكسي‎ molybdenum 2020880856 ‏اوكسي انيون. فمثلا يستطيع المنجنيز والموليبدنوم‎ 0 ‏سواء زودت في صورة انيونية أم‎ sal ‏انيون فلز مختلطا منهما. وبالمثل فقد تدخل فلزات‎

كاتيونية ام عضوية ام اسهامية؛ في بنيات انيونية. وبينما قد يستخدم اوكسي انيون او مادة تكون الاوكسي انيون في محاليل تشريب حامل؛ فانه يكون من الممكن ان يتحول الاوكسي انيون الخاص او المادة المكونة له الذي توجد ‎٠‏ في البداية إلى صورة أخرى وذلك اثناء ظروف تحضير الحفاز و/أو أثناء استعماله. وفي الحقيقة فقد يتحول العنصر إلى صورة كاتيونية أو تساهمية ‎covalent‏ والمفضل أن يتحد العنصر بالأكسيجين؛ أي؛ أن يكون اوكسي انيون او اكسيد تساهمي أو له أنيون يحتوي على الأكسيجين. وفي حالات كثيرة قد لا تكفي التقنيات التحليلية لتحديد نوعية التركيب الكيميائي الموجود بدقة. ولا يقصد أن يتقيد الاختراع بنوعية التركيب الكيميائي الدقيق الذي قد يوجد ‎vo‏ على الحفاز في النهاية أثناء الاستعمال إنما المقصود بالإشارة إلى الاوكسي انيونات في هذا

البيان لإعطاء مرشد لفهم وتطبيق الاختراع. ويشتمل معززا انيونيا مفضلاً بشكل بارز على الكبريتاتات ‎sulfates‏ واوكسي انيونات الرينينوم و/أو الموليبدنوم و/أو التنجستن و/أو الكروم. وتشمل أمثلة انيونات الكبريث ‎sulfur‏ ‏التي يمكن استخدامها على نحو ملائم الكبريتات ‎sulfate‏ والكبريتيت ‎sulfite‏ والبيكبريتيست ‎bisulfite ٠‏ والبيكبريتات ‎bisulfate‏ والسفلونات ‎sulfonate‏ وفوق الكبريتات ‎persulfate‏ ‏الثيوكبريتات ‎thiosulfate‏ وثاني الثيونات ‎dithionate‏ وثاني الثيونيت ‎dithionite‏ وهالوكبريتات ‎«Jie chalosulfate‏ فلوروكبريتات ‎fluoro sulfate‏ الخ. والمركبات المفضلة للإستخدام هي كبريتات ألامونيوم ‎ammonium sulfate‏ وكبريتات الفلزات القلوية. وأمثلة أنيونات الموليبدنوم والتنجستن والكروم ‎cromium‏ التي يمكن استخدامها على نحو ملام تتضمن المولبيدات ‎molybdate vo‏ وثاني مولبيدات ‎dimolybdate‏ وباراموليبدات ‎paramolybdate‏ وغيرها من مركبات بولي موليبدات غير متجانسة ‎cheteropoly molybdate‏ الخ؛ وتنجستات ‎ov.‏

YY

‏وغيرها من مركبات‎ metatungstate ‏وميتاتنجستات‎ paratubgstate ‏وباراتنجستات‎ tungstate ‏وثاني‎ chromate ‏الخ وكرومات‎ chetero-polytungstate ‏ايزو وبولي تنجستات غير متجانسة‎ ‏الخ. والمفضلة هي‎ chalochromate ‏وهالوكرومات‎ chromite ‏وكروميت‎ dichromate ‏كرومات‎ ‏والكرومات‎ tungstates ‏والتنجسستاتات‎ molybdates ‏والموليبداتات‎ sulfates ‏الكبريتانتات‎ ‎.chromates © ‎Laie‏ يتضمن الحفاز رينيوم ‎rthenfum‏ ففي الوسع تزويد مكون الرينيوم في صور شتى مثلا في صورة فلز أو في صورة مركب تساهمي أو في صورة كاتيون أو أنيون. وصنف الرينيوم الذي يعزز الكفاءة و/أو الفعالية هو غير مؤكد (متفق عليه) فقد يكون المكون المضاف أو قد يكون ايضا مكون نتج أثناء تحضير الحفاز أو أثناء استخدامه. وأمثلة لمركبات ‎٠‏ _ الرينيوم تشمل أملاح الرينيوم ‎rhenium‏ مثل هاليدات الرينيوم ‎rhenium halide‏ واوكسي هاليدات الريتيوم ‎rhenium oxy halides‏ والريناتات ‎rhenates‏ وفقوق الريناتات ‎per‏ ‏05 وأكاسيد وأحماض الرينيوم. ومن ناحية ثانية يمكن ان تستخدم ايضا وعلى نحو ض ملائم فوق رينات الفلزات القلوية وفوق ريئات الفلزات القلوية الأرضية وفوق رينات الفضة ‎silver per rhenates‏ وفوق الرينات الأغفر ى وسابع أكسيد الرينيوم ‎rhenium‏ ‎heptoxide ٠‏ ملائم. وعخدما يذاب سابع أكسيد الرينيوم ‎rhenium‏ ‎per rhenic acid ‏في الماء يتمياً إلى حمض فوق رينيك‎ Re;07 heptaoxide ‏وبالتالي ولأغراض هذا البيان‎ .hydrogen per rhenate ‏بع عتزأو فوق رينات الهيدروجين‎ ‏أي؛ ب0م. ومن الممكن‎ «ly ‏فوق‎ rhenium heptoxide ‏يمكن اعتبار سابع أكسيد الريتيوم‎ ‏والتتجستن‎ molybdenium ‏أن تظهر تراكيب كيميائية مماثلة لفلزات أخرى مثل الموليبدنوم‎ ‎tungsten ٠ ‏وتتضمن طائفة معززات أخرى مركبات المنجنيز ‎manganese‏ وتستطيع مركبات ‏المنجنيز ‎manganese‏ في امثلة كثيرة تعزيز الفعالية و/أو الكفاءة و/أو استقرار الحفازات. وصنف المنجنيز ‎manganese‏ الذي يكفل تعزيز فعالية و/أو كفاءة و/أو استقرار الحفاز هو ‏غير مؤكد؛ فقد يكون المكون المضاف أو قد يكون ايضا مكون نتج أثناء تحضير الحفاز ‎vo‏ استخدامه كحفاز. ومركبات المنجنيز ‎manganese‏ تشمل على سبيل المثال لا الحصرء خلات المنتجنيز ‎manganese acetate‏ وكبريتات امونيوم المنجنيز ‎manganese‏ ‎oY.

Y¢ ‏وثاني ثيونات المنجنيز‎ manganese citrate ‏وسيترات المنجنيز‎ ammonium sulfate ‏ونتسرات المنجنوز‎ manganese oxalates ‏واكسالات المنجنيز‎ manganese dithionate manganous ‏وأنيون منجانات‎ manganous sulfates ‏وكبريتات المنجنوز‎ manganous nitrate manganate anion ‏وأنيون المنجنات‎ permanganate anion ‏أنيون البرمنجنات‎ «Jie canion ‏ونحو ذلك.‎ oo 70.0006 ‏إلى‎ 70.00٠ ‏وقد تتفاوت كمية المعزز الانيوني تفاوتا واسع المدى حوالي‎ ‏إلى 77 بالوزن والمفضل من حوالي 70.009 إلى 70.2 بالوزن على أساس الوزن الكلي‎ ‏فغالبا ما يوجد بمقدار لا يقل عن حوالي جزء‎ rhenium ‏للحفاز. وعند استعمال مركب الرينيوم‎ ‏إلى‎ ٠١ ‏واحد في المليون ويمكن القول لا يقل عن حوالي © أجزاء في المليون؛ أي من حوالي‎ ‏على‎ rhenium ‏000(بالوزن محسوب كوزن فلز الرينيوم‎ ٠٠٠١و‎ ٠١ ‏وغالبا بين‎ ه١‎ ٠ ‏اساس وزن الحفاز الكلي.‎ ‏وقد تكون حفازات هذا الاختراع من النوع المشتمل على ملح تعزيز كفاءة واحد على‎ ‏الاقل لعضو من زوج تفاعل أكسدة واختزال نصفي يزمع استخدامه في عمليات الابوكسدة‎ ‏التي يوجد فيها عضو تعزيز كفاءة غازي واحد على الأقل من زوج تفاعل أكسدة‎ epoxidation ‏اختزال نصفي (كما سيوصف فيما يلي). ويعنى المصطلح (تفاعل الأكسدة والاختزال النصفي)‎ vo ‏تلك التي توجد في المعادلات المعروضة في‎ Je ‏المستعمل في هذا البيان تفاعلات نصفية‎ ‏الجداول الخاصة بجهود تفاعلات الأكسدة والاختزال القياسية؛ والمعروفة أيضا بجهود الاقطاب‎ ‏المفردة أو القياسية؛ من النوع الذي يوجد؛ على سبيل المثال؛ في "كتيب الكيمياء‎

Mc Graw-Hill ‏والناشر شركة‎ (NA. lange ‏تأليف‎ "handbook of chemistry

CRC Handbook of ‏أو "كتيب‎ (YAY) 17148 ‏الى‎ ١7١١ ‏الصفحات‎ Book Company 3٠ ‏الصفحات د‎ (Boca Raton, Fla ‏بمدينة‎ CRC ‏الطبعة 10« مطبعة‎ ("Chemistry and Physics ‏الى 137 (1984). وبشير المصطلحزوج تفاعلات الأكسدة والاختزال‎ ٠8 ‏إلى أزواج ذرات أو جزيئات أو ايونات أو مخاليط من ذلك‎ redax-halfreactions pair ‏النتصفي‎ ‏تتعرض للأكسدة أو الاختزال في معادلات التفاعلات النصفية من هذا القبيل. وتستخدم‎ ‏أزواج تفاعلات الأكسدة والاختزال النصفية في هذا البيان لتشمل أعضاء فئة‎ Jie ‏المصطلحات‎ vo ‏المواد التي تؤمن تعزيز الأداء المطلوب بدلا من آلية الكيمياء الحادثة. والمفضل أن تكون هذه ض‎ oy.

ف : المركبات عند اقترانها بالحفاز في صورة أملاح لأعضاء زوج تفاعل نصفي؛ املاحا تكون الانيونات فيها اوكسي انيونات؛ والمفضل اوكسي انيون ذرة متعددة ‎«SSE‏ أي أن ذرة الانيون التي يتحد بها الأكسيجين قادرة على أن توجد في حالات تكافؤ مختلفة عند اتحادها بذرة مغايرة ‎.dissimilaration‏ والبوتاسيوم هو الكاتيون المفضل بيد أنه قد يستخدم الصوديوم والروبيديوم

© والسيزيوم أيضاء والانيونات المفضلة هي النترات والنيتريت وانيونات أخرى تستطيع بتفاعل ‎displacement‏ أو تفاعل كيميائي آخر ‎٠‏ تكوين انيونات نيترات في ظروف الابوكسدة ‎epoxidation‏ الفوقية وتشمل الأملاح المفضلة نيترات البوتاسيوم و1210 ونيتريت البوتاسيوم ‎KNO,‏ وأفضلها على الاطلاق نيترات البوتاسيوم ‎KNO;3‏

ويضاف ملح العضو من زوج تفاعل الأكسدة والاختزال ‎ail‏ بمقدار يكفي لتعزيز ‎٠‏ كفاءة تفاعل الابوكسدة ©800ل0*1م©. وسيتفاوت المقدار المحدد تبعا لبعض المتغيرات مثل العضو الغازي المستعمل لتعزيز كفاءة تفاعل الأكسدة والاختزال النصفي وتركيزه؛ وتركيز المكونات الأخرى في الطور الغازي ومقدار الفضة الذي يوجد في الحفازء والمساحة السطحية للمادة الدعامة وظروف العملية؛ ‎(Jia‏ السرعة الحيزية ‎space yelocity‏ ودرجة الحرارة وشكل الدعامة. وبوجه عام فالمدى المناسب لتركيز الملح المضاف المعزز للكفاءة يحسب على أساس ‎١‏ _وزن الكاتيون وهو من حوالي 70.01 إلى حوالي 78 والمفضل من حوالي 70207 إلى حوالي 77 بالوزن على أساس الوزن الكلي للحفاز. والاكثر تفضيلا على الإطلاق أن يضاف

الملح بكمية تتراوح من حوالي 70.07 إلى حوالي 77 بالوزن. وعلى أية حال توجد المعززات الكاتيونية أو الأنيونية بكمية معززة. وكما يستخدم في هذا البيان يشير المصطلح "كمية معززة ‎promoting amount‏ من مكون معين الحفاز إلى كمية ‎ys‏ ذلك المكون التي تكفل كفاءة تحسين في خاصية واحدة أو أكثر الخصائص الحفزية للحفاز عند مقارنته بحفاز لا يحتوي على المكون المذكور. وأمثلة هذه الخصائص الحفزية تشمل ضمن أشياء ‎(sal‏ صلاحية قابلية التشغيل ‎operability‏ (مقاومة التسيب ‎(run-away‏ والانتقائية والفعالية ومعدل التحويل والاستقرار والغلة. ويدرك الشخص المتمرس في التقنية الصناعية أن خاصية أو أكثر من الخصائص الحفزية الفردية يمكن تعزيزها "بالكمية المعززة" في حين أن ‎Yo‏ خصائص حفزية أخرى قد تتعزز أو لا تتعزز أو ربما تنقص كذلك فمن المفهوم أن خصائص حفزية أخرى قد تعزز في ظروف تشغيل مختلفة. وعلى سبيل المثال؛ يمكن استخدام حفاز له oY.

انتقائية معززة عند مجموعة من ظروف التشغيل تظهر التحسينات في الكفاءة بدلا من الانتقائية وسيقوم مشغل محطة إنتاج اكسيد الاثيلين ‎ethylene oxide‏ بتغيير ظروف التشغيل على نطاق عالمي للإستفادة من خصائص حفزية معينة ولو على حساب الخصائص الحفزية الأخرى لاجل زيادة الأرباح إلى أقصى حد بجانب الاخذ في الاعتبار كلفة خامات التغذية © وكلفة الطاقة وكلفة إزالة النواتج الجانبية ‎by-product‏ وما إلى ذلك. وقد يتأثر أثر التعزيز الذي تؤمنه المعززات بعدد من المتغيرات؛ ‎Jie‏ ظروف التفاعل وتقنيات تحضير الحفاز والمساحة السطحية للدعامة وبنية المسام والخصائص الكيميائية للسطح؛ ومحتوى الحفاز من الفضة والمعزز المشسارك ‎co-promoter‏ ووجود كاتيونات وأنيونات أخرى على الحفاز ويؤثر وجود منشطات ‎activators‏ ومثبتات ‎stabilizers‏ ومحفزات ‎٠‏ ومعززات ‎promoters‏ أخرى أو محسنات ‎improvers‏ حفاز أخرى على اثار التعزيز. ويمكن استخدام طرق متنوعة لتحضير الحفازات طبقا للاختراع الحالي. ومن المنشود أن توزع الفضة ومعزز واحد على الأقل أو أكثر بصورة متساوية على الحفاز. وتشمل 45 المفضلة الخطوات التالية: ‎١‏ تشريب ‎impregrating‏ حامل حفاز مسامي بمحلول متضمن ‎cule‏ أو عامل إذابة ‎solubiling agent Vo‏ ومعقد فضة ‎silver complex‏ ومعززات أنيونية و/أو كاتيوتيسة المذكورة آنفا على الحامل. ‎LY‏ بعد ذلك معالجة الحامل المشرب لتحويل ملح الفضة إلى فلز فضة وأحداث ترسيب للفضة والمعززات الأنيونية و/أو الكاتيونية على السطوح الخارجية والداخلية للدعامة. وبغرض إمكانية الإعادة؛ في استخدام وإعادة استخدام محاليل التشريب © > _يفضل أن لا يحتوي الحامل على كميات غير ضرورية من الأيونات الذائبة في محلول التشريب و/أو القابلة للتبادل مع المعزز المزود ‎liad)‏ سواء في تحضير الحفاز أو عند استخدامه؛ وذلك لتغيير كمية المعزز التي تؤمن التعزيز المطلوب للحفاز. وإذا ما احتوى الحامل على مثل تلك الايونات؛ يجب بصسفة عامة إزالة الأيونات بتقنيات كيميائية قياسية كالنض ‎leaching‏ *على سبيل المثال؛ والا يجب ‎Yo‏ أخذها بعين الاعتبار أثناء تحضير الحفاز. ويكمل ترسيب الفضة والمعزز بصفة عامة بتسخين الحامل إلى درجات حرارة مرتفعة لتبخير السائل من داخل الدعامة ‎oY.‏

و وأحداث ترسيب للفضة والمعززات على السطوح الخارجية والداخلية للحامل. ان تشريب الحامل هو التقنية المفضلة لترسيب الفضة لأنها تستغل الفضة بصورة أكثر كفاءة من طرق الطلاء ‎Cua coating‏ لا تستطيع هذه الطرق الأخيرة بصفة عامة إحداث ترسيب كميات فضة كبيرة على السطح الداخلي للحامل. وبالإضافة الى ذلك فإن الحفازات المطلية معرضة بصورة أكبر لفقد الفضة عن طريق الكشط الميكانيكي ‎.mechanical obrasion‏ ‎leaching | *‏ = النض : هي استخلاص مادة ‎ALG‏ للذوبان من مخلوط بالغسل او الاذابة في سائل تمهيدا لفصلها.

ويتكون مجلول الفضة المستخدم لتشريب الحامل من مركب فضة مذيب أو عامل إذابة ‎٠‏ وتعقيد ‎Jie complexing sulubilizing agent‏ محاليل الفضة المبينة في طرق التصنيع المعروفة بالفن ‎theart‏ في هذا المجال. ويمكن اختيار مركب الفضة الخاص المستخدم على سبيل ‎oJ‏ من بين معقدات الفضة أو النترات أو أكسيد الفضة أو كربوكسيلات الفضة ‎Jia‏ ‏خلات الفضة والاكسالات والسترات والفثالات واللاكتات ‎lactate‏ والبروبيونات والبوتيرات ‎butyrate‏ وأملاح ألاحماض الدهنية الاعلى. وبشكل مرغوب فيه؛ يعتبر أكسيد الفضة المعقد

‎vo‏ مع الأمينات هو الشكل المفضل في التطبيق ‎ead)‏ للاختراع. ويمكن استخدام مجموعة متنوعة واسعة من المذيبات أو عوامل الإذابة والتعقيد (تكوين معقدات) لإذابة الفضة إلى التركيز المرغوب في وسط التشريب. ومن بين المذيبات التي تبدو أنها ملائمة لهذا الغرض هي حمض اللاكتيك ‎lactic acid‏ (براءة الاختراع الامريكية رقم 797/7577 الممنوحة لأريس ‎Aries‏ وبراءة الاختراع الامريكية رقم 3501417 ‎٠‏ الممنوحة لدي مايو ‎De maio‏ والأمونيا ‎ammonia‏ (براءة الاختراع الأمريكية رقم 7177748 الممنوحة لوست ومن معه ‎West, et.

Al‏ والكحولات مقل جليكول الاثيلين ‎ethylene glicol‏ (براءة الاختراع الأمريكية رقم 78701761-الممنوحة — ‎Endler.‏ ‏ومن معه وبراءة الاختراع الأمريكية رقم 0779145 الممنوحة ل ‎Wattiming‏ والأمينات ومخاليط مائية من الأمينات (براءة الاختراع الأمريكية رقم 74997847 الممنوحة لشفارتز ‎Schvarts | ٠‏ وبراءة الاختراع الأمريكية رقم ‎YOUVE‏ الممنوحة ل ‎wattimina‏ وبراءة الاختراع الأمريكية رقم 77169756 الممنوحة ل ‎Benisi‏ وبراءة الاختراع الأمريكية رقم

‎ov.

YA

‏وبراءات الاختراع الأمريكية ذات أرقام 50997914 و‎ Nielsen ‏الممنوحة ل‎ 74 (Cavitt ‏الممنوحة ل‎ "7٠7١١ ‏و‎ 5 ‏وبصفة عامة فإن كمية مركب الفضة التي تذوب في محلول تشريب الفضة تكون في‎ ‏يمكن إذابة‎ Dad ‏النهاية اكثر من تلك الكمية التي تزود بها في الحفاز الجاهز لكل تشريب.‎ ethylene ‏واثيلين ثاني أمين‎ oxalic acid ‏م أكسيد الفضة 0ه في محلول حمض اكساليك‎ vacuum ‏بالوزن تقريبا. ويؤدي تشريب خوائي‎ 7١0 ‏إلى مدى‎ diamine ‏لهذا المحلول (في الفراغ) على دعامة من ألفا-ألومينا ذات مسامية تعادل تقريبا‎ impregnation ‏إلى إنتاج حفاز يحتوي على 775 بالوزن من الفضة على أساس وزن الحفاز‎ مج/”مس٠‎ ‏الكلي؛ وبشكل مطابق؛ فمن اجل الحصول على حفازات حمولتها من الفضة أعلى من نحو‎ ‏أو 770 وأكثر؛ يلزم تعريض الحامل لتشريبتين متتابعتين أو أكثر من الفضة مع أو‎ 270 ٠ ‏بدون معززات؛ إلى أن تترسب الكمية المرغوبه من الفضة على الحامل. وعادة؛ تستخدم‎ ‏تشريبتين أو أكثر لصنع حفازات هذا الاختراع. وفي بعض الحالات يكون تركيز ملح الفضة‎ ‏أعلى في محاليل التشريب الأخيرة منه في الأولى. فمثلاء إذا أريد أن يكون تركيز الفضة‎ 7٠١ ‏فسيترسب مقدار منخفض من الفضة يبلغ حوالي‎ [Te ‏الكلي في الحفاز؛ لنقل حوالي‎ 770 ‏بالفضة لترسيب ال‎ Al ‏بالوزن على الحامل نتيجة للتشريبة الأولى ثم تتبع بتشريبة‎ ١ ‏بالوزن الباقية. وفي حالات أخرى ترسب مقادير فضة متساوية تقريبا في كل خطوة تشريب.‎ ‏ولإحداث الترسيب المتساوي في كل خطوة تشريب فقد يلزم غالبا أن يكون تركيز الفضة في‎ ‏محاليل التشريب اللاحقة أكبر مما هو عليه في مجال التشريب الابتدائية. وفي حالات أخرى‎ ‏ترسب مقادير فضة على الحامل في التشريب الابتدائي أكبر من مقادير الفضة المرسبة في‎ ‏أو‎ Toasting ‏التشريبات اللاحقة. ويمكن أن يعقب كل عملية تشريب إجراء عملية تحميص‎ ٠ ‏إجراء أي عملية اخرى لجعل الفضة غير ذائبة.‎ ان تتابع التشريب أو ترسيب الفضة والمعززات على سطوح الحامل تعتبر مسألة اختيارية. وهكذا يمكن إجراء التشريب والترسيب للفضة والأملاح في آن واحد أو بالتتابع؛ بمعنى أنه يمكن ترسيب المعززات قبل أو أثناء أو بعد إضافة الفضة إلى الحامل. ويمكن ان ‎Yo‏ ترسب المعززات معا أو بالتتابع. ‎Od‏ يمكن ان يرسب ملح واحد أو أكثر في البداية ويتبع ذلك الترسيب الآلي أو المتتابع للفضة والأملاح الإضافية أو الأخرى. oY.

Yq ‏ويمكن تشريب حامل الحفاز باستخدام محلول واحد أو أكثر من محاليل محتوية الفضة‎ ‏والمعززات طبقا لاساليب معروفة للترسيب الآلي أو المتتابع. ولاجل الترسيب الآني الذي يتبع‎ ‏التشريب يسخن الحامل المشرب أو يعالج كيميائيا لاختزال مركب الفضة إلى فلز الفضة‎ ‏وترسيب الأملاح على سطوح الحفاز.‎ ‏ولاجل الترسيب المتتابع؛ يشرب الحامل بشكل اولي بفضة أو منشط (بالإعتماد على‎ ‏التتابع المطبق) ومن ثم يسخن أو يعالج كيميائيا كما وصف أعلاه. ويعقب هذا خطوة تشضريب‎ ‏لإنتاج الحفاز الجاهز الذي يحتوي على فضة‎ Allee ‏ثانية وتسخين أو معالجة كيميائية‎ ‏ومعززات.‎ ‏وفي تجسيد مفضل للاختراع الحالي؛ يضاف معزز واحد أو أكثر في نفس الوقت مع‎ ‏الفضة. بيد أن المفضل اكثرء ان تتم اضافة المعزز الواحد او المعززات إلى الحفاز في خطوة‎ ٠ ‏التشريب بالفضة الأخيرة. وقد وجد أن هذه التجسيدات تساعد على زيادة كفاءة وفعالية‎ ‏الحفازات الناتجة وبخاصة عند استخدام الحفازات المعززة بالنترات.‎ ‏بعض أملاح الفلزات‎ Jie ‏وفي صنع حفازات هذا الاختراع فإن لبعض المعززات‎ ‏القلوية والفلزات القلوية الأرضية درجات انصهار مرتفعة بحيث انه عند ترسيبها على الدعامة‎ ‏مع الفضة وتعرضها للتسخين ليتحول مركب الفضة الى فلز فضة تبقى الأملاح كما هي بصفة‎ ١ ‏أساسية دون تغير. وبطبيعة الحال فمن المعلوم أن أملاح الفلزات القلوية والفلزات القلوية‎ ‏الأرضية التي لها حالة تأكسد أنيون غير مستقرة ستتغير إلى حالة أو حالات تأكسد مستقرة؛‎

Oil ‏إلى كبريتاتات 9و9015816. وعندما يرسب‎ sulfites ‏فعلى سبيل المثال؛ تتحول الكبريتيتات‎ ‏القلوي أو الفلز القلوي الأرضي في صورة هيدروكسيد أو كربونات؛ فقد يتحول في وجود‎ ‏الأمينات؛ التي قد تستخدم في تشريب الحفازء إلى صورة ملح مختلفة (أي إلى نيترات) أشاء‎ © ‏خطوة التسخين (أو التحميص) تبعا لظروف التحميص. وإذا ما كانت المادة المرسبة طيارة‎ ‏بدرجة كافية فقد يحدث فقد لبعض منها أثناء التحميص نتيجة لتطايرها.‎ ‏وعقب كل تشريب للحفاز بفضة ومعزز تفصل جسيمات الحامل المشربة عن أي‎ ‏محلول متبق غير ممتص. ويتحقق هذا على نحو ملائم بتصريف وسط التشريب الزائد أو بدلا‎ ‏من ثم يعالج‎ .centrifugation ‏من ذلك باستخدام تقنيات الفصل كالترشيح أو الطرد المركزي‎ Ye ‏الحامل المشرب بصفة عامة بالتسخين (يحمص مثلا) لكي يتحلل مركب فلز الفضة (معقدات‎ oY.

في معظم الحالات) ويختزل إلى فضة فلزية ولتترسب أملاح الفلزات القلوية وأملاح القلزات القلوية الأرضية. يمكن تنفيذ مثل هذا التحميص عند درجة حرارة من حوالي ١٠٠7م‏ إلى - ‎٠‏ “م والمفضل من 0١٠٠م‏ إلى ‎7٠0٠0‏ "م لفترة من الزمن تكفي لتحويل ملح الفضة كله بصفة أساسية إلى فلز فضة. وبصفة عامة؛ كلما كانت درجة الحرارة أعلى كلما كانت فترة ‎oo‏ الاختزال المطلوبة أقصر. فعلى سبيل المثال» عند درجة حرارة من حوالي ‎Jaton‏ 08 “م يتم الاختزال في غضون حوالي دقيقة إلى © دقاثئق. وقد اقترحت فترات تسخين واسعة المدى في طرق التصنيع (المعروفة بالفن) للمعالجة الحرارية للدعامة المشربة؛ ‎ole)‏ سبيل المثال؛ تقترح براءة الاختراع الأمريكية رقم 70779134 التسخين لأقل من ‎©٠0٠0‏ ثانية لتجفيف الحفاز لكن دون تحميصه لاختزال الحفازء وتبين براءة الاختراع الأمريكية رقم 3707754 ‎٠‏ فترات تسخين من ساعتين إلى ‎A‏ ساعات عند درجة حرارة من ١٠٠أم‏ إلى 75 “م لاختزال ملح الفضة في الحفاز» وتقترح براءة الاختراع الأمريكية رقم 977177 فترة تسخين من نصف ساعة إلى ‎A‏ ساعات لنفس المدى من درجات الحرارة)؛ بيد أن المهم فقط هو ارتباط زمن الاختزال بدرجة الحرارة بحيث ينجز اختزال ملح الفضة اختزالا كاملا بصفة أساسية إلى فضة. ومن المرغوب فيه أن يستخدم لهذا الغرض برنامج تسخين متواصل أو على خطوات. ‎١‏ ويفضل التحميص المتواصل للحفاز لفترة زمنية قصيرة؛ ‎Sle‏ لا تتجاوز تصف ساعة؛ ويمكن إجراء ذلك بفعالية في صنع حفازات هذا الاختراع. وعند استخدام أكثر من خطوة تحميص واحدة فلا يلزم أن تكون ظروف التحميص متطابقة في كل خطوة من خطوات التحميص. ومن المفضل إجراء المعالجة بالتسخين في الهواء لكن يجوز كذلك استخدام جو من النيتروجين أو ثاني أكسيد الكربون. وقد يستخدم الجهاز المستخدم للمعالجة بالتسخين جوا ‎٠‏ محيطا ساكنا ‎static‏ أو متدفقا ‎flowing atmosphere‏ من هذه الغازات لإحداث الاختزالء والأفضل استخدام جو متدفق من الغازات المذكورة. وفي تجسيد آخر للاختراع الحالي؛ فبعد تشريب الحامل بمحلول الفضة وقبل أية خطوة تحميص؛ يغسل الحامل المشرب بعامل تذويب ‎solubilizing agent‏ مركب فضة. وتساعد خطوة الغسل هذه على إزالة الفضة الفائضة التي توجد على سطح الدعامة مما يساعد بالتالي ‎vo‏ على تجنب الانسداد ‎acclusion‏ و/أو التكتل ‎agglomeration‏ الذي قد تسبب الفضة الفائضصة المزالة. ويساعد هذا على المحافظة على مسامية الحامل ومنع مسامه من أن تنسد بجسيمات ‎oY.‏

ٍْ A

فضة متكتلة. ويجب أن تكون ظروف خطوة الغسل هذه معتدلة بما يكفي لتزال بصفة أساسية الفضة الفائضة التي توجد على السطح فقط. وبصفة عامة يتلامس المذيب مع الحامل المشرب

بلا مزج تلامسا لا يتجاوز حوالي دقيقة واحدة ثم يصرف. ويؤخذ بعين الاعتبار في صنع حفاز الاختراع تجنب استخدام محاليل حمضية أو © قاعدية قوية قد تهاجم الدعامة وترسب شوائب عليها قد تؤثر على نحو سيء على أداء الحفاز. وطريقة التشريب المفضلة في براءة الاختراع البريطانية رقم 7047441 المقترنة بدرجة حرارة تحميص عالية ومدة بقاء تحميص قصيرة التي وصفتها البراءة تلك الطريقة تكون مفيدة على نحو خاص في التقليل الى ادنى حد من تلوث هذا الحفاز. بيد أن استخدام أملاح المعززات المقترنة بمواد دعامة عالية النقاء يتيح استخدام درجات حرارة أدنى في حين تفضل

‎٠‏ أزمنة تحميص قصيرة.

‏وتنسق بعض طرق التصنيع السابقة في هذه المجال حجم جسيم فلز الفضة المرسبة على الحامل لتكون فعالة فيما يتعلق بطريقة تحضير الحفاز المستخدمة. وقد يبدو أن هذا صحيح بسبب القدرة المحدودة للتقنيات التحليلية المتيسرة في الوقت الحاضر على رؤية سطح الحامل رؤية مجدية. وهكذا فالفراغ بين جسيمات الفضة المشاهد على الحامل لم يميز بدرجة

‎١‏ تكفي لتقرير ما إذا كانت هذه الجسيمات وحدها تمثل الفضة على الحامل. بيد أن الاختيار الخاص للمذيب و/أو عامل التعقيد ومركب الفضة وظروف المعالجة الحرارية وحامل الحفاز قد توثر بدرجات متفاوتة على مدى حجم جسيمات الفضة الناتجة المشاهدة على الحامل. وفي المواد الحاملة الهامة بصفة عامة لإنتاج اكسيد الاثيلين ‎ethylene oxide‏ فمن الشائع أن يكون توزيع أحجام جسيمات الفضة في المدى من ‎١006‏ إلى ‎١7‏ ميكرون.

‏"م والحفازات من فضة موضوع الاختراع ملاثمة بصفة خاصة للإستخدام في إنتاج اكسيد الاثيلين ‎ethylene oxide‏ بأكسدة الطور الغازي للاثيليين بأكسيجين جزيئي ‎exggen‏ «ودلد»»1ه”. وظروف التفاعل لإجراء تفاعل الأكسدة معروفة جيدا وقد وصفت وصفا مستفيضا في طرق التصنيع السابقة في هذا المجال. وينطبق هذا على ظروف التفاعل كدرجة الحرارة والضغط ومدة البقاء وتركيز المواد المتفاعلة ومخففات ‎diluents‏ الطور الغازي ‎Sle)‏

‎Yo‏ سبيل المثال النيتروجين والميثان وثاني أكسيد الكربون) ومثبطات ‎inhibitors‏ الطور الغازي

‎oY.

ry ethylene ‏كلوريد الاثيلين‎ SL 55 ethylene chloride ‏(على سبيل المثال؛ كلوريد الاثيلين‎ ‏ونحو ذلك.‎ (dichloride ‏وقد تحتوي الغازات المغذاة إلى المفاعل على معدلات أو مثبطات أو مضافات كتلك‎

Sos YYVAET ‏في براءتي الاختراع الامريكية رقم‎ 1809, et AL ‏التي بينها (لو) ومن معه‎ ‏أكاسيد النيتروجين والمركبات المولدة لأكاسيد النيتروجين.‎ Jie 77745497. ‏م‎ ‏وتستخدم براءة الاختراع الأوروبية رقم 347 حفازات متضمنة ملحا معززا للكفاءة‎ ‏واحدا على الأقل من زوج تفاعل أكسدة واختزال نصفي في اتحاد مع عضو غازي واحد على‎ ‏الأقل معزز للكفاءة من زوجي تفاعل أكسدة واختزال نصفي.‎ ‏وللمصطلحات "عضو غازي من زوج تفاعل أكسدة واختزال نصفي" و"عضو غازي‎ ‏معزز للكفاءة من زوجي تفاعل أكسدة واختزال نصفي" أو نحو ذلك من المصطلحات المشار‎ ٠ ‏إليها في هذا البيان معنى مماثل للمصطلح "ملح عضو من زوج تفاعل أكسدة واختزال نصفي‎ ‏أو ما شابه ذلك المعرف آنفا. أي أن هذه المصطلحات تشير إلى أعضاء من تفاعلات نصفية‎ ‏في جداول جهد القطب المفرد أو القياسي في متون المراجع القياسية‎ AL Se ‏أو الكتب المعتمدة على ان تكون تلك الأعضاء في الحالة الغازية؛‎ standard reference text ‏مواد تؤكسد وتختزل في معادلات التفاعل المبينة في هذه المراجع العلمية. والمواد‎ Lad ‏وهي‎ Vo ‏الغازية المفضلة المعززة للكفاءة هي مركبات تحتوي على عنصر قادر على التواجد في أكثر‎ ‏من حالتي تكافؤ والمفضل نيتروجين وعنصر آخر والمفضل أن يكون الأكسيجين. وتشمل‎ ‏أمثلة الأعضاء الغازية المفضلة المعززة للكفاءة من أزواج تفاعلات الأكسدة والاختزال‎

NO, ‏وثاني أكسيد النيتروجين‎ NO ‏النصفية عضوا واحدا على الأقل من أكسيد النيتريك‎ ‏وثاني اكسيد النيتروجين 11:04 وثلانتي‎ dinitrogen tetroxin ‏ورباعي اكسيد ثنائي النيتروجين‎ ٠ ‏غازية قادرة على تشكيل احد‎ sale ‏و11:0 أو أي‎ dinitrotri oxide ‏اكسيد ثنائي النيتروجين‎ ‏ظطروف‎ NO, ‏وثاني أكسيد النيتروجين‎ NO ‏بخاصة أكسيد النيتريك‎ Wi ‏الغازات المذكورة‎ ‏وأول أكسيد‎ PH ‏ومخاليط منها مع مركب أو أكثر من الفوسفين‎ epoxidation ‏الابوكسدة‎ ‏الكربون 00 وثالث أكسيد الكبريت و50 وثاني أكسيد الكبريت ,80 وثالث أكسيد الفوسفور‎ ‏وخامس أكسيد الفوسفور و070. واكسيد النيتريك هو في الغالب مركب تعزيز الكفاءة‎ 200 Yo ‏الغازي المفضل.‎ ov.

yy

ويفضل في بعض الحالات استخدام أعضاء من نفس زوج التفاعل النصفي في نظام التفاعل؛ أي؛ العضوين كليهما عضو الملح المعزز للكفاءة المقترن بالحفاز والعضو الغازي في تيار التغذية؛ كما هو الحال مثلا مع الجمع ‎combination‏ المفضل بين نيترات البوتاسيوم ‎potassium nitrate‏ وأكسيد النيتريك ‎nitric oxide‏ لكن لا ضرورة لهذا في جميع الحالات © لتحقيق نتائج مرضية. ويمكن استخدام تجميعات أخرى في نفس النظام مثل ‎KNOy/N,O3‏ و ا 010/0 و ‎KNO3/SO; 5 KNO3/N,Os‏ 3 ولا/ممل و ‎KNOy/NO,‏ و ‎[KNO;‏ وخنليط ‎SO;‏ و ‎NO‏ وفي بعض الحالات؛ قد يوجد عضو الملح والعضو الغازي في تفاعلات نصفية مختلفة تمثل التفاعلات الأولى والأخيرة في سلسلة معادلات التفاعلات النصفية من التفاعل

الكلي.

‎١‏ ويوجد العضو الغازي المعزز للكفاءة من زوج تفاعل الأكسدة والاختزال النصفي ‎Lia‏ بكمية تكفي لتعزيز ‎Jie cela)‏ فعالية الحفاز وبخاصة؛ كفاءة تفاعل الابوكسدة ‎epoxidation‏ والمقدار الدقيق اللازم يحدده جزئيا الملح الخاص المعزز للكفاءة لعضو زوج تفاعل الأكسدة والاختزال النصفي المستخدم؛ وتركيزه؛ والالكين الخاص الذي يؤكسد وعوامل أخرى ذكرت أعلاه والتي تؤثر على كمية الملح المعزز للكفاءة لعضو زوج تفاعل الأكسدة

‎ve‏ والاختزال التصفي. ومن الشائع أن يكون التركيز الملائم للعضو الغازي من زوج تفاعل الأكسدة والاختزال النصفي لأبوكسدة معظم الألكينات بما في ذلك البروبيلين ‎proplyene‏ هو من حوالي ‎١.١‏ إلى حوالي ‎5٠0٠٠‏ 10 بالحجم من تيار التغذية الغازي عندما يستخدم النيتروجين ‎Ny‏ كصايورة للموازنة ‎ballast‏ وعندما يستخدم عنصر غازي من زوج تفاعل الأكسدة والاختزال النصفي مثل ‎NO‏ في إبوكسدة البروبيلين ‎proplyene‏ فالتركيز المفضل هو

‎vo‏ حوالي ‎paallppm ٠٠٠١‏ عندما يكون النيتروجين ‎Np‏ هو الحجم الموازن. بيد أن التركيز

‏المناسب عند أكسدة الاثيلين هو من حوالي ‎١.١‏ إلى حوالي ‎٠٠١‏ (0017بالحجم من مكونات

‏تيار التغذية الغازي. والمفضل أن يوجد العضو الغازي المعزز للكفاءة من زوج تفاعل الأكسدة

‏والاختزال النصفي بمقدار من حوالي ‎١‏ إلى حوالي 8+0 ‎dieppm‏ تواجد ‎IY‏ بالحجم من ثاني

‏أكسيد الكربون ‎COp‏ في خليط التفاعل. وعند استخدام أكسيد النيتريك بوصفه المركب الغازي

‎ve‏ المعزز للفعالية في نظام أبوكسدة الاثيلين وفي وجود ثاني أكسيد الكربون :00 في خليط ‎oY.‏

Yi ‏بالحجم فينبغي أن يوجد أكسيد النيتريك بمقدار من‎ JY ‏التفاعل؛ بمقادير تصل مثلا إلى حوالي‎ ‏جزء في المليون.‎ fr ‏إلى حوالي‎ ١ ‏0010والمفضل من حوالي‎ ٠١ ‏إلى حوالي‎ ١.١ ‏حوالي‎ ‏ان الرغبة في إعادة دورة خام التغذية غير المتفاعل أو استخدام نظام امرار مفرد‎ ‏لزيادة معدل تحويل الاثيلين باستخدام‎ successive ‏أو استخدام تفاعلات متعاقبة‎ single-pass ‏مفاعلات مرتبة على التوالي يمكن أن يدركها بسهولة اؤلئك المتمرسين في هذه التقنية.‎ ‏وستملى اقتصاديات العملية النمط الخاص للتشغيل المختار.‎ ‏وبصفة عامة؛ تجرى العمليات التجارية بتغذية خام التغذية الذي يحتوي على اثيلين‎ ‏وأكسيجين بصورة متواصلة إلى مفاعل يحتوي على حفاز عند درجة حرارة تتراوح من‎ ‏وضغط قد يتفاوت فيما بين حوالي © ضغط جوى إلى حوالي‎ 0” Too ‏حوالي ١٠٠7م إلى‎ residence times ‏ضغط جوي اعتمادا على سرعة الكتلة والإنتاجية المنشودة. وزمن البقاء‎ Yoo ٠ ‏إلى © ثوان. ويمكن إمداد‎ ١.١ ‏في مفاعلات الإنتاج على نطاق واسع يتراوح عادة من حوالي‎ ‏تيار هواء أو تيار أكنيجين تجاري.‎ Jie ‏التفاعل بالأكسيجين في تيار يحتوي على أكسيجين‎ ‏عص«ع1رط»ه الناتج ويستخلص ويسترجع من منتجات التفاعل‎ oxide ‏ويفضل اكسيد الاثيلين‎ ‏باستخدام الطرق التقليدية المعتادة.‎

‎١‏ وفي العمليات التجارية قد تتغير ظروف التشغيل النموذجية ويمكن ضبط كميات المقومات ‎ingredients‏ المستخدمة لتحقيق أفضل كفاءة. وبصفة خاصة يمكن تغيير كميات الايثان وثاني أكسيد الكربون والكلوريد العضوي للحصول على الكفاءة المثالية لصنع اكسيد الاثيلين ‎oxide‏ عدعالاطاء. والايثان من الشوائب التي توجد بكميات متفاوتة في مادة الاثيلين الخام. كذلك يمكن إضافة الايثان إلى مفاعل تجاري ليتسنى ضبط فعل الكلوريد المثبط بطريقة أفضل.

‏© في العملية المثالية يمكن أن تتغير كمية الايثان المستخدمة في العمليات التجارية من حوالي ‎00١‏ إلى حوالي 78 مول لبلوغ الوضع المثالي في ظروف العمليات التي يستخدم فيها الهواء وظروف العملية التي يستخدم فيها الأكسيجين. ويعتقد انه كلما زاد تركيز الايثان في ‎celia)‏ كلما نقص تركيز الكلوريد السطحي الفعال على تعزيز تثبيط التفاعلات التي تزيد كفاءة صنع أكسيد الالكيلين. ويمكن تغيير كمية الكلوريد؛ وعلى سبيل المثال؛ كلوريد الاثيل

‏م ‎ethyl chloride‏ أو ثاني كلوريد الاثيلين ‎ethylene dichloride‏ لتوفير الفعل المعزز ‎Ly dl‏ المطلوب المتكافيء مع مستويات الايثان ‎ethane‏ المقابلة التي توجد في عملية خاصة وكذلك

‎oy.

Yo ‏نوع المواد المعززة أو المواد المعدلة المستخدمة في الحفاز. ويمكن أن تتغير كمية الكلوريد‎

Spm +) ‏من حوالي‎ sad) ‏العضوي المستخدمة في العمليات التجارية بشكل نموذجي في‎ ‏الهواء وظروف‎ Led ‏0010لتحقيق الوضع المثالي لظروف العملية التي يستخدم‎ ٠١ ‏حوالي‎ ‏العملية التي يستخدم فيها الأكسيجين.‎ ‏ويعد ثاني أكسيد الكربون بصفة عامة مثبط؛ والتأثير التثبيطي لثاني أكسيد الكربون‎ ‏على كفاءة العملية قد يتغير بتغير تركيزه. وبوجود أنواع متنوعة من العوامل المعززة او‎ ‏المعدلة المستخدمة في تحضير حفازات هذا الاختراع فقد يكون من المرغوب فيه اكثر وجود‎ ‏تراكيز مختلفة من ثاني أكسيد الكربون في عمليات تجارية معينة. وعلى نحو نموذجي يمكن‎ ‏ان تتراوح كمية ثاني أكسيد الكربون المستخدمة في العمليات التجارية في المدى من حوالي‎ ‏مول لتحقيق بلوغ الحد الأمثتل تحت كل من ظروف العملية التي يستخدم‎ 71١ ‏إلى حوالي‎ 77 ٠ ‏فيها الهواء وظروف العملية التي يستخدم فيها الأكسيجين. وتتوقف كمية ثاني أكسيد الكربون‎ ‏على حجم ونوع نظام تجريد 90055108 ثاني أكسيد الكربون المستخدم. ان تحديد المقادير‎ ‏المتلى المستخدمة من الايثان وثاني أكسيد الكربون والكلوريد العضوي يؤمن حفازات تكون‎ ‏ملائمة بصفة خاصة للحصول على الكفاءة المنشودة في عملية تجارية لصناعة اكسيد الاثيلين‎ .ethylene oxide ٠١ ‏وكأساس لإجراء مقارنة ملائمة مع الطرق الصناعية السابقة في هذا المجال فقد تم‎ ‏القياسية في هذا البيان وفي العديد‎ ethylene oxide ‏تعريف ظروف عملية إنتاج اكسيد الاثيلين‎ ‏من الأمثلة التي أجريت في هذه الظروف. بيد أنه ايضا لإثبات أن حفازات الاختراع الراهن‎ ‏بصورة فعالة وايضا لبيان‎ epoxidation ‏قادرة على العمل في مختلف ظروف عملية الابوكسدة‎ ‏كيفية بلوغ الوضع الأمثل لهذه الظروف؛ فقد تم ايضا اجراء العديد من الأمثلة التالية كما هو‎ v. ethylene ‏في ذلك البيان تحديداء في ظروف تختلف عن ظروف إنتاج اكسيد الاثيلين‎ She ‏6ه القياسية.‎ ‏وعلينا أن ندرك بالطبع وكما يدرك أولئك المتمرسون بهذه التقنية الصناعية بأن كفاءة‎ ‏باستخدام حفاز معين في مجموعة معينة من ظروف المعالجة لا‎ epoxidation ‏عملية الابوكسدة‎ ‏باستخدام نفس الحفاز تحت‎ epoxidation ‏يمكن مقارنة بشكل غير مميز بكفاءة عملية الابوكسدة‎ Yo ‏ظروف عملية معالجة مختلفة.‎ oY.

7 ١ lad ‏أعطيت الطرق التفصيلية التالية كتوضيح للطرق والحوامل النافعة لتحضير الحفازات‎ ‏طبقا للاختراع. أن هذه الأمتلة هي على سبيل التوضيح فقط ولا يقصد بها على انها محددة‎ ‏غرض هذا الاختراع. وفي الأمثلة فإن كل الأجزاء والنسب المئوية للمواد الصلبة والسوائل‎ ‏هي على أساس الوزن والغازات على أساس الحجم ما لم يذكر او يوضح خلاف ذلك في سياق‎ 0 ‏الكلام.‎

يشرب الحامل كما ذكر ‎Led‏ تقدم تحت التفريغ ‎undervacuum (WA)‏ كما سيوصسف فيما يلي بمحلول معقد فضة وأملاح فلز قلوي و/أو فلز أرضي قلوي. ولا داعي لإضافة المكونات المحتوية على الفلز القلوي و/أو الفلزات الأرضية القلوية على صورة أملاح. فعلى ‎ys‏ سبيل المثال؛ يمكن استخدام هيدروكسيد السيزيوم ‎cesium hydroxide‏ مقترنا مع ملح أمونيوم (كبريتات أمونيوم ‎ammonium sulfate‏ مثلا) أو حمض (حمض كبريتيك ‎(Ph‏ أو مركب عضوي (سلفونات الاثيل ‎ethyl sulphonate‏ مثلا) وتحت ظروف تحضير الحفاز أو استخدامه يتم عمل التحويل إلى المركبات المنشودة. وتحضر محاليل التشريب بتراكيز كفيلة بأن يحتوي الحفاز النهائي على الكميات المنشودة من الفضة والمادة المعززة أو ‎sald)‏ المعدلة. ويسسحب ‎١‏ التركيز اللازم من الفضة والمادة المعززة في محلول لحامل معين من ‎AES‏ الحشوة ‎packing‏ ‎(Tana) dencity‏ وحجم المسام التي يشغلها الماء في الحامل والتي هي اما معروفة او يمكن تقديرها بسهولة. ويمكن أن تتغير العلاقة على أساس طبيعة الحامل؛ وعلى سبيل المثال؛ قد يؤثر حجم المسام على كمية الفضة المترسبة من محلول معين. ويتم الحصول على التركيز المنشود من امعزز في محلول بقسمة تركيز محلول الفضة على نسبة الفضة إلى المعزز ‎٠‏ المنشودة في الحفاز النهائي. وكما ذكر آنفاء نظرا للكمية المرتفعة من الفضة اللازمة في

الحفازات موضوع الاختراع الحالي؛ يلزم بصفة عامة إجراء عمليتي تشريب اثنتين أو أكثر. وفي تحضير الحفازات؛ بصفة عامة تمزج الكمية المنشودة من اثيلين ثاني أمين ‎ethylene diamine‏ (درجة نقاء عالية)؛ مع الكميات المذكورة من الماء المقطرء؛ ثم يضاف حمض اكساليك ثنائي الهيدرات ‎oxalic acid dihydrate‏ (درجة نقاء تفاعلية ‎reagent‏ ‎(brade Yo‏ ببطء إلى المحلول عند درجة حرارة الجو المحيط ‎YY‏ "م مع استمرار التقليب. وأثناء هذه الإضافة لحمض الاكساليك ‎oxalic acid‏ ترتفع درجة الحرارة إلى حوالي ‎4٠‏ “م نظرا لأن oY»

ب التفاعل طارد للحرارة ‎exothermic‏ ثم يضاف مسحوق أكسيد الفضة إلى محلول ثاني أمين ملح حمض الأكساليك والماء ‎diamine-oxalic acid salt-water‏ المحافظة على درجة حرارة المحلول عند أقل من حوالي ‎5٠‏ "*م. وأخيرا يضاعف محلول او محاليل أحادي اثانول أمين ‎mono ethanolamine‏ وملح فلز قلوي ‎Ale‏ وماء مقطر لإكمال المحلول.

° ويمكن تشريب الحامل في وعاء مجهز بمحبس 80000016 مناسب لتصريف الحامل بعد التشريب؛ بيد أنه يمكن استخدام قوارير ‎flasks‏ ذات أحجام وأنواع أخرى ملائمة. ويثبت قمع فصل مناسب الحجم لاحتواء محلول التشريب اعلى وعاء التشريب والوعاء المذكور مجهز بخط تفريغ ‎vacuum line‏ ويفرخ وعاء التشريب الذي يحتوي على الحامل إلى ضغط من 4 الى )0 سم زئبقي (إضغط مطلق) تقريبا لحوالي ‎٠١‏ دقيقة يضاف بعدها محلول

‎٠‏ التشريب ببطء إلى الحامل بفتح المحبس بين قمع الفصل ووعاء التشريب إلى أن يغمر الحامل تماما بالمحلول ويحافظ على الضغط في الوعاء عند ضغط ),© سم زثبقي ‎lai im)‏ مطلق) تقريبا. وبعد إضافة المحلول يفتح الوعاء ليصبح الضغط داخل الوعاء معادلا للضغط الجوي. ويبقى الحامل مغمورا في محلول التشريب في ظروف الجو المحيط لحوالي ساعة واحدة؛ وبعد ذلك يصرف المحلول الزائد لمدة حوالي ‎١١‏ إلى 0 © دقيقة. ثم يعالج الحامل المشرب بالحرارة

‎1s‏ كالتالي (ما لم ينص على خلاف ذلك) لاختزال ملح الفضة وترسيب المعزز على السطح. ينشر ‎spread out ٠‏ الحامل المشرب في صورة طبقة مفردة على سير فولاذ لا يصداً متصل بعرض

‎١‏ سم (نسيج حلزوني ‎(spiral weave‏ وينقل خلال منطقة تسخين ‎heating zone‏ مربعة

‏الشكل ابعادها ‎cA X 5,٠06‏ ,سم لمدة 0,¥ دقيقة؛ ويحافظ على درجة حرارة منطقة التسخين

‏عند درجة حرارة ‎٠0‏ "م وذلك بامرار هواء ساخن إلى ‎Jel‏ خلال السير وحول جسيمات

‏_ الحفاز بمعدل 7175 80211 على ‎YE,YY‏ م" في الساعة. ويولد الهواء الساخن بامراره داخل أنبوب فولاذ لا يصداً طوله ‎١©7,4‏ سم وقطره الداخلي ‎A‏ ,سم والذي يسخن من الخارج

‏بفرن كهربي (فرن ليندبرج) ‎Ake)‏ تجارية) أنبوبي قطره الداخلي 1,79 سم وطول منطقة التسخين 91,454 سم يستطيع توفير ‎©50١0‏ واط. ويصرف الهواء المسخن في الأنبوب من

‏منفذ مربع الشكل ‎A X 0,0 A‏ ,© سم يقع مباشرة تحت السير المتحرك الذي يحمل حامل

‎ve‏ الحفاز. وبعد أن يحمص في منطقة التسخين يوزن الحفاز النهائي؛ وعلى أساس الوزن المكتسب للحامل؛ والنسب المعروفة من الفضة إلى المعزز في محلول التشريب؛ تحسب كمية

‎oy.

YA

‏من المعزز (المعززات) التي يحتوي عليها‎ (ppm) ‏الفضة 7 بالوزن وعدد الأجزاء في المليون‎ ‏الحفاز.‎ ‏وتنطبق المناقشة التالية على كل الأمثلة.‎ ‏تقريبا من الحفاز في‎ مج٠‎ ٠ ‏يتم اجراء تحليل الفضي بالطريقة التالية: تسحق عينة زنة‎ ‏ملجم. تذاب الفضة‎ ١,١ ‏جم من العينة المسحوقة مقربة إلى أقرب‎ ٠١ ‏طاحونة ويوزن‎ 0 ‏"م). ترشقح‎ A) ‏بالحجم ساخن‎ 70 ٠ ‏الموجودة في عينة الحفاز في محلول حامض نيتريك‎ ‏جسيمات الالومينا غير القابلة للذوبان وتغسل بماء مقطر لإزالة كل الأملاح الملتصقة‎ ‏ملم في قارورة‎ 76٠ ‏من نترات الفضة والسيزيوم... الخ. ويكمل المحلول إلى‎ adhering

Gohl ‏ملم من هذا المحلول طبقا‎ YO ‏حجمية باستعمال الماء المقطر. يعاير جزءا معلوم حجمه‎ ammonium ‏عياري من ثيوسيانات أموتيوم‎ ١,١ ‏المعايرة القياسية باستخدام محلول‎ ٠ ‏ككاشف «10016810. وكمية الفضة المقدرة بهذه‎ fernic nitrate ‏ونترات الحديديك‎ thiocyanate ‏ملم تستخدم بعد ذلك لحساب النسبة المئوية لوزن الفضة في‎ YOu ‏الكيفية في محلول حجمه‎ ‏عينة الحفاز.‎ ‏وتراكيز الفضة والمعزز لكافة الحفازات الموصوفة في هذا البيان هي قيم محسوبة كما‎ ‏وصف أعلاه ما لم ينص على خلاف ذلك.‎ Vo ant, VAEX 0 YAEL TVA ‏وتعتبر الحوامل حلقية الشكل تجاوزا وأبعادها من حوالي‎ ‏أو حوالي 0,7178 178771787 ,سم‎ ‏التالي؛ بيان تفصيلي يوضح محتويات وطريقة تحضير كل حفاز من‎ )١( ‏وفي الجدول‎ ‏ولقد أدرج كذلك مقدار مادة الدعامة‎ (YA) ‏إلى‎ )١( ‏الحفازات التي اختبرت في الأمثلة من‎ ‏المستخدمة في كل خطوة تشريب لكل حفاز. والجدول يشمل كذلك إشارة إلى رقم الحامل‎ ‏المعين المستخدم في تحضير الحفاز. وبيانات خواص هذه الحوامل تفصيليا قد أدرجت في‎ ‏التالي.‎ (Y) ‏الجدول‎ ‏وعند إعداد بيانات الجدول (7)؛ قدرت مساحة السطح لمواد الدعامة بطريقة القياس‎ "adsorption surface area and porosity ‏الموصوفة في مرجع "مساحة سطح الامتزاز والمسامية‎ ‏وطريقة‎ .3271-71١ ‏صفحات‎ (V4) ‏س.ج.جريج و ك.س.و. سينج المطبعة الأكاديمية‎ Yo ‏قياس حجم المسام هي الطريقة التي وصفت في طريقة الجمعية الأمريكية لاختبار المواد‎ oY.

Yq ‏والقيمة المحسوبة لكثافة الحشوة أساسها القياس المعتاد‎ (ASTM C20-26) C20-46 ‏اختبار رقم‎ ‏لوزن الحامل في وعاء معروف الحجم. وطريقة قياس متوسط قطر المسام موصوفة في‎ ‏"استخدام نفاذ الزئبق في تحليل المواد" س.أور الأمسغرء (تقنية المساحيق)؛ المجلد ؟؛‎

Lk crush strengh Gaull ‏ويقدر متوسط ومدى مقاومة‎ (VAY) ١77-١١١7 ‏الصفحات‎ ‏شركة نورتون؛ أكرون»‎ Catalyst carriers ‏الحفازات‎ Jalsa ‏للإختبار رقم )1( المشار إليه في‎ ٠

NAVE OV = ‏نشرة أوهايو؛ سي‎ ‏مع حامض نيتريك‎ carrier pills ‏وتقدر الشوائب القابلة للنض بالحمض بتلامس حب الحامل‎ ‏لمدة ساعة واحدة عند درجة حرارة نحو 0 "م تقدر الكاتيونات المستخلصة بواسطة‎ ٠ .atomic absorption spectroscopy ‏التقنيات القياسية للتحليل الطيفي للإمتصاص الذري‎ inducticely Lia ‏ويمكن كذلك استخدام تقنيات القياس الطيفي للبلازما المقترنة‎ ٠ ‏في هذه التحديدات.‎ coupled plasma spectroscopy ‏يمكن تحديد نوعية وكمية محتويات الحوامل القابلة للنض بالماء بأي تقنية تحليلية‎ condonsate ‏ملائمة. وعموما تسخن الحوامل في ماء مقطر؛ على سبيل المثال؛ كناتج تكثيف‎ ado ‏إلى‎ ٠٠ ‏عند درجة حرارة حوالي‎ recycling reflux ‏من جهاز ترجيع لإعادة الدورة‎ ‏ساعة؛ وعلى سبيل المثال ساعة واحدة. ويخفضع السائل‎ Y ‏لحوالي 56 إلى‎ 30 Wey ١ jon ‏بعدثذ لتقنيات الامتزاز الطبقي اللوني الايوني (الكرومانوغرافيا الايونية‎ ‏والقياس الطيفي لبلازما مقترنة حثيا.‎ (chromatography ammonia ‏وتقدر الحمضية السطحية بطريقة الامتزاز الكيميائي للأمونيا‎ ‏ويستخدم لهذا الغرض زجاجة تفريغ (خواء) امتزاز تقليدي ضغطه الأساسي‎ chemisorption ‏احيرا ملم زئبق. وتستخدم محابس خالية من الشحوم لتجنب التلوث. وتعالج مسبقا عينة‎ ‏أي تنفذ من غربال‎ mesh 70/١4 ‏أو ذات حجم‎ ALIS ‏جم تقريبا (حبيبات‎ ١5 ‏إلى‎ ٠١ ‏مقدراها‎ ‏؛سم/دقيقة عند درجة حرارة 0١٠٠م لمدة ساعة‎ ٠ ‏بهيليوم يتدفق بسرعة‎ )© ١/١4 ‏بعيون سعة‎ ‏"م لإجراء‎ ٠٠١ ‏دقيقة عند هذه الدرجة. تبرد العينات في فراغ إلى درجة‎ Vo ‏ثم التفريغ لمدة‎ ‏قياسات الحمضية.‎ ‏بالطريقة الحجمية عند‎ static mode ‏ويقاس الامتزاز الكيميائي للأمونيا بأسلوب ساكن‎ Yo ‏تعرض العينات لكميات معروفة من الأمونيا )10 ملم زئبق في حجم‎ 27 ٠٠١ ‏درجة حرارة‎ oY.

0 معاير) لمدة ©؛ دقيقة (أو أطول من ذلك إلى أن ينتهي امتزاز الأمونيا). ويقاس استهلاك الأمونيا بمراقبة ضغطها في النظام. ويستخدم قانون الغاز المثالي لحساب كمية الامونيا الممتزة بالميكرومول. وتفرغ العينة بعدئذ لمدة ‎١١‏ دقيقة عند درجة حرارة ‎ep” ٠٠١‏ ويكرر قياس الامتزاز الكيميائي. وتطرح كمية الأمونيا المستهلكة في القياس الثاني من كمية امتزاز الأمونيا ‎٠‏ الممتزة في القياس الأول للحصول على كمية الأمونيا الممتزة بشكل ثابت (او بقوة). ويدرج هذا القياس على صورة عدد ميكرومولات الأمونيا الممتزة بقوة لكل جم من العينة كبيان لحمضية العينة. وحضرت الحفازات المذكورة في الجدول ‎)١(‏ باستخدام الطرق العامة المذكورة فيما ‎٠‏ تحضير محاليل التشرب : يحضر محلول التشريب على أساس حجم مسام الدعامة غير المشربة (المبين في الجدول (7)) أو على أساس حجم مسام دعامة مشربة مسبقا ومحمصة. ‎١‏ يمزج الايثيلين ثاني أمين ‎ethylene diamine‏ (درجة نقاء عالية) مع ماء مقطر. 7 يضاف ثاني مائيات حمض اكساليك ثنائي الهيدرات ‎oxalic acid dihydrate‏ (درجة نقاء ب تفاعلية) ببطء إلى المحلول المائي للايثيلين ثاني أمين ‎ethylene diamine‏ في ظروف الجو المحيط. ويحدث تفاعل طارد للحرارة ‎exothermic‏ وترتفع درجة حرارة المحلول إلي حوالي 0 ثم. “ يضاف أكسيد الفضي ببطء إلى محلول الخطوة )7( ؛؟ يضاف أحادي ايثانول أمين ‎monoethanolamine‏ (خالي من الحديد والكلور) إلى محلول ‎vy.‏ الخطوة (؟). 0 وقد تضاف او لا تضاف أملاح معزز مذابة في محلول ‎Ale‏ إلي المحلول (؛) عند هذه الخطوة [أنظر الجدول (7)] . وفي بعض الحالات تضاف المعززات كمواد صلبة إلى المحلول 0 7 يضاف ماء مقطر بعدئذ لضبط حجم المحلول. ‎Yo‏ يحضر كل حفاز بتشريبه مرة واحدة أو أكثر بالمحلول الذي حضر كما وصف أعلاه مع أو بدون إضافة أملاح معزز كما هو مبين في الجدول ‎.)١(‏ وبالنسبة لأي من عملية ‎oY.‏

١ ‏التشريب الأولى أو التالية؛ فان المحلول قد يحتوي او لا يحتوي على املاح معزز [انظر‎ ‏بالإضافة إلى ذلك تصنع بعض الحفازات بإضافة أملاح معزز من محاليل‎ . ])١( ‏الجدول‎ ‏مائية أي؛ ليس في محلول تشريب الفضة؛ بعد الإضافة الأخيرة وتحمص الدعامة التي تحتوي‎ ‏على فضة (الترسيب المتتابع للمعزز).‎ ‏تشريب الحامل:‎ ٠ ‏يوضع الحامل في وعاء تفريغ عند درجة حرارة الغرفة ويضاف محلول التشريب الملائم‎ ١ ‏إلى الحامل تحت التفريغ. يتلامس محلول التشريب مع الدعامة غير‎ ])١( ‏[أنظر الجدول‎ ‏دقيقة قبل‎ ٠١ ‏المشربة مسبقا (او الدعامة المشربة والمحمصة من قبل) لمدة حوالي ؟ إلى‎ ‏تصريف المحلول.‎ ‏يصرف المحلول الفائض.‎ 7 ٠٠ : ‏غسل الحامل المشرب حديثا‎ ‏يمكن غسل الدعامة المشربة حديثا عند هذه النقطة لخفض كمية جسيمات الفضة‎ ‏الكبيرة (المتراكمة) على الأسطح الخارجية للحفاز وهو أمر قد يحدث أثناء التحميص. ومحلول‎ ‏الغسيل المستخدم بعد التشريب باستعمال محلول لا يحتوي على معززات؛ هو نفس محلول‎ ‏أي أنه محلول ايثيلين ثاني أمين وماء وحامض أكساليك.‎ cond ‏الفضة وأحادي ايثانول‎ ١ ‏ومحلول الغسيل الذي يستخدم بعد التشريب الأخير والذي يحتوي على معززات هو بصفة‎ ‏جوهرية نفس محلول التشريب الذي لا زال يحتوي على معززات وايثانول امين لكنه يخلو من‎ ‏اكسيد الفضة. ويسمح لمحلول الغسيل بعدئذ بالتصريف من المادة من خلال محبس الخروج‎ ‏الخاصة بأنبوب التشربب لمدة © دقائق تقريبا.‎ : ‏تحميص الحفاز‎ ٠ ‏يحمص الحامل المشرب (مغسول او غير مغسول) في هواء ساخن باستخدام سير‎ ١ ‏دقيقة. ومعدل تدفق الهواء حوالي‎ Y,0 ‏آم لمدة حوالي‎ 0٠0 Mga ‏جهاز تحميص عند‎ ‏على البوصة المربعة.‎ SCFH ‏وقد اختبرت الحفازات في الظروف المحددة المذكورة في كل من الجدول () إلى‎ ‏التالية:‎ (Vv) ve oY.

)١( ‏جدول‎ ‏تحضيرات الحفاز‎ ‏قا‎ Le foe oe Ty first Impregnation ‏التشريب الاول‎

CC [cc ‏د ا قا ةا قا قا‎ | #» [a ws ‏درا لاا‎ 1١ 7/1 77 ١ 7 6 1 ‏م احلا‎ Yo vy Grams ٠ support ‏لاتق | رقت‎ | ov, YA ‏لك‎ Yo vy VY EA VV, EA AA ١77١7 | ‏بم‎ Grams ethlenedia ١ mine ‏كتلاحل | ءالخا‎ | ev, vA Ye, Yan ‏مل ملا ملا‎ 1Y£0,) | ‏كي‎ Grams ٠ oxalic acid 7١٠ 8 67 ١,71١ 7571 ‏ل يا نا الاي‎ 18 YE, vo Grams silver ١ 006 7٠ 0,6 ‏ا ولا ل ارخا‎ TAY AY ‏م ا‎ Grams monoethan olamine

YY EA,» 14,1 oY, YA 14,40 14,40 YY, YY 1/7 Yo, os ‏ارم م‎ Grams distilled ١ water

KNO; ‏و1110‎ Grams + EYTE ٠١56 promoter

Grams promoter

Grams promoter ‏كيك كلم‎ ppm promoter nick-up ppm promoter nick-up ppm promoter pick-up

Yeo 1 YY,Y 11 ‏اد‎ ١ LY Yo VY, A AY Silver pick-up second Impregnation ‏التشريب الثاني‎ 1٠8 ‏فلا‎ ١٠ VY, EA Grams ethlenedia mine

EERE ١ 'ْ 0 ‏ب‎ ‎oxalic acid ٠١ ‏رلارغة‎ 10,A% 76,7١ va Grams silver oxide oO y ٠ ty ‏أ أ قن اق أ أ نا ا‎ monoethan olamine re distilled ١ water

KNO; | KNO; | KNO; | ‏مو‎ KNO; | KNO; KNOs; ١ Grams 8 01 Ya ‏ارا ما‎ YAY RA promoter ee promoter

CL] ee promoter

CTE pick-up ‏ا‎ Es

Silver

Pick-up

I I I A

‏لال‎ promoter pick-up

Ppm promoter pick-up

Ppm promoter pick-up

YoY Grams ethlenedia mine

CC TE oxalic acid 571 Grams silver oxide

Ye Grams monoethan olamine 14,40 Grams distilled water

CT ‏ا‎ ‎promoter ‎FE ‎promoter ‎Ce ‎promoter ‎rr ‎pick-up ‎Total ‎Silver ‎Pick-up ‎oY.

ً

Total ppm promoter )١( ‏جدول‎ ‏تحضيرات الحفاز‎ ‏سسا‎ ‎ol ‎(first Impregnation) ‏التشريب الأول‎ oc [ele [Fle ‏قا‎ [oo | © | 6 [mm £4,7 ‏رك‎ | AYY ire. 57,71١ oY, YY | ov,.v ‏لباه‎ | YATAYT | 4 Grams support

TY, YY ‏أ‎ | YA ATEY,. ٠ ‏كبك لأ‎ vive | ‏#لارخق ل‎ | ١ ‏دلارة‎ Grams ethlene diamine 7 Y. Vo YoY, V1 6 75 YA. ‏تماقا نضح‎ Yav, 1 Grams . oxalic acid ov, VY ‏تراغ | عر‎ ١ oYrRY,. |ovvia. Tego | 3 Teo | ‏حارفا‎ | 24 Grams silver oxide

YY, YE v1 ‏الجر‎ | EVE, VY, 0A VY, AA 17,51 ‏اد‎ 14,1 14,41 Grams monoethan olamine

Yoon | Veen | 17| 6 YLEY | ‏فهك | عو؟‎ | vases | Vaden Grams distilled water

RbNO, Grams 717١ promoter

Grams promoter

Grams promoter

Yous promoter pick-up

Ppm promoter pick-up

Ppm promoter pick-up

Yo,A EY Yar YY, Yo 1 ‏ل‎ 1 711 Silver nick-up (second Impregnation) ‏التشريب الثاني‎

YY, ry ‏م‎ YLYY | ‏ثرت‎ | ovirve ١ ‏كما | إقرا‎ Grams ethlenedia mine rele |" ١ ' ’ ' ١ ' ’ ’ ’ ' ’ ’ ' a oxalic acid ‏ار‎ 07,17 1¢,¢0 16,41 1¢,80 10,A% 10,A1 Grams silver oxide 0 y ٠

م ‎YY Grams‏ و ‎YY,AA ٠1 YY,AQ‏ فرلا ا ‎monoethan‏ ‎olamine‏ ‎TY, 8 FY, $v 00 TH, EY YY, Y LE TY,Y YY Grams‏ ‎distilled‏ ‎water‏ ‎RbNO; KNO; KNO; KNO; KNO; KNO; KNO;3 KNO, KNO; Grams‏ ‎١ 0 AVY SAVVY 4 3 promoter‏ مخ ‎YAR SITY «AYA‏ ‎Grams‏ ‎promoter‏ ‎Grams‏ ‎promoter‏ ‎YN VE, ¢ 7 Silver‏ 1 6 ‎pick-up‏ ‎Total‏ ان رق ‎v1, v4,Y‏ رك ‎Yov YY, YY,‏ ¥4,8 ‎Silver‏ ‎Pick-up‏ ‎99AK | 4YAK |e vn K | ¢AVK Ppm‏ | لتنج | ‎Rb ov K [Ve¥TK | avYK‏ ‎Yous promoter‏ ‎pick-up‏ ‎Ppm‏ ‎promoter‏ ‎pick-up‏ ‎Ppm‏ ‎promoter‏ ‎pick-up‏ ‏التشريب الثالث ‎(Third Impregnation)‏ ‎Grams‏ عم ‎ethlenedia‏ ‎mine‏ ‎Grams‏ مي ‎oxalic acid‏ ‎ov, YY Grams‏ ‎silver‏ ‎oxide‏ ‎Grams‏ “ارلا ‎monoethan‏ ‎olamine‏ ‎iv, 00 Grams‏ ‎distilled‏ ‎water‏ ‎KNO;, Grams‏ ‎٠١١ promoter‏ ‎Grams‏ ‎promoter‏ ‎Grams‏ ‎promoter‏ ‎Silver‏ 7 ‎pick-up‏ ‎TYLY Total‏ ‎Silver‏ ‎Pick-up‏ ‎o 7 ٠‏

٠١٠١ K Total ppm promoter )١( ‏جدول‎ ‎, ‏ا لتر‎ (first Impregnation) ‏التشريب الاول‎ ‏قا نا نا ع‎ to | ‏دق‎ [aw] [ws ‏اكد‎ 4 oY AY YOu, ٠١١ ‏ا‎ ٠ ‏ب ما‎ ١٠ ‏بم‎ Grams . ٠ . ٠ . . . support ‏عم‎ YPV,YT ١ ‏ارا‎ ١ AAY,Yo | ‏.ه17‎ | AAY Yo | YYYIY | ‏#لاراهم‎ | AAY,Ye | 1 Grams v ethlenedia ١ mine

YAY YYA vo YV,YA AAY YY ‏أرطي‎ AAT AY ‏لحرا للا‎ AAY ANY AAY VY VYVY,o Grams . . oxalic acid

SAVY 7 ‏بت ما ما‎ ١ ‏مرخ عا‎ ٠1 ‏رح قا لمخم‎ ٠١١١ Grams silver

A . A ٠ A A . . oxide ‏ل‎ AY, VY 4,04 ‏خارف‎ | EVE Ee [YA FA DL YVAN) | ‏لمارف‎ TARA | ‏برك‎ Grams monoethan olamine

Yq, ب٠ ‏اخ الام قل‎ | ١ ‏أرة‎ | AYYAA | ٠١ ‏با‎ ١ ‏لخوالاخ‎ | AYY,AA | 111 Grams distilled . . 7 ‏إ‎ water ‏50و‎ Cs,S0, KNO, Grams

Voy at q,YAfo promoter

Grams promoter

Grams promoter ‏ل‎ oft ony Ppm promoter pick-up

Ppm promoter pick-up

Ppm promoter nick-up 14,4 14, 14,4 X10 77 Yo,0 YX Yo,¥ Yo,v ERY Silver nick-up (second Impregnation) ‏التشريب الثاني‎

YYV, YY AMY, Yo | YoY. | AAY,Vo AAY,YO ١ AAY,VO | 78 Grams v ethlenedia ١ mine

YYA, os AAT OY | ‏تم‎ | AAT OY ‏تاراتخم‎ | AATAY | ١١ 5 Grams ٠ ° oxalic acid 0 y ٠

‏اس‎ ‎oxide ‎meen] Te monoethan olamine ك٠ ‏اطلام‎ | ATT, | ‏الام‎ AA AVY, AA | YOELAA | ‏لاابفةتلل‎ Grams

I T=) water

Cs2504 KNO; KNO, KNO; RbNO3 | RbNO3 | RbNO3 Grams

CAT YLT 4,6) ‏كرحا‎ Y1,A4 7 ‏كل‎ | promoter ‏ا‎ me] promoter

Lb promoter

CT ‏ااا‎ ‎pick-up ‏ال ا‎

Silver

Pick-up ‏ا ا ا« ل ا ا‎ ‏يل‎ Yous promoter nick-up

Ppm ‏سس‎ ‎pick-up ‎Ppm ‎promoter ‎nick-up ‎CL] ee ethlenedia

HE 3 ‏ا‎ ‏ل‎ oxalic acid

Grams silver oxide

CL ‏م‎ ‎monoethan ‎olamine ‎Grams ‎Cs ‎water ‎I I TT A promoter

Ch] ee promoter

I EE TR A A promoter

CL ee] pick-up rr Tom o y ٠

ب ‎Silver‏ ‎Pick-up‏ ‎Total ppm‏ ‎promoter‏ ‏جدول ‎)١(‏ ‏ساد رق ‎ol‏ ‎Alm Iw [mle [www ne]‏ التشريب الاول ‎(first Impregnation)‏ ‎١ «wigs‏ | ءا دا ءا ملق ‎ox [xR‏ ‎١ ert | 4 Grams‏ ارام ‎oY, A ١‏ | لاله ‎TAY LNA | vee‏ 124 يحل ‎٠ support‏ ‎YAXY YAY XV, EA Grams‏ ا 7 77 ‎Ago, A TVA YY, A.

YY, A‏ ‎ethlenedia‏ ‎mine‏ ‎Grams‏ لاه للا ‎YV, A YY,A 7٠6 YAY YAYY oY, VY YA,XY‏ ‎oxalic acid‏ ‎Grams‏ 71 7 دب لمر درق ‎VEAL ,Q £AVY £AVY SAVY TV,‏ ‎silver‏ 1 ‎oxide‏ ‎(ERE Grams‏ .3,9 4,47 .4,9 .9,4 خخ للا ‎Yat,\o q,vv a,vv‏ ‎monoethan‏ ‎olamine .‏ ‎Te,ee Ve, Yo, Yo,.. Yo,0. Yo, . Yo, Grams‏ ,1,0 1 رمم ‎distilled‏ ‎water‏ ‎Cs,S0;, Cs,S0, Cs,S0, Cs,S0, Cs,S0, Cs,S0, Grams‏ ‎GY ety 7 NARS LUN INE INE YY YET promoter‏ ‎K380, Grams‏ ‎promoter‏ 4 ‎promoter‏ ‎oYA Cs | 194 Cs V+4 Cs TAY ppm‏ ‎promoter‏ ‎pick-up‏ ‎٠١١ Cs Ppm‏ ‎promoter‏ ‎pick-up‏ ‎Ppm‏ ‎promoter‏ ‎pick-up‏ ‏ل : ‎١‏ ْ 0 " - " ً ْ' ْ ا ْ 0 " ]1 ‎pick-up‏ ‏التشريب الثاني ‎(second Impregnation)‏ ‎AE AO YV,A YV, 0) YA, YY YAY YTV, EA Grams‏ ‎ethienedia‏ ‎mine‏ ‎ee 7 ١ ِ ّ 'ْ "0 5 ca‏ ا للقن ‎per [va‏ ‎oxalic acid‏ ‎o vv ٠‏

£9 ll TE silver ‏ا‎ oxide jd FH a A == monoethan olamine

See Le a distilled water

Cs,S0, ١ ‏رقيو‎ ١ ‏ماقيو يوقيو موقيو‎ KNOs Grams ‏يخ 13 ل 7 فى “ار‎ promoter

K,80, Grams ‏اغتلن‎ promoter

CT Te

TE nick-up "| 7 ‏ا‎ TT Tes

Silver

Pick-up ‏أن أ من نان ان سا‎ ee <١ promoter nick-up ‏ا‎ fe promoter pick-up

Ppm

CLL] ‏ا‎ ‎pick-up ‎HENNE ‎ethlenedia ‎CL 5 ‏ا‎ ‎١ Grams silver oxide

Grams

CE olamine

Grams ‏ص‎ distilled water

I

‏ا لل‎ | ١ ‏اس‎ ‎promoter ‎I ‎pick-up ‎rr rr ‏ال(‎ ‎oY.

oO

Silver

Pick-up

Total ppm promoter (V) ‏جدول‎ ‎I — (first Impregnation) ‏التشريب الاول‎ ov ov lor le le lols bos | 1 |p | sess

Yq, £4, 00,01 07 5 96 870,6 ‏عورا‎ ٠٠٠١٠١ | Grams ٠ support

TV, 1. 8 77١0 ١ 86 ‏ارا‎ AE 7 ‏ميرك‎ NY, + | Grams ethlenedia mine

VY, 1. ‏ا‎ 6 YY YAYY 8٠ ‏لامكا‎ YoY, Y, ‏م‎ 176 Grams oxalic acid roan YY, oN, YY £4,0) 1,0. ‏لاف‎ | Yo, ‏م‎ LE. ved1,e | Grams ٠ silver oxide

TA £,8 Vy, Yo 9,4. ٠ ‏ف(‎ YY, eo AN ‏ا‎ 7 ٠٠ Grams monoethan olamine ‏ا يرقا‎ 887 17,1, £Y, 6 Tee ١ YYE A048 vo. Xe | Avo | Grams distilled water

Cs, Mo Cs,Mo ١ ‏يوقيو‎ 850, | Grams 0, 04 yor 1,001 | promoter ‏لاخلا‎ ER

Cs;Mo K,S0, | Grams 04 ‏111لا‎ ١ promoter vy SO

Rb,SO, Grams

Led promoter

Cs(Mo) 00 Cs ‏لاح‎ Cs | Ppm

Ye promoter pick-up

Cs(SO, YAK | Ppm ١75 ( promoter o y ٠

0١ ‏سسا‎ ‎٠.١. Rb Ppm promoter pick-up ‏ل‎ Vat YY,v ‏بال‎ Yo 7 Vo, LY YAY ٠١١ Silver pick-up (second Impregnation) ‏التشريب الثاني‎

YY, Yo. Vo,4¢ AA ‏ار‎ Yo Vo, Grams ethlenedia mine ‏لضي ارلا‎ 6 AA YY, Ve ‏م“‎ Grams oxalic acid

Ta 1y,0. YA 10,84 17 Grams silver oxide

TY 7, 8,6 Yo §,0. 777 Grams monoethan olamine

YY, £V,Y ‏ما 1,11 م 7 مركم‎ Grams distilled water

Cs;Mo | Cs;Mo0O, | Cs;Mo Cs;Mo | Cs;Mo Cs;Mo | Cs;Mo Grams (ON YoY Oy 0 0 Oy Oy promoter

LOA yov, RY Vea ‏تي م‎

Cs,80, | ‏برقيو‎ Cs,Mo Cs,Mo Grams eve GeV 0. Oy promoter ‏كك افكت‎

Rb,SO4 Rb,SO, Rb,SO, Rb,SO4 Grams ‏ملحقى مخ‎ ETE Cary promoter 14,1 YY, Yat ‏ل‎ YY 7 Silver pick-up ‏ف‎ ro Yo Yo, Y1,4 ‏بكلا‎ VAY Total

Silver

Pick-up

Cs(Mo) ١ Cs(Mo) | Cs(Mo) | Cs(Mo) ١ Cs(Mo) | ٠٠١ Cs o\Y Cs | oY. Cs Ppm

TY. v1 YY. Yi. ‏ملا‎ promoter pick-up

Cs(SO4 | Cs(SO4) | Cs(SO4 Cs(SO, Ppm 144) Ya. Ya.) ١75 ( promoter pick-up

YY. Rb | YY Rb | YY. Rb ٠٠١ Rb Ppm promoter pick-up (Third Impregnation) ‏التشريب الثالث‎

Grams ethlenedia mine

Grams oxalic acid

Grams silver oy.

oy rrr TT TTT Toxide ‏مس ا‎ monoethan olamine

Ce Es distilled water

Tee promoter

CE promoter

FE promoter

Cl Te 01 ck- up ‏ان سس‎

Silver

Pick-up

CCT promoter (V) ‏جدول‎ ‏تحضيرات الحفاز‎ ‏لب امار‎

IR wv ‏تا‎ | 9 | © support

EEE ethlenedia mine ‏اا ان‎ oxalic acid silver oxide monoethan ١ olamine

Th, Yo, Yo Yo, EA, EV, £1,010 Yeon ‏قل‎ 01,0. | Grams

TE ‏الا‎ ‎water ‎Cs3804 Cs,5804 Grams % YY promoter

I ‏1ن ا ل‎ promoter

CE promoter ‏ا اتا‎ promoter pick-up oY.

ov

CE promoter pick-up

CL Ee promoter pick-up ‏ا اذا‎ ej pick-up (second Impregnation) ‏التشريب الثاني‎

CL ‏ا‎ ‎ethlenedia ‎mine ‎Ce ee ee Ee oxalic acid £Y,YA 511 ‏م‎ Ye YY, ‏ليت ب م‎ | Grams

EE oxide

LT ‏اس‎ ‎monoethan ‎olamine ‎ee ‎distilled ‎water ‎Cs,S0, Cs,S0, Cs,S0, Cs.Mo 0550 550 Cs,S0, Cs;Mo Grams ‏فلن 0 1 7م ا‎ | v0.06 | ‏6م‎ 0 promoter ‏لال ل ل‎

Cs;Mo | Cs,SO, Cs,Mo 08250 | Grams

Oy AYE 0 .,YYo. | promoter

Yay ‏ميل‎ ‏ا‎ ee promoter

TT Il I pick-up ‏م ا ا‎

Silver

Pick-up

Cs(SO, | Cs(Mo) | vo. ‏ي‎ | Cs(SO, Cs Cs(Mo) | Ppm

ETT TE pick-up

Cs(Mo) | Cs(SO4 Cs(Mo) Cs(SO, | Ppm ١ ‏ف ) ولا‎ 7٠ ) promoter pick-up

CLL] fe promoter pick-up

Cr] [Ee ethlenedia mine

TT ‏الس‎ ‎oxalic acid

Oo y ٠ of

Grams silver oxide

Grams monoethan olamine

Grams distilled water

I ‏نان أن‎ promoter

CE promoter

CT EE promoter

FE pick-up

Total

Silver

Pick-up

CEE promoter o y ٠

00 (V) ‏جدول‎ ‏تحضيرات الحفاز‎ es] bb ‏م‎ Jw fo [oe (first Impregnation} ‏التشريب الاول‎ pr br pk pk 0 | 0 | weds] pe ee Te support

LL Te ethlenedia mine

Lp ‏اا‎ fe oxalic acid ees silver oxide

LT ae monoethan olamine ‏ا‎ a. distilled water 05250 | 250 | 250 | 250 ‏250و‎ | Grams ‏84م 4 4 لدبب‎ Y,0A 4 | promoter ‏سس‎ mee

Grams bE ee ‏اتا" "77 ا‎ promoter pick-up

HEE ‏ع‎ ‎promoter ‎pick-up ‎CL Ee promoter pick-up

Ce ee ee nick-up

XV, EA Grams

HEE ‏ا‎ ‎mine ‎Ce] ae oxalic acid ‏لسن سا ان أن أن أن أن ان نا ان‎ silver oxide ‏سن أن م نس ساس‎ Ee monoethan olamine oY.

on

Yo, Grams distilled water 0250 Grams 0,¢ 4 promoter ‏ااا ااا‎ promoter

CE promoter

CL ae pick-up

FY, Y Total

Silver

Pick-up promoter pick-up

Ppm promoter pick-up

Ppm promoter pick-up

Grams ethlenedia mine ‏اس | ااال‎ oxalic acid

Grams silver oxide

Grams monoethan olamine

Grams distilled water

Cb eee promoter

I I TE A I promoter

CL ee promoter ‏ا للا ال‎ pick-up

Total

Silver

Pick-up ob ee promoter oy.

ov ‏في المليون على صورة موليبدات‎ Cs ‏اجزاء‎ = Cs(Mo) : ‏ملحوظة‎ ‏في المليون على صورة كبريتات‎ Cs ‏اجزاء‎ Cs(SOy) ١ ‏جدول‎ ‏بيانات الدعامة‎

الخاصية ‎Tee re Te TE Ta‏

الخارج .سم

مساحة السطح مرا ‎١ ٠,‏ ما را 7 ا 2,17 لي اتا ‎Cr‏

حجم المسام ‎YY,o 1, ¢ ALA vy AY,» YA, ¢ i‏ اا ‎CT Es‏

متوسط قطر 5 بذ 1 ص اا ا

71 ‏ال 1 لا‎ YE Ee YY Ye ‏الفلوريد‎

(Fluoride)

#7 ‏المتبقي‎ ‎LL] ees

‎(Sa)‏ كجم

‏المركبات القابلة ‎١ ss‏

‏ّ 03 سوس ا اا امسق ل اا ا «صشتسيم ا ا ا صم اا ا ‎bbb] potassium |‏ ا اس ا اس ‎by bbb magnesium |‏ ا ا ‎ee‏ ان ل ‎A‏ ان ‎ITE‏ ان ‎SS‏ ‎es‏

‎ov.

oA ‏جدول ؟‎ ‏بيانات الدعامة‎ : support ‏الخاصية الدعامة‎

Pp Jo ‏و1 ا لا ل‎ a 17 © ‏لاخلا‎ +, YAY YAY 6 +, YAY YAY «Ivo ‏لقطر‎ == ‏الخارجي سم‎ ‏مساحة السطح م"‎ 1 Vad 0 ‏ا 6 | حال | لاحب لايح‎ | ©

Tex ‏المسا‎ ‎0 TA YE | ‏ركه‎ | IA | VAY Veo | von gt es 7 ‏المقدر بالماء‎ . Ed ‏سط‎ - 7,1 YY V1 7,1 VA ‏متوسط قطر ب ا‎ 7 ‏المسام‎ ‏الفلوريد‎ ‎"1715 "١ ‏دا | لان يل 4 ل حل لان‎ (Fluoride) 7 ‏المتبقي‎ ‏قوة السحن‎ ‏ا‎ ! ْ ١ . 2S (Gad) ‏المركبات القابلة‎ ppmeldl ‏للنض‎ ‏ان لأسن نانم نكن نان نكن ان ا‎ ‏ملسم || اا ا ا‎ ‏اع ا‎ Dn Ce ‏ااانا‎ ee ‏عنعن نك نأ أن أن نان سن‎ ‏سم اه || ا‎ ‏ان سنن من نم ل‎ Magnesium ‏اتا‎ ١ ‏سس | تا‎ ‏رصتنن أن سن نين ان سن انس‎ o y ٠ |ّ

جدول ؟ بيانات الدعامة لخاصية ‎Tr eT Tel‏ ‎Ce er ee [ar [aa‏ ‎eT mes‏ رد وتسم ‎Ce oe TT ea‏ ‎Cea [ere | TT es‏ ‎TTT mses‏ ‎TT eee‏ ‎TT Te TT ee‏ ‎em‏ | م ‎Tw‏ ‏الس ‎eT‏ ‎Cee | TE TT ease‏ ‎CTT eee‏ اسم ‎Cove ve LT‏ ‎TT Te Tee‏ النض : ‎leaching‏ : استخلاص مادة قابلة للذوبان من مخلوط بالغسل او الاذابة في سائل تمهيدا 0 تتعلق الامثلة من ‎)١(‏ الى ‎(YA)‏ باداء الحفازات المذكورة فيما تقدم. : الامثلة ‎)١(‏ = (6) : في الامتلة من ‎)١(‏ الى ‎oT)‏ اختبرت الحفازات ذات الارقام من ‎١‏ الى +7 في الظروف المذكورة في الجدول (©) لبيان تأثير احمال الفضة المختلفة على الكفاءة والفاعلية. ويبين الجدول (©) ان الحفازات المصنوعة باحمال فضة ‎Ale‏ أي/ان الحفازات ذات الارقام ؛ و 0 و ‎١‏ تكون فعالة سواء في البداية او على امتداد عمر الحفاز اكثر من الحفازات ذات الارقام ‎)١(‏ ‏و (7) و ‎(Y)‏ وهي الحفازات التي فيها احمال اقل من الفضة. ‎oY.‏

جدول )¥( رقم | رُم | (تشريب | رقم 7 7 اضافة

ملعا تا تايف عش اعت اا

‎[oe Ln Iv [Tv oo‏ هت اع جحت ماي الظروف الاولى : اوتوكلاف ‎ZY + autoclave‏ اثيلين ‎ZA «ethylene‏ اأكسيجين ‎oxygen‏ © ج ف م كلوريد ايثيل ‎cethylchloride ppm‏ © ج قم أكسيد نيتريك ‎«nitricoxide ppm‏ 61157 = ‎Avan‏ نكا ‎Oa‏

‏م الظروف الثانية : اوتوكلاف ‎77١ autoclave‏ اثيلين ‎cethylene‏ 78 اكسيجين ‎oxygen‏ 77 ثاني اكسيد الكربون» ‎LY‏ ايثان ‎٠١ cethane‏ ج فاع كلوريد ايثيل ‎Yo cethylchloride ppm‏ ج قم اأكسيد نيتريك ‎(GHSV) ¢nitricoxide ppm‏ نيبيل راك ‎Oa‏ ‎"ppm"‏ جزء في المليون ‎Gas hourly space velocity "GHSV".‏ = السرعة الغازية الحيزية في الساعة.

‎٠١ ‎: )١١( - )7( ‏الامثلة‎

‏في الامثلة من (7) والى (١١)؛‏ اختبرت الحفازات اللمذكورة لبيان اثر التشريب المتتابع بالمقارنة مع التشريب المتزامن ‎coinadental‏ للبوتاسيوم ‎potassium‏ على حفازات ذات حمولة ‎Alle‏ من الفضة. وكما هو مبين في الجدول (4)؛ تظهر كفاءة عالية في البداية عند استخدام هذه ‎١‏ الحفازات المصنوعة بالتشريب المتزامن بالبوتاسيوم 0:00م. بيد انه بعد فترة من الزمن تصبح كفاءة الحفازات المصنوعة بهاتين الطريقتين متساوية تقريبا. وت

دي جدول (4)

‎Kaw | He a | 70‏ المثال ‎١‏ الحفاز الدعامة | 7 7 ‎ethylene‏ الكفاءة | ‎Cthlene asd‏ | الكفاءة | اليوم بالفضة (البوتاسيوم) | ع0<10 7 ‎oxide‏ / ‎re Te oT‏ تالضع الب ‎ve‏ | اسل ا ‎Tre TT‏ ا | شف | تعد ‎a vn Toe‏ الظروف الاولى : اوتوكلاف ‎77٠ cautoclave‏ اثيلين ‎ethylene‏ 7/8 اكسيجين ‎oxygen‏ © ج ف

‎= GHSV «nitricoxide ppm ‏ج ف م اكسيد نيتريك‎ © cethylchloride ppm Jf) ‏م كلوريد‎ 0 a Yeo Avan

‎٠‏ الظروف الثانية : اوتوكلاف ‎77٠١ autoclave‏ اثيلين ‎ZA cethylene‏ اكسيجين ‎oxygen‏ 77 ثاني اكسيد الكربون» ,7 ايثان ‎Yo cethane‏ ج ف م كلوريد ايثيل ‎VO cethylchloride ppm‏ ج قف م اكسيد نيتريك ‎0a YY «Ave = (GHSV) «nitricoxide ppm‏ "مم" جزء في المليون .611917" ‎Gas hourly space velocity‏ = السرعة الغازية الحيزية في الساعة.

‎(Ye) - (VY) ‏الامثلة‎ ٠ ‏لبيان تأثير‎ (08) SOF) ‏و‎ (VY) ‏اختبرت الحفازات ارقام‎ (Yo) ‏الى‎ (VY) ‏في الامثلة‎ ‏التشضريب‎ )١( ‏خاصة بعد‎ ethylene diamine ‏غسل الحفازات المشربة حديثا باثيلين ثاني امين‎ )*( ‏التشريب الاول والثاني كلاهما. وكما هو مبين في الجدول‎ (Y) ‏الاول من هذا النوع وبعد‎ ‏قبل التحميص يزيل بعض الفضة المتراكمة الفائضسة مما‎ Was ‏غسل الحفازات المشربة‎ old ‏يؤدي الى منع انسداد مسام الدعامة وبالتالي تزيد الكفاءة. والحفاز المحضر بغسلة واحدة اكثر‎ Yo ‏من الحفاز الذي لم يغسل. والغسل بعد كل تشريب يؤدي لانخفاض الكفاءة‎ 7٠١ ‏فعالية بنسبة‎

‏نظرا ‎ANY‏ الكثير من الفضة. ‎ov.‏

+ جدول )°( الكفاءة / المثال ‎١‏ الحفاز ‎oxide ppm silver‏ 7 الحرارة أم ظروف الاختبار : اوتوكلاف ‎77١ cautoclave‏ اثيلين ‎LA cethylene‏ اكسيجين ضع و<ه» ‎٠.١‏ / ‎SB‏ اكسيد الكربون؛ ‎١‏ ج ف م كلوريد اثيلين ‎٠١ cethylchloride ppm‏ ج ف م اكسيد نيتريك ‎.nitricoxide ppm‏ م دعامة الحفازات ‎١١‏ و ‎١7‏ و ‎١4‏ هو الدعامة رقم ‎CD‏ ‏الامثلة )0( - (١؟)‏ : في الامثلة من ‎)١١(‏ الى ‎(YY)‏ اختبرت الحفازات التي فيها نسب مرتفعة ونسب منخفضة من الفضة في اوتوكلافات في ظروف المعالجة بالهواء والاكسيجين. وكما هو مبين في الجدول (6)؛ كما هو متوقع؛ فان الحفازات المنتجة باستخدام الهواء ‎٠‏ اقل فعالية من تلك المنتجة باستخدام الاكسيجين. وينشأ عن انخفاض الفاعلية التشغيل عند درجة حرارة اعلى لتعوبض نقص الفاعلية هذا والذي بدوره يزيد من معدل فقد نشاط الحفاز ‎deactivation‏ بيد انه تبين ان الحفازات المحتوية على نسب ‎Alle‏ من الفضة اكثر فاعلية من الحفازات المحتوية على نسب منخفضة من الفضة. ‎oy.‏ iy (1) ‏جدول‎ ‎7 oxide ‏م‎ 7 x ‏الحفاز | الدعامة‎ ١ Jaa ‏نس أ نحن أن نكن اح الس‎ ‏اكسيجين دمعو © ج قم‎ ZA «ethylene ‏اثيلين‎ 77٠ autoclave ‏الاكسجين : اوتوكلاف‎ «Av vv = 01157 ‏عول«معستى‎ ppm ‏اكسيد نيتريك‎ a <2 ‏ج‎ © cethylchloride ppm ‏كلوريد ايثيل‎

La Yin ‏ثاني‎ 7% oxygen ‏اكسيجين‎ 77 cethylene ‏اثيلين‎ ZA cautoclave ‏ه ظروف الهواء : اوتوكلاف‎ ‏قم‎ = A cethylchloride ppm ‏ج ف م كلوريد ايثيل‎ VY cethane ‏ايثان‎ 7 ٠,7 ‏اكسيد الكربون»‎ ‏ىل عاتم‎ = (GHSV) cnitricoxide ppm ‏اكسيد نيتريك‎ ‏"دم" جزء في المليون.‎ ‏السرعة الغازية الحيزية في الساعة.‎ = Gas hourly space velocity "011577" ov.

غ4 الامثلة ‎(YY) = (YY)‏ : في الامثلة من ‎(YY)‏ الى ‎(YY)‏ اختبرت الحفازات ذات الارقام ‎(VA)‏ الى ‎(TY)‏ وهي توضح تأثير حمل الفضة ‎silver‏ وتركيز الروبيديوم ‎rubidiom‏ ونسبة ثاني اكسيد الكربون ‎carbon‏ ‎dioxide‏ على هذه الحفازات كما هو مبين في الجدول (7) التالي. ‎ov.‏

يحاي جدول ‎(V)‏ ‏رقم | رقم ‎١‏ عدد مرات | رقم ‎١‏ فضة | روبيديوم | ظروف التشغيل درجة ‎ethylene‏ الكفاءة ‎١ Jed‏ الحفاز التشريب | الدعامة | 7 7 الحرارة م5 ‎oxide‏ 7 7 ‎Ag‏

YY,» Yet yyy 70( ‏حكن اكسجين‎ VAY LG ١ ‏ها‎ (CO,

Arye 1,00 ‏الا‎ Le) ‏اكسجين‎ OY ‏م‎ G 7 4 YY (CO, ‎OY ¥4,4 G Y Y. Y¢‏ اكسجين (77 ‎YY.‏ ف مم ‎(CO,‏ ‎AY, 2,6 YY. 7 0( ‏ل اكسجين‎ £0, H 7 7١ Yo (CO, ‎YE, YAY YY. 77( ‏اكسجين‎ Ye | fae H Y 71 1 (CO, ‎Ave 6 YY. 7x) ‏اكسجين‎ oY r4,4 H 7 YY ‏لال‎ ‎(CO, ‏ظروف التشغيل : اوتوكلاف ‎77١ autoclave‏ اثيلين ‎ZA ethylene‏ اكسيجين ‎oxygen‏ © ج ف ‏م كلوريد ايثيل ‎cethylchloride ppm‏ © ج ف م اكسيد نيتريك ‎GHSV «nitricoxide ppm‏ = ‎: Aves ‎oY.

الامثلة ‎(YY) - (YA)‏ : في الامثلة من ‎(YA)‏ (١7)؛‏ اختبر الحفازين رقم ‎(YY)‏ و ‎(YE)‏ حيث اجريت مقارنة الحفازات المحتوية على نسبة عالية من الفضة ‎silver‏ بتلك المحتوية على نسبة منخفضة من الفضة في وحدة صناعية تجريبية. وادرجت النتائج في الجدول ‎(A)‏ التالي. ° جدول ‎(A)‏ ‏المتال ‎١‏ الحفاز | التشريب | الدعامة | 7 7 الحرارة | قدم/ساعة الايام بالفضة ‎on‏ ‏ا ‎eee‏ » اسان ‎ee ee oe‏ يت اسان ‎oe Tee Lele Te‏ لجلا بلقا فال ساسا ‎Tee‏ ‏الظروف : ‎٠,١ )١(‏ اكسيد اثيلين ‎cethylene oxide‏ 77,5 اكسيجين عو« + ‎CoH, ZY‏ اثيلين ‎«ethylene‏ 77.0 ثاني اكسيد الكربون» ‎LY‏ ملآين ايثان ‎١,5 ethane‏ ج ف م كلوريد اثيلين ‎١ cethylenechloride ppm‏ ج فم اكسيد نيتريك ‎YVo cnitricoxide ppm‏ باوند لكل ‎ol‏ مربع ‎GHSV (PSIA‏ جح با ‎٠‏ الظروف : )¥( ‎«Yo‏ اكسيد اثيلين ‎ZA, cethylene oxide‏ اكسيجين ‎CoHy ZY 4 oxygen‏ اثيلين ‎7٠00 cethylene‏ ثاني اكسيد الكربون» 70,7 ‎CoH‏ ايثان ‎Gz YY cethane‏ م كلوريد اثينين ‎٠١ cethylenechloride ppm‏ ج ف م اكسيد نيتريك ‎YY + cnitricoxide ppm‏ باوند/انش ‎GHSV «Y‏ = 49700 الظروف : )7( ‎Y,YY‏ اكسيد اثيلين ‎cethylene oxide‏ 78,8 اكسيجين ‎«CoHy 77١ oxygen‏ ‎vo‏ ١وا/‏ ثاني اكسيد الكربون» ‎«CoH, 7 ٠,7‏ 6 ج ف م كلوريد ‎«ethylenechloride ppm (pil‏ ‎YA‏ ج فا م اكسيد نيتريك ‎ppm‏ ع010160«10؛ ‎Yoo‏ باوند/انش 7 ‎IBY) Ye = GHSV‏ ‎PTE) = (YY)‏ في الامثلة من ‎(FY)‏ الى ‎(FE)‏ اختبرت الحفازات ذات الارقام ‎(V8)‏ و ‎(YO)‏ و ‎(V3)‏ ‏لبيان مقارنة تشغيل الوحدة الصناعية التجريبية في ظروف استخدام كل من الهواء والاكسيجين ‎٠‏ كما هو مبين في الجدول )3( ‎ov.‏

Ty (1) ‏جدول‎ ‏الكفاءة معدل التقادم‎ ١ ‏درجة الحرارة | اقصى تحميل‎ ١ فورظ‎ K Ag | ‏رقم | رقم | رقم‎ ethylene 7) ‏التشغيل م قدم /ساعة‎ 7 Io] ‏الحفاز | الدعامة‎ ١ ‏المثال‎ ‏0أيوم)‎ 8

I ‏اا ل‎ oo «| ‏جه‎ | » fee [ofp ‏اجات‎ ‎CoH 7١7 ‏ثاني اكسيد الكربون؛‎ 77 «CoHy 7١١ coxygen ‏ظروف الهواء : 78 اكسيجين‎ nitricoxide ‏ج ف م اكسيد نيتريك‎ YO cethylenechloride ppm ‏ج فا م كلوريد اثيلين‎ VO

OTs + = GHSV ‏باوند/اشت‎ 77٠١ ‏صوص‎ ‏ثاني اكسيد الكربونء‎ 727 (CoH 770 oxygen ‏اكسيجين‎ 748,5 : TO) ‏ظروف الاكسجين‎ ‏ج فا م اكسيد نيتريك‎ 560 cethylenechloride ppm ‏ج نام كلوريد اثيلين‎ 50 «CoH 7 1٠١ = GHSV ‏باوتد/انشتء‎ ٠١٠ nitricoxide ppm (38 ‏ثاني اكسيد‎ 75,5 «CoHy 770 coxygen ‏ظروف الاكسجين و0" : 78,5 اكسيجين‎

Sy ii ‏ج ف م اكسيد‎ cethylenechloride ppm (pL) ‏ج ف م كلوريد‎ 5 «CoH ‏ا‎ ‎13 = GHSV ‏باوند/انشضت‎ ٠٠١ cpitricoxide ‏تدم‎ ٠ (£Y) = (Yo) ‏الامثلة‎ ‏لبيان‎ (YE) (YY) ‏الى (47)؛ اختبرت الحفازات ذات الارقام‎ (FO) ‏في الامثلة من‎ ‏مقارنة الحفازات المحتوي على نسبة عالية من الفضة والمحتوية على نسبة منخفضة من الفضة‎ ‏باستعمال اوتوكلاف (محم موصد) في ظروف استخدام الهواء؛ وتلك الحفازات بها مواد دعامة‎ residual ‏شكلها الظاهري صفائحي وبها مادة او مواد محتوية على فلورين متخلفقا‎ ١ ‏يتضح ان الحفازات التي لها تركيز من الفضة اعلى من حوالي‎ )٠١( ‏ومن الجدول‎ fluorine ‏بالوزن تكون ذات ثبات وفاعلية محسنة مع احتفاظها بالكفاءة العالية.‎ TFs oY.

TA

(V+) ‏جدول‎ ‏الكفاءة درجة الحرارة "م عند‎ Cs ppm 7 ‏عدد مرات رقم فضة‎ ١ ‏رقم | رقم‎ ethylene oxide ٠.4 | ethylene 64 K ppm ‏المتال | الحفاز التشريب الدعامة‎ oxide ‏بالفضة‎ ‎L ‎ow Lowe foe Jee [EL fe]

L ow Love deme LL [ee 70,9 ‏ثاني اكسيد الكربون»‎ 77,5 (CoHy 78 coxygen ‏ظروف الهواء : 776 اكسيجين‎ ‏بارند/انشت 01157 = ع‎ YVo cethylchloride ppm ‏صدمدكلوريد اثيل‎ Ye «CoH (£1) — (£7) ‏الامثلة‎ 0 في الامثلة من ‎(€Y)‏ الى )£7( اختبرت الحفازات التي تحمل الارقام من ‎(FO)‏ السى ‎All (YA)‏ لها حوامل ‎carriers‏ من نوع غير صفائحي بمساحة سطح ‎Alle‏ وتبين الامثلة تأثير محتوى الفضة المرتفع والمنخفض؛ كما هو مبين في الجدول ‎.)١١(‏

A ‏ض‎

ض جدول ‎)١١(‏ ‏بشم | رم | رم | ‎wml wo‏ : . لعجا ‎To Le eee‏ »اع الطريقة ‎١‏ : عملية تشريب مشتركة قياسية مفردة للفضة والمعزز. الطريقة ؟ : تشريبين (اولا) تشريب قياسي بمقدار ‎70٠‏ من المعززء (ثانيا) طريقة حجم المسام ‎Jb)‏ اولي ‎(incipient wetness‏ باستعمال ‎75٠‏ من المعزز. 0 الطريقة ؟ : تشريبين قياسيين ويضاف في كل مرة ‎79٠‏ من المعزز. : ظروف الاختبار : ظروف عملية الهواء القياسية )77 اكسيجين ‎«CoHy ZA coxygen‏ 71 ثاني اكسيد ‎cs SH‏ 7,5 ج ف م كلوريد الاثيل ‎.(ethylchloride ppm‏ حضرت هذه الحفازات باستعمال دفعة من 082507 التي يبدو انها ادت الى انخفاض في الكفاءة - بنسبة ‎71,9-١‏ نتيجة لوجود شوائب ‎TH‏

الامثلة (/497) - (27) :

في الامثلة من (7؛) الى ‎(OF)‏ اختبر الحفازين رقم (9") ورقم )£4( في ظروف مختلفة بمحتويات من الفضة عالية ومنخفضة في وحدة صناعية تجريبية. ادرجت النتائج في الجدول ‎(VY)‏ حيث اظهرت ان الحفازات ذات المحتوى الاعلى من الفضة ذات فاعلية افضل oY»

Vv. (VY) ‏جدول‎ ‎AVL ‏فضة 7 | ظروف التشغيل | الكفاءة | درجة الحرارة | العمر‎ ١ ‏رقم | رقم | عدد مرات | رقم‎ fee ‏اا ا ل اه عض‎

Te Te Tr Toa ‏لق‎ Tele oe ow Te Te ‏قا‎ Teo ee Tee Te Toa To TTT : ‏ظروف التشغيل‎ 75,٠ ‏بلآين؛‎ 7٠١ oxygen ‏اكسيجين‎ 78,8 ethylene oxide ‏الاولى : 77,7 اكسيد اثيلين‎ ٠0 cethylcholride ppm ‏ج ف م كلوريد اليل‎ ١ «CoH Le) ‏ثاني اكسيد الكربون»‎ .٠٠١ = GHSV ‏باوند/انش7ء‎ ٠

Lv ‏بلليا‎ ZY ‏اكسيجين صوص«‎ 78,6 ethylene oxide ‏اكسيد اثيلين‎ 77,8 : dull ٠٠١ cethylcholride ppm J) ‏ج ف م كلوريد‎ 1.١٠ «CoH 70,١ ‏ثاني اكسيد الكربون»‎ .30 = GHSV ‏باوند/انش‎ ‎«CoH, ٠٠.١ ‏اكسيجين ووه‎ 71,8 cethylene oxide ‏الثالقة : 1,126 اكسيد اثينين‎ cethylcholride ppm ‏ج ف م كلوريد ايل‎ 4.0 «CoH 7 ١,١ ‏أ / ثاني اكسيد الكربون»‎ a.

OY ev = 61157 oY iil aig ‏؟‎ > (67) - (7) ay (£4) ‏الى )01( اختبرت الحفازات ذات الارقام من ))£( الى‎ (OF) ‏في الامثلة من‎ ‏او‎ co-impregration ‏لمقارنة الحفازات المعززة بالموليبدات والمحضرة بالتشريب المتزامن‎ ‏يكون من‎ A (VF) ‏«ناءع»ه. وكما هو مبين في الجدول‎ molybdite ‏المتتابع بموليبدات السيزيوم‎ ١ ‏الانسب اضافة الموليبدات مع الفضة عن طريق التشريب المتزامن للحصول على التعزيز‎ ‏المنشود للكفاءة. والاضافة المتتابعة للموليبدات بعد ترسيب الفضة لا تزيد الكفاءة ايضا.‎ oY.

YA

(VY) ‏جدول‎ ‏الكفاءة 7 كلوريد الاثيل‎ ethylene ‏درجة‎ Cs ppm ‏رقم رقم الحفاز طريقة فضة‎ ethyl 1 ‏الحرارة ثم | 0108 مول‎ | (MoO) 7 ‏المثال (رقم التشريب‎ |ّ chloride ‏الدعامة)‎ ‏ف‎ ‎7 ‏م" كيم‎ TY. oY. VY ‏متعاقبة‎ ov

I

‏رز‎ ‎y,0 AY +, E80 YY. oy YA ‏متعاقبة‎ of ty 0 ‏ا ركم‎ 77 YY. Yo ‏متزامنة‎ ‎5 ‎£,0 Ag, ey vy. Ye £4 ‏متزامنة‎ 01 1,1 YA,o ‏اما‎ Yot¢ 1 7,0 oxygen ‏اكسيجين‎ ZA (CoHy 7٠١ autoclave ‏ظروف الاكسيجين : اوتوكلاف‎

Aves = GHSV ‏صفر / ثاني اأكسيد الكربون لاا باوند/انش 1ل‎ «C,H; : (11) - (ov) ‏الامثلة‎ ‏الى )07( من حيث مقارنة‎ (OF) ‏بالامثلة من‎ (VV) ‏الى‎ (OV) ‏تتعلق الامثلة من‎ ‏الحفازات المحفزة بالموليبدات المحضرة بتقنيات تشريب الفضة المختلفة. وفي هذه الامثلة تم‎ ‏تحضير الحفازات ذات الارقام من )£0( )£9( باضافة معزز الموليبدات اثناء تشريب‎ ‏من الافضل اضافة معززات الموليبدات‎ (V2) ‏الفضة الثاني. وكما هو مبين في الجدول‎ ‏والكبريتات مع اكبر قدر ممكن من الفضة. بمعنى ان محلول التشريب الثاني الذي يحتوي على‎ ‏معزز الموليبدات من الانسب ان يحتوي على تركيز من الفضة اعلى من تركيزه في محلول‎ ٠ ‏التشريب الاول.‎ o 7 ٠

ل جدول ‎)٠(‏ ‏رقم رقم اجمالي الفضة ‎Rb* Cs‏ درجة الحرارة الكفاءة التشريب ‎١‏ التشريب ‎oxide‏ مول المثال ‎١‏ الحفاز | ‎ppm ppm ose‏ م ‎i‏ ‏جاعا ع ا عالت اانا ‎ee‏ ‎PS‏ ا بالخ سات ساس ”ا ام اام | ا ا | ‎ow |e | Je fe‏ ‎ETE IEE ER ES‏ ‎Loo foe Joe Jw fe | fe foe fan]‏ ظروف الاكسيجين : اوتوكلاف ‎LA (CoH, 7١ autoclave‏ اكسيجين ‎oxygen‏ 71,0 ‎«CoH‏ 76,5 ثاني اكسيد الكربونء ؟ ج ف م كلوريد اقيل ‎YVe cethylchloride ppm‏ باوتد/اتشت ‎Aven = GHSV‏ 0 * : اضيف 740 من الانيونات على صورة موليبدات والباقي على صورة كبريتات. الدعامة رقم رآ هي دعامة كل الحفازات. الامثلة (17) = (14) : في الامثلة من (17) الى (14)؛ اختبرت الحفازات ذات الارقام من (0*) الى ‎(OF)‏ ‏على الترتيب؛ عند محتوى مرتفع من الفضة على حامل له مساحة سطح ‎anf a ١‏ وادرجت ‎٠‏ النتائج في الجدول )10( جدول ‎(Vo)‏ ‎gua‏ | الحفاز بالوزن الدعامةقم /جم | (,400) | ‎(SO)‏ م ‎oxide‏ مول 7 ‎Fo‏ ‎fee fe oe Le fe‏ اي ‎or poe Looe feed Le fe ee‏ ‎oY.‏

ظروف الاكسيجين : اوتوكلاف مامد ‎«C,Hy 7١‏ 78 اكسبيجين ‎coxtgen‏ 7,0 ‎(CoH‏ 7,5 ثاني اكسيد الكربون» ¥ ج ف م كلوريد ايقثيل ‎YVo cethylchloride ppm‏ باوتد/انشت ‎Ace = GHSV‏ الدعامة في كل حفاز هي الدعامة رقم 1. م الامثلة ‎(Te)‏ - (17) : في الامثلة من )10( الى ‎(TV)‏ قدر تأثير مستوى المنشط على حفاز يحتوي على نسبة عالية من الفضة وادرجت النتائج في الجدول ‎(V1)‏ ‏جدول ‎(V1)‏ ‏رقم رقم اجمالي مساحة سطح | ‎Cs ppm Cs ppm‏ درجة ‎ethylene‏ الكفاءة / المثال | الحفاز | الفضة 7 الدعامة ‎(S04) (MoO)‏ الحرارة "م ‎oxide‏ ‏بالوزن م /جم مول 7 الا ان ا ا أت ان ان ا ا ‎Jaf‏ ام | ‎[ow‏ ا اا ‎Joe‏ ل ‎oe‏ ‏ارات ا ا أن ان ا الي ظروف الاكسيجين : اوتوكلاف ‎LA «CoHy 7١ autoclave‏ اكسيجين ‎٠0 oxygen‏ 7 ‎٠‏ 116و0؛ 7,5 ثاني اكسيد الكربون» ؟ ج ف م كلوريد ‎cethylchloride ppm Jaf)‏ 7/6 باوند/انشت ‎Aves = GHSV‏ الدعامة في كل حفاز هي الدعامة رقم ‎D‏ ‎oy.‏

Vie : (YY) - (TA) ‏الامثلة‎ ‎Meal | ‏لحرارة (م) بعد ؟ أيام‎ | aff

عا اا ا ا ا ا ع ‎EE‏ ‏اا | ‎ow oe‏ ل اا ا | ها « ا ل احا ااه | عه ار اا اح اننا اكه ا انق ان اسن ‎ER‏ ‏لم | ‎ox ee [ae‏ سر سد ل« | عع امم اه | بر اس

تظهر هذه الأمثلة بوضوح على أن الحفازات ذات المحتوى المرتفع من الفضة تعطي فاعلية وكفاءة متزايدة اعتمادا على خواص الدعامة. وكما يلاحظ فانه كلما تزيد مساحة سطح الدعامة تزيد فاعلية الحفاز ذو المحتوى المرتفع من الفضة كما يمكن عن طريق الانخفاض في

م درجة الحرارة التشغيل اللازمة للحصول على نسبة إنتاج أكسيد ثابتة تعادل 71,4.

(YA) ‏المثال‎

في هذا المثال أجريت مقارنة لبيان أثر المحتوى العالي من الفضة على دعامة لها مساحة سطح منخفضة؛ ‎gf‏ مساحة سطح أقل من تلك المطلوبة في الاختراع الحالي.

وحضر بصفة خاصة حفاز يحتوى على نسبة منخفضة من الفضة (نسبة الفضة 716

‎٠‏ بالوزن فضة من الحفاز النهائي) معزز بكبريتات البوتاسيوم والسيزيوم وبه حامل مساحة سطحه منخفضة ومساميته منخفضة (دعامة رقم لآ). وقد اختبر هذا الحفاز في ظطظروف استخدام الأكسيجين بمستويين مختلفين لمعدل تدفق الغاز. واشتملت ظروف التشغيل على ‎SCH, 77١‏ ‎Clg 10,05 CO, £1,050, 74‏ و١٠‏ أجزاء في المليون كلوريد ايثيل) وسرعة الغاز الحيزية في الساعة ‎(GHSV) gas hourly spice velocity‏ تعادل ‎٠١‏ كس ' ) 0 في العملية ‎ov.‏ vo ‏العملية الثانية.‎ (HT) Tosh ve ‏تعادل‎ (GHSV) ‏الأولى وسرعة غاز حيزية في الساعة‎ ethylene oxide ‏(أي اكسيد الاثيلين‎ Cols ‏وكان تأثير مضاعفة السرعة الحيزية عند معدل إنتاج‎ ‏هذا‎ .(turn over frequency ‏الناتج) يعادل تأثير مضاعفة معدل الحفاز (أي عدد مرات الدوران‎ ‏يعادل خفض مساحة سطح الفضة على دعامة الحفاز إلى التصف.‎

° وتبين نتائج هذه الدراسة أن إضافة محتوى مرتفع من الفضة إلى دعامة مساحة سطحها منخفضة وكما هو متوقع ستكون فائدته ضئيلة بالنسبة لكفاءة الحفاز. وقد أدرجت النتائج الخاصة في الجدول ‎)١١7(‏ التالي.

الجدول ‎(VY)‏ ‎Ethylene oxide‏ بمعدل 60608 بمعدل ‎Aves‏ ‏م قث =———— أ ‎AY At‏ ‎vay YY, 3 Y,.‏ ‎٠‏ وصف الحامل: تم قياس الخواص المذكورة لكل حامل مستعمل في الأمثلة التالية بإتباع الطرق التي وصفت فيما تقدم. الحامل ‎AAT‏ ‏الحامل ‎AA‏ هو حامل الفا-ألومينا بالخواص التالية:- ‎٠‏ مساحة السطح ‎surface area‏ لارام ‎af"‏ ‎ana‏ المسام المقدر بالماء ‎water pore volume‏ 6 سم ‎anf‏ ‏مقاومة السحق ‎١" crush strength‏ كجم حجم المسام الكلي» )35( ‎Ye total pore volume, Hg‏ سم / جم كثافة الحشوة ‎Tos pn VO EA packing density‏ ‎ov.‏

ل توزيع حجم الجسيمات على صورة نسبة مثوية من حجم المسام الكلي حجم المسام بالميكرون حجم المسام الكلي 7 .)0 أ " ٠١8 (v0 = )) ‏م‎ د ع م

YY, (Vem) ,0) ‏م‎ £Y, (Veim1e,0) ‏مه‎

VY. (Yer > ( Ta ‏الشوائب القابلة للنض(*) بالحمض‎ ‏10ممصوديوم و١7 10(بوتاسيوم.‎ 8 ‏الشوائب القابلة للنض بالماء:‎ © 4 صعتفوسفات؛ ؛ ‎Voc sais dippm AA cy slppm‏ 010<كالسيوم؛ ‎٠١‏ 010(بوتاسيوم» ‎١‏ ‏0 مغنيسيوم»؛ ‎١١‏ 0010[صوديوم؛ ‎VOY‏ 010(سليكون. (*) النض : استخلاص مادة ‎ALG‏ للذوبان من مخلوط بالغسل او بالاذابة في سائل تمهيدا لفصلها. حمضية السطح: ‎٠١‏ حمضية الحامل ‎AA‏ هي ‎١.45‏ ميكرومول نشادر و1411 لكل جم من الحامل. الحامل ‎"AB"‏ : الحامل ‎"AB"‏ هو حامل ألفا ‏ ألومينا بالخواص التالية: مساحة السطح ‎surface area‏ ف م /جم ‎ana‏ المسام المقدر بالماء ‎water pore volume‏ 0,864 سم /جم ‎٠‏ مقاوم السحق ‎V,AQY crush strength‏ كجم ‎aaa‏ المسام الكلي؛ :3( ‎٠,807 total pore volume, Hg‏ سم /جم توزيع حجم الجسيمات على صورة نسبة مئوية من حجم المسام الكلي ‏حجم المسام بالميكرون حجم المسام الكلي 7 ‎oy.

vy ie ).29 < (٠ ‏ف‎ (vo =) Ya ٠١8 )٠١ =o) ‏م‎ ‎8 (0 vo, ) ts £1, ٠١١٠م‎ ( ‏م‎ ‎١8 )٠٠١> (+ : ‏الشوائب القابلة للنض بالحمض‎ ‏010مصوديوم و 4 569 010بوتاسيوم.‎ 5 : ‏حمضية السطح‎ ‏ميكرومول و1111 لكل جم من الحامل.‎ +0) "AC ‏م الحامل‎ (00°F ‏أوهايو؛ برقم‎ colin ‏هو حامل ألفا - ألومينا (نتيجة شركة نورتون؛‎ "ACY ‏الحامل‎ ‏بالخصائص التالية:‎ ‏م /جم‎ A surface area ‏مساحة السطح‎ ‏سم جم‎ 77-0176 water pore volume ‏حجم المسام المقدر بالماء‎ ٠١ ‏كجم‎ 9,091 crush strength ‏مقاومة السحق‎ ٠ ‏سم /جم‎ +,Y&=+,Yo total pore volume, Hg (3:5) ‏حجم المسام الكلي؛‎ ‏توزيع حجم المسام على صورة نسبة مئوية من حجم المسام الكلي:‎ 7 ‏حجم المسام بالميكرون حجم المسام الكلي‎ ‏صفر‎ (+) < (٠١ ١ك‎ (v0 ‏(ل.-‎ Ya

YA,» (Yoo =o ) Ya of, (Ve 6 ) ta 1, (YermYe,) oa

Y,» (Yoo > ‏م‎ ‏التحليل الكيميائي:‎ oy.

VA

744.1 (AL,03) ‏ألومينا‎ ‏ا‎ SiO,

Le N> Fe 03 ‏ا‎ TiO,

Tos MnO

CaO

Lo MgO 87 > Na,O

LX K,O

VEE < : ‏حمضية السطح‎

PAD" ‏ميكرومول و1111 لكل جم من الحامل. الحامل‎ VY =: ‏هو حامل ألفا ألومينا بالخصائص التالية‎ AD ‏الحامل‎ ‏'إجم‎ aviv) surface area ‏مساحة السطح‎ © anf" ‏م" سم‎ water pore volume ‏حجم المسام المقدر بالماء‎ ‏كجم‎ ١ 7 crush strength ‏مقاومة السحق‎ ‏سم /جم‎ GEA total pore volume, Hg (3:5) « ASN ‏حجم المسام‎ ‏توزيع حجم المسام على صورة نسبة مئوية من حجم المسام الكلي:‎ ‏حجم المسام بالميكرون م من حجم المسام الكلي‎ 8 0 >), x (ne =) Ye

Yo,¥ (Vo -١.9 ( Ya

YA, ¢ (Vo - ٠١( ‏م‎ ‏ب‎ )٠ ٠ ‏(ير‎ oa ‏صفر‎ 0٠٠١ > (+

DAE ‏الحامل‎ ٠ oY.

va -: ‏هو حامل ألفا ألومينا بالخصائص التالية‎ AE ‏الحامل‎ ‏"جم‎ oY, av surface area ‏مساحة السطح‎ anf ‏سم‎ +, 0A total pore volume, Hg 35) « ASU ‏حجم المسام‎ ‏توزيع حجم المسام على صورة نسبة مئوية من حجم المسام الكلي‎ 7 ‏حجم المسام بالميكرون حجم المسام الكلي‎ ‏صفر‎ )29 >) 7" )..5 - +) ‏م‎ ‏م ( فرح ) لل‎ 4 ) ٠-٠١١ ( ‏م‎ 1 )٠٠١-٠١١( ‏م‎ ‏صفر‎ )٠٠١ > (١+ (Trace Analysis ‏النقاء الكيميائي (تحليل اثار العناصر‎ ٠ . ppmGa ٠١١ sppmTi ١ ppmFe ٠0 ppmSi ¢+ +

AF ‏الحامل‎ ‎=: ‏هو حامل ألفا ألومينا بالخصائص التالية‎ AF ‏الحامل‎ ‎anf ‏,ام‎ surface area ‏مساحة السطح‎ ‏سم /جم‎ "1 total pore volume, Hg 33) ‏حجم المسام الكلي؛‎ ٠ ‏ميكرون‎ 6,51 median pore diameter ‏متوسط قطر المسام‎ ‏النقاء الكيميائي (تحليل اثار العناصر)‎ .ppmGa ٠٠0١ «ppmTi ١4 ppmSi 0+—¥. ppmFe YA. : "AG" ‏الحامل‎ ‎= ‏ألومينا بالخصائص التالية‎ WE ‏هو حامل‎ AG ‏الحامل‎ _ + anf ‏سم‎ ,¥ surface area ‏مساحة السطح‎ ‏سم /جم‎ “YY total pore volume, Hg ‏حجم المسام الكلي؛ زثيق‎ ‏ميكرون‎ ,٠ median pore diameter ‏متوسط قطر المسام‎ ‏توزيع حجم المسام على صورة نسبة مئوية من حجم المسام الكلي‎ ‏احرش‎ | sei ت٠‎

Av

Ge | (>) 1, (v.00) ) Ya ‎(Vor mee) Ye‏ صفر ‏ب( ‎(Vem‏ صفر ‏م ‎(Yor Yee)‏ صفر ‎٠٠١> (١+‏ ) صفر تحليل اثار العناصر ‎YY.‏ عالتصدي ‎«ppmSi ٠١-1٠١‏ ‎«ppmGa ٠١ ppmTi 4‏ الحامل ‎"AH"‏ : ‏© الحامل ‎AH‏ هو حامل ألفا ‏ ألومينا بالخصائص التالية :+- مساحة السطح ‎SOA surface area‏ ام ‎af‏ ‏حجم المسام المقدر بالماء ‎water pore volume‏ 11« سم ‎af‏ ‏مقاومة السحق ‎crush strength‏ 0 كجم حجم المسام الكلي» 353 ‎GAVE total pore volume, Hg‏ سم ‎a‏ ‎٠‏ -كتثافة الحشوة ‎v0 packing density‏ جم ‎ona‏ ‏متوسط قطر المسام ‎median pore diameter‏ 57 ميكرون توزيع حجم المسام على صورة نسبة مئوية من حجم المسام الكلي ‏حجم المسام بالميكرون حجم المسام الكلي 7 ‏م ( < 2.) م" ‎VY, (vo =) Ya ‎Yy,e (Yo —0) ‏م‎ ‎Yo, ()- =, ) fa ‎Yq, )٠٠١حل٠ ‏حب‎ oa ‎YE, 6 Yo > a : ‏الشوائب القابلة للنض بالحمض‎ (p55 PPM OT ‏001صوديوم؛‎ ٠٠ ‎cesta dlppm ٠1776 ‏«حدكالسيوم؛‎ IY ve ov.

AN

: ‏الحامل "1ه"‎ = ‏هو حامل ألفا م ألومينا بالخصائص التالية‎ AT ‏الحامل‎ ‎anf ‏امعد م‎ surface area ‏مساحة السطح‎ ‏ل سم /جم‎ water pore volume ‏المسام المقدر بالماء‎ ans ‏كجم‎ 4 crush strength ‏مقاومة السحق‎ © ‏سم /جم‎ IE total pore volume, Hg (3:5) ¢ ASI ‏حجم المسام‎ of an +, 0 packing density ‏كثافة الحشوة‎ ‏ميكرون‎ 4 median pore diameter ‏متوسط قطر المسام‎ ‏توزيع حجم المسام على صورة نسبة مئوية من حجم المسام الكلي‎ 7 ‏حجم المسام بالميكرون حجم المسام الكلي‎ ‏صفر‎ ( =>).

VY,» (+0 - ) Ya

Yo,. (Vem 0) Ya

YY, (Vo =.) ‏م‎ ‎YA, (Vermy eye) ‏م‎ ‎te )٠٠١ > ‏م(‎ ‎: ‏الشوائب القابلة للنض بالحمض‎ ٠ ‏بوتاسيوم؛‎ 0100 OEY ‏000صوديوم»‎ ٠4 ‏الومنيوم.‎ (10 VAAN ‏«1حتكالسيوم»؛‎ YY : ) 1+ ‏(مطابق للحامل‎ "AT" ‏الحامل‎ ‏والذي تم غسله وفقا للطريقة التالية : غسل لمدة 0 دقيقة بماء‎ AA ‏هو الحامل‎ AT Jalal ‏مئوية ويغسل في كل مرة ١٠٠٠سم' من‎ YO ‏مغلي وغسل “> مرات (شطف) عند درجة حرارة‎ 0 ‏م.‎ ٠١ ‏من الماء. ويجفف الحامل عند درجة حرارة‎ Tan Yon ‏بمقدار‎ Jalal ‏الشوائب القابلة للنض بالماء:‎ «liv sippm 7 ‏فلوريد»‎ 0170 ١ ‏كالسيوم؛‎ (100 A ‏دحم ألومنيوم؛‎ 4 ‏بوتاسيوم؛ £ 0(010مغنيسيوم؛‎ (010 ١١ x. oy.

AY

‏10ممسليكون.‎ ٠ 4 ca 533 sappm ©) ‏ميكرومول من الامونيا لكل جم من الحامل.‎ ٠,١7 ‏هي‎ AT ‏وحمضية الحامل‎ ٍ SAK ‏الحامل‎ ‎-: ‏هو حامل ألفا ألومينا بالخصائص التالية‎ AK ‏الحامل‎ ‏م '/جم‎ +A surface area ‏مساحة السطح‎ © ‏سم /جم‎ 5 water pore volume ‏حجم المسام المقدر بالماء‎ ‏كجم‎ 7 crush strength ‏مقاومة السحق‎ ‏سم /جم‎ 01 total pore volume, Hg ‏المسام الكلي؛ زثيق‎ pas ‏جم/سم‎ 1 packing density ‏كثافة الحشوة‎ ‏توزيع حجم المسام على صورة نسبة مئوية من حجم المسام الكلي‎ ٠ 7# ‏حجم المسام بالميكرون حجم المسام الكلي‎ be (>) "8 (no =) Ye vy, (Vo = +0) Ya 8 () ‏ا‎ ٠١( ta £o,0 ‏زا لس‎ on

A, )٠٠١ > ‏م76(‎ ‎: ‏الشوائب القابلة للنض بالماء‎ ‏010مفوسفات» جزء واحد في المليون فلوريد؛‎ Yo ‏مالا ألومنيوم؛ 4 170[كالسيوم؛‎ ‏10(صبوتاسيوم؛ جزء واحد في المليون مغنيسيوم؛‎ Af ‏10ص سليكون.‎ ١ 5٠ ‏10م صوديوم»‎ 188 ٠ : ‏(مثالي مقارنة)‎ (Ad) (YA) ‏المثالين‎ ‏حضرت الحفازات باستخدام اساليب عامة تبين فيما يلي:‎ ‏تحضير محلول التشريب:‎ ‏(ذو درجة نقاء عالية) مع‎ ethylene diamine ‏جم ايثيلين ثاني أمين‎ ١١8 ‏يمزج حوالي‎ ١ ‏01160افثل.‎ water ‏مقطر‎ slo ‏جم‎ Yoo ٠ oy.

AY

7 يضاف ببطء حوالي ‎١7١‏ جم حامض اكساليك (حامض أكساليك ذو جزئيتين ماء؛ درجة نقاء تفاعلية) إلى محلول الاثيلين ثاني أمين المائي في ظروف الجو المحيط. يحدث تفاعل طارد للحرارة وترتفع درجة حرارة المحلول إلى حوالي 50 "م. ‎YF‏ بعد ذلك يضاف ببطء حوالي ‎7٠١١‏ جم من مسحوق اكسيد الفضة ‎silver oxide‏ إلى محلول ‏0 الخطوة ‎(Y)‏ مع استمرار التقليب. ‏4 إلى محلول الخطوة )7( أعلاه يضاف حوالي ؟؛ جم احادي اثانول امين ‎mono ethanolamine monoethanolamine‏ (خال من الحديد والكلور). (ملاحظة : تجبرى الخطوات من ‎)١(‏ إلى )£( بإستعمال كمية تعادل ضعف الحجم المذكور ومن ثم يتم تقسيمها إلى قسمين متساويين). ‏8 يضاف إلى القسم الأول 7,51 جم من محلول هيدروكسيد سيزيوم قياسي يحتوي على 001091 جم سيزيوم لكل جم من المحلول (محضر بإذابة 05017 في ماء مقطر)؛ ثم يضاف ‎AY‏ جم من محلول كربونات بوتاسيوم قياسي (يحتوي على ‎000707١1‏ جم من البوتاسيوم لكل جم من المحلول). ويضاف ‎5,١7‏ جم إضافية من ماء مقطر إلى المحلول. ويبلغ اجمالي وزن المحلول 71,056 جم بحجم قدره ‎You‏ ملم . ‎١‏ ويضاف إلى القسم الثاني 7,17 جم من محلول هيدروكسيد السيزيوم القياسي السابق و٠4,0؛‏ جم من محلول كربونات البوتاسيوم السابق. ويضاف 1,47 جم إضافية من ماء مقطر. ويبلغ اجمالي وزن المحلول 71,90 جم بحجم قدره ‎YOu‏ ملم . تشريب الحامل: ‎١‏ تم تعريض دفعتين منفصلتين ‎JS)‏ منهما ‎٠٠6‏ جم) من الحامل ‎AC‏ للتفريغ عند ضغط ‎١0350 ٠‏ ضغط جوي؛ عند درجة حرارة الغرفة. تشرب تلك الدفعتان بقسم المحلول الأول (للحفاز ‎(TT‏ وقسم المحلول الثاني (للحفاز ‎(TY‏ المذكور في الخطوة )0( أعلاه على الترتيب تحت التفريغ ‎under vacuum‏ لمدة ساعة واحدة. ‏7" يصرف المحلول الزائد لمدة ‎Yo‏ دقيقة. تحميص الحفاز : ‏٠؟ ‎١‏ تحمص كل دفعة من الحامل المشرب في هواء ساخن باستخدام سير جهاز تحميص ‎belt‏ ‏:© عند درجة حرارة ‎©٠0٠0‏ "م لمدة 7,5 دقيقة. ومعدل تدفق الهواء 11,0 قدم /الساعة عند درجة حرارة قياسية على البوصة المربعة 50113. ويوضح الجدول ‎Ladle VA‏ للمثالين (79) ‎oY.‏

At ‏كما هو‎ col sgl) ‏ويقيم الحفاز باستخدام اوتوكلاف في ظروف قياسية يستخدم فيها‎ (Ar) ‏موصوف فيما تقدم.‎ (YA) ‏الجدول‎ ‏الحرارة ثم‎ | 7 | ethylencoxise | ‏و0عيك1‎ | CSOH | ‏التشريب | بلوزن‎ ‏ا | سمي اد‎ ‏بصفة‎ (Ar) ‏في الامثلة التالية استخدمت نفس الاساليب المتبعة في المثالين (79) و‎ ‏جوهرية ما لم ينص صراحة على خلاف ذلك.‎ ٠ : ‏(وكلها امثلة مقارنة)‎ (Af) ‏الى‎ (AY) ‏الامثلة من‎ (V4) ‏و (©) طبقا للاسلوب العام الذي وصف في المثالين‎ (Y) ‏و‎ )١( ‏تحضر الحفازات‎ ‏لاستخدامها في تحضير‎ (stock solutions ‏تحضر ثلاث محاليل تشريب (محاليل اساسية‎ (Ar) ‏و‎ ‏يوضح البيانات التفصيلية لكل محلول اساسي. ويلخص الجدول‎ (V9) ‏هذه الحفازات. والجدول‎ ‏تحضير هذه الحفازات.‎ (Yo) ٠ ‏في ظروف استخدام‎ (AT) ‏الى‎ (AY) ‏اداء الحفازات. واجريت الامثلة من‎ )٠١( ‏ويلخص الجدول‎ ‏في ظروف استخدام الاكسيجين.‎ (AE) ‏الهواء واجرى المثال‎ )٠5( ‏الجدول‎ ‎)٠١( ‏الجدول‎ ‏اا‎ tr «~~ rr oY.

م" ْ الس ول ‎TT‏ ‏ض ‏ا ‏اللاي ااا ‎Cs,S0, Cs,S0,‏

TT ee] (أ) استخدم فائض التي يتم تصريفه من عملية التشريب الاولي. oy.

حم الجدول ‎(YY)‏ ‏المثال | الحفاز | ‎Jalal)‏ | عدد مرات | فضة/ ‎Cs‏ بوصفه # اكسيد ايثيلين الكفاءة 7 درجة التشريب بالوزن ‎ethylene oxide Cs,S0,4‏ الحرارة ‎[oe |‏ لس ال اا ااا | ا ال لا افا الس ) *( ان الارقام التي بين قوسين ثم استقراءها من معلومات تجريبية لمقارنتها مع حفازات اخرى. المثالين (5+) و ‎(AT)‏ (مثالي مقارنة) : : صنع الحفازين (؛) و )0( بطريقة تحضير مماثلة في ملامحها الوظيفية بطريقة تحضير الحفازين في المثالين ) ‎(v q‏ و ) ‎(A ٠‏ . وادرج فى الجدول ‎YY‏ ملخص بيانات الحفازات وبيانات الاختبار. الجدول ‎(YY)‏ ‏المثال الحفاز الحامل عدد مرات فضة/ ‎Cs‏ بوصفه ‎K‏ بوصفه 7 اكسيد ايثيلين الكفاءة درجة الحرارة ظروف التشريب | بالوزن* ‎ethylene oxide | K,COs Cs,S0, ١‏ 7 مئوية العملية ‎eee‏ ا “اريم ‎١ AB AY‏ ل 774 ‎Yio Yee AY‏ اكسيجين ‎A‏ ‏* قيم تم تحليلها. ‎٠‏ 7 0

AY

‏(مثالي مقارنة)‎ (AA) ‏و‎ (AY) ‏المثالين‎ ‎: ‏يحضر محلول اساسي (؛) بالمقدمات التالية‎ ‏جم‎ ٠7 ethylene diamine (al ‏ايثيلين ثاني‎ ‏جم‎ 1 oxalic acid dihydrate ‏حمض الاكساليك ثنائي الهيدرات‎ ‏جم‎ YovYo,. silver oxide ‏اكسيد الفضة‎ ‏جم‎ 06 monoethanolamine ‏احادي ايثانول أمين‎ ‏جم‎ YYEAA distilled water hia ‏ماء‎ ‏باستعمال 777,44 جم من‎ AB ‏يحضر الحفاز )1( بتشريب 87,948 جم من الحامل‎ ٠١ ‏دقيقة ويكون زمن التشريب‎ ١١ ‏المحلول الاساسي رقم (؛). ويعرض الحامل للتفريغ لمدة‎

Y,0 ‏لمدة‎ 00 0٠ ‏دقيقة. يحمص الحفاز عند درجة حرارة‎ 10 Bad ‏دقيقة نتيجة للتصريف‎ © ‏دقيقة على سير تحميص بمعدل تدفق للهواء قدره 76 قدم مكعب في الساعة عند درجة حرارة‎ ‏بالوزن. يشرب هذا‎ 7١9,47 ‏قياسية 50711 على البوصة المربعة. ومعدل استرداد الفضة هو‎ ‏الحفاز المحمص مرة ثانية بالمحلول المصرف 707,01 جم من التشريب الاول والذي يضاف‎ ‏جم من السيزيوم لكل‎ + YAY ‏جم من محلول كبريتات سيزيوم مائي يحتوي عى‎ Y, A004 ‏اليه‎ ‏جم من المحلول. وتكون طريقة التشريب والتحميص مماثلة لخطوة التشريب الاولي. ويكون‎ ٠ 771,58 ‏بالوزن. ويكون اجمالي الاسترداد‎ 791,٠١7 ‏معدل استرداد الفضة في التشريب الثاني‎ rp ppm YVO ‏بالوزن فضة و‎ ‏لبيانات الحفاز )1( وادائه.‎ Ladle ‏التالي يحتوي‎ (YF) ‏والجدول‎ ‎(YY) ‏الجدول‎ ‏مئوية العملية‎ Z| ethylene oxide ‏بالوزن‎ ppm ‏بالوزن‎ ١ qual oY.

AA

: ‏و )34( (مثالي مقارنة)‎ (AY) ‏المثالين‎ ‏باعادة تشريب دفعتين صغيرتين من الحفاز )£( من المثال‎ (A) ‏يحضر الحفازين (7) و‎

Ce cada ‏مرة ثانية طبقا للطريقة‎ (Ao)

AYE ‏الحفاز (7) : عرض 80.059 جم من الحفاز (4) لمدة 10 دقيقة للتفريغ عند ضغط‎ ‏دقيقة باستعمال محلول محضر كالاتي:‎ Ve ‏ضغط جوي ثم تجري له عملية تشريب لمدة‎ © ‏1,)؟ جم‎ ethylene diamine (pel ‏ايثلين ثاني‎ ‏جم‎ 08 oxalic acid dihydrate ‏الهيدرات‎ (AU ‏حمض الاكساليك‎ ‏جم‎ 6 silver oxide ‏اكسيد فضة‎ ‏جم‎ 17 monoethanolamine (smal ‏احادي ايثانول‎ ‏جم‎ EY, 0 distilled water ‏ماء مقطر‎ ‏جم‎ ٠ ‏محلول معزز قياسي‎ ‏على صورة ,09050 لكل جم من المحلول).‎ Cs ‏جم‎ 6" °) ‏دقيقة ويحمص عند درجة حرارة 9060" مثوية لمدة‎ Ve ‏يصفى الحفاز المشرب لمدة‎ ‏دقيقة على سير تحميص (تدفق الهواء 16 قدم مكعب قياسي في الساعة عند درجة حرارة‎ Y,0 . : ‏قياسية 50711 لكل بوصة مربعة). اجمالي الفضة المستردة للفضة والسيزيوم المسترد كالتالي‎ ‏بالوزن فضة و 577 «مسيزيوم.‎ 77,548 : ‏حضر محلول تشريب كالاتي‎ : (A) ‏الحفاز‎ ٠ ‏جم‎ 0 ethylene diamine (el ‏ايثلين ثاني‎ ‏7ك جم‎ oxalic acid dihydrate ‏حمض الاكساليك ثنائي الهيدرات‎ ‏جم‎ 1 silver oxide ‏اكسيد فضة‎ ‏جم‎ ١6 monoethanolamine (ie! ‏احادي ايثانول‎ ‏جم‎ OV, 0 distilled water ‏ماء مقطر‎ ‏محلول معزز قياسي 6 جم‎ ‏لكل جم من المحلول).‎ C5380, ‏على صورة‎ Cs ‏جم‎ +, 0 YO) ov.

فك تم تشريب ‎87,5٠0‏ جم من الحفاز )£( مرة ثانية بالكيفية التي وصفت بشأن الحفاز (7) آنفا. وكان مجموع ما استرد من الفضة والسيزيوم هو : 7776.148 بالوزن فضة و 0,£ 0سيزيوم. ويوضح الجدول (؛ 7) ملخصا لبيانات الحفازات والاداء. ° الجدول (74) ساس اسن ‎lla ms‏ المثال ‎١‏ الحفاز | الحامل التشريب ‏ | بالوزن* | :80و | و0عي | ‎ethylene oxide‏ | 7 مئوية العملية ‎eee |‏ المثال (91) (مثال مقارنة) : يحضر الحفاز )4( باستخدام محلول التشريب التالي : ايثلين ثأني ‎TY ethylene diamine (al‏ جم حمض الاكساليك ثنائي الهيدرات ‎oxalic acid dihydrate‏ 1,17 جم اكسيد فضة ‎1,١7 silver oxide‏ جم احادي ايثانول ‎monoethanolamine (el‏ 77 جم ماء مقطر ‎distilled water‏ 98 جم محلول معزز قياسي "7 جم )010+ جم سيزيوم على صورة ,65:50 لكل جم من المحلول). : تعرض ‎15,7١‏ جم من الحامل ‎AD‏ للتفريغ عند ضغط ‎AYE‏ ,+ جوي لمدة 10 دقيقة ثم التشريب بالمحلول المبين اعلاه ‎sad‏ ساعة واحدة. يصرف الحامل المشرب لمدة ‎١#‏ دقيقة ‎٠‏ ويحمص عند درجة حرارة ‎٠٠0٠0‏ مئوية لمدة 7,5 دقيقة على سير تحميص مع تدفق هواء بمعدل ‎+١6‏ قدم مكعب في الساعة عند درجة حرارة قياسية على البوصة المربعة. كانت الفضة المستردة 713,77 بالوزن وكان المعزز المسترد 8547© «م«سيزيوم. يوضح الجدول ‎(Yo)‏ ملخصا لبيانات الحفاز وادائه. ‎oy.‏

0 الجدول ‎(Yo)‏ ‎ppm‏ بالوزن ‎oxide‏ مئوية العملية )( تغيرت كل من الكفاءة ودرجة الحرارة خلال اسبوع واحد من الاختبار تقريبا. حيث هبطت الكفاءة وزادت درجة الحرارة. المثالين ‎(3Y)‏ و )3%(

° يضاف 9,14 جم من محلول كبريتات سيزيوم يحتوي على ‎١0195‏ جم سيزيوم لكل جم من المحلول الى جزء يعادل ‎1Y0‏ ملم من محلول يحتوي على 778,88 بالوزن فضة و 715,07 بالوزن اثيلين ثاني امين و 796,57 بالوزن حمض اكساليك ثنائي الهيدرات و 78,77 بالوزن احادي اثانول ‎monoethanolamine (el‏ و 778,57 بالوزن ماء مقطر. تعرض عينة وزنها 19,748 جم من الحامل ‎AD‏ للتفريغ لمدة ‎Ye‏ دقيقة عند ضغط ‎AVE‏

0 جوي ثم شربت ‎Bam‏ باستعمال ‎١706‏ ملم من المحلول السابق لمدة ساعة واحدة. يصسرف الحفاز الرطب لمدة ‎9٠0‏ دقيقة ويحمص عند ‎©50٠0‏ "م لمدة 7,5 دقيقة على سير تحميص حيث يتدفق الهواء بمعدل 17,5 قدم مكعب في الساعة عند درجة حرارة قياسية على البوصة المربعة. كان المسترد من الفضة ‎silver pick up‏ يعادل ‎719,5١‏ بالوزن والمسترد من المعزز هو ‎YAA‏ «م«سيزيوم. وبعد الاحتفاظ بعينة وزنها 6,17 جم من هذا الحفاز للتحليل؛ شرب

_ الباقي مرة ثانية باستعمال ‎١76‏ ملم من المحلول السابق بعد ان يضاف اليه 1,77 جم من محلول كبريتات السيزيوم ذاته. كانت طريقة التشريب والتحميص مطابقة بصفة اساسية لتلك المستعملة في خطوة التشريب الاولي. كان اجماليا لمسترد من الفضة هو 775,85 بالوزن وكان اجمالي المسترد من المعزز هو ‎OF‏ 0م«سيزيوم. ويلخص الجدول (16) الحفاز وادائه. ‎oY.‏

(Y1) ‏الجدول‎ ‏الكفاءة | درجة | ظروف‎ wl) 7 | ‏على صورة‎ ppm ©: | 7 ‏المثال | فضة‎ ‏بالوزن ايثيلين / الحرارة | التفاعل‎ 6.90, ١ ‏بالوزن‎ ‏م‎ ethylene oxide (39) ‏الامثلة من )4€( الى‎ ‏يستخدم محلولين اساسيين لتحضير حفازات هذه الامثلة. الاول هو المحلول الاساسي‎ ‏والمحلول الاساسي الاخر هو المحلول رقم‎ (AA) ‏و‎ (AY) ‏رقم )€( الذي وصف في المثالين‎ © : ‏وحضر كالاتي‎ (9) ‏جم‎ 4 ethylene diamine ‏اثيلين ثاني أمين‎ ‏جم‎ 111,000 oxalic acid dihydrate ‏حمض الاكساليك ثنائي الهيدرات‎ ‏جم‎ 8 silver oxide ‏اكسيد الفضة‎ ‏جم‎ ARE monoethanolamine ‏احادي اثانول أمين‎ ‏جم‎ 6 distilled water ‏ماء مقطر‎ ‏وطرق‎ AE ‏باستخدام الحامل‎ (V6) ‏و‎ (OF) ‏و‎ )١7( ‏و‎ )1١( ‏و‎ )٠١( ‏تحضر الحفازات‎ ‏ملخص بيانات‎ (YY) ‏وادرج في الجدول‎ (Ar) ‏مماثلة لتلك المستخدمة في المثالين (79) و‎ (YA) ‏التحضير وادرجت بيانات الاداء في الجدول‎ oY.

)77( ‏الجدول‎ ‎oe ‎ms) ‎eee ee sae ‏ف تي 1 فل صفر‎ aT ‏المعزز المضاف (جم)*‎ ‏كمو قو‎ rr rr ees

I I I

I

Je XYVE ‏المعزز المضاف‎ 0250 ‏سي‎ ees oe eee or ‏سس‎ ‎Low | LL snes] rrr rr ‏ب م‎ ٠ ay ‏يستعمل فائض المحلول الناتج من تصريف التشريب الاول.‎ (1) ‏جم من السيزيوم لكل جم من‎ ١074889 ‏على صورة محلول مائي يحتوي على‎ canal * (YA) ‏المحلول. الجدول‎ ‏درج لزه | تطروت‎ | 2s | wens | ‏وذن ك6 ف‎ 7 7 oxide | Cs;804 ‏بالوزن | بالوزن ك‎

ا ا ل ااام اس ‎IEEE‏ ‏(أ) مفاعلات دقيقة - مقدار الحفاز المستعمل ‎a)‏ تمر من عيون غربال ‎0/٠4‏ = اجمالي

م الضغط ‎(GHSV) pm ١5١‏ السرعة الحيزية الساعية للغاز = ١100/ساعة.‏ المفاعل الدقيق المستعمل في هذه الامثلة عبارة عن انبوبة قطرها ربع بوصة. (ب) يحتوي كذلك على ‎ppm YA‏ بوتاسيوم على صورة ,50ي2ا. (ج) مثال مقارنة.* الارقام التي توجد بين القوسين حسبت من استقراء بيانات التجارب للمقارنة بالحفازات الاخرى. ‎ov.‏

المثالين ) ‎Yoo‏ ( و ) ‎(١‏ ‏يحضر محلول تشريب بالتركيبة التالية : اثيلين ثاني ‎ethylene diamine (yal‏ 8 جم حمض الاكساليك ثتنائي الهيدرات ‎١١٠ oxalic acid‏ جسم ‎٠8 dihydrate‏ جم اكسيد الفضة ‎V4, A silver oxide‏ جم احادي اثانول ‎٠١0 monoethanolamine (al‏ جم ماء مقطر ‎distilled water‏ الى نصف هذا المحلول )¥ ‎٠‏ جم) يضاف 7 جم من محلول كبريتات سيزيوم قياسي يحتوي على ‎١076‏ جم سيزيوم لكل جم من المحلول. ويستخدم هذا المحلول مع المعزز في البداية لتحضير حفاز على الحامل ‎AA‏ ويستخدم جزء من المحلول المصسرف لتحضير الحفازات ‎)١٠(‏ و ‎(VY)‏ : يحضر الحفاز ‎(V0)‏ بتشريب 70,57 جم ‎Yl‏ من الحامل ‎AF‏ بمقدار © ملم (54, الأ جم) من المحلول المصرف السابق ثم التحميص كما وصف في المثالين )1 ‎(v‏ و ‎(A ١(‏ .ثم تجري عملية تشريب اخرى مطابقة للحفاز المحمص. كان اجمالي المسترد من الفضة 4 779,7 ‎٠‏ بالوزن واجمالي المسترد من المعزز ‎١7١١‏ «م«سيزيوم. يحضر الحفاز ) ‎١‏ بشكل مشابه للحفاز ) ‎Yo‏ ( بتشريب ‎Yo,‏ جم اولا من الحامل ‎AG‏ باستعمال ا جم من المحلول المصرف ثم التحميص . ثم يشرب الحفاز المحمص مرة ثانية بطريقة مماثلة. كان اجمالي المسترد من الفضة هو 717,99 بالوزن واجمالي المسترد من المعزز هو 599 «م«سيزيوم. ‎\o‏ لخصت الحفازات وادائها في الجدول (719). تم استخدام مفاعل دقيق يستخدم حبيبات ‎o Y ٠‏

م" الجدول ‎(Y4)‏ ‏بالوزن الوزن ‎oxide ppm—‏ 7 7 مئوية العملية * مثال مقارنة. الامثلة من ‎)٠١"(‏ الى ‎)٠١١(‏ ‏يحضر محلول تشريب مماثل بصفة اساسية لذلك الموصوف في المثالين (17) و )3%( ‎٠‏ باستثناء انه يحتوي على ‎4,0١‏ 77 بالوزن فضة. تحضر الحفازات ‎(VY)‏ و ‎(VA)‏ و ‎(V4)‏ باستخدام الحامل 811. لكل حفاز ‎١76‏ سم" من الحامل يشرب باستعمال 70 جم من المحلول السابق طبقا للطريقة الموصوفة في المثالين (79) و (80). تضاف كميات ملائمة من المعزز ,05:50 الى كل محلول لتأمين تركيز المعزز المنشود ‎(Cs)‏ على الحفاز المحمص كما هو مبين في الجدول ‎(Fe)‏ وقد استخدم المحلول ‎٠‏ الفائض الناتج عن التصريف مع كميات ملائمة من المعزز كما هو مبين في الجدول ‎(Fe)‏ ‎sale‏ تشريب كل حفاز مرة ثانية ثم التحميص مرة ثانية. الكمية الكلية من المعزز التي ترسب في المرحلتين حوالي ‎٠‏ 78 في كل تشريب. تحضر الحفازات ‎)٠١(‏ و ‎)١١(‏ و ‎(YY)‏ بطريقة مشابهة للحفازات ‎(VY)‏ و ‎(VA)‏ و ‎)٠(‏ لكن باستخدام الحامل ‎CAT‏ ‎٠‏ > لخصت بيانات الحفازات وادائها في الجدول ‎(Yr)‏ وقد قيم الاداء في ظروف استخدام الاكسيجين. ‎oY.‏

3 ا الجدول (9؟)

رقم الحفاز الحامل عدد مرات الفضة 7 ‎ethylene Cs,804 —S Cs‏ | الكفاءة ‎١‏ درجة الحرارة المثال التشريب ‎ods‏ بالوزن — ‎x / oxide () ppm‏ 2 (أ) اضيف حوالي ‎٠‏ 75 في كل تشريب.

‎ALY‏ من ‎)٠١8(‏ الى ‎(VY)‏ (وكلها امثلة مقارنة)

‏يحضر ملول ‎AS‏

‏اثيلين ثاتي ‎ethylene diamine (yl‏ 06 جم

‏حمض الاكساليك ثنائي الهيدرات ‎oxalic acid dihydrate‏ 06 جم

‏اكسيد الفضة ‎silver oxide‏ 84 جم

‏احادي اثانول امين ‎monoethanolamine‏ 4 جم

‏ماء ‎distilled water hia‏ 90,7 جم

‏. الى نصف المحلول السابق يضاف )61 جم من محلول كبريتات سيزيوم قياسي

‏يحتوي على ‎١075‏ جم من السيزيوم لكل جم من المحلول و ‎78,٠‏ جم من الماء لضبط الحجم الى © ‎١‏ ملم . يستخدم هذا المحلول لتحضير الحفاز ‎YY)‏ ‏يصنع محلول آخر لتحضير الحفازات )18( و )10( ويحضر المحلول باستعمال :

‏اثيلين ثاني أمين ‎ethylene diamine‏ 08 جم

‏حمض الاكساليك ثنائي الهيدرات ‎oxalic acid dihydrate‏ 08 جم

‏اكسيد الفضة ‎silver oxide‏ 84 جم

‏احادي اثانول ‎٠4 monoethanolamine (el‏ جم ‎cle‏ مقطر ‎eh distilled water‏

‎oy.

qv ‏قسم المحلول السابق الى نصفين متساويين. الى النصف الاول يضاف 7,85 جم من‎ ‏الى النصف الثاني يضاف‎ (VE) ‏محلول كبريتات السيزيوم السابق ويستخدم لتحضير الحفاز‎ (Yo) ‏جم من محلول كبريتات السيزيوم ويستخدم لتحضير الحفاز‎ 7 ‏بينما تلخص خصائص الاداء في‎ )©٠١( ‏وتلخص بيانات تحضير الحفاز في الجدول‎ ‏يقيم الاداء باستخدام الحفاز المسحوق في مفاعل دقيق باستخدام الطرق التي‎ (TY) ‏الجدول‎ ٠ .)4( ‏وصفت في المثال‎ )3١( ‏الجدول‎ ew ‏جم سيزيوم لكل جم من المحلول.‎ +0 V0 ‏اضيف على صورة محلول مائي يحتوي على‎ * oY.

AA

(YY) ‏الجدول‎ ‎25) yall 7 7 oxide ‏التشريب بالوزن‎ ‏كما هو معتاد. ؟‎ ppm ٠١ ‏بدلا من‎ ethylene oxide ‏اكسيد اثيلين‎ ppm 8# ‏باستعمال‎ (1) :)١١١( ‏الى‎ )١١١( ‏الامثلة من‎ ‏جم ماء‎ 00,0٠8 ‏يحضر الحفاز (77) من المحلول التالي 00,10 جم اثيلين ثاني امين و‎ 19,08 ‏الهيدرات و 97,54 جم اكسيد فضة و‎ JW ‏مقطر و 05,60 جم ثاني حمض اكساليك‎ © ‏جم احادي اثانول امين. يقسم هذا المحلول الى قسمين متساويين يضاف الى النصسف الاول‎ ‏جم سيزيوم/جم من‎ ١075 ‏جم من محلول كبريتات السيزيوم القياسي المحتوي على‎ 4 ‏ملم. يشرب‎ ١76 ‏المحلول» ويضاف 7,00 جم اضافية من الماء المقطر لضبط الحجم الى‎ (V4) ‏ملم من هذا المحلول وتحمص كما في المثالين‎ 1 YO ‏باستعمال‎ AY ‏جم من الحامل‎ 4 ‏«م«سيزيوم.‎ YOu ‏كان الفضة المستردة تعادل 778,77 بالوزن والمعزز المسترد‎ L(A) ‏و‎ ٠ ‏جم من محلول كبريتات السيزيوم‎ YoYo ‏والى النصف الثاني من المحلول السابق يضاف‎ ‏جم ماء مقطر. يستخدم هذا المحلول لتشريب الحفاز المحمص في الخطوة‎ TT ‏القياسي السابق و‎ ‏الاولى بطريقة مطابقة بصفة اساسية. كان اجمالي الفضة المستردة يعادل 777,7 بالوزن‎ ‏جزء في المليون.‎ TYA ‏وكان اجمالي التقاط السيزيوم المسترد هو‎ : ‏كما يلي‎ (YA) ‏يحضر الحفازين (77) و‎ \o ‏يحضر محلول تشريب يحتوي على 00,70 جم اثيلين ثاني امين و 00,00 جم ماء‎ ‏مقطر و 59,60 جم حمض اكساليك ثنائي الهيدرات و 997,54 جم اكسيد فضة 19,54 جم‎ ‏امين. يقسم هذا المحلول الى قسمين متساويين.‎ J sill) ‏احادي‎ ‏يضاف الى النصف الاول من المحلول السابق 7,900 جم من محلول كبريتات‎ ‏بالاضافة الى 7,086 جم ماء مقطر. تشرب‎ (YT) ‏السيزيوم القياسي الذي استخدم لصنع الحفاز‎ oy ‏كانت الفضة المستردة‎ L(Y) ‏بهذا المحلول وتحمص كما في الحفاز‎ AT ‏جم من الحامل‎ 7 59.00 ‏جزء في المليون. يستخدم جزء مقداره‎ VAT ‏هي 770.05 بالوزن السيزيوم المسترد‎ of.

ملم )19,6 جم) من المحلول الذي تم تصريفه لتشريب الحفاز مرة ثانية باستخدام طريقة البلل

الاولى ‎aaa) incipiper wetness method‏ المسام) وخطوة التحميص مطابقة لعملية التحميص

الاولى. كان اجمالي الفضة المستردة هو 777,45 بالوزن واجمالي المعزز المسترد ‎15١‏

«م«سيزيوم. هذا الحفاز هو الحفاز ‎(YY)‏ ‏> يحضر الحفاز ‎(YA)‏ من النصف الثاني من المحلول السابق حيث يضاف اليه ‎TAL‏ جم

من محلول كبريتات السيزيوم القياسي المستخدم فيها تقدم بالاضافة الى 7,060 جم ماء مقطر.

وتستخدم 65,17 جم من الحامل ‎AT‏ للتشريب والتحميص. كانت الفضة المستردة ‎7١5,70‏

بالوزن والمعزز المسترد ‎OAS‏ «مسيزيوم. استخدم 197,14 جم من المحلول الناتج من

التصريف لتشريب الحفاز للمرة الثانية كما هو الحال بالنسبة للحفاز ‎(TV)‏ باستخدام طريقة البلل ‎٠‏ الاولي (حجم المسام). كان اجمالي الفضة المستردة هو 777,05 بالوزن واجمالي المعزز

المسترد هو 596 000سيزيوم.

وقد لخصت بيانات الحفازات وادائها في الجدول ‎(YY)‏ ‎ov.‏

Va 3 EE BE EE 3 = a 4 ‏اا‎ aE EEE 0 > q =5 2 ‏ا‎ i 4 =D =~ — ‏يم‎ 2 1 x 3 << << << : i 3 4 4 7 3 ‏سو سر 1 د‎ > > > > J 7 — : _ 0M . ’ 3 3 .. J i} 1 0| ‏احم‎ 1 r r ‏سحو ص‎ S < a 9 3 =~ - = = “- “. - 0 43 ‏دا ااا ااا اغا‎ 3 5 4 =, > 3 3 0 0 ‏لح سر با‎ eh 4 3- | 3 ‏ب بي‎ . . ' Ty, . << ‏لسو | تل وات تو أل‎ = 0 by, 3 | 3 | 3 3 3 ‏مجان‎ ‎5 33 = 3 ‏ال ا اا‎ nD ‏د‎ ‎4 8 1 3- | ‏س3‎ 3 3 0 © 9, = . 3) E bq A

Fi & 77 < < ‏يبب‎ -— - - 7 ِ 3 3 4 > > ‏ليح بيد‎ 0 a 8 _

Ral =, ~ | ‏مو | عو على‎ « | a ‏ات 3 بج‎ . +a a 4 2 3

L

<9 > - ~ ~~ *. 0 - - . 1 ‏ةج‎ |Z AEE ‏ارال ال‎ = 5 ~ 3 a“. 4 - © > . | a | . ‏الس‎ ‎< > > < = > 1 1 < > > < > > < > > A : ‏ام‎ . a : a ‏ويح — فيح ليا سر‎ 0 — a 0 ‏الل سو | سر | مر | لو | سو ا لد | حو | 3د | -2 د اهنا‎ . ١ J 5 3 el Ol Ol ‏أن اوم‎ ol ‏ن ان بع‎ : 9 o “9 9 9 ~ 3 1 ‏كاد فا‎ dss] 5 * ‏ل‎ Q - > > . Qo > " 1 o y ٠

٠١١ autoclave ‏مفاعل اوتوكلاف‎ AC ‏باستعمال حفاز مسحوق»‎ microreactor ‏يقصد بها مفاعل دقيق‎ MD

At ‏وظروف المفاعل الدقيق قد ادرجت في المثال‎ (VY) ‏المثال‎ ‏باستخدام اجزاء من محلول التشريب المستخدم في‎ AK ‏مع الحامل‎ (Y9) ‏يصنع الحفاز‎

OV) HOY) ‏الامثلة من‎ ٠ ‏للتفريغ عند ضغط يعادل 0,59 جوي‎ AR ‏ملم ) من الحامل‎ YYO) ‏جم‎ AE AE ‏يعرض‎ ‏دقيقة. يرف‎ ٠0 ‏جم من المحلول السابق لمدة‎ TIAN 0 ‏دقيقة ثم تشرب باستعمال‎ ١١ ‏لمدة‎ ‏دقيقة على سير‎ V0 ‏مئوية لمدة‎ ٠٠٠ ‏دقيقة ويحمص عند درجة حرارة‎ ١١ ‏الحفاز لمدة‎ ‏تحميص (بتدفق هواء 136,7 قدم مكعب في الساعة عند درجة حرارة قياسية 50711 على‎ ‏البوصة المربعة. كانت الفضة المستردة 718,18 بالوزن.‎ - ٠ ‏يشرب هذا الحفاز المحمص مرة ثانية بالمحلول الناتج من تصفية التشريب الاول الذي‎ ‏اضيف اليه 50,7777 جم من محلول كبريتات السيزيوم القياسي المحتوي على 0.0747 جم‎ ‏سيزيوم لكل جم من المحلول. ان عمليات التشريب والتحميص تكون مماثلة بصفة اساسية‎ ‏للعمليات المستخدمة في التشريب الاول. كان اجمالي الفضة المستردة هو 775,77 بالوزن‎ ‏«م«سيزيوم.‎ 8١١ ‏واجمالي المعزز المسترد‎ ١ (VE) ‏لخصت بيانات اداء الحفاز في الجدول‎ ‏الجدول (4؟)‎ ‏ل‎ |] (VY) ‏الى‎ )١١8( ‏الامثلة من‎ : ‏و (7) كما يلي‎ (YY) ‏و‎ (Fr) ‏تحضر الحفازات‎ ‏الذي يشرب مرتين. يجري‎ AA ‏باستخدام 7787 جم من الحامل‎ (Fh) ‏يحضر الحفاز‎ 7 ‏جم اثيلين ثاني‎ ١١١", 6 : ‏التشريب الاول باستخدام 7075 جم من محلول له التركيب التالي‎ ‏جم حمض اكساليك ثنائي الهيدرات و 1990.00 جم اكسيد فضة و‎ ١١١", 6 ‏امين و‎ ‏جم ماء‎ 75٠0000 ‏جم احادي اثانول امين و 5,918 جم مسحوق كبريتات السيزيوم‎ 10 ‏دقيقة على الترتيب. ويحمص الحامل‎ Ve ‏و‎ 6١ ‏مقطر. ويكون زمن التشريب والتصفية هما‎ ت2٠‎

٠١ ‏دقيقة على سير تحميص وبتدفق هواء بمعدل 176,5 قدم مكعب في‎ Y,0 ‏عند 0860© "م لمدة‎ 51496 ‏الساعة على البوصة المربعة. كانت الفضة المستردة 719,448 بالوزن والمعزز المسترد‎ ‏مسيزيوم.‎ ‏جم من‎ AAV ‏يحضر محلول مطابق للمحلول السابق بصفة اساسية باستثناء استخدام‎ ‏مسحوق كبريتات السيزيوم ويستخدم هذا المحلول لتشريب الحامل مرة ثانية بطريقة مماثلة‎ ٠ 771,86 ‏بصفة اساسية للطريقة المستعملة في التشريب الاول. كان اجمالي الفضة المسترد هو‎ ‏00«سيزيوم.‎ VY ‏بالوزن واجمالي المعزز المسترد هو‎

SOA) ‏و‎ (VY) ‏من محلول التشريب نفسه المستخدم في الحفازات‎ (TY) ‏يحضر الحفاز‎

AA ‏جم من الحامل‎ YEVA ‏يشرب‎ (VV) ‏الى‎ (VY) ‏في الامثلة من‎ )7١( ‏و‎ )٠١( ‏و‎ (V9) ‏باستعمال 17497 جم من المحلول السابق بدون اضافة كبريتات سيزيوم باستخدام طريقة مماثلة‎ ٠ ‏اعلاه. كانت الفضة المستردة هي 718:19 بالوزن.‎ (Fr) ‏لطريقة التشريب الاول للحفاز‎ ‏ويستخدم المحلول الناتج من التصريف في تشريب الحامل مرة ثانية بعد ان يكون قد اضيف اليه‎ ‏جم من مسحوق كبريتات السيزيوم ومزيد من محلول التشريب ليكون الوزن الكلي‎ 4١1 ‏جم قبل التشريب. ان الطريقة المستخدمة في التشريب والتحميص هي نفس الطريقة التي‎ 174 ‏بالوزن واجمالي‎ 770,9٠ ‏استخدمت في التشريب الاول. كان اجمالي الفضة المستردة هو‎ ١ casa mpm YAY ‏المعزز المسترد هو‎ ‏باستعمال محلول يحتوي على 00,60 جم اثيلين ثاني امين و‎ (YY) ‏يحضر الحفاز‎ ‏جم ماء مقطر و 805,10 جم حمض اكساليك ثنائي الهيدرات و 97,54 جم اكسيد فضة‎ ‏جم من محلول‎ 7,7١ ‏جم احادي اثانول امين. الى نصف هذا المحلول يضاف‎ ١9,04 ‏و‎ ‏كبريتات سيزيوم قياسي يحتوي على 0,076 جم من السيزيوم/جم من المحلول بالاضافة الى‎ ٠ ‏يفرغ‎ AA ‏جم ماء مقطر ويستخدم المحلول بعدئذ لتشريب 0.0 جم من الحامل‎ 8 ‏دقيقة ويحمص عند درجة‎ Ye ‏دقيقة ثم يصرف لمدة‎ Te ‏دقيقة ويشرب لمدة‎ ١٠ ‏الحامل لمدة‎ ‏"م لمدة دقيقتين ونصف على سير تحميص بتدفق بمعدل 17,8 قدم مكعب في‎ 0٠0 ‏حرارة‎ ‎739,87 ‏الساعة عند درجة حرارة قياسية على البوصة المربعة. كان استرداد الفضة هو‎ ‏بالوزن واسترداد المعزز 5494 «©م«سيزيوم. ويستخدم النصف الآخر من المحلول الذي اضيف‎ ve ‏اليه 3,97 جم من محلول كبريتات سيزيوم قياسي بالاضافة الى 7,080 جم من الماء المقطر‎ oY.

Vey ‏هو 777,997 بالوزن واسترداد المعزز‎ JS ‏في عملية التشريب الاول. كان استرداد الفضة‎ ‏دم سيزيوم.‎ V1 ‏الكلي هو‎ ‏طرق تحضير واداء الحفازات.‎ (YO) ‏يلخص الحدول‎ (YY) ‏الجدول‎ ‏الكفاءة | الحرارة‎ | ethylene | ‏عددمرات الطريقة‎ ١ ‏الحامل‎ lay | A ‏م لظروف‎ 1 70106 i ‏التشريب‎ Jad

NEE. on fo eee |p Fb FF] on Joffe | pf FL LT] ‏من المعزز في كل مرة.‎ 78 ٠ ‏تشريبين قياسيين باستعمال حوالي‎ : ١ ‏الطريقة‎ (1) ‏يضاف المعزز كله اثناء التشريب الثاني فقط.‎ : Y ‏الطريقة‎ ‏قيم تم تحليلها.‎ * (VYY) ‏الى‎ )١"١( ‏الامثلة‎ ‎(Fo) (FY) ‏يستخدم الاسلوب العام التالي لتحضير الحفازات‎ : ‏مع التقليب المستمر للمواد التالية‎ ale ٠٠١ ‏يضاف الى كأس بايركس سعة‎ ٠ ‏8لا جم اثيلين ثاني امين‎ ‏ملم ماء‎ ٠٠ ‏جم حمض اوكساليك‎ V,0) ‏جم اكسيد فضة‎ 7 ‏جم احادي ايثانول امين.‎ YY ‏و‎ ١ ‏يغطى الكأس بزجاجة ساعة فيما بين الاضافات. وتتراوح درجة حرارة المحلول بعد‎ ‏و 0 ثم.‎ Yo ‏كل اضافة ما بين‎ . ‏ملم‎ Yo ‏يخفف هذا المزيج بعدئذ بماء مقطر الى‎ oY.

Vet ‏محتوي على‎ cesium per rhenate ‏يحضر محلول قياسي من فوق رينات السيزيوم‎ ‏من‎ equimolar ‏جم من السيزيوم لكل جم من المحلول باضافة كمية جزيئية مكافئة‎ 0071 ‏الى ماء مقطر. ويحضر‎ ammonium per rhenate ‏هيدروكسيد السيزيوم وفوق رينات الامونيوم‎ ‏محلول كبريتات سيزيوم قياسي يحتوي على 0,019 جم من السيزيوم لكل جم من المحلول‎ ‏باضافة كبريتات السيزيوم الى ماء مقطر.‎ ٠ ‏تضاف المحاليل القياسية الى محلول محتوي اكسيد فضة لاعطاء محلول التشريب‎ ‏م للتأكد من ذوبان الملح؛‎ VO ‏المنشود. يسخن محلول فوق رينات السيزيوم الى درجة حرارة‎ ‏"م للتأكد من ذوبان فوق رينات السيزيوم.‎ 5٠0 ‏ويسخن محلول التشريب الى حوالي‎ ‏جم من الدعامة الى وعاء تشريب من البايركس. ويخفض ضغط الوعاء الى‎ ٠١ ‏تضاف‎ ‏مم زئبق. ويضاف محلول التشريب ببطء الى الوعاء وترك ضغط الوعاء‎ ©,+-7.١ ‏حوالي من‎ ٠ ‏دقيقة. ويحفظ المحلول‎ Yo ‏ليعود الى الضغط الجوي مرة اخرى. ويصرف محلول التشريب بعد‎ ‏الدعامة المشربة في جهاز تحميص عند‎ calcined ‏الناتج من التصفية في كأس مغطى. ثم تكلس‎ ‏ثم لمدة ؟ دقائق. تعاد عمليات التشريب والتكليس باستخدام المحلول الناتج‎ ©٠٠0 ‏درجة حرارة‎ ‏بيانات الحفازات.‎ (Y1) ‏من التصفية للتشريب.يلخص الجدول‎ )77( ‏الجدول‎ Vo lose [ew

I EV EE

EE | ‏اجا‎ ‏ال اا ا‎ ‏ساد‎ ET ‏سا‎ oY.

Veo

يستخدم الحفازات ‎(YF)‏ و ‎(YE)‏ و ‎(YO)‏ في مفاعل دقيق لتقييم الاداء. في اختبار المفاعل الدقيق سحقت حبيبات الحفاز في هاون ‎mortar‏ ومدقة ‎pestle‏ وتخللت الى الحجم المنشود )= ‎٠٠‏ مش). يحمل جرامين من الحفاز المسحوق في انبوب طويل من فولاذ لا يصدا قطره ‎Yee ٠‏ سم وطوله ‎١,97‏ سم. ويوضع الانبوب في داخل فرن الاختبار ويوصل الى نظام تغذية الغاز. تضبط درجة حرارة الفرن بمفتاح ضبط درجة الحرارة ويضبط الضغط عند ‎٠7١‏ جوي بجهاز تنظيم الضغط المرتد من نوع جروفز ‎.groves back pressure regulator‏ يضبط معدل تدفق الغاز الى السرعة الغازية الحيزية في الساعة المنشودة ‎١(‏ لتر في الساعة عند درجة الحرارة والضغط القياسيين) وتقاس درجة حرارة التفاعل باستخدام مزدوجتين ‎٠‏ حراريتين ‎thermo couples‏ داخل المفاعل. احداهما تغمر في طبقة الحفاز ‎catalyst bed‏ حوالي بوصتين اسفل قمة المفاعل؛ وتقع الاخرى عند مخرج المفاعل. ويؤخذ متوسط قرائتي المزدوجتين الحرايتين بوصفها درجة حرارة التفاعل. وتركيب تغذية الغاز يشتمل على ‎7٠١‏ ‏بالحجم ايثيلين و 78 بالحجم اكسيجين و 776,5 بالحجم ثاني اكسيد كربون» ايثان وكلوريدات

كما هو مدون في الجدول ‎(YY)‏ ويشكل النيتروجين باقي حجم الغاز.

oY.

٠١ (YY) ‏الجدول‎ ‏الايثان‎ Yo ‏الحفاز‎ veo ‏الحقاز ؟* الحفاز‎ ‏الايثيل‎ ? >< ‏التغير | ويم ا‎ Re ‏الكفاءة‎ ١ F ‏درجة )| التير‎ ١. ‏التغير ف | ين‎ ppm | ethane | ‏الحرارة‎ 1 ethylene | ‏الحرارة‎ 1 ethylene | ‏الحرارة‎ 7 ethylene / oxide 5 7 oxide ‏مم‎ 7 oxide ‏لا أن‎ ye Ao, t ‏بي‎ AR AV, Y و١‎ 4 ‏أ حلام‎ ١

AY, ee To en | oe ee ‏ىا - احلا‎ oa Te Loa ‏للب أن سيت‎ oe or ea oer [on on ‏سلس لسبلسله‎ |e oe Te ‏اس‎ ro are | oe ee ‏ضعيفة.‎ ABS ‏(أ) تعادل‎ oY.

Claims (1)

1. UV ‏عناصر الحماية‎ ‎١ ١‏ طريقة لتحضير حفاز ‎catalyst‏ لصنع اكسيد الكيلين ‎alkylene oxide‏ عن طريق ‎Y‏ إبوكسدة ‎epoxidition‏ الالكين ‎alkene‏ في طور بخاري ‎phase‏ :806 تشتمل على : ‏ؤ أ توفير دعامة صلبة حرارية ‎refractory solid support‏ لها مساحة سطح تبلغ ¢ حوالي ‎١.7‏ م'/جم على الاقل؛ وحجم مسام يبلغ حوالي 00+ سم/جم على 8 الاقل؛ ومتوسط قطر مسام يتراوح بين حوالي ‎١‏ و ‎YO‏ ميكرون؛ وحيث 1 يكون ما بين ‎7٠١‏ و 7708 بالحجم من مسامات الدعامة ‎support‏ ذات قطر ل مسام يتراوح بين حوالي ‎١,8‏ و ‎١‏ ميكرون؛ ويكون حوالي ‎7٠١‏ بالحجم ‎A‏ على الاقل من مسامات الدعامة ‎support‏ ذات حجم مسام يتراوح بين حوالي ‎٠ 9‏ و١٠١٠‏ ميكرون؛ ‎first ‏بمحلول تشريب اول‎ impregnating support ‏ب تشريب الدعامة‎ ٠١ «dissolved silver ‏يحتوي على مركب فضة مذاب‎ impregnating solution ١١ ‏من محلول التشسريب الأول‎ impregnating support ‏الدعامة المشربة‎ AJ _ VY ‏محتوية على‎ Wil ‏المذكورة‎ support dale all «first impregnating solution VY impregnating ‏وتعريض الدعامة المشربة‎ ¢silver compound ‏مركب فضة‎ 6 ‏1176و من مركب‎ metal ‏لظروف تؤدي الى تشكيل فلز الفضة‎ support Vo «silver compound ‏الفضة‎ 11 ‎second ‏بمحلول تشريب ثان‎ impregnating support dele all ‏تشريب‎ — 2 VY silver compound ‏يحتوي على مركب فضة‎ impregnating solution ‏ا‎ ‏اضافي مذاب فيه؛‎ 4 ‎١‏ ه-__ازالة الدعامة المشربة ‎impregnating support‏ من محلول التشريب الثاني ‎csecond impregnating solution Y)‏ الدعامة ‎support‏ المذكورة ‎Lil‏ محتوية ل على مركب فضة ‎silver compound‏ اضافي؛ وتعريض الدعامة المشربة ‎impregnating support YY‏ لظروف تؤدي الى تشكيل فلز الفضة ‎silver metal‏ ‎Y¢‏ من مركب الفضة ‎silver compound‏ الاضافي؛ و ‎Yo‏ و ‎sale)‏ الخطوتين )3( و (ه) حتى يصل مقدار قنز الفضة ‎silver metal‏

   ‎oY.

   - ١١.8 ‏الى 770 بالوزن على الاقل على اساس‎ support ‏الموجود في الدعامة‎ 13 ‏الوزن الكلي للحفاز.‎ Yv impregnating ‏حيث تحتوي محاليل التشريب‎ »)١( ‏الطريقة وفقا لعنصر الحماية‎ 7 ١ efficiency of the ‏واحد على الاقل يعزز فعالية الحتاز‎ promoter ‏على معزز‎ solution Y .catalyst 1 ‏فقط في محلول‎ promoter ‏حيث يوجد المعزز‎ oY) ‏الطريقة وفقا لعنصر الحماية‎ “7 ١ . ‏الاخير‎ silver impregnating solution ‏تشريب بالفضة‎ Y ‏على موليبدات‎ promoter ‏الطريقة وفقا لعنصر الحماية ()؛ حيث يشتمل المعزز‎ ¢ ١ .molybdate Y ‏مع محلول يحتوي‎ support ‏الطريقة وفقا لعنصر الحماية ) \ ( ؛» حيث تلاميس الدعامة‎ © ١ efficiency ‏واحد على الاقل يعزز فعالية الحفاز‎ promoter ‏على معزز‎ Y .of the catalyst oy silver ‏أ — الطريقة وفقا لعنصر الحمأية ) \ ( » حيث يكون تركيز مركب الفضة‎ ١ second ‏فسي محلول التشسريسسسب الثانسي‎ 41 first ‏اعلى منه في محلول التشريب الاول‎ impregnating solution 1 .impregnating solution ¢ impregnating ‏الطريقة وفقا لعنصر الحماية (١)؛ حيث وبعد تشريب الدعامة‎ ١7 ١ ‏ولكن قبل تعريض‎ first impregnating solution ‏التشريب الاول‎ J saa support Y silver ‏لظروف تؤدي الى تشكيل فلز الفضة‎ impregnating support ‏المشربة‎ dale al 7 ‏مناسب‎ Cuda support ‏تشطف الدعامة‎ silver compound ‏من مركب الفضة‎ metal ¢ ‏المتراكم.‎ silver compound ‏لازالة مركب الفضة‎ © o v ٠

   ‎١٠١.8 -‏ - ‎A‏ _الطريقة وفقا لعنصر الحماية (١)؛‏ حيث يكون مقدار فلز الفضة المشرب ‎impregnated silver metal‏ في مدى يتراوح من حوالي ‎AR‏ الى حوالي ‎٠‏ بالوزن ؤ على اساس الوزن الكلي للحفاز ‎«catalyst‏ ‎١‏ 4 - الطريقة وفقا لعنصر الحماية ‎o))‏ حيث يكون مقدار فلز الفضة المشرب ‎impregnated silver metal Y‏ في مدى يتراوح من حوالي 778 الى حوالي ‎fee‏ ‏7 بالوزن على اساس الوزن ‎JS‏ للحفاز ‎«catalyst‏ ‎٠١ ١‏ الطريقة وفقا لعنصر الحماية ‎)١(‏ حيث يكون للدعامة ‎support‏ شكل ‎Y‏ صفائحي ‎-lam ellate morphology‏ ‎١١ ١‏ الطريقة وفقا لعنصر الحماية (١٠)؛‏ حيث الدعامة ‎le support‏ 5 عن الفا-

   ‎.alpha-alumina iw Y‏ ‎VY ١‏ الطريقة ‎Gig‏ لعنصر الحماية ‎(VY)‏ حيث الدعامة ‎support‏ عبارة عن الفا - الومينا ‎alpha-alumina Y‏ نقية بنسبة 744 على الاقل. ‎VY)‏ الطريقة وفقا لعنصر الحماية ‎»)١(‏ حيث ‎support dele dl‏ تحتوي على مادة محتوية ‎Y‏ على الفلورين ‎flourine‏ ‎VE)‏ الطريقة وفقا لعنصر الحماية ‎(VY)‏ حيث الدعامة ‎support‏ محتوية على مادة تحتوي 7 على فلورين ‎flourine‏ لها شكل صفائحي ‎.morphology‏ ‎١١ ١‏ _الطريقة وفقا لعنصر الحماية (7)؛ ‎Cua‏ المعزز ‎promoter‏ عبارة عن مركب متضمن عنصر واحد على الاقل يختار من المجموعات “ب الى اب والمجموعات ‎IV ITY‏ 1 من الجدول الدوري للعناصر.

   ‎oY.

   ‎١٠١ -‏ ‎١١ ١‏ الطريقة وفقا لعنصر الحماية ‎oY)‏ حيث يشتمل المعزز ‎promoter‏ على كاتيون ‎cation‏ ‎Y‏ مختار من المجموعة المكونة من كاتيونات الفلزات القلوية والفلزات القلوية الترابية. ‎-١١7 ١‏ الطريقة وفقا لعنصر الحماية ‎(V0)‏ والتي فيها المعزز ‎promoter‏ يعزز واحدة على ‎Y‏ الاقل من ثبات او ‎of dled‏ نشاط الحفاز ‎activity of the efficiency stability‏ كما تم ‎v‏ تحديدها تحت ظروف عملية صنع اكسيد الاثيلين العيارية ) ‎Standerd Ethylene Oxide‏ ‎-(Process Conditions ¢‏ ‎dD lll IA)‏ وفقا لعنصر الحماية )10( ‎Cua‏ يختار المعزز ‎promoter‏ من هاليدات ‎Y‏ 5 وانيونات اكسجينية ‎oxyanions‏ لعناصر غير الاكسيجين لها عدد ذري يتراوح ¥ من 7 الى ‎AY‏ وتكون من المجموعات ‎QF‏ الى /اب؛ ضمناء و ؟أ الى ‎baa dV‏ من 2 الجدول الدوري للعناصر . ‎١١ ١‏ _الطريقة وفقا لعنصر الحماية ‎(VA)‏ حيث المعزز ‎promoter‏ عبارة عن انيون اكسجيني ‎oXyanion‏ متضمن كبريتات ‎sulfate‏ ‎7٠١ ١‏ الطريقة وفقا لعنصر الحماية ‎(VA)‏ حيث المعزز ‎promoter‏ عبارة عن انيون ‎Y‏ اكسجيني ‎Oxyanion‏ متضمن موليبدات ‎-molybdate‏ ‎7١ ١‏ حفاز لصنع اكسيد الكيلين ‎alkylene oxide‏ عن طريق الابوكسدة في طور بخاري ‎Y‏ لالكين ‎vapor phase epoxidation of alkene‏ يحتوي على ‎dad‏ مشربة ‎silver‏ ‎impregnating 3‏ في خطوتي تشريب على الاقل بنسبة وزنية تبلغ حوالي ‎79١‏ على ¢ دعامة صلبة حرارية ‎retractory solid support‏ لها مساحة سطح تبلغ حوالي ‎٠,‏ ‎p °‏ "جم على ‎J‏ لاقل ؛ وحجم مسام يبلغ حوالي 0 ,+ ‎anf ans‏ على الاقل 31 ومتوسط قطر 1 مسام يتراوح بين حوالي ‎١‏ و ‎YO‏ ميكرون؛ وحيث يكون ما بين ‎7٠١‏ بالحجم و 776 لا بالحجم من مسام الدعامة ‎support‏ ذات قطر مسام يتراوح بين حوالي 9 و ‎١‏ ‎A‏ ميكرون»؛ ويكون حوالي ‎7٠١‏ بالحجم على الاقل من مسام الدعامة ‎support‏ ذات قطر

   ‎oY.

   - ١1١٠١ - ‎A‏ مسام يتراوح بين حوالي ‎١‏ و ‎٠١‏ ميكرون ويكون حوالي ‎77١0‏ بالحجم على الاقل من ‎Yo‏ مسام الدعامة ‎support‏ ذات حجم مسام يتراوح بين حوالي ‎Yo‏ و ‎Yoo‏ ميكرون ¢ ‎١‏ وكمية معززة من معزز ‎promoter‏ واحد على الاقل لتعزيز فعالية الحفاز ‎ccatalyst‏ ‎Cua VY‏ تكون كمية الفضة ‎silver‏ على الدعامة ‎support‏ كافيا لزيادة فعالية الحفاز؛ كما ل" تم تحديدها وفقا لظروف عملية صنع اكسيد الاثيلين العيارية بحوالي #*م” على الاقل؛ تن" عند المقارنة بنفس الحفاز ‎catalyst‏ ولكن يحتوي على مقدار اقل من الفضة ‎silver‏ ‎YY ١‏ الحفاز ‎catalyst‏ وفقا لعنصر الحماية (١7)؛ ‎Cus‏ تزداد الفعالية ‎activity‏ بمقدار ييلغ ‎Y‏ حوالي ١٠م"‏ على الاقل. ‎١‏ “7 الحفاز ‎catalyst‏ وفقا لعنصر الحماية ‎)7١(‏ يحتوي على فضة ‎silver‏ بنسبة تتراوح من ‎Y‏ حوالي ‎77٠0‏ الى حوالي 7760 بالوزن. ‎YE)‏ الحفاز ‎catalyst‏ وفقا لعنصر الحماية ‎(VV)‏ يحتوي على فضة ‎silver‏ بنسبة تتراوح من ‎Y‏ حوالي 778 الى حوالي ‎Lge‏ بالوزن. ‎Yo ١‏ الحفاز ‎catalyst‏ وفقا لعنصر الحماية ‎(YY)‏ حيث يكون للدعامة ‎support‏ شكل ‎Y‏ صفائحي ‎-hamellate morphology‏ ‎7١ ١‏ الحفاز ‎catalyst‏ وفقا لعنصر الحماية ‎(YO)‏ حيث تشتمل الدعامة ‎support‏ على الفا-الومينا ‎.alpha-alumina‏ ‎YY ١‏ الحفاز ‎catalyst‏ وفقا لعنصر الحماية ( 1 ‎Cua‏ الدعامة ‎support‏ عبارة عن الفا- الومينا ‎alpha-alumina‏ نقية بنسبة لا تقل عن ‎JAA‏ ‎١‏ ١٠١ل‏ الحفاز ‎catalyst‏ وفقا لعنصر الحماية ) \ ‎oY‏ حيث تحتوي الدعامة ‎support‏ على مادة تحتوي على فلورين ‎fluorine‏

   ‎oY.

   ‎١1٠7 -‏ - ‎7*١‏ الحفاز ‎catalyst‏ وفقا لعنصر الحماية ‎٠ (YA)‏ حيث يكون للدعامة ‎support‏ شكل صفائحي ‎-morphology‏ ‎“١ ١‏ الحفاز ‎catalyst‏ وفقا لعنصر الحماية ) ‎Cua » (Y ١‏ المعزز ‎promoter‏ عبارة عن ‎Y‏ معزز كاتيوني ‎-cationic promoter‏ ‎“١ ١‏ الحفاز ‎catalyst‏ وفقا لعنصر الحماية ‎oF)‏ حيث يختار المعزز الكاتيوني ‎cationic promoter Y‏ من المجموعة المكونة من بوتاسيوم ‎«potassium‏ روبيديوم ل ‎rubidium‏ سيزيوم ‎cesium‏ ومخاليط منها. ‎FY ١‏ الحفاز ‎catalyst‏ وفقا لعنصر الحماية (١7)؛ ‎Cus‏ المعزز ‎promoter‏ عبارة عن ‎Y‏ معزز ‎-anionic promoter (osu!‏ ‎١‏ “7 الحفاز ‎catalyst‏ وفقا لعنصر الحماية ) 0 ¢ حيث يختار المعزز الانيوني ‎anionic‏ ‎promoter‏ من المجموعة المكونة من هاليدات ‎halides‏ وانيونات اكسيجينية ‎oxyanions‏ ‏7 لعناصر غير الاكسجين لها عدد ذري يتراوح من الى ‎AY‏ ضمنا وتكون من 3 عناصر المجموعات “ب الى ‎cc‏ ضمنا ومن ؟أ الى ‎IY‏ ضمنا من الجدول الدوري للعناصر ‎٠‏ ‎_¥E ١‏ الحفاز ‎catalyst‏ وفقا لعنصر الحماية (77)؛ ‎Cua‏ يختار المعزز الانيوني ‎anionic‏ ‎promoter Y‏ من المجموعة المكونة من كبريتات ‎sulfate‏ فلوروكبريتات ‎fluorsulfate‏ ‏ل نترات ‎«nitrate‏ منجنات ‎<manganate‏ فانادات ‎«vanadate‏ كرومات ‎«chromate‏ ‏3 موليبدات ‎cmolybdate‏ تنجستات ‎ctangstate‏ رينات ‎crhenate‏ سيرات ‎cerate‏ ومخاليط ° منها. ‎_Yo ١‏ الحفاز ‎catalyst‏ وفقا لعنصر الحماية ‎(YE)‏ يشتمل ايضا على معزز كاتيوني

   ‎oy.

   ‎١117 -‏ - ‎cationic promoter Y‏ يشتمل على فلز واحد على الاقل من الفلزات القلوية والفلزات ‎y‏ القلوية الترابية. ‎“١ ١‏ الحفاز ‎catalyst‏ وفقا لعنصر الحماية ‎(YO)‏ حيث يختار المعزز الكاتيوني ‎cationic promoter Y‏ من المجموعة المكونة من سيزيوم ‎ccesium‏ روبيديوم ‎rubidium‏ ‏7 بوتاسيوم ‎potassium‏ ومخاليط منها. ‎٠‏ 7 م