SA07280669B1 - محفزات لأكسدة مركبات الأوليفين في الطور الغازي - Google Patents
محفزات لأكسدة مركبات الأوليفين في الطور الغازي Download PDFInfo
- Publication number
- SA07280669B1 SA07280669B1 SA07280669A SA07280669A SA07280669B1 SA 07280669 B1 SA07280669 B1 SA 07280669B1 SA 07280669 A SA07280669 A SA 07280669A SA 07280669 A SA07280669 A SA 07280669A SA 07280669 B1 SA07280669 B1 SA 07280669B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- compounds
- catalyst
- suspension
- palladium
- weight
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 141
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 10
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 65
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 40
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 29
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 122
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 60
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 47
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 47
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 42
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 31
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 29
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 25
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 22
- -1 alkali metal acetate Chemical class 0.000 claims description 18
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 17
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 16
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 9
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 9
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 7
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000003801 milling Methods 0.000 claims description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 4
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 claims description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 2
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 claims description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 claims 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 claims 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 abstract description 5
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 57
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical class O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 29
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 23
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 22
- 239000002585 base Substances 0.000 description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 17
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 17
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 16
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 16
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 16
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 15
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 14
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 13
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 13
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 11
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 7
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 6
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 6
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 6
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- RPYSFYBAYJBKCR-UHFFFAOYSA-L dichloropalladium;dihydrochloride Chemical compound [H+].[H+].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Pd+2] RPYSFYBAYJBKCR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 4
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 4
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 3
- 230000000476 thermogenic effect Effects 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 2
- XDFCIPNJCBUZJN-UHFFFAOYSA-N barium(2+) Chemical compound [Ba+2] XDFCIPNJCBUZJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- LHQLJMJLROMYRN-UHFFFAOYSA-L cadmium acetate Chemical compound [Cd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O LHQLJMJLROMYRN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 2
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 2
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 2
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910016909 AlxOy Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000271566 Aves Species 0.000 description 1
- 101150105088 Dele1 gene Proteins 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001435619 Lile Species 0.000 description 1
- 229910016287 MxOy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006137 acetoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical class 0.000 description 1
- 239000000729 antidote Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- RDVQTQJAUFDLFA-UHFFFAOYSA-N cadmium Chemical compound [Cd][Cd][Cd][Cd][Cd][Cd][Cd][Cd][Cd] RDVQTQJAUFDLFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000007771 core particle Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002343 gold Chemical class 0.000 description 1
- FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M gold monochloride Chemical compound [Cl-].[Au+] FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical group 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000006166 lysate Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052914 metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000002663 nebulization Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000003870 refractory metal Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 235000002020 sage Nutrition 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002643 thermotrophic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical class [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/52—Gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/60—Platinum group metals with zinc, cadmium or mercury
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0036—Grinding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/08—Silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/638—Pore volume more than 1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0205—Impregnation in several steps
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الاختراع بعملية لإنتاج محفزات catalysts على أجسام مشكَّلة ثابتة عالية النقاء تشتمل على أكاسيد معدنية مولِّدة للحرارة pyrogenic metal oxides دون مواد رابطة binders إضافية واستخدامها في أكسدة مركبات الأوليفين oxidation of olefins في الطور الغازي gas phase .
Description
Y —_ اس محفزات لأكسدة مركبات الأوليفين في الطور GR Catalysts for the gas-phase oxidation of olefins الوصف الكامل خلفية الإختراع يتعلق الاختراع بعملية لإنتاج محفزات catalysts على أجسام مشكّلة ثابتة عالية النقاء تشتمل على أكاسيد معدنية مولَّدةٌ للحرارة pyrogenic metal oxides دون مواد رابطة binders إضافية واستخدامها في أكسدة مركبات الأوليفين oxidation of olefins في الطور الغازي ٠ gas phase 0 للأكاسيد المعدنية المولدة للحرارة pyrogenic metal oxides حجم جسيمي فائق الصغر small particle size ¢ ومساحات سطح نوعية عالية high specific surface areas ؛ وجسيمات محددة أساسية كروية spherical primary particles having لها خواص كيميائية chemistry محددة عند السطح ولا تتسم بأي سطح داخلي (مسام Sle (pores على ذلك؛ إنها تتمتع بنقاء كيميائي عال جداً ٠ very high chemical purity ٠ نظراً للخواص الموضحة أعلاه؛ تُولى أهمية متزايدة لمركبات ثاني اكسيد السيليكون silicon dioxides المولدة للحرارة ¢ على سبيل المثال»؛ كمواد حاملة للمحفزات catalyst support materials Techn.
Ing.
Ferch, Chem.
Koth, H.D) . 628 ,52 ))1980((. على الرغم من ذلك؛ نظراً للحجم الجسيمي الصغير بصفة خاصة للأكاسيد المعدنية المولّدة للحرارة + فإنه من الصعب إنتاج أجسام مشكّلة كما هي مستخدمة؛ على سبيل المثالء كمحفز أو sale Vo حاملة لمحفز catalyst support من هذه الأكاسيد المعدنية الموأدة للحرارة.
دخ _- بوجه ale يتم إنتاج الأجسام المشكّلة المشتملة على مساحيق أكسيد معدني metal oxide powders بالكبس pressing أو البثق extrusion عن طريق مواد رابطة binders ومواد تزليق Tubricants للحصول على أجسام مشكّلة ثابتة. تكون المواد الرابطة binders ومواد التزليق lubricants مواد إضافة عضوية وغير عضوية -inorganic and organic additives © تظل مواد الإضافة غير العضوية inorganic ¢ على سبيل المثال» magnesium stearate في :
J لأجسام المشكّلة المنتجة في صورة مركبات غير عضوية «inorganic compounds على سبيل المثال magnesium oxide . قد تنتج مواد الإضافة العضوية أيضاً شوائب مثل الكربون في عملية إنتاج الجسم المشكّل. يتم بالتالي فقد النقاء المطلوب والعالي جداً للأكاسيد المعدنية المولّدة للحرارة pyrogenic metal
. . المولد للحرارة في الأجسام المشكّلة المنتجة. 8:0 (JE والمستخدمة؛ على سبيل oxides ٠ bulk density بصرف النظر عن النقاء العالي ومساحة السطح العالية؛ تعد الكثافة الظاهرية مطلوبة هي | لأخرى. als catalysts المنخفضة جداً للمحفزات في المستقبل ؛ ثانياً؛ من Sad أولاً؛ قد يكون لذلك تأثير مرغوب فيه على نفل المادة في التفاعل لتعبئة حجم معين low mass of support material الضروري توفر كتلة منخفضة للمادة الحاملة
Vo للمفاعل. يعمل هذا على تقليل نسبة تكلفة المادة الحاملة إلى حجم المفاعل وامكانية إجراء هذه العملية من الناحية الاقتصادية. يمكن توفير كثافات ظاهرية منخفضة Low bulk densities « على سبيل (Jia عن طريق أشكال محفز لها ممر واحد على الأقل؛ Jie الحلقات rings .
Yq.0
_ ّ _ تعد الأجسام التي تكون على هيئة حلقات والتي تتسم بسُمك جدار منخفض جداً مفيدةً بصفة خاصة. على الرغم من ذلك» يؤدي ْمك الجدار المنخفض إلى توفير أجسام مشكّلة لم تعد قواها الميكانيكية كافيةٌ لتحضير المحفز catalyst و/أو Lud المفاعل filling of the reactor وغير مناسبة؛ ولذا فهي غير مناسبة كمواد حاملة للمحفز catalyst support materials . © كمكونات نشطة AIR من الممكن استخدام؛» من بين أشيا ء أخرىء palladium 0 مركباته ومركباته المعدنية القلوية alkali metal ¢ والذهب gold على نحو إضافي Sls مركباته (نظام palladium /معدن قلوي /الذهب) Ss cadmium sl مركباته (نظام palladium /معدن قلوي / barium sl ( cadmium و/أو مركباته (نظام palladium /معدن قري barium/ ) أى palladium مركبات قلوية معدنية وأخلاط الذهب و/أو cadmium و/أو barium . ٠ يصف الفن السابق كثيراً من الطرق الممكنة لإنتاج محفزات catalysts على أجسام مشكّلة تشتمل على أكاسيد معدنية metal oxides . في هذه الطرق؛ يجب استخدام المواد الرابطة binders أو خطوات التقوية الأخرى للحصول على صلابة لاحقة وتتطلب مساحات سطح المواد الحاملة للمحفز surface areas of the catalyst Sl supports يتم الحصول عليها كثافات ظاهرية عالية للمحفزات high bulk densities of the catalysts ٠ . وصفت البراءة الأوروبية 7798 إنتاج أجسام مضغوطة لخليط به أكاسيد معدنية مولّدة للحرارة ؛ وماء؛ و silica sol ؛ ومساعد لعمليات الكبس pressing aid pressing . وورد في أحد عناصر الحماية أن الكحول متعدد الوظائف te) polyfunctional alcohol سبيل (glycerol «JU! هو أحد المواد المساعدة في عمليات الكبس pressing . ¥Y9.0
Ceo
كشفت البراءة الأوروبية 1/77 ؟؟ خلط ثاني أكسيد سيليكون RP للحرارة pyrogenic silicon
dioxide مع kaolin و/أو الجرافيت graphite ؛ والسكر؛ والنشاء واليوريا 888 ؛ والشمع في الماء.
يمكن إنتاج الأجسام المضغوطة باستخدام مكابس تخريم punch presses مكابس متحرفة
المركز excentric presses أو وسائل 3%( extruders » أو مكابس دوارة rotary presses أو
. compactors ضواغط ©
تم عمل إجراء مناظر في البراءة الأوروبية 9797815 بينما تم استخدام أكسيد مخلوط alge للحرارة
به SE اكسيد السيليكون Wj silicon dioxides الألومونيوم aluminium oxide بدلا من ثاني
اكسيد السيليكون المولّد للحرارة .
وصفت البراءة الأوروبية 8097115 عمليةٌ لإنتاج أجسام مضغوطة تشتمل على ثاني اكسيد ٍ ٠ السيليكون algal للحرارة ؛ 5 methylcellulose ؛ والشمع الدقيق polyethylene 5 microwax
glycol والماء.
وتشتمل الأجسام المضغوطة Bale على ما يتراوح من 5٠ إلى 7290 بالوزن من ثاني اكسيد
السيليكون + ومن ١0٠ إلى 77١0 بالوزن من methylcellulose ومن ١٠١ إلى 7215 بالوزن من
الشمع الدقيق microwax ومن ١-١ إلى £30 بالوزن من polyethylene glycol . وفقاً للبراءة ٠ الألمائية 44784 يمكن إنتاج أجسام مشكّلة ثابتة من سيليكا مولدة للحرارة pyrogenic silica
ومحلول أمونيا Ale = كحولي aqueous-alcoholic ammonia solution . على العكس؛ لا يعطي
المحلول الأمونيا aqueous ammonia solution lll أبداً النتيجة المرجوة. تجعل النسبة العالية
من محلول أمونيا مائي- كحولي الخليط الذي يجب تشكيله قلوياً إلى حد كبير. وينطوي استخدام
alcohol على حدوث تلوث كربوني في المادة الناتجة الحاملة للمحفز. وفقاً للبراءة الألمانية ١479507 0 ٠٠ يمكن الحصول على أجسام مشكّلة ثابتة من سيليكا مولّدة للحرارة ومحلول ammonia 7.0
أو من سيليكا مولدة للحرارة sol 5 pyrogenic silica 511108 يحتوي على معدن قلوي alkali metal فقط عند إخضاع الأجسام المشكّلة لمعالجة حرارية مائية. في ammonia Ala الإضافية؛ يصبح الخليط مرةً أخرى قلوياً جداً. من المعروف أن هذه الزيادة من القاعدة (رقم هيدروجيني 11م أكبر من )٠١ تؤدي إلى حدوث إذابة جزئية ل و5:0. © وصفت البراءة الأمريكية 675 إنتاج محفزات catalysts مشربة ب palladium /الذهب gold عند السطح حيث يكون سُمك طبقة المعادن الكريمة أقل من أو يساوي ١5 مم من السطح الخارجي للجسم الحامل. تستخدم السيليكات المعدنية القلوية alkali metal silicates كقاعدة لتحويل المركبات المعدنية الكريمة القابلة للامتصاص إلى مركبات هيدروكسيد معدنية كريمة noble metal hydroxide ٠ مناظرةٍ ويتم ضبط رقم هيدروجيني ]1م يتراوح 4.5-6.5 أثناء هذه الخطوة لفترة تتراوح من 4-١١7 ؟ ساعة. يتم استخدام مواد حاملة بمساحات سطح تتراوح من 800-٠١ متر مربع لكل جرام كمواد حاملة لمحفزات VAM التي هي أساسها. وصفت البراءة الأوروبية 6097015 Ble لإنتاج أجسام مضغوطة تشتمل على ثاني اكسيد السيليكون و3006 sedi silicon للخرارة ؛ حيث تتم مجانسة ثاني اكسيد السيليكون مع methylcellulose ٠ ؛ والشمع الدقيق polyethylene glycols microwax واضافة الماء. بعد الخلط؛ يتم التجفيف عند درجة حرارة تتراوح من 80 إلى ١5١ درجة مئوية. يتم تشكيل المسحوق الذي تم طحنه مسبقاً لإنتاج أجسام مضغوطة تتم معالجتها بالحرارة عند درجة حرارة تتراوح من fe إلى ١8٠١ درجة مئوية لفترة تتراوح من 0.0 إلى A ساعات. تشتمل الأخلاط قبل كبس Bale Ji) على ما يتراوح من 5٠ إلى 7568 بالوزن من ثاني اكسيد السيليكون ؛ ومن ٠-١ إلى Ye 270 بالوزن من methylcellulose ومن ١١١ إلى 715 بالوزن من الشمع الدقيق microwax ١.5
IV
في الأجسام BET تتراوح مساحات سطح . polyethylene glycol بالوزن من 7١١ إلى ١.١ ومن متر مريع/جرام بحجم مسامي يتراوح 7٠١ إلى ١8١ المضغوطة التي جاء وصفها في الأمثلة من
VA مل/جم. وللأجسام المضغوطة التي لها نصف قطر خارجي يتراوح من ١99 من 1لا إلى تتراوح من + ؟ إلى 600 متر مربع/جرام والتي جاء ذكرها BET مم ومساحة سطح 3١ إلى مل/جم. ٠١“ إلى ١# بالإشارة إلى أحد عناصر الحماية حجم مسامي يتراوح من © جرام/لتر You من 350 إلى bulk density تشتمل الأجسام المشكّلة التي تتراوح كثافتها الظاهرية (تقل المكونات silicon dioxides اكسيد السيليكون SU على 254.8 بالوزن على الأقل من إلى ٠١ تتراوح من mechanical strengths الأخرى عن 70.7 بالوزن)و لها صلابة ميكانيكية تستخدم في catalysts نيوتن عند تاكل يقل 75 بالوزن. وطولب بعنصر حماية لمحفزات YO ¢ palladium الذي أساسه هذه المواد الحاملة وتحتوي على vinyl acetate monomer تحضير ٠ . alkali metal acetate وذهب وأسيتات معدنية قلوية (نظم palladium محمولة ب catalysts وصفت البراءة الأوروبية 7 81 محفزات alkali معدن قلوي ‘cadmium/ palladium أو © alkali metal /إذهب/معدن قلوي palladium قلوي) التي أساسها أجسام مشكّلة تشتمل على أكاسيد des barium/ palladium أو metal مخلوطة مولدة للحرارة . يتراوح نصف القطر الخارجي للأجسام المشكّلة التي هي أساس المحفز من ٠ بها من 0 إلى 500 متر مربع/جرام ويتراوح حجمها BET وتتراوح مساحة سطح coe YO إلى A مل/جم وتتكون من مركبين أكسيديين على الأقل من المجموعة التي VA إلى ١7 المسامي من
SiO) و1102 و20 بأي ترتيب باستثناء الأكاسيد المخلوطة ب «ALO; 8i0; تشتمل على بالوزن. بالإضافة إلى ذلك» تتراوح قوة كبس المواد الحاملة ١ مع مكونات أخرى أقل من ALO; جرام/لتر. طولب 50٠ إلى You نيوتن وكثافات ظاهرية من YOu جاء وصفها من © إلى AT
لها بعناصر حماية للمحفزات catalysts التي أساسها هذه المواد الحاملة Alls تحتروي على palladium « وذهب ومركباته المعدنية القلوية cadmium sl ¢ palladium si alkali metal ومركباته المعدنية القلوية alkali metal أو barium of « palladium ومركباته المعدنية القلوية. يتمتل المركب المعدني القلوي في potassium acetate في أحد النماذج المفضلة. يُستخدم المحفز © لتحضير مركبات إستر غير مشبعة unsaturated esters + على سبيل vinyl acetate «Jil monomer في الطور الغازي gas phase . وصفت البراءة الأوروبية 464777 محفزاً له ممر واحد على الأقل يبلغ نصف قطرءِ الداخلي ١ مم على الأقل ويحتوي على palladium و/أو مركبات منه بمقدار يتراوح من ١ إلى Yo جرام/لتر؛ وعلى؛ كلما كان ذلك مناسباً» ذهب و/أو مركبات منه بمقدار يتراوح من ٠ إلى ٠١ جرام/لتر. ٠ يوجد 755 على الأقل من palladium ¢ و/أو الذهب و/أو مركبات منه في منطقة من السطح حتى ١.5 مم أسفل سطح المحفز (المشرب أو المغطّى بالمادة الحاملة). يُستخدم المحفز لتحضير مركبات إستر غير مشبعة unsaturated esters (على سبيل المثال؛ (vinyl acetate بتفاعل أوليفين reaction of an olefin (على سبيل المثال؛ (ethene مع حمض كربوكسيلي عضوي organic carboxylic acid (على سبيل المثال» (acetic acid وأكسجين في الطور الغازي oxygen in the gas phase ٠ . في الأمثلة؛ يتم استخدام hydrazine hydrate كعامل اختزال reducing agent . توضح وثائق الفن السابق أنه ليس بالإمكان إنتاج أجسام مشكّلة ثابتة حتى الآن دون مواد إضافة عضوية أو غير عضوية Jie مساعدات البثق extrusion aids ؛ أو مكوّنات المسام pore formers ؛ أو المحاليل الغروانية sols أو خطوات التقوية الإضافية. le على ذلك تظهر المحفزات catalysts من الفن السابق كثافاتٍ ظاهرية bulk densities غير مرغوب Led ٠ وفاعلية ضعيفة.
— 8 اسم الوصف العام للا ختراع الغرض من ١ لاختراع هو تحسين الفن السابق وتوفير محفزات catalysts لها كثافات ظاهرية منخفضة low bulk densities وتستند إلى أكاسيد معدنية sage metal oxides للحرارة + على سبيل (JE :570 المولد ball ويكاد لا ينتج عنها أي تلوث يذكر بالمعادن؛ والكربون phosphorus © « وتتمتع في الوقت ذاته بصلابة عالية وانتقائية dae وفاعلية أكبر إذا ما قورنت
بالمحفزات المعروفة. يوفر الاختراع عملية لإنتاج محفزات لأكسدةٌ مركبات الأوليفين oxidation of olefins في الطور الغازي phase فوع التي تشتمل على الخطوات : 0 تعليق أكسيد معدني Asa للحرارة pyrogenic metal oxide واحد على الأقل في مذيب ء
(Y) ٠ تحويل الأكسيد المعدني إلى Ala نشطة بإنتاج معلق نقي عن طريق les تشتيت dispersing apparatus و/أو الطحن على البارد wet milling ؛ (v ) ترسيب المعلق لإعطا ء ANS تشبه العجين + 0 تحويل conversion المعلق المرسّب إلى جسم مشكّل ؛ )©( تجفيف drying الجسم المشكّل؛
V0 )1( تحميص calcination الجسم المشكّل الذي تم الحصول عليه ؛ Jinn (VY) الجسم المشكّل إلى محفز active catalyst hii بوضع مركب نشط Lis catalytically active أو أكثر أو مركب منتج أو أكثر و/أو مركب معرز أو أكثر يمكن تحويله في خطوة لاحقة إلى مركب نشط حفزياً أو أكثر.
٠9.5
- ات الوصف التفصيلى يتم الحصول على مساحيق الأكسيد المعدني المولدة للحرارة pyrogenic metal oxide powders من تحلل اللهب بالماء أو أكسدة اللهب flame oxidation للمادة المنتجة لأكسيد معدني في لهب hydrogen/oxygen . يتم تكوين الجسيمات الأساسية الكروية تقريباً في البداية وتلبيدها معاً أثناء © التفاعل لتكوين مواد متراكمة. قد تتكدس المواد المتراكمة بعد ذلك سوياً لتكوين مواد متكتلة. بخلاف المواد المتكتلة التي (Say فصلها ang عام بسهولة نسبياً إلى المواد المتراكمة بإدخال طاقة؛ يمكن تقطيع المواد المتراكمة فقط بإدخال طاقة مركزَة إذا سلمنا بحدوث ذلك. Led يتعلق بالأكاسيد المعدنية الموأدة للحرارة pyrogenic metal oxides ¢ يمكن استخدام : silicon oxide (SixQy). aluminium oxide (AlxOy), titanium oxide (TixOy), zirconium oxide (ZrxQy), cerium oxide (CexOy) ٠١ ٍ أو i خلاط من هذه الأكاسيد المعدنية. ويفضل أستة ستخدام silicon oxide » ويفضل على نحو sell HDK® T40) التتكا0م/5102()1) .silicon dioxide لإنتاج المعلق؛ يتم إدخال مسحوق أكسيد معدني مول للحرارة pyrogenic metal oxide أو أخلاط من عدة مساحيق أكسيد معدني metal oxide powders في مذيب؛ يفضل الماء؛ عن طريق طاقة Ve التقليب. لتجنب التحول إلى جل في وقت غير مناسب؛ يفضل أن يتم هذا في فترةٍ تتراوح من © إلى a. : دقيقة. لتتشيط الأكاسيد المعدنية المستخدمة؛ يتم تحويلها إلى حالة عالية الطاقة بالطحن أو عن طريق lea تشتيت dispersing apparatus . يفضل إجراء ذلك في وجود conde ويفضل الماء؛ يزيل الحرارة المنبعثة أثناء المعالجة. Yq.0
١١ = - يمكن أيضاً استخدام مذييات عضوية لكنها تنطوي على تلوث كربوني للمادة الحاملة المستقبلية للمحفز. ويفضل استخدام الماء على نحو خاص في صورة عالية النقاء Fe) أقل من ؟ من «(ppb الذي يمكن الحصول عليه؛ على سبيل JB بالطرق المعروفة في المراجع أو الذي يمكن الحصول عليه من الأسواق. ويفضل استخدام ماء منقى على نحو خاص يتمتع بمقاومة تكون أكبر © من أو تساوي VA ميجا أوم *سم.
لإنتاج المعلق الفعال المطحون das ثبت أنه من المفيد سحن المكونات في طاحونة احتكاكية frictional mill على سبيل المثال طاحونة أنيوبية ذات فجوات annular gap mill . في طاحونة أنبوبية ذات فجوات ؛ يتم تدوير مخروط طحن مثبت دائرياً centrally mounted milling cone
. bell-shaped hollow cone في مخروط أجوف على هيئة جرس rotates
٠ وتدخل sald) المراد طحنها الطاحونة من أسفل؛ ويتم سحنها في الفجوة الأنبوبية التي بين مخروط الطاحونة والجدار الداخلي للمبيت وتترك الطاحونة في الجزء العلوي للطاحونة التي يشار إليها أيضاً باسم طاحونة جرسية. يمكن تجميع المعلق الذي يتم الحصول عليه في وعاء ويعاد تدويره إلى مدخل الطاحونة. كبديل للطواحن الأنبوبية ذات الفجوات alternative to annular gap mills » يمكن أيضاً استخدام
٠5 كاقة أنواع الطاحونات الأخرى المعروفة للمتمرسين في المجال والمناسبة لعملية الطحن على البارد wet milling ؛ على سبيل المثال طاحونة كريات يتم تقلييها نحو الأمام أو أفقياً upright or ‘horizontal stirred ball mill ً يفضل الاحتفاظ بالمذيب عند درجة حرارة الغرفة بتدويره في كافة الأجزاء. بالإضافة إلى ذلك؛ يمكن توفير دائرة تبريد داخلية في الطاحونة لتجنب درجات الحرارة التي تحدث.
Yq.0 ل
ا - VY - كبديل» يمكن load تنشيط المعلق عن طريق أجهزة تشتيت متعددة various dispersing 065 + على سبيل (JE عن طريق مذيبات أو مذيبات كوكبية .planetary dissolvers هناء يتم تشتيت مسحوق الأكسيد المعدني في ماء metal oxide powder is dispersed in water عن طريق قرص dissolver disc cule ونشتيته أيضاً بسرعة محيطية تبلغ fa A على CJA © ويفضل VY م/ث على الأقل لمدة YO دقيقة. لضبط حجم الجسيمات» والمواد المتراكمة والمتكلتة؛ يتم تشتيت المعلق جيداً لمدة YO دقيقة على الأقل عن طريق مذيب؛ أو مادة مشتتة فوق صوتية ultrasonic disperser » أو مذيب كوكبي planetary dissolver « أو طاحونة عالية الطاقة high- energy mill أو طاحونة كريات فائقة النقاء highly clean ball mill . كبديل للمعلق الأولي للأكسيد المعدني metal oxide في السائل والتنشيط اللاحق للمعلق في خطوتين منفصلتين؛ يمكن ٠١ أيضاً إضافة (الأكسيد المعدني و/أو الخليط الذي به عدة أكاسيد معدنية metal oxides ) والذي يكون صلباً إلى المذيب أثناء خطوة التنشيط. بصرف النظر عن إدخال المادة الصلبة مسبقاً أو أثناء خطوة التنشيط؛ يفضل استمرار المعالجة لفترة تتراوح من من ١.8 إلى ؛ ساعات بعد اكتمال إضافة المادة الصلبة. لإنتاج معلق الأكسيد المعدني metal oxide suspension المنشط بالطحن؛ من الممكن استخدام ٠ وسط طحن Jie خرزات مصنوعة من الفولاذ beads made of steel » أو الزجاج؛ أو : aluminium oxide, zirconium oxide, zirconium silicate, silicon carbide, silicon nitride, ّ| أو مواد أخرى معروفة للمتمرسين في المجال. وتفضل المواد التي تتكون من : zirconium silicate, zirconium oxide, silicon nitride ويفضل على نحو خاص silicon nitride تتراوح تصف قطر الخزرات الناتجة عن الطحن عادةٌ من ٠.8 إلى ٠.٠ مم.
؟ ١ _ يجب إنتاج معلق متجانس تماماً في إنتاج المعلق. لأغراض الاختراع؛ يتوفر معلق متجانس عند خلو المعلق ظاهرياً من المواد AISI حيث تؤدي إلى إنتاج مواد غير متجانسة في البنية الدقيقة الخزفية لاحقاً للاستخدام المطلوب؛ على سبيل المثال؛ كمادة حاملة لمحفز catalyst support لضمان الخلو من المواد المتكتلة؛ يمكن أن تخلو المعلقات من المواد المتكتلة المتبقاة بالغربلة فى © نهاية خطوة التشتيت.
تعد كل من اللزوجة viscoelastic المنخفضة (على سبيل المثال؛ أقل من 7 باسكال ثانية) وحد Gl مهمين للحصول على أفضل تجانس للمعلق. يمكن إجراء ذلك بتبديل الرقم الهيدروجيني pH . في حالة ثاني اكسيد السيليكون silicon dioxides المولد للحرارة ؛ يمكن تنفيذ ذلك بإضافة حمض acid
٠ يتم الاحتفاظ بالرقم الهيدروجيني 11م في نطاق يتراوح من 7.٠ إلى ct ويفضل من Yo إلى 2.8 أثناء التعليق الأولي وأثناء خطوة التتشيط. يمكن تنفيذ ذلك بالإضافة الاختيارية لحمض أو قاعدة. كحمض أو قاعدة؛ من الممكن استخدام كافة الأحماض أو القواعد المعدنية أو غير المعدنية المعروفة للمتمرسين في المجال التي لا تترك لاحقاً أية شوائب؛ أو كميات لا تذكر من الشوائب impurities في الجسم المشكّل. ويفضل استخدام hydrochloric acid أو nitric acid كحمض و
ammonia ٠5 ؛ ويفضل استخدام محلول الأمونيا المائي aqueous ammonia solution كقاعدة. يفضل أن تتراوح محتويات المواد الصلبة من معلق الأكسيد المعدني metal oxide suspension من © إلى 750 بالوزن؛ ويفضل على نحو أكبر من ٠١ إلى IT بالوزن ويفضل على نحو 0 pala من ١5 إلى 7275 بالوزن. ولا يرتبط هذا بما إذا كان قد تم إنتاج معلق الأكسيد المعدني في خطوتين منفصلتين أو بإضافة
١# - -— مسحوق الأكسيد المعدني metal oxide powder فقط أثناء خطوةٍ التنشيط. في خطوة الترسيب » يتم تحويل المعلق الذي يحتوي على الأكسيد المعدني المنشّط activated metal oxide عن طريق تغيير الرقم الهيدروجيني 11م أو Lad بإضافة أكسيد معدني أو أكثر من حالته المتجانسة الثابتة المائعة إلى حالة يترسب ويغلظ عندها المعلق لإنتاج كتلة تشبه العجين. يمكن أن © تعتبر الحالة المترسبة كمادة صلبة لزجة مرنة؛ أي أن معامل التخزين :6 يبلغ عدة أمثال معامل الفقد LG? قد يختلف الأكسيد المعدني المضاف للترسيب عن الأكسيد المعدني المضاف في المعلق الأولي و/أو خطوة التتشيط. إذا تم الترسيب لتكوين كتلة تشبه العجين أيضاً بتقليب أكسيد معدني سهل التفتت أو أخلاط بها ٠ عدة أكاسيد معدنية metal oxides في المعلق؛ وقد يرافق ذلك؛ كلما كان ذلك alia إضافة أخزى لقاعدة؛ على سبيل المثال محلول أمونيا ماي aqueous ammonia solution للمساعدة في عملية تكوين الجل. حتى الانتهاء من إضافة أكسيد معدني سهل التفتت؛ يمكن الاحتفاظ بالرقم الهيدروجيني 11م في نطاق يتراوح من ؟ إلى 4 بالإضافة الاختيارية للحمض؛ على سبيل المثال hydrochloric acid . V0 بعد الانتهاء من إضافة كمية أخرى من المادة الصلبة؛ يمكن ضبط الرقم الهيدروجيني لآم ؛ كلما كان ذلك مناسباً؛ في نطاق يتراوح من ؛ إلى ١٠؛ ويفضل على نحو خاص في نطاق يتراوح من * إلى A بإضافة قاعدة قطرةٌ phd على سبيل المثال محلول أمونيا aqueous ammonia Sw solution مع التقليب. هناء يؤدي تغيير الرقم الهيدروجيني pH و/أو إضافة أكسيد معدني أو أكثر إلى تعديل خواص الانسيابية. يتم تكوين تركيبة تشكيل تشبه الجل من معلق سائل. تتراوح Sle Y4.0
- Vo -
نسبة مقدار الأكسيد المعدني سهل التفتت المضاف على نحو إضافي إلى الأكسيد المعدني metal oxide الموجود في المعلق من ١:١ إلى ١ جزء من الأكسيد المعدني سهل التفتت إلى ؟ جزء من الأكسيد المعدني في معلق. أثناء التقليب في الأكسيد المعدني؛ يجب توخي الحذر لضمان توزيع الأكسيد المعدني المُدخل توزيعاً متساوياً في معلق الأكسيد المعدني metal oxide suspension © المنشط الأولي وتجنب old) غير المتجانسة في الكتلة التي تشبه العجين. يجب تجنب خلط مسحوق الأكسيد المعدني metal oxide powder في المعلق باستخدام قوى قص مرتفعة طالما أنه سيتم فقد لدانة الكتلة المناسبة لخطوة التشكيل اللاحقة مرةٌ أخرى وستصبح الكتلة سائلة جداً. يمكن أن يؤدي ترك معلق سائل جداً كي يبقى لمدة أطول (عدة ساعات إلى أيام) إلى استعادة الخواص
اللدنة المناسبة اللازمة خطوة التشكيل فيما بعد.
٠ كبديل؛ قد تتأثر خطوة الترسيب فقط بتبديل الرقم الهيدروجيني 17م . في هذا النموذج من نماذج الاختراع؛ لا تتم إضافة أكسيد معدني جديد. cla يتأثر ترسيب المعلق فقط بتغيير الرقم الهيدروجيني 11م عن طريق حمض أو قاعدة. في حالة ثاني اكسيد السيليكون «silicon dioxides يفضل ضبط الرقم الهيدروجيني 11م بمساعدة القواعد «NaOH Jie أو KOH أو NH; أو محاليلها المائية. تتم إضافتها بيطء» ويفضل Shi
٠5 قطرة؛ إلى المعلق المنشّط إلى قيمة نهائية في نطاق يتراوح من ؛ إلى ١٠١ ويفضل على نحو خاص من © إلى A يفضل على نحو خاص استخدام NIH; هنا يمكن تحويل المعلق بإضافة NH; من نطاقه المتجانس الثابت المائع إلى نطاق يترسب ويتغلظ عنده المعلق. ومما يثير الدهشة أنه قد ثبت أن المعلق كان مناسباً على نحو خاص للتشكيل على نحو مفضل بعد إضافة كمية ضئيلة من و1111.
و١ تتراوح النسبة النمطية بين ثاني اكسيد السيليكون silicon dioides المولّد للحرارة الذي يتراوح رقمه هيدروجيني بمفرده من 7.9 إلى 8.5؛ إلى 77 من محلول .1411 1:48. يمكن تكوين أجسام مشكّلة ثابتة عندما يتراوح الرقم الهيدروجيني pH للمعلق من 9.7 إلى 1.4؛ وعلى نحو مفضل من 00 إلى TE هكذا يكون الرقم الهيدروجيني 11م _للمعلق الناتج أقل من القيمة المحايدة ل .2.١ 0 بعد أن يصبح المعلق أعلى من الرقم الهيدروجيني 11م ؛ يترسب المعلق في بضعة دقائق لتكوين كتلة يمكن تشكيلها تتمتع بخواص اللزوجة viscoelastic والانسيابية. لأغراض الاختراع الحالي؛ يقصد خواص اللزوجة والانسيابية في تجربة تشويه الانسيابية أثناء الاهتزاز؛ يكون معامل التخزين '0 أكبر من معامل الفقد '07. يمكن تحديد المعاملين “6 و:6 بالمعادلة =7y ع( * sinot + 7 coson)t) :0 في حين أن تعبر عن استجابة جهد العينة للتغيير ٠ في التشوه AS للوقت و( بأقصى سعة ٠7 وسرعة الزاوية y)y fo = 100100 * . يتم تحديد القيم المطلقة ل 6 G5 في المنطقة الثابتة لمعامل التخزين GF لأغراض الاختراع» يجب أن يبلغ معامل التخزين 67 ٠٠٠٠١ باسكال على الأقل؛ وعلى نحو مفضل 500060 باسكال على WJ ويجب أن تكون نسبة *0/جم: أقل من )0 وعلى نحو مفضل أقل من ١885 ويفضل على نحو أكثر تحديداً أقل من ٠.3 . يتم قياس معامل الاستجابة عن طريق البنية الهندسية من طبق إلى ٠ طبق له فجوة قص تبلغ ٠.8 مم أو ؟ مم في نموذج آخر عند درجة حرارة تبلغ TY درجة مئوية. يتميز الاستخدام وفقاً لاختراع الكتلة المبتكرة على نحو خاص بثبات جيد طويل الأمد لخواص اللزوجة والانسيابية. ويعني هذا أنه بعد مضي 38 تخزين تبلغ أسبوعاً andy عند درجة حرارة الغرفة في وعاء مغلق؛ يقل معامل التخزين :6 على الأكثر إلى 770 من القيمة الأولية؛ وعلى نحو مفضل على الأكثر إلى 790 من القيمة الأولية؛ حيث يقاس المعامل عن طريق البنية الهندسية "٠ .من طبق إلى طبق له فجوة قص تبلغ 1.0 مم أو Tor مم في نموذج Al عند درجة حرارة تبلغ اس
١١7 - | - YT درجة sie إذا لم يكن خلط الكتل LES فإن المواد غير المتجانسة التي تكون داخل تركيبة التشكيل قد تؤثر على خطوة التشكيل اللاحقة بطريقة غير مرغوب فيها. في هذه الحالة؛ يتم تكوين أجسام أو BS مشكّلة تتسم بثبات ميكاتيكي mechanical stability منخفض نسبياً لا تكون مناسبة مطلقاً للتشكيل. © تبلغ نسبة أكسيد معدني صلب في تركيبة التشكيل؛ على سبيل المثال في حالة المواد الحاملة استناداً إلى ,960 المولد للحرارة؛ من ٠١ إلى 25٠0 بالوزن. في Als التكتل 016008 لاحقاً Jie خطوة التشكيل؛ من المناسب اختيار محتوى مواد صلبة Je بدرجة كبيرة. إذا أضيفت جسيمات أكسيد معدني مترسبةو02110216 precipitated metal oxide إلى جسيمات أكسيد معدني مولدة للحرارة pyrogenic metal oxide particles ¢ من الممكن؛ على سبيل Ne المثال في حالة سيليكا مترسبة precipitated silica ؛ لزيادة محتويات المواد الصلبة من المادة المشتتة dispersion من 4٠0 7 بالوزن حتى 710 بالوزن. يمكن أن يتأثر تشكيل abs) على سبيل المثال؛ extrusion Fully ¢ أو التكتل tableting أو الكبس pressing . يفضل أن يتم إنتاج جسم المحفز المشكّل بالبثق. هناء من الممكن تخيل كافة الأجهزة المعروفة للمتمرسين في المجال؛ على سبيل المثال؛ وسائل البثق ؛ ووسائل البثق الملولبة screw extruders 5 ؛ وماكينات التكتل tableting machines ؛ والمكابس المستمرة continuous 5 + ووسائل البثق الانضغاطية «ram extruders يفضل استخدام وسيلة بثق ضاغطة لا تبذل عند استخدامها لتركيبة التشكيل أية قوى (al أو قوى قص منخفضة small shear forces فقط تؤدي إلى إسالة التركيبة أو الرقم الهيدروجيني pH أو فصل طور تركيبة التشكيل phase separation of the moulding composition . Yq.0
- ١ يمكن إنتاج بنى Als تتحدد البنية الهندسية لجسم المحفز المشكّل بأداة التشكيل المنتقاة في كل العربات dae أو ¢ cylinders أو الاسطوانات » pellets الحبيبات «rings الحلقات Jie هندسية pellets والحبيبات rings إلخ. يتم تحديد طول الحلقات spheres أو الكريات » wagon wheels باستخدام جهاز تقطيع بعد التشكيل مباشرةً. يتم تجفيف الجسم المشكّل بالطرق المعروفة للمتمرسين ؛ إشعاع IR heating ؛ أو التسخين بالأشعة فوق الحمراء drying oven في المجال (فرن التجفيف ٠٠١ درجة مثوية إلى YO يتم التجفيف عند درجة حرارة تتراوح من (microwave الميكروويف درجة مثوية؛ ويفضل على نحو ٠٠١ درجة مئوية إلى *١ مثوية؛ وعلى نحو مفضل من Aap درجة مئوية. تتوقف فترة التجفيف على نسبة الأكسيد المعدني Av درجة مئوية إلى Er من pala
Yo AY ساعة؛ وعلى نحو مفضل من on إلى ١.0 إلى الماء؛ لكنها تتراوح من metal oxide ساعة. 0 ٠ يعد تجفيف أجسام المحفز المشكّلة هاماً جداً طالما أن التجفيف فائق السرعة (على سبيل المثال جداً أو الرطوبة الجوية المنخفضة temperatures which are too high درجات الحرارة المرتفعة لا يسمح بخروج الرطوبة التي تبقى موجودة (atmospheric humidity which is too low جداً cracks being بسرعة من المادة عبر المسام؛ مما يؤدي بالتالي إلى تكون شقوق في الأجسام formed in the bodies ٠ وتعد .calcination calcination يتم إخضاعها إلى التحميص GIR) بعد تجفيف أجسام المحفز الممكنة عمليات تقليدية معروفة للمتمرسين في المجال. calcination كافة عمليات التحميص oxygen مع تباين محتوى colon في فرن في وجود ضغط calcination يفضل إجراء التحميصض يمكن خلط غاز آخر في الهواء. ويتوقع أيضاً العديد من غازات الحماية في هذه الصدد وتعد كافة ¢ nitrogen غازات الحماية غازات حماية معروفة للمتمرسين في المجال؛ ويفضل على نحو خاص ٠٠
Yq.0
- yao calcination بالمثل يمكن استبدال الهواء تماماً بغاز الحماية. يتم التحميص «helium أو argon أو درجة مئوية؛ وعلى نحو مفضل من ١5٠8 درجة مئوية إلى 5٠٠0 تتراوح من Bla عند درجات درجة مثوية إلى Ae درجة مئوية ويفضل على نحو خاص من ١١٠3١ درجة مئوية إلى ٠٠ ساعة؛ تتراوح فترةٍ التلبيد النمطية من ؟ Yoo إلى ١5 درجة مئوية. تتراوح فترةٍ التلبيد من ٠ أو atmospheric pressure في وجود ضغط جوي calcination ساعات. يتم التحميص ٠١ إلى @ تحت ضغط منخفض. تؤدي عملية الاختراع إلى الحصول على أطوال متساوية عتد درجات حرارة تحميص أقل مما هو معتاد في الفن السابق. هاماً Tine تؤدي خطوة التحميص إلى تقليل مساحة سطح المادة الحاملة للمحفز التي تعد عاملاً للعملية الحفزية. على الرغم من ذلك؛ وبما أن المواد الحاملة وفقاً للاختراع تظهر ثباتاً مُرضياً حتى بدون التحميص أو بعده عند درجات حرارة منخفضة نظراً لتجانسها الممتازء فإنها لا تتميز بنقاء ٠ للمادة الحاملة مقارنة بالفن السابق. SST أعلى فحسب بل بمساحات سطح وأحجام مسامية من عملية الاختراع lee علاوةً على ذلك؛ يتم إنتاج أجسام المحفز المشكّلة التي يتم الحصول على سبيل المثال مساعدات «additives مواد إضافة / auxiliaries دون إضافة مواد مساعدة أو المحاليل الغروانية 5015. يؤدي pore formers أو مكوّنات المسام « extrusion aids البثق (على سبيل high chemical purity الاستغناء عن المواد المساعدة إلى ظهور تقاء كيميائي عالي Ve المثال الأكاسيد المعدنية المولّدة للحرارة) التي سيتم احتجازها. ولا يعد شكل المادة الحاملة للمواد إذا قد تمت إضافة المكون النشط إلى Le هاماً بالنسبة لعملية الاختراع. بالمثل لا يتأثر الاختراع الكتلة التي تشبه العجين قبل خطوة التشكيل وبالتالي سواء قد تم توزيعها جيداً على نحو أكبر أو أقل على المادة الحاملة بعد خطوة التشكيل أو سواء تم وضعها بعد الإنتاج النهائي للمادة الحاملة .impregnation للمحفز في خطوة معالجة لاحقة؛ على سبيل المثال؛ بالتشريب Ye 7.5
TY. - ل نظراً للتقاء العالي لكل من المساحيق البادئة starting powders وعملية الإنتاج؛ فاته يمكن shal إشابة مستهدفة للأكسيد المعدني عالي high-purity metal oxide ota بأكسيد معدني Al عالى النقاء؛ كما هو الحال في إنتاج مواد حاملة لمحفزات حمضية acidic catalyst supports بإشابة وناك المولد للحرارة ب بناخحاث المولد للحرارة. تؤدي هذه أ لإشابة إلى ظهور مواقم Lewis-acid في .5:0. يمكن إنتاج أكأسيد مخلوطة عالية الثقاء la, high-purity mixed oxides لهذا المبدأ من الأكاسيد عالية النقاء SiO وو0 راط 3 2005 3 TiO; يسمح أيضاً النقاء Mal للأجسام المشكّلة غير المشابة المنتجة بإشابة مواد إشابة أخرى غير عضوية. في إحدى هذه الحالات؛ يكون مجموع الشوائبء أي كافة العناصر بصرف النظر عن الأكاسيد المعدنية MxOy المستخدمة أو الأخلاط التى بها عدة أكأسيد معدنية ٠ على سبيل Jal ٠ عند استخدام ثاني اكسيد السيليكون Si silicon dioxides و©؛ غالباً أقل من for جزء في المليون؛ وعلى نحو مفضل أقل من ٠٠١ جزء في المليون؛ ويفضل على نحو خاص أقل من Vo جزء في المليون. يمكن إنتاج أجسام مشكّلة يكون إجمالي الشوائب impurities بها (كافة المعادن وأيضاً phosphorus و الكبريت sulphur وكربون) Jil من Bea ٠١ المليون وحتى في الحالة المثالية أقل من ١ جزء في المليون بعملية الاختراع. VO كمواد إشابة؛ من الممكن تحديد أملاح معدنية غير عضوية قد تكون؛ على سبيل المثال : halides, oxides, nitrates, nitrites, silicates, carbonates, borates, aluminates, molybdates, tungstates, vanadates, niobates, tantalates, 111252165 or zirconales. ويمكن من حيث الميداً استخدام أي أنوا & كثيونية cationic كأيون مضاد لهذا المكون الأنيوتي anionic component . ويفضل أن يكون الأيون المضاد كتيوناً cation من المجموعة التي تشتمل Y9.0
— vy -
على معادن قلوية alkali metals أو أيونات معدنية أرضية قلرية alkaline earth metal ions .
ويفضل على نحو خاص استخدام كتيون معدني قلوي alkali metal cation .
وفقاً للاختراع؛ ينتج عن استخدام أكاسيد مطحونة جيداً تكوّن أجسام محفز مشكّلة لها مساحات
سطح عالية جداً. تتراوح مساحات سطح BET من ٠ ؟ متر مربع/جرام إلى 00 fie مربع/جرام؛
© وعلى نحو مفضل من fie ١50 مربع/جرام إلى £00 متر مربع/جرام ويفضل على نحو خاص من
YOu متر مربع/جرام إلى 5060 متر مربع/جرام.
وينتج أيضاً عن الأكاسيد المطحونة جيداً إنتاج جسم (Rie له حجم مسامي عال يتراوح من 0
duke sm lag spade FY pale ل
نحو خاص من ١-5 مل/جم إلى ٠١١ مل/جم. يمكن تكوين أجسام مشكّلة لها مسام دقيقة من ٠ الأكاسيد المعدنية المطحوتة جيداً عن طريق التلبيد. وتكون نسبة المسام التي لها نصف قطر يتراوح
من ٠١ نانو متر إلى Ye نانو متر عادةً أكبر من Je وعلى نحو مفضل أكبر من Ive
ويفضل على نحو خاص أكبر من TAC
يتم تحويل الجسم المشكّل إلى محفز نشط بوضع مركب his حفزياً catalytically active أكثر
أو مركب منتج أو أكثر و/أو مركب معزز أو أكثر يمكن تحويله إلى مركب نشط Wis catalytically active ٠ أو أكثر في خطوة لاحقة. هناء من الممكن استخدام كافة العمليات المعروفة
للمتمرسين في المجال التي تؤدي إلى الحصول على محفزات catalysts لأكسدة مركبات الأوليفين
oxidation of olefins في الطور الغازي gas phase . يجعل استخدام أجسام المادة الحاملة التي
تتمتع بنقاء عال ومساحة سطح عالية وفقاً للاختراع من الممكن الحصول على مساحات سطح
عالية كان يصعب الحصول عليها مسبقاً وتوزيع دقيق جداً لالمواقع المعدنية الكريمة مع والحصول Yo على نشاط المحفز الأعلى المقترن.
يمكن أيضاً إضافة مركب معزز أو أكثر في خطوة منفصلة بعد تحويل الجسم المشكّل إلى das لوضع مركب نشط حفزياً catalytically active أو أكثر أو مركب منتج أو أكثر مع مركب معزز أو أكثر في خطوة واحدة؛ يمكن وضع مركب معزز أو أكثر على حدة في خطوة عملية © تشسبق أو تلي وضع مركب نشط حفزياً أو أكثر أو مركب منتج أو أكثر . تتمتع المحفزات catalysts النهائية بميزات من حيث الفاعلية (الناتج المتعلق بالحيز والزمن)؛ و/أو الانتقائية (تفاعل ثانوي مختزل secondary reaction 7600060 : احتراق ethene لتكوين ثاني أكسيد الكربون carbon dioxide وايثيل اسيتيات الصغيرة (lower ethyl acetate و/أو ثبات طويل الأمد نتيجة المواد الحاملة الجديدة التي لها مساحة سطح عالية تستند إليها. ٠ كمكونات حفزية لتغطية الأجسام AREA يفضل استخدام نظام أو أكثر من المجموعة التي تشتمل على palladium /إذهب/مركبات قلوية معدنية cadmium palladium ¢ alkali metal / مركبات قلوية barium/ palladium does /مركبات قلوية معدنية في عملية الاختراع. clin يتم وضع واحد أو أكثر من المكونات المذكورة آنفاً على المادة الحاملة بالتشريب support by impregnation > أو الرش spraying « أو ترسيب البخار ١ vapour deposition أو الغمس dipping Ve أو ترسيب المركبات المعدنية Pd و/أو Au و/أو Cd و/أو 88. إذا كان هذا die يمكن أيضاً وضع هذه المكونات باختزال المركبات المعدنية القابلة للاختزال الموضوعة على المادة الحاملة و/أو الغسل لإزالة أي chloride موجود بتشريبه بأسيتات معدنية alkali metal acetatedssh أو مركبات قلوية معدنية يتم تحويلها بالكامل أو Ua إلى أسيتات معدنية قلوية alkali metal acetate تحت ظروف التفاعل في إنتاج a ly vinyl acetate monomer المناسب. 7.5
— Y Y —
كمركبات قلوية معدنية؛ يفضل استخدام مركبات potassium مثل ١ potassium acetate ويتوقع Lad al كافة المكونات و/أو المعززات لزيادة نشاط المحفز و/أو انتقائية المحفز المعروفة للمتمرسين في المجال. فيما يلي مزيد من التفصيل حول خطوة تغليف عملية الاختراع لإنتاج محفزات catalysts محمولة
لمثال نظام palladium /معدن 55%( alkali metal /الذهب la; . gold لأحد نماذج الاختراع؛ يتم تشريب الأجسام المشكّلة deals في صورة اسطوانات مجوفة hollow cylinders (نواتج بثق حلقية (ring extrudates بمحلول يحتوي على palladium و/أو ذهب. في نفس وقت التشريب بمحلول أو محاليل تحتوي على معادن نبيلة أو على التوالي gb ترتيبء يمكن تشريب المواد الحاملة المستخدمة بمحلول قاعدي قد يحتوي على مركب قاعدي أو أكثر.
. هديساكأ ومركب الذهب إلى palladium يعمل المركب أو المركبات القاعدية على تحويل مركب ٠ المائية. في خطوة واحدة أو في مجموعة من noble metal يمكن وضع وضع عدة مركبات معدنية كريمة aaa’ و/أو drying الخطوات المتوالية. بين هذه الخطوات + من الممكن أيضاً إجراء تجفيف أو أكثر. reduction و/أو خطوة اختزال calcination أوسط
: كبديل لإضافة قاعدة بعد وضع المحلول أو المحاليل التي تحتوي على معادن نبيلة؛ يمكن إضافة ١٠ قاعدة في نفس وقت المحلول أو المحاليل التي تحتوي على معادن نبيلة. على مركب قاعدي أو أكثر موضوع عليه قبل Yl في نموذج آخرء قد يحتوي الجسم المشكّل إضافة محلول أو أكثر تحتوي على معادن نبيلة. يمكن إجراء خطوة تجفيف أوسط بين وضع مركب قا عدي أو أكثر ووضع معادن نبيلة. 7.5
ys — - قد تشتمل المركبات في المحلول القاعدي Je basic solution هيدروكسيدات مائية معدنية قلوية alkali metal hydroxides « أو بيكربونات معدتية قلوية «alkali metal bicarbonates أو كربوئات معدتية قلوية alkali metal carbonates + أو سيليكات معدنية 43,8 alkali metal silicates أخلاط بها هذه المواد. يفضل استخدام Sf 5 sodium hydroxide lf 5 «potassium hydroxide sodium metasilicate © لتحضير المحلول الذي يحتوي على معادن نبيلة؛ من الممكن استخدام؛ على سبيل المثالء palladium chloride ؛ أو chloride, sodium or potassium palladium chloride, تصنتاةاتقع palladium acetate or palladium nitrate كأملاح palladium . hed أملاح الذهب gold المتاسبة في chloride (8010)011 وحمض رباعي الذهب الأخضر tetrachloroauric(lll) acid ٠ يفضل استخدام sodium Ss « potassium palladium chloride Ms palladium chloride حمض رباعي الذهب الأخضر ietrachioroauric acid . يؤثر تشريب المادة الحاملة للمحفز بالمحلول القاعدي basic solution على ترسيب المعادن الكريمة على المادة الحاملة للمحفز. يمكن ملامسة المحلول القاعدي مع هذا المحلول إما قبل؛ أو في نفس وقت المحلول المعدني الكريم أو بعد وضع الملح أو الأملاح المعدنية الكريمة. في Alla التشريب المتتابع _للمادة الحاملة للمحفز بالمحلولين؛ يمكن إجراء التجفيف و/أو الاختزال reduction و/أو التحميصض calcination الأوسط بعد خطوة التشريب الأولى first impregnation step . يمكن أن يتأثر لمك قشرة السطح بمقدار المركب القاعدي الموضوع على المادة الحاملة نسبة إلى المقدار المطلوب للمعادن الكريمة. كلما زادت هذه النسبة كلما قل lal القشرةٍ المتكونة. قد abe نسبة المركب القاعدي إلى المركبات المعدتية الكريمة اللازمة SL المطلوب للقشرة على طبيعة sale Ye الحاملة وعلى المركب القاعدي والمركبات المعدنية الكريمة Sl يتم تحديد النسبة Y4.0
— Yo —
المطلوبة على نحو مميز عن طريق بعض الاختبارات الأولية. يمكن تحديد مثمك القشرة الذي يتم
الحصول عليه بطريقة بسيطة وذلك يفتح جسيمات المحفز .
يمكن أن يُشتق الحد الأدنى المطلوب لمقدار المركب أو المركبات القاعدية من مقدار محسوب
بالتساوي من أيونات الهيدروكسيد اللازمة لتحويل palladium والذهب gold إلى أكاسيد مائية. 0 كقاعدة؛ يجب استخدام المركب القاعدي بزيادة متكافئة تتراوح من ضعف إلى عشرة أمثال تلمك
قشرة يبلغ ٠٠١ مم كحد أقصى.
يمكن Lad وضع الأملاح المعدنية الكريمة والمركبات القاعدية على المواد الحاملة للمحفز عن
طريق تشريب الحجم المسامي. في حالة استخدام التجفيف الأوسط» يتم اختيار أحجام المحلولين
بحيث يتراوحا من 95٠0 إلى 7٠٠0 من سعة امتصاص المادة الحاملة للمحفز.
٠ عند عدم إجراء تجفيف أوسط» فإن إجمالي الأحجام الفردية محلولي التشريب يكون We للحالات المذكورة coded حيث يمكن لنسبة الأحجام الفردية أن تتراوح من ١ : 9 إلى 4 : .١ يفضل استخدام نسبة حجم تتراوح من ©: 7 إلى 7 : © خاصةٌ ١ :1. يفضل استخدام الماء كمذيب في كلا الحالتين. على الرغم من ذلك؛ يمكن Lad استخدام مذيبات مائية عضوية أو غير عضوية organic or aqueous-organic solvents .
٠ .قد يحدث تفاعل محلول الملح المعدني الكريم مع المحلول القاعدي basic solution لتكوين مركبات معدنية كريمة غير قابلة للامتصاص ببطء ويكون؛ وفقاً لطريقة التحضيرء كاملاً وبوجه عام بعد فترة تتراوح من ١ إلى YE ساعة. تتم Mam معالجة المركبات المعدنية الكريمة غير القابلة للامتصاص بالماء بعوامل اختزال ٠. من الممكن إجراء اختزال رطب ‘ على سبيل المثال باستخدام هيدرات هيدرازين aqueous hydrazine hydrate dle أو formaldehyde « أو اختزال في الطور
Yq.0
١ = — الغازي gas phase باستخدام hydrogen أو ethene أو Jada من nitrogen] hydrogen يمكن إجراء الاختزال reduction عند درجة حرارة الغرفة أو درجة حرارة مرتفعة وعند bia جوي atmospheric pressure أو ضغط أعلى من الضغط الجوي كلما كان ذلك مناسباً بإضافة غازات خاملة nitrogen Jie . قبل اختزال المركبات المعدنية الكريمة و/أو بعدهاء يمكن إزالة أي chloride موجود على المادة الحاملة بواسطة الغسل الدقيق. يمكن غسل المحفز باستخدام ماء؛ ويفضل على نحو خاص محلول قاعدي مائي (يزيد رقمه الهيدروجيني pH عن 7)؛ ويفضل على نحو خاص جداً بمحلول يتراوح رقمه الهيدروجيني APH AY ٠ بعد الغسل؛ يفضل أن يحتوي المحفز على أقل من 900 جزء في المليون من chloride ؛ ويفضل على نحو خاص أقل من Yor جزء في المليون من chloride . Say | تجفيف المادة المنتّجة للمحفز الذي يتم الحصول عليه بعد الاختزال reduction وتشريبه تماماً بأسيتات معدنية قلوية alkali metal acetate أو مركبات قلوية معدنية alkali metal يتم تحويلها كلياً أو Win إلى أسيتات معدنية قلوية alkali metal acetate تحت ظروف التفاعل في ٠ إنتاج vinyl acetate monomer . يفضل إجراء التشريب ب potassium acetate . هناء يفضل استخدام تشريب الحجم المسامي Bre أخرى. وهذا يعني إذابة مقدار potassium acetate المطلوب في مذيب» ويفضل PRA الذي يكون حجمه مكافثاً تقريباً لسعة امتصاص المادة الحاملة المشحونة Cadell Yl الكلي. يكون هذا الحجم مساوياً تقريباً الحجم المسامي الكلي للمادة الحاملة. 0 اه
يمكن تجفيف المحفز النهائي لاحقاً إلى محتوى رطوبة متبقى يكون أقل من 10 يمكن إجراء التجفيف في الهواء كلما كان ذلك مناسباً تحث جو من nitrogen كغاز خامل. Led يلي مزيد من التفصيل لوصف خطوة تغليف عملية الاختراع لإتتاج محفزات catalysts محمولة لمثال palladium aks /معدن قلوي palladium barium/ alkali metal /معدن قلوي cadmium/ alkali metal © . في إنتاج محفزات بلاديوم [catalysts palladium معدن قلري palladium 3 barium/ alkali metal /معدن قلوي cadmium ؛ يمكن وضع الأملاح المعدنية بالطرق المعروفة مثل بالتشريب؛ أو الرش spraying « أو ترسيب vapour deposition lal ¢ أو الغمس dipping أو الترسيب. يتم وصف إنتاج المحفزات catalysts المحمولة أنظم palladium / معدن قري cadmium/ palladium,» /معدن قلوي barium] على مواد حاملة مناسبة وصفاً تفصيلياً في البراءة الأمريكية cadmium/ palladium) 28454 ) والبراءة الأوروبية 056467 barium/ palladium) دون إرذاذ بالموجات فوق الصوتية (ultrasonic التي تم دمجهما كمراجع ضمن هذه الوثيقة. لتخليق vinyl acetate monomer ¢ من المناسب تغليف المحفز بما يتراوح من ٠.١ إلى 78.0 بالوزن من palladium ومن ١-7 إلى 727.2 بالوزن من الذهب أو من ١.١ إلى ©.77 بالوزن من cadmium ٠5 أو من ٠.١ إلى 77.58 بالوزن من barium ومن ٠.# إلى 719 بالوزن من potassium » وفي كل حالة استناداً إلى وزن المادة الحاملة المستخدمة. قد تتباين كميات التحميل وفقاً لنظام المحفز المستخدم (نظام palladium /الذهب ١ أو نظام cadmium] palladium أو نظام barium/ palladium . في حالة مواد المحفز الحاملة التي لها كثافة ظاهرية bulk density ؛ على سبيل ©٠0٠0 (JB جرام/لترء تكون قيم التركيزات مكافئة 7.5
ٍ م -
التركيزات المستندة إلى الحجم المتراوحة من 03+ إلى 12 pba من palladium ومن ٠٠١ إلى 8 جرام/لتر من الذهب أو من vo إلى 17.5 جرام/لتر من cadmium أو من ١# إلى 2 جرام/لتر من barium ومن ٠.8 إلى VE جرام/لتر من potassium . فيما بلي حمولات المحفز بالتفصيل :
© يتراوح محتوى palladium في محفزات بلاديوم catalysts palladium /معدن قلري alkali metal /الذهب من ١” إلى 7.5 بالوزن؛ وعلى نحو مفضل من ٠.“ إلى 77.60 بالوزن. يتراوح محتوى الذهب في محفزات بلاديوم /معدن قلوي /الذهب من WY 727.5 بالوزن؛ وعلى نحو مفضل من ٠.١ إلى ٠ 1 بالوزن. يتراوح محتوى potassium في محفزات بلاديوم catalysts palladium /معدن قلوي /الذهب من
١# ٠ إلى 215 بالوزن؛ وعلى نحو مفضل من ٠٠١ إلى IVY بالوزن. يتراوح محتوى palladium في محفزات بلاديوم catalysts palladium /معدن قلري cadmium/ أو palladium /معدن 558( barium/ من ٠.١ إلى 78.٠ بالوزن» وعلى نحو مفضل من ٠." إلى 8 بالوزن. يتراوح محتوى cadmium في محفزات بلاديوم catalysts palladium /معدن قلوي cadmium/ من 2.١ ٠ إلى 7.8 بالوزن؛ deg نحو مفضل من ٠.7 إلى 77.0 بالوزن. يتراوح محتوى barium في محفزات بلاديرم catalysts palladium /معدن قلوي barium] من ٠١١ إلى 7.5 بالوزن؛ وعلى نحو مفضل من .0 إلى 727.0 بالوزن. يفضل أن يكون محتوى barium في نفس نطاق محتوى cadmium في cadmium pa . يتراوح محتوى potassium في محفزات بلاديرم catalysts palladium /معدن قلوي alkali metal
وأ - : cadmium] أو palladium /معدن قلوي ١.” barium/ إلى 7٠١ بالوزن؛ وعلى نحو مفضل من ١.5 إلى 729 بالوزن. لتحضير محاليل التشريب؛ يمكن إذابة المقادير المناسبة من مركبات palladium والذهب gold بحجم من الماء يكون يتراوح من ٠١ تقريباً إلى 7٠٠١ من سعة الامتصاص بالماء للمادة الحاملة
0 المشحوتة أولاً. يمكن تحضير المحلول القاعدي basic solution بطريقة مماثلة.
تظهر الأجسام المشكّلة وفقاً للاختراع انخفاضاً طفيفاً في الضغط؛ وكثافات ظاهرية منخفضة low bulk densities ؛ ومساحة سطح خارجية كبيرة لكل ana وحدة لوعاء التفاعل؛ وتقل جيد للكتلة yall وعلى نحو خاص Lilie بالاسطوانات cylinders المجوفة والأشكال الحاملة الأخرى المعروفة مثل مواد حاملة تكون على هيئة قرص all وزيادة في قوة الشقوق ومقاومة التآكل.
٠ يؤدي استخدام مواد حاملة لها مساحة سطح عالية في محفزات الاختراع بمقدار ما من معدن كريم إلى فصل مواقع المعدنية الكريمة النشطة حفزياً عن بعضها البعض بمسافة أكبر (زيادة الثبات طويل الأمد بنفس الفاعلية (long-term stability at the same activity أو حمولات أكبر من المعادن الكريمة بنفس التباعدات (يمكن الحصول على فاعلية أعلى بنفس الثبات طويل الأمد). على الرغم من ذلك؛ طالما أن تركيز معادن نشطة حفزياً palladium) /الذهب أى palladium
barium/ palladium sf cadmium/ ٠ | ) الذي يكون مرتفعاً جداً يؤدي إلى الحصول على محفزات catalysts تصل إلى أقصى درجة حرارة مع تكوّن أكبر مناظر للمنتجات الثانوية غير المطلوبة؛ يجب أن تتطابق تركيبة المحفز مع المادة الحاملة وأن تتم موازنتها ببنية المفاعل الهندسية (إزالة الحرارة). يمكن استخدام Cine #زاهئه»_الاختراع المحمولة لتحضير مركبات fd غير مشبعة unsaturated esters ٠ من مركبات olefins ¢ وأحماض عضوية Oxygen organic acids في Yd.0 |
. gas phase الطور الغازي
على وجه التحديد؛ يمكن استخدام محفزات الاختراع المحمولة لإنتاج vinyl acetate monomer .
لهذا الغرض؛ يتم تفاعل acetic acids » ethene والأكسجين الجزيئي molecular oxygen أو
الهواء في الطور الغازي gas phase كلما كان ذلك مناسباً بإضافة غازات خاملة عند درجة Sha
© تتراوح من ٠٠١ إلى You درجة مئوية وضغط جوي atmospheric pressure أو ضغط أعلى من ا
الضغط الجوي؛ على سبيل JE من ١ إلى YO بار في وجود محفز الاختراع المحمول. يتم
التعرف نمطياً على قيم سرعة الحيز استناداً إلى الطور الغازي المتراوح من ٠٠٠١ إلى ©00١٠ لتر
فياسي من خليط الغاز لكل لتر من inal وكل ساعة.
في عملية تحضير vinyl acetate monomer © يتم تمرير المواد المتفاعلة أولاً فوق المحفز بسرعة Ve حيز منخفضة. أثناء هذا التمرير؛ تزيد فاعلية المحفزات وتصل Sale إلى مستواها النهائي بعد أيَام
أو أسابيع فقط. تؤدي محفزات الاختراع المحمولة إلى الحصول على ناتج محسّن بدرجة كبيرة نظراً
للفاعلية الأكبر و/أو الانتقائية Alaa)
يمكن أيضاً استخدام محفزات الاختراع لربط مركبات propene Jie olefins ب acetoxylation
توضح الأمثلة التالية أداء المحفزات المحمولة وفقاً للاختراع استناداً إلى الاسطوانات cylinders VO المجوفة (نواتج بثق حلقية). على وجه التحديد؛ يتم وصف نواتج بثق حلقية استناداً إلى مركبات
ثاني اكسيد السيليكون silicon dioxides المولّدة للحرارة بالتفصيل.
يتم تحديد الكثافات الظاهرية المشار إليها بتعبئة أنبوب يبلغ نصف قطره الداخلي YY مم.
يتم قياس فاعلية المحفزات واتتقائيتها من الأمثلة التالية وأمثلة المقارنة لفترة تصل إلى ٠٠١ ساعة.
يتم اختبار المحفزات في مفاعل تدفق dhe بالزيت Joh) المفاعل ٠109<- مم؛ ونصف shi
Je Youu تبلغ (GHSV) عند ضغط مطلق يبلغ 9.9 يار وسرعة حيز (ae Y= al ¢ ethene بحجم Te مكعب قياسي/( متر مكعب*الساعة) باستخدام تركيبة الغاز التالي: و 177.5 بحجم acetic acid ؛ 5 717 بحجم carbon dioxide و719.5 بحجم ثاني أكسيد الكربون درجة مئوية مقاسة YA إلى ١١١ يتم فحص المحفزات نطاق درجة حرارة يتراوح من oxygen . catalyst bed في طبقة المحفز © on-line gas يتم تحليل منتجات التفاعل عند مخرج المفاعل عن طريق كروماتوجراف غازي مباشر vinyl acetate .يتم تحديد الناتج المتعلق بحيز المحفز وزمنه بجرام من chromatography كل ساعة ولتر من محفز (جم(1..,/)714* ساعة) كمقياس لنشاط المحفز. يتم بالمتل monomer ويتم ethene التحديد باحتراق aay الذي يتكون على carbon dioxide تحديد ثاني أكسيد الكربون استخدامه لتقييم انتقائية المحفز. ٠ يتم تجميع منتجات التفاعل «gas phase بالإضافة إلى تحديد منتجات التفاعل في الطور الغازي درجة مثوية ويتم تحليل ناتج التكثيف الذي يتم الحصول عليه عن ١5 إلى ae السائلة في وعاء لتحديد المنتجات الثانوية السائلة (على سبيل gas chromatography . طريق كروماتوجراف الغاز -(ethyl acetate المثال على سبيل «vinyl acetate monomer يعتبر مقدار المنتجات الثانوية السائلة المتكونة نسبةً إلى VO الإطاء)/جم(لذ1). acetate) في مجم ethyl acetate المثال؛ تكزّن . nitrogen باستخدام DIN 66131 طبقاً ل BET يتم تحديد مساحة سطح
A(+.4440p/p0= مسسيمماك 4
Y4.0
الم يتم تحديد القوة عن طريق جهاز اختبار المواد 010 Zwick Z المزود بخلية شحن لها قوة اسمية تبلغ ١ كيلو نيوتن» طراز JI الأمثلة : مثال :١ (إنتاج المادة الحاملة عن طريق الطحن milling وأكسيد معدني إضافي additional metal oxide 8 (
يتم تقليب ٠١ كيلو جرام من السيليكا الموادة للحرارة WACKER HDK® ) pyrogenic silica circulated وتدويرها » deionized water الأيونات gaye في 6 كيلو جرام من ماء (T40 باستخدام الخرزات الناتجة stirred ball mill Adie لساعتين في طاحونة كريات milled وطحنها
عن طحن : silicon nitride (نصف قطر الكريات spheres الناتجة عن الطحن <..؟ مم؛ درجة
٠ | التعبئة TVs بالحجم). تبلغ سرعة الزاوية أثناء خطوة الطحن ١١ متر في الثانية. بعد إكمال الطحن» يتم تقليب © كيلو جرام من silica سهلة التفتيت مولدة للحرارة (WACKER HDK® T40)
في المادة المشتتة dispersion إلى أن تتكون كتلة هلامية gel وعجينية الشكل. يتم بثق هذه الكتلة باستخدام وسيلة بثق ضاغطة من خلال أداة مناسبة للحصول على الأشكال المطلوبة ويتم تقطيعها
على نحو اختياري وفقاً لطول الجسم المشكّل. يتم تجفيف الأجسام المشكّلة التي يتم الحصول عليها
Vo والتي تكون في هذه الحالة على هيئة حلقات يبلغ طولها 0.0 cae ويبلغ نصف قطرها الخارجي مم ويها ثقب يبلغ 7.5 مم عند درجة حرارة تبلغ AO درجة مئوية ورطوبة جوية تبلغ 795
لمدة TE ساعة وتحميصها لاحقاً عند 900 درجة مئوية لمدة A ساعات. تبلغ مساحة سطح حلقات
المادة الحاملة وفقاً للاختراع (مساحة سطح sie 790 (BET مربع/جرام ويبلغ حجمها المسامي
٠١ مل/جم. تبلغ قوة الحلقات الميكانيكية mechanical strength of the rings في الاتجاه
٠ العرضي ٠١ نيوتن. تبلغ الكثافة الظاهرية ١0 bulk density جرام لكل لتر.
7.5
مثال ؟: (إنتاج المادة الحاملة عن طريق الطحن وضبط الرقم الهيدروجيني (PH يتم تقليب 4 كيلو جرام من السيليكا الموادة للحرارة (WACKER HDK® T40) pyrogenic silica في ©؟ كيلو pha من sla منزوع الأيونات deionized water . يتم ضبط رقم هيدروجيني pH يبلغ Y.A والاحتفاظ به ثابتاً بإضافة hydrochloric acid . مع التقليب باستمرار؛ يتم تقليب 0.£ 2 كيلو جرام من السيليكا المولّدة للحرارة (WACKER HDK® T40) pyrogenic silica بعد الانتهاء من إضافة مسحوق الأكسيد المعدني metal oxide powder تتم مجانسة الخليط لفترة ٠١ دقائق قبل طحن المعلق في طاحونة كريات stirred ball mill iia لمدة 45 دقيقة باستخدام الخرزات الناتجة عن طحن silicon nitride ( نصف قطر الكريات spheres الناتجة عن الطحن = cae Yoo ودرجة التعبئة Vem بالحجم عند رقم هيدروجيني pH ثابت يبلغ 7.48 يتم الاحتفاظ به ٠ بإضافة «hydrochloric acid تبلغ سرعة الزاوية أثناء خطوة الطحن ١١ متر في الثانية. بعد الانتهاء من الطحن؛ تتم إضافة محلول أمونيا ماي aqueous ammonia solution إلى المعلق مع التغليب باستمرار إلى أن يتم الحصول على رقم هيدروجيني pH يبلغ 1.7 وتحويل الكتلة إلى هلام عند هذه النقطة. يتم بثق الكتلة باستخدام وسيلة Fo ضاغطة من خلال أداة مناسبة للحصول على الأشكال المطلوبة ويتم تقطيعها على نحو اختياري وفقاً لطول الجسم المشكّل. يتم تجفيف الأجسام ARE VO التي يتم الحصول Lede والتي تكون في هذه الحالة Ble عن حلقات aly طولها 0.0 مم؛ ويبلغ نصف قطرها الخارجي 0.0 مم وبها تقب يبلغ 7.5 مم عند درجة حرارة تبلغ AC درجة Asie ورطوبة جوية تبلغ 7970 لمدة dele VE وتحميصها لاحقاً عند 9060 درجة مئوية لمدة ساعتين. تبلغ مساحة سطح حلقات المادة الحاملة وفقاً للاختراع (مساحة سطح 7١0 (BET متر مربع/جرام ويبلغ حجمها المسامي ٠١١ مل/جم. تبلغ قوة الحلقات الميكانيكية mechanical strength of the rings ٠١ في الاتجاه العرضي ٠١ نيوتن. تبلغ الكثافة الظاهرية YAS bulk density جرام لكل لتر. 7.8
دهم - مثال ؟: (إنتاج المادة الحاملة دون الطحن وضبط الرقم الهيدروجيني 11م ) يتم وضع 1100 جرام HO المقطّر مرتين في كوب من البلاستيك سعته ؛ لترات. يتم تقليب
WACKER HDK® ) المولد للحرارة silicon جرام من ثاني اكسيد السبليكون وعلنهمتك TO 0) باستخدام مذيب مغطى بالبلاستيك plastic-coated dissolver بسرعة تبلغ ٠0٠١ دورة في © الدقيقة. يتم تقليب الخليط لاحقاً بسرعة تبلغ 8000 دورةٍ في الدقيقة لمدة ٠0 دقيقة. يتم نقل الزيادة إلى خلاط planetary mixer SS له قلابان لهما عارضة مغطاة بالبلاستيك. بسرعة ٠٠١ دورة في الدقيقة؛ تتم إضافة ٠.25 جرام من قوة محلول الأمونيا المائي aqueous ammonia solution ZX) ١ بالوزن) قطرةً قطرة. بعد الانتهاء من الإضافة؛ يتم تقليب الخليط لمدة ٠١ دقائق. يتم حينئذ إدخال الخليط في وسيلة ٠ يثق ضاغطة.يتم قياس انسيابية عينة ورقمها الهيدروجيني pH على التوالي : 7000٠026: Y= pH ورقم هيدروجيني 715006 =G يتم بثق الكتلة على وسيلة بثق ضاغطة من خلال أداة مناسبة للحصول على الأشكال المطلوبة ووتقطيعها بالطول المطلوب للجسم المشكّل. يتم تجفيف الأجسام المشكّلة التي يتم الحصول عليها؛ والتي تكون في هذه الحالة Sle عن حلقات يبلغ طولها 6 cae ويبلغ نصف قطرها الخارجي 6 مم VO وبها ثقب يبلغ ؟ مم عند درجة حرارة تبلغ 85 درجة sie ورطوبة جوية تبلغ 72970 لمدة YE ساعة. تبلغ مساحة سطح حلقات sold) الحاملة وفقاً للاختراع (مساحة سطح (BET 3560 متر مربع/جرام ويبلغ حجمها المسامي ٠١١ مل/جم. تبلغ قوة الحلقات الميكانيكية mechanical strength VY of the rings نيوتن. تبلغ الكثافة الظاهرية YE bulk density جرام لكل لتر. تحتوي الأجسام المشكّلة المنتجة بهذه الطريقة على الشوائب impurities التالية (كافة القيم بجزء في ٠ المليون (Y)Fe 5 ¢(+.+¥) Cu: 5 تكز(ف )يلم (تت) 5 معأ و Na 5 ¢(+.Y)Mg Yq.0
دوس" (-0)ء و (cP ee T) Crs (BN (TK © لا يمكن الكشف عنه و8 لا يمكن الكشف عنه. مثال ؛: يتم إشراب pha 50٠0 من مادة SIO; حاملة من مثال ١ ب 100 مل من محلول مائي يحتوي على 08 16.لا؟ جرام L) بالوزن) محلول حمض رباعي الذهب الأخضر solution of tetrachloropalladic 0 قوته 1.8 7 و4.0 جرام من (7 بالوزن) محلول tetrachloroauric acid قوته ٠.8 بعد 7 ساعة؛ يتم تجفيف المحفز في خطوة لاحقة عند درجة حرارة تبلغ Ae درجة مئوية تحت ضغط متخفض لمدة © ساعات ٠ يتم وضع 7 مل من Nee ١ محلول sodium carbonate مع 4 مل من ماء مقطر لاحقاً. بعد ؟ ساعة؛ يتم تجفيف المحفز عند درجة حرارة تبلغ Av درجة ye مثوية تحت ضغط منخفض لمدة © ساعات. يتم Jue المحفز لاحقاً بمحلول أمونيا مائي aqueous ammonia solution يبلغ محتوى الأمونيا به 70.75 بالوزن لمدة £0 ساعة. يتم اختزال المحفز عن طريق خليط nitrogen] hydrogen )£90 من 758/112 من (Hy عند درجة حرارة تبلغ Yoo Aggie dap لمدة © ساعات. يتم إشراب المحفز Gay بمحلول potassium acetate المحتوي على acetic acid (1.16/ا aba من potassium acetate في ٠0 مل من (acetic acid وتجفيفه ٠ نهائياً عند درجة حرارة تبلغ Ar درجة مئوية تحت ضغط منخفض لمدة © ساعات. المحفز ينتهي عند تركيز 79.6 بالوزن من palladium )001 جرام/لتر)ء 77.١ بالوزن من الذهب TY) جرام/لتر) و 75.7 بالوزن من potassium )11.1 جرام/لتر). عند اختبار هذا المحفز وفقاً للاختراع في المفاعل تحت الظروف الموصوفة أعلاه؛ يتم الحصول على قيم فاعلية تبلغ 400 جرام Glut Lf(VAM) )10% جرام (7424)/جم 0*ساعة) عند 7.5
Y 3 _ — انتقائية ethene التي تبلغ Jase يبلغ ١.758 ethyl acetate جرام من ethyl acetate لكل كيلو pha من vinyl acetate المتكوّن. مثال 0 يتم تحضير San جرام من مادة و50 حاملة من مثال ١ بطريقة مماثلة لمثال ع“ لكن يتم انتقا ¢ ° تركيبزات محاليل التشريب concentrations of the impregnation solutions كي يبلغ تركيز المحفز النهائي 770.0 بالوزن من (aha 1.5( palladium و 77.0 بالوزن من الذهب )1.8 جرام/لتر) و 256.8 بالوزن من YA) potassium جرام/لتر). عند اختبار هذا المحفز وفقاً للاختراع في المفاعل تحت الظروف الموصوفة أعلاه؛ يتم الحصول على قيم فاعلية تبلغ +؟4جرام (414/)/با"ساعة (142 dn (434/)/جم (Relat عند ٠ انتقائية ethene التي تبلغ 757.8 يبلغ aba +.Y0 ethyl acetate من ethyl acetate لكل كيلو pha من vinyl acetate المتكوّن. مثال 1 يتم إشراب 80 جرام من مادة SiO; حاملة من مثال ١ ب 4+8 مل من محلول مائي يحتوي على pba 4.497 Ne من (2 بالوزن) محلول حمض ely الذهب الأخضر solution of tetrachloropalladic acid الذي قوته 741.3 Voy جرام من )7 بالوزن) محلول tetrachloroauric acid قوته ٠. /7٠٠٠ بعد ؟ ساعة؛ يتم تجفيف المحفز في خطوة لاحقة عند درجة حرارة تبلغ Av درجة مئوية تحت ضغط منخفض لمدة © ساعات. يتم وضع 7.8 مل من ١ مولار محلول sodium carbonate مع 5٠ مل من hie ele لاحقاً. بعد ١ ساعة؛ يتم تجفيف 1.5
الام - المحفز عند درجة حرارة تبلغ A درجة Aggie تحت ضغط منخفض لمدة 5 ساعات. يتم غسل المحفز لاحقاً بمحلول أمونيا ماثي aqueous ammonia solution يبلغ محتوى الأمونيا به 70.75 بالوزن لمدة 3٠0 ساعة. يتم اختزال المحفز عن طريق خليط Z4¢e) nitrogen hydrogen وندره/ من (Hy عند درجة حرارة تبلغ 5 ¥ درجة مئوية لمدة © ساعات. يتم إشراب المحفز لاحقاً بمحلول potassium acetate © المحتوي على acetic acid )1 8 جرام من potassium acetate في م مل من acetic acid ) وتجفيفه Liles عند درجة حرارة تبلغ Ae درجة مئوية تحت ضغط منخفض لمدة © ساعات. يبلغ تركيز المحفز Sled) 79056 بالوزن من | (ela £.0) palladium و١.27 بالوزن من الذهب )0.9 جرام/لتر) و 75.7 بالوزن من ١ .6( potassium جرام/لتر). عند اختبار هذا المحفز وفقاً للاختراع في المفاعل تحت Cag all الموصوفة أعلاه؛ يتم الحصول ٠ على قيم فاعلية تبلغ delufl/(VAM) Yoo (167 جرام (1781)/جم 10*ساعة) عند انتقائية عدعطا»_التي تبلغ 756.58 . ethyl acetate ily 72 جرام من ethyl acetate لكل كيلو جرام من vinyl acetate المتكوّن. مثال 7: يتم إشراب 80 جرام من مادة SiO; حاملة من مثال A LY مل من محلول مائي يحتوي على ot ١٠ جرام من L) بالوزن) محلول حمض رباعي الذهب الأخضر solution of tetrachloropalladic acid قوتّه 41.1 / و/49 .8 جرام من )7 بالوزن) محلول tetrachloroauric 0 _قوته JY oe بعد 7 dela يتم تجفيف المحفز في خطوة لاحقة عند درجة حرارة تبلغ Av درجة Aggie تحت ضغط منخفض لمدة © ساعات. يتم وضع 0.££ مل من ١ مولار محلول sodium carbonate مع 5.؟ مل من ماء مقطر لاحقاً. بعد ١ ساعة؛ يتم تجفيف المحفز عند ٠ درجة حرارة تبلغ Ar درجة مثوية تحت ضغط منخفض لمدة © ساعات. يتم غسل المحفز لاحقاً
رم - بمحلول أمونيا ماني aqueous ammonia solution يبلغ محتوى ammonia به © .7 بالوزن لمدة ٠٠ ساعة. يتم اختزال المحفز عن طريق خليط nitrogen] hydrogen )£42 ول1/ 78 من (Hy عند درجة حرارة تبلغ Yoo درجة مئوية لمدة © ساعات. يتم إشراب المحفز لاحقاً بمحلول potassium acetate المحتوي على ١. 47( acetic acid جرام من potassium acetate في AA © مل من (acetic acid وتجفيفه نهائياً عند درجة حرارة تبلغ Av درجة Aggie تحت ضغط منخفض لمدة © ساعات. يبلغ تركيز المحفز النهائي 71.4 بالوزن من palladium (8. جرام/لتر)ء 77١ بالوزن من الذهب AY) جرام/لتر) Th بالوزن من Yo. 4( potassium جرام/لتر). عند اختبار هذا المحفز وفقاً للاختراع في المفاعل تحت الظروف الموصوفة أعلاه؛ يتم الحصول على قيم فاعلية تبلغ 800 YY) deli (VAM) جرام (1714)/جم 20 *ساعة) عند انتقائية ethene ٠ التي تبلغ 7450.7 ٠.46 ethyl acetate alu جرام من ethyl acetate لكل كيلو aba من vinyl acetate المتكن. مثال مقارن :١ يتم إشراب 60 جرام من مواد حاملة كروية aly spherical support materials نصف قطرها 6 مم استناداً إلى البنتونيت KA-120) من Chemie ون5؛ كثافة ظاهرية otv= pulk density 9 جرام/لتر) ب 7؟ مل من مخلول Sle يحتوي على ٠.80 جرام من chloride الذهب gold و١.٠ جرام من palladium acetate . بعد Y ساعة؛ يتم تجفيف المحفز في خطوة لاحقة عند درجة حرارة تبلغ ٠ درجة مئوية تحت ضغط منخفض لمدة ؛ ساعة. يتم وضع 748.7 مل من ١ مولار من محلول potassium carbonate مع A مل من ماء مقطر لاحقاً. بعد ؟ ساعة؛ يتم تجفيف المحفز عند درجة حرارة تبلغ 80 درجة Aggie تحت ضغط منخفض لمدة © ساعات. يتم غسل المحفز ٠ الاحقاً بمحلول أمونيا مائي aqueous ammonia solution يبلغ محتوى الأمونيا به 70.75 بالوزن أله
دودسم - لمدة 2٠ ساعة. يتم اختزال المحفز عن طريق خليط Le[N; 755( nitrogen] hydrogen من (Hp عند درجة حرارة تبلغ Yoo درجة مئوية لمدة © ساعات. يتم إشراب المحفز لاحقاً بمحلول potassium acetate المحتوي على pha ٠ ( acetic acid من potassium acetate في ١7؟ مل من acetic acid ( وتجفيفه نهائياً عند درجة حرارة تبلغ Ar درجة مئوية تحت ضغط منخفض لمدة © 40 ساعة. يبلغ تركيز المحفز النهائي 7108 بالوزن AY) palladium oe جرام/لتر) 7007 بالوزن من الذهب (8.؟ جرام/لتر) و 77.١ بالوزن من ١١١١( potassium جرام/لتر). عند اختبار هذا المحفز وفقاً للاختراع في المفاعل تحت الظروف الموصوفة أعلاه؛ يتم الحصول على قيم فاعلية تبلغ TA. (1744)/ىا*ساعة aba A) (7/14)/جم 10*ساعة) عند انتقائية J) ethene تبلغ ٠ ZAG. يبلغ ethyl acetate 1.40 جرام من ethyl acetate لكل كيلو جرام من vinyl acetate ٠ المتكوّن. مثال tA نظام cadmium palladium ( يتم إشراب ٠ جرام من مادة SiO; حاملة من مثال ١ ب ١7١ مل من محلول يحتوي على acetic acid يه 5.197 جرام من cadmium acetate ¢ و .1 aba من potassium acetate ¢ aba AVES من palladium acetate و ٠١7١7 جرام manganese acetate . _ بعد Y ساعة؛ يتم Vo تجفيف المحفز عند درجة حرارة تبلغ ٠ درجة مئوية تحت ضغط منخفض لمدة © ساعات. يبلغ تركيز المحفز النهائي 77.8 بالوزن من YY) oalladium جرام/لتر)» 27.0 بالوزن من cadmium ).1 جرام/لتر)ء و .77 بالوزن من Vor) potassium جرام/لتر) و © 0.7 7 بالوزن من +A) manganese جرام/لتر). عند اختبار هذا المحفز وفقاً للاختراع في المفاعل تحث الظروف الموصوفة أعلاه؛ يتم الحصول على قيم فاعلية تبلغ 400 (14م1../)77ا*ساعة aha VE) ٠ | (7/14)/جم 00 *ساعة) عند انتقائية ethene التي تبلغ 4 . يبلغ ٠.٠٠٠١ ethyl acetate جرام Y4.0 :
سا ع _ من ethyl acetate لكل كيلو جرام من vinyl acetate المتكوّن. مثال مقارن ؟: (نظام cadmium] palladium ( يتم إشراب ٠ جرام من مواد حاملة كروية spherical support materials يبلغ نصف قطرها 6 مم [BEN إلى البنتونيت KA-120) من Chemie ون5؛ كثافة ظاهرية ots bulk density © جرام/لتر) ب 6١ مل من محلول يحتوي على acid 866116 به 00.£ aha من acetate cadmium aba 4 من potassium acetate » و8.17 aha من palladium acetate و ٠.1 جرام من manganese acetate . بعد ؟ ساعة؛ يتم تجفيف المحفز عند درجة حرارة تبلغ Av درجة مثوية تحت ضغط منخفض لمدة © ساعات. يبلغ تركيز المحفز النهائي 77.7 بالوزن من palladium VY. 8) جرام/لتر)ء و8١٠7 بالوزن من cadmium (5.97 جرام/لتر)ء و 77.00 بالوزن من potassium (Wala ٠. 4( manganese جرام/لتر) و 70.097 بالوزن من ٠١.8( ٠ عند اختبار هذا المحفز وفقاً للاختراع في المفاعل تحت الظروف الموصوفة أعلاه؛ يتم الحصول *ساعة) عند انتقائية 00 aa/(VAM) جرام £0) Aeli* (VAM) 0160 على قيم فاعلية تبلغ لكل كيلو جرام من ethyl acetate جرام من ٠١١ ethyl acetate التي تبلغ 75.48 يبلغ ethene المتكوّن. vinyl acetate وبإضافة مادة إشابة) pH مثال 4: (إنتاج المادة الحاملة دون الطحن وضبط الرقم الهيدروجيني Ne مرتين في كوب من البلاستيك سعته ؛ لترات. يتم تقليب BAN 11:0 من pha ١١56 يتم وضع
Wacker 110167 ( pyrogenic silicon dioxide جرام من ثاني أكسيد سيليكون مولد للحرارة YEO دورة في ٠٠0٠١ بسرعة plastic-coated dissolver باستخدام مذيب مغطى بالبلاستيك )0 دقيقة. يتم نقل الزيادة إلى 4 ٠ م/ث لمدة VE الدقيقة. يتم تقليب الخليط لاحقاً بسرعة محيطية تبلغ ١.0
—_— \ $ — خلاط كوكبي planetary mixer له قلابان Led عارضة مغطاة بالبلاستيك. بسرعة ٠٠١ دورة في الدقيقة؛ تتم إضافة 8.05 جرام من محلول NH; قوته 70١ قطرةً قطرة. يبلغ الرقم الهيدروجيني 11م للكتلة الناتجة 1.4. تتم حينئذ إضافة £0 مجم من و2560ه80. بعد الانتهاء من الإضافة؛ يتم تقليب الخليط لمدة © دقائق. يتم Mis إدخال الخليط في وسيلة بثق ضاغطة. يتم قياس انسيابية عينة ° على Ang } خصوص: G’ و١١١١ و "3= Yo aa يتم بثق الكتلة على وسيلة بثق ضاغطة من خلال أداة مناسبة للحصول على الأشكال المطلوبة ووتقطيعها بالطول المطلوب للجسم JRE يتم تجفيف الأجسام ARE التي يتم الحصول gle والتي تكون في هذه الحالة Ble عن حلقات يبلغ طولها +7 مم ونصف قطرها + مم عند درجة حرارة تبلغ AC درجة مئوية لمدة YE ساعة. يتم تلبيد الجسم المشكّل لاحقاً عند 85٠ درجة مئوية. ٠ تبلغ مساحة سطح الأجسام المشكّلة وفقاً للاختراع (مساحة سطح sie Yio (BET مربع/جرام ويبلغ حجمها المسامي Yo مل/جم . تبلغ قوة الحلقات الميكانيكية mechanical strength of the rings £2 نيوتن. تبلغ الكثافة الظاهرية bulk density 2770 جرام لكل لتر. تحتوي الأجسام المشكّلة المنتجة بهذه الطريقة على الشوائب impurities التالية (كافة القيم بجزءِ في المليون): Cu (0.03), Fe (4), Ti (0.05), Al (1.1), Ca (1.2), Mg (0.3), Na (49), K (4), Ni (0.5), Cr Vo P (0.06), ,)0.3( و© لا يمكن الكشف عنه و5 لا يمكن الكشف عنه. مثال :٠ يتم إشراب ٠٠ © جرام من مادة SiO; حاملة من مثال 4 ب 75 مل من محلول مائي aqueous
— ل solution يحتوي على 7.30 جرام من )7 بالوزن) محلول حمض رباعي الذهب الأخضر solution of tetrachloropalladic acid قوته 721.8 EY. جرام من (72 بالوزن) محلول Voom 7٠.8 438 tetrachloroauric acid ساعة؛ يتم تجفيف المحفز في خطوة لاحقة عند درجة حرارة تبلغ Av درجة مئوية تحت ضغط منخفض لمدة © ساعات. يتم وضع YU مل من ١ Nga © من محلول sodium carbonate مع ١١4 مل من ماء مقطر. بعد ١ ساعة؛ يتم تجفيف المحفز عند درجة حرارة تبلغ ٠ه درجة dude تحت ضغط منخفض لمدة © ساعات. يتم غسل المحفز لاحقاً بمحلول أمونيا ily aqueous ammonia solution (Sle محتوى ammonia به ١ / بالوزن لمدة 6 ساعة. يتم اختزال المحفز عن طريق خليط hydrogen /معوصضااه )742 من LoNy من vie (Ho درجة حرارة تبلغ Yoo درجة مئوية لمدة © ساعات. يتم إشراب المحفز ٠ الاحقاً ب Jslas potassium acetate المحتوي على aba V1.1) acetic acid من potassium acetate في 75؟ مل من acetic acid ( وتجفيفه نهائياً عند درجة حرارة تبلغ Av درجة مئوية تحت ضغط منخفض لمدة © ساعات. يبلغ تركيز المحفز النهائي .٠ بالوزن من palladium (7.4 جرام/لتر)ء و 77.٠ بالوزن من الذهب Vet) جرام/لتر) 27.05 بالوزن من potassium (-4 7 جرام/لتر). Ve عند اختبار هذا المحفز وفقاً للاختراع في المفاعل تحت الظروف الموصوفة أعلاه؛ يتم الحصول على قيم فاعلية تبلغ AY: جزام VA) elt gf(VAM) جرام (LPP (VAM) عند انتقائية ethene التي تبلغ 757.4 . يبلغ ٠.8 ethyl acetate جرام من ethyl acetate لكل كيلو جرام من ol vinyl acetate APE mE x Ya.0
1 لا [Lee] ee | ١ | | ov Yeo Yy ova 7] ذهب i Co | بالوزن] . VLAD 8 | . Lo ٠ ٠ مط cadmium بالوزن] | | | لد 7]
Te | ٠ YY | ت١ ف أ ox | 58 5.7 | potassium
Ce Es
Cl es بالوزن] 7] rh sty
V(VAMY/ *(081)ساعة WA | to Ve | 4 AYE | AY | vee | Yel جرام | | | (VAM) i | palladium *#ساعة _ | بد pb) الانتقائية ا اق VT. Vo 1.1 go. | oo. | Yo. | Yo. ethyl إٍْ ]/[ acetate i. 3
VAMP
Claims (1)
- مع ب عناصر الحماية -١ ١ عملية لإنتاج محفزات catalysts لأكسدة أولفينات oxidation of olefins في طور الغاز gas-phase oxidation ¥ ¢ والتي تشتمل. على خطوات: Hn x تعليق أكسيد Hl ناتج عن الحرارة الشديدة pyrogenic metal oxide واحد على الأقل من ¢ المجموعة المؤلفة من CexOy 5 ZrxOy 5 TixOy 5 Sixoy في ماءء؛ mm eo تحويل أكسيد conversion of the metal oxide sl) إلى حالة نشطة من خلال إنتاج 1 معلق دقيق بواسطة جهاز تشتيت dispersing apparatus ى / 51 الطحن بالبل cwet milling ([11) تكتل المعلق للحصول على كتلة على هيئة معجون «paste-like mass A (17) تحويل المعلق المتكتل conversion of the coagulated suspension تكتلا مشتركا إلى 4 جسم (Je «drying of the shaped body تجفيف الجسم المشكل (V) ٠ | الجسم المشكل الذي تم الحصول عليه؛ calcination تحميص (VI) ٠١ الجسم المشكل إلى محفز نشط بواسطة استخدام واحد أو أكثر من المركبات sad (VID) OY من المادة المنتجة للمركبات و/أو واحد أو أكثر من مركبات SST النشطة حفزيا أو واحد أو Y يمكن تحويلها في خطوة تالية إلى واحد أو أكثر من المركبات النشطة حفزيا ally التعزيز ٠4 .catalytically active ١٠ ١ ؟- العملية وفقاً لعنصر الحماية ١١ حيث تتميز باستخدام 5102 في صورة أكسيد فلز ناتج عن ¥ الحرارة الشديدة .pyrogenic metal oxide suspension إلى ؟؛ حيث تتميز بحذّف التعليق ١ ؟- العملية وفقاً لأي من عناصر الحماية ١ في المذيب ويتم إجراء إضافة أكسيد الفلز إلى المذيب أثناء metal oxide الأولي لأكسيد الفلز Y خطوة التنشيط. YW7.5داج ~ ١ 4- عملية وفقاً لأي من عناصر الحماية ١ إلى oF تتميز بأن الرقم الهيدروجيني 11م أثناء Y التعليق suspension | لأولي وأثنا ء خطوة التنشيط يكون في مدى يتراوح من 7.٠ إلى 5060. ١ #- العملية وفقاً لعنصر الحماية of حيث تتميز بتنظيم الرقم الهيدروجيني 11م بواسطة ammonia « nitric acid « hydrochloric acid أو محلول aqueous solution Ale منه. -١ ١ العملية وفقاً لأي من عناصر الحماية ١ إلى ©؛ حيث تتميز بأن محتوى المواد الصلبة في Y معلق أكسيد الفلز المنشط activated metal oxide suspension يتراوح من Tee Mo 7 بالوزن . ١ ب العملية وفقاً لأي من عناصر الحماية ١ إلى A حيث تتميز بإجراء التكتل tableting " المشترك للمعلق بواسطة واحد أو أكثر من المعايير المنتقاة من تعديل الرقم الهيدروجيني pH ¥ واضافة واحد أو أكثر من الأكاسيد الفلزية oxides 016161 ١ +“ العملية وفقاً لأي من عناصر الحماية ١ إلى oF حيث تتميز بإجراء خطوة التشكيل بواسطة واحد أو أكثر من المعايير المنتقاة من المجموعة التي تتكون من البثق «extrusion تشكيل ¥ أقراص» والكبس pressing . ١ +- العملية وفقاً لأي من عناصر الحماية ١ إلى A حيث تتميز بأن أجسام المحفز المشكلة Y المتكونة يكون لها مساحة سطح BET في مدى يتراوح من Tee / جم إلى or 7 م o> / ١7.02- “Ve العملية وفقاً لأي من عناصر الحماية ١ إلى 5؛ حيث Gadi كبديل لاستخدام واحد أو Y أكثر من المركبات النشطة حفزيا او واحد أو أكثر من المادة المنتجة للمركبات بالإضافة إلى Y واحد أو أكثر من مركبات التعزيز في خطوة واحدة؛ باستخدام واحد أو أكثر من مركبات التعزيز ef نحو منفصل في خطوة العملية السابقة أو التالية لاستخدام واحد أو أكثر من المركبات النشطة حفزيا أو واحد أو أكثر من المادة المنتجة للمركبات. -١١ ١ العملية وفقاً لأي من عناصر الحماية ١ إلى ١٠؛ حيث تتميز بتغليف الأجسام AC " بواحد أو أكثر من النظم من المجموعة التي تتكون من 00/80/مركبات فلزية قلوية؛ * 00/60/مركبات فلزية قلوية و00/58/مركبات فلزية قلوية . -١ ١ العملية وفقاً لعنصر الحماية VY حيث تتميز باستخدام المكونات المذكورة أعلاه بواسطة " واحد أو أكثر من المعايير المنتقاة من المجموعة التي تتكون من التشريب Oil) dmpregnation spraying YF ؛ ترسيب بالبخار» النقع؛ ترسيب المركبات الفلزية Pd و/أى Au و/أو Cd و/أو Ba 8 على المادة الحاملة؛ اختزال المركبات الفلزية القابلة للاختزال التي تم استخدامها على المادة 0 الحاملة؛ الغسل لإزالة أي chloride موجود؛ التشريب بأسيتات قلز قلوي alkali metal acetate 1 أو مركبات فلزية قلرية calkali metal compounds بالترتيب المناسب. 7 -١٠“ ١ العملية وفقاً لأي من عناصر الحماية ١ إلى OF حيث تتميز بأن المحفز الذي تم " الحصول عليه يشتمل؛ بناءً على وزن المادة الحاملة المستخدمة؛ على واحد أو أكثر من " المكونات من المجموعة التي تتكون من ١.١ إلى 78.0 بالوزن palladium من ١7 إلى 8 29.80 بالوزن ذهب؛ من ١-١ إلى 727.8 بالوزن cadmium ؛ من ٠١ إلى 27.8 بالوزن © «تتتوط ومن #.» إلى 2159 بالوزن potassium .الا - ١ ؟١- العملية وفقاً لأي من عناصر الحماية ١ إلى OF حيث تتميز بثبات تركيز الفلز النبيل noble metal ¥ داخل جسم المادة الحاملة -constant within the support body -١5 ١ العملية وفقاً لأي من عناصر الحماية ١ إلى VE حيث تتميز بانخفاض تركيز الفلز " النبيل noble metal من السطح الخارجي الذي يمكن الوصول إليه في اتجاه الجزء الداخلي ؟ للمادة الحاملة .interior of the support -١“ ١ العملية وفقاً لأي من عناصر الحماية ١ إلى V0 حيث تتميز بأن إجمالي كافة الشوائب impurities Y في المحفز يكون أقل من 5060 جزء في المليون.Yq.0
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102006058800A DE102006058800A1 (de) | 2006-12-13 | 2006-12-13 | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren und deren Verwendung für die Gasphasenoxidation von Olefinen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA07280669B1 true SA07280669B1 (ar) | 2012-05-06 |
Family
ID=39296053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA07280669A SA07280669B1 (ar) | 2006-12-13 | 2007-12-05 | محفزات لأكسدة مركبات الأوليفين في الطور الغازي |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8410014B2 (ar) |
| EP (1) | EP2106292A2 (ar) |
| JP (1) | JP5087635B2 (ar) |
| KR (1) | KR101124090B1 (ar) |
| CN (1) | CN101541422B (ar) |
| DE (1) | DE102006058800A1 (ar) |
| RU (1) | RU2447939C2 (ar) |
| SA (1) | SA07280669B1 (ar) |
| SG (1) | SG177197A1 (ar) |
| WO (1) | WO2008071610A2 (ar) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102006058813A1 (de) * | 2006-12-13 | 2008-06-19 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von stabilen, hochreinen Formkörpern aus pyrogenen Metalloxiden ohne Zusatz von Bindemitteln |
| DE102008054760A1 (de) | 2008-12-16 | 2010-06-17 | Wacker Chemie Ag | Heterogener Katalysator für die Fischer-Tropsch-Synthese und ein Verfahren zu dessen Herstellung |
| SG188923A1 (en) * | 2009-12-16 | 2013-04-30 | Lyondell Chemical Tech Lp | Titania-containing extrudate |
| DE102011018532A1 (de) * | 2011-04-26 | 2012-10-31 | Süd-Chemie AG | Basische Katalysatorträgerkörper mit niedriger Oberfläche |
| DE102011081786A1 (de) | 2011-08-30 | 2013-02-28 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Acetoxylierung von Olefinen in der Gasphase |
| DE102011083079A1 (de) | 2011-09-20 | 2013-03-21 | Wacker Chemie Ag | Vanadium-Antimon-Mischoxid Katalysator seine Herstellung und Verfahren zur Partialoxidation von Alkoholen zu Aldehyden |
| DE102011085165A1 (de) | 2011-10-25 | 2013-04-25 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat |
| DE102012205444A1 (de) | 2012-04-03 | 2013-10-10 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat |
| KR101446116B1 (ko) * | 2012-09-18 | 2014-10-06 | 한화케미칼 주식회사 | 탄소나노튜브 제조용 금속촉매의 제조방법 및 이를 이용한 탄소나노튜브의 제조방법 |
| KR101641212B1 (ko) * | 2014-06-19 | 2016-07-21 | 에이치앤파워(주) | 막대 형상을 갖는 다목적용 촉매 성형방법 및 이의 방법으로 제조된 촉매. |
| DE102014013530A1 (de) | 2014-09-12 | 2016-03-17 | Clariant International Ltd. | Extrudierter Cu-Al-Mn-Hydrierkatalysator |
| DE102014222176A1 (de) * | 2014-10-30 | 2016-05-04 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat |
| DE102014223246A1 (de) | 2014-11-14 | 2016-05-19 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat |
| DE102014223268A1 (de) | 2014-11-14 | 2016-05-19 | Wacker Chemie Ag | Katalysator-Formkörper für die Herstellung von Vinylacetat |
| DE102014223241A1 (de) | 2014-11-14 | 2016-05-19 | Wacker Chemie Ag | Dotierter Katalysator-Formkörper |
| DE102014223759A1 (de) | 2014-11-20 | 2016-05-25 | Wacker Chemie Ag | Entfernung von Sauerstoff aus Kohlenwasserstoff-haltigen Gasgemischen |
| DE102014224470A1 (de) * | 2014-11-28 | 2016-06-02 | Wacker Chemie Ag | Entfernung von Sauerstoff aus Kohlenwasserstoffgasen |
| DE102015205254A1 (de) | 2015-03-24 | 2016-09-29 | Wacker Chemie Ag | Katalysator-Formkörper für die Herstellung von Vinylacetat |
| WO2017002576A1 (ja) * | 2015-06-29 | 2017-01-05 | 昭和電工株式会社 | 酢酸アリルの製造方法 |
| JP6866344B2 (ja) * | 2015-07-22 | 2021-04-28 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 酢酸ビニルモノマー生成のための高い幾何学的表面積の触媒 |
| WO2018235705A1 (ja) * | 2017-06-23 | 2018-12-27 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 酢酸ビニル合成用パラジウム－金担持触媒の製造方法 |
| DE102017218375A1 (de) | 2017-10-13 | 2019-04-18 | Wacker Chemie Ag | Katalysator zur Herstellung von Vinylacetat |
| CN111659460A (zh) * | 2020-07-27 | 2020-09-15 | 上海空间电源研究所 | 一种Pd/ZrO2-HZSM-5双功能催化剂及其制备方法 |
| KR102637483B1 (ko) * | 2021-11-11 | 2024-02-16 | 성균관대학교산학협력단 | CuNCo3 역페로브스카이트 결정 나노입자 제조 방법, 이에 의해 제조된 CuNCo3 역페로브스카이트 결정 나노입자 및 이를 포함하는 비귀금속계 수전해 촉매 |
| WO2024030440A1 (en) | 2022-08-05 | 2024-02-08 | Celanese International Corporation | Zone catalyst loading and processes for the acetoxylation of olefins using the same |
| WO2024030439A1 (en) | 2022-08-05 | 2024-02-08 | Celanese International Corporation | Catalyst for olefin acetoxylation |
| WO2024057789A1 (ja) * | 2022-09-16 | 2024-03-21 | 株式会社レゾナック | 酢酸ビニル製造用触媒の製造方法及び酢酸ビニルの製造方法 |
Family Cites Families (67)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4113658A (en) * | 1967-04-14 | 1978-09-12 | Stamicarbon, N.V. | Process for homogeneous deposition precipitation of metal compounds on support or carrier materials |
| US3923692A (en) * | 1972-08-03 | 1975-12-02 | Nalco Chemical Co | Hydrotreating catalyst |
| DE2509251C3 (de) | 1975-03-04 | 1978-07-13 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines Palladiumkatalysators |
| GB1543576A (en) * | 1975-06-10 | 1979-04-04 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst support |
| US4048096A (en) | 1976-04-12 | 1977-09-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Surface impregnated catalyst |
| US4257874A (en) * | 1977-08-31 | 1981-03-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Petroleum refinery processes using catalyst of aluminosilicate sols and powders |
| DE3132674C2 (de) | 1981-08-19 | 1983-12-08 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Preßlingen |
| FR2556235A1 (fr) * | 1983-12-09 | 1985-06-14 | Pro Catalyse | Procede de fabrication d'un catalyseur a base d'alumine |
| DE3429051C1 (de) * | 1984-08-07 | 1986-02-13 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Presslingen aus pulverfoermigem,pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid |
| JPS62155937A (ja) * | 1985-08-30 | 1987-07-10 | Agency Of Ind Science & Technol | 金および金系複合酸化物を担持した触媒体を製造する方法 |
| US5389582A (en) * | 1985-11-06 | 1995-02-14 | Loxley; Ted A. | Cristobalite reinforcement of quartz glass |
| JPS6483513A (en) * | 1987-09-24 | 1989-03-29 | Agency Ind Science Techn | Ultrafine gold particle immobilized alkaline earth metallic compound, production thereof, oxidation catalyst, reduction catalyst and combustible gas sensor element |
| DE3803899C1 (ar) | 1988-02-09 | 1989-04-13 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De | |
| DE3803895C1 (ar) | 1988-02-09 | 1989-04-13 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De | |
| US5030433A (en) | 1988-07-18 | 1991-07-09 | International Minerals & Chemical Corp. | Process for producing pure and dense amorphous synthetic silica particles |
| GB8906726D0 (en) * | 1989-03-23 | 1989-05-10 | Shell Int Research | Titania extrudates |
| US5128114A (en) * | 1989-04-14 | 1992-07-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Silica microspheres, method of improving attrition resistance |
| US5352645A (en) * | 1989-04-14 | 1994-10-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Silica microspheres, method of improving attrition resistance and use |
| GB8925979D0 (en) * | 1989-11-16 | 1990-01-04 | Shell Int Research | Process for the preparation of extrudates,extrudates,and use of the extrudates |
| DE3938723A1 (de) * | 1989-11-23 | 1991-05-29 | Basf Ag | Katalysator zur herstellung von hochmolekularen homo- oder copolymerisaten des ethens sowie dessen herstellung |
| US5175136A (en) * | 1990-05-31 | 1992-12-29 | Monsanto Company | Monolithic catalysts for conversion of sulfur dioxide to sulfur trioxide |
| EP0464633B1 (en) | 1990-07-03 | 1994-01-19 | Kuraray Co., Ltd. | Catalyst and process for producing unsaturated ester |
| US6012304A (en) * | 1991-09-30 | 2000-01-11 | Loxley; Ted A. | Sintered quartz glass products and methods for making same |
| DE4142902A1 (de) | 1991-12-23 | 1993-06-24 | Sued Chemie Ag | Formlinge auf der basis von pyrogener kieselsaeure |
| DE4142898A1 (de) | 1991-12-23 | 1993-06-24 | Sued Chemie Ag | Formlinge auf der basis von pyrogener kieselsaeure |
| TW330160B (en) | 1992-04-08 | 1998-04-21 | Hoechst Ag | Supported catalyst, process for its preparation and its use for the preparation of vinyl acetate |
| US6355587B1 (en) * | 1994-06-30 | 2002-03-12 | Ted A. Loxley | Quartz glass products and methods for making same |
| US6818254B1 (en) * | 1995-01-20 | 2004-11-16 | Engelhard Corporation | Stable slurries of catalytically active materials |
| DE19619961A1 (de) | 1996-05-17 | 1997-11-20 | Degussa | Preßlinge auf Basis von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid |
| US6207610B1 (en) | 1996-05-17 | 2001-03-27 | Degussa-Huls Ag | Compacts based on pyrogenically produced silicon dioxide |
| US5723402A (en) * | 1996-05-30 | 1998-03-03 | Pq Corporation | Silicas with specific contents of cations as supports for olefin polymerization catalysts |
| JP4553986B2 (ja) * | 1996-06-21 | 2010-09-29 | ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーン | 砕け易い噴霧乾燥した凝集化キャリヤ、かかるキャリヤの製造法及びその上に担持されたオレフィン重合触媒 |
| TW377306B (en) * | 1996-12-16 | 1999-12-21 | Asahi Chemical Ind | Noble metal support |
| DE19723751A1 (de) * | 1997-06-06 | 1998-12-10 | Basf Ag | Formkörper und Verfahren zu dessen Herstellung |
| CN1210835A (zh) * | 1997-07-28 | 1999-03-17 | 康宁股份有限公司 | 烧成时间显著缩短的堇青石物体的制备方法 |
| US6113829A (en) * | 1997-08-27 | 2000-09-05 | Corning Incorporated | Method of forming and shaping plasticized mixtures by low to moderate shear extrusion |
| WO2000007956A1 (en) * | 1998-08-04 | 2000-02-17 | Corning Incorporated | Method for removing organics from green structures during firing |
| DE19843693A1 (de) | 1998-09-24 | 2000-03-30 | Degussa | Trägerkatalysator für die Produktion von Vinylacetatmonomer |
| US6313061B1 (en) * | 1998-12-22 | 2001-11-06 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Method of making frangible spray dried agglomerated supports and olefin polymerization catalysts supported thereon |
| US6383273B1 (en) * | 1999-08-12 | 2002-05-07 | Apyron Technologies, Incorporated | Compositions containing a biocidal compound or an adsorbent and/or catalyst compound and methods of making and using therefor |
| WO2001016049A1 (en) * | 1999-09-01 | 2001-03-08 | Corning Incorporated | Fabrication of ultra-thinwall cordierite structures |
| DE19943103A1 (de) * | 1999-09-09 | 2001-03-15 | Wacker Chemie Gmbh | Hochgefüllte SiO2-Dispersion, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| US6287510B1 (en) * | 1999-11-23 | 2001-09-11 | Corning Incorporated | Method of firing green structures containing organics |
| DE19959064A1 (de) * | 1999-12-08 | 2001-06-13 | Basf Ag | Trägerkatalysator zur Selektivhydrierung von Alkinen und Dienen |
| EP1125632A1 (en) * | 2000-02-07 | 2001-08-22 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the epoxidation of olefins using gold-containing catalysts |
| US6569520B1 (en) * | 2000-03-21 | 2003-05-27 | 3M Innovative Properties Company | Photocatalytic composition and method for preventing algae growth on building materials |
| US7507687B2 (en) * | 2000-03-22 | 2009-03-24 | Cabot Corporation | Electrocatalyst powders, methods for producing powder and devices fabricated from same |
| EP1138387A1 (de) * | 2000-03-29 | 2001-10-04 | Degussa AG | Verfahren zur Herstellung eines Titansilicalitformkörpers |
| EP1201620B1 (en) * | 2000-04-07 | 2007-01-24 | Ngk Insulators, Ltd. | Method for manufacturing cordierite ceramic honeycomb |
| US6420308B1 (en) * | 2000-07-07 | 2002-07-16 | Saudi Basic Industries Corp | Highly selective shell impregnated catalyst of improved space time yield for production of vinyl acetate |
| DE10114484C2 (de) * | 2001-03-24 | 2003-10-16 | Heraeus Quarzglas | Verfahren für die Herstellung eines Komposit-Werkstoffs mit einem SiO¶2¶-Gehalt von mindestens 99 Gew.-%, und Verwendung des nach dem Verfahren erhaltenen Komposit-Werkstoffs |
| WO2002078842A1 (en) * | 2001-03-30 | 2002-10-10 | Council Of Scientific And Industrial Research | A novel catalytic formulation and its preparation |
| WO2002078843A1 (en) * | 2001-03-30 | 2002-10-10 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for preparing a group viii-metal containing catalyst, use thereof for preparing an alkenyl carboxylate |
| EP1401887A1 (en) * | 2001-04-30 | 2004-03-31 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Heterogeneous chromium catalysts and processes of polymerization of olefins using same |
| US6887822B2 (en) * | 2001-09-25 | 2005-05-03 | Pq Corporation | Method for making silica supported, crush-resistant catalysts |
| DE10163180A1 (de) | 2001-12-21 | 2003-07-10 | Degussa | Trägerkatalysator |
| JP4421201B2 (ja) * | 2002-03-27 | 2010-02-24 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | 触媒を調製する方法、触媒、および触媒の使用 |
| DE10255124A1 (de) * | 2002-11-26 | 2004-06-03 | Degussa Ag | Pyrogenes Oxidpulver, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in einem Separator für eine elektrochemische Zelle |
| AU2003291166A1 (en) * | 2002-11-26 | 2004-06-18 | Cabot Corporation | Fumed metal oxide particles and process for producing the same |
| PL1663481T3 (pl) * | 2003-09-26 | 2009-07-31 | 3M Innovative Properties Co | Nanoskalowe katalizatory ze złota, środki aktywujące, nośniki oraz powiązane metodologie użyteczne do wytwarzania takich układów katalitycznych, zwłaszcza gdy złoto jest osadzane na nośniku z zastosowaniem fizycznego osadzania z fazy gazowej |
| US6942713B2 (en) * | 2003-11-04 | 2005-09-13 | Corning Incorporated | Ceramic body based on aluminum titanate |
| JP3867232B2 (ja) * | 2004-03-25 | 2007-01-10 | 株式会社 東北テクノアーチ | 触媒ナノ粒子 |
| DE102004036602A1 (de) * | 2004-07-28 | 2006-03-23 | Degussa Ag | Hochgefüllte, wässerige Metalloxid-Dispersion |
| FR2874837B1 (fr) | 2004-09-08 | 2007-02-23 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur dope et procede ameliore de traitement de charges hydrocarbonees |
| US7601671B2 (en) * | 2004-10-28 | 2009-10-13 | Umicore Ag & Co. Kg | Drying method for exhaust gas catalyst |
| DE102004063762A1 (de) | 2004-12-29 | 2006-07-13 | Wacker Chemie Ag | Reaktive Kieselsäuresuspensionen |
| US8058202B2 (en) * | 2005-01-04 | 2011-11-15 | 3M Innovative Properties Company | Heterogeneous, composite, carbonaceous catalyst system and methods that use catalytically active gold |
-
2006
- 2006-12-13 DE DE102006058800A patent/DE102006058800A1/de not_active Withdrawn
-
2007
- 2007-12-05 SA SA07280669A patent/SA07280669B1/ar unknown
- 2007-12-06 RU RU2009126625/04A patent/RU2447939C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-12-06 CN CN2007800438404A patent/CN101541422B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-12-06 EP EP07847868A patent/EP2106292A2/de not_active Ceased
- 2007-12-06 SG SG2011091022A patent/SG177197A1/en unknown
- 2007-12-06 KR KR1020097011102A patent/KR101124090B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2007-12-06 US US12/518,520 patent/US8410014B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-12-06 WO PCT/EP2007/063380 patent/WO2008071610A2/de active Application Filing
- 2007-12-06 JP JP2009540720A patent/JP5087635B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2106292A2 (de) | 2009-10-07 |
| CN101541422A (zh) | 2009-09-23 |
| RU2447939C2 (ru) | 2012-04-20 |
| CN101541422B (zh) | 2012-12-12 |
| RU2009126625A (ru) | 2011-02-20 |
| KR20090082912A (ko) | 2009-07-31 |
| US20100022796A1 (en) | 2010-01-28 |
| US8410014B2 (en) | 2013-04-02 |
| WO2008071610A3 (de) | 2008-09-12 |
| WO2008071610A2 (de) | 2008-06-19 |
| JP5087635B2 (ja) | 2012-12-05 |
| JP2010512985A (ja) | 2010-04-30 |
| DE102006058800A1 (de) | 2008-06-19 |
| KR101124090B1 (ko) | 2012-04-19 |
| SG177197A1 (en) | 2012-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA07280669B1 (ar) | محفزات لأكسدة مركبات الأوليفين في الطور الغازي | |
| US5733842A (en) | Method of making porous catalyst carrier without the addition of pore forming agents | |
| US6573213B1 (en) | Metal catalysts | |
| US3243386A (en) | Catalyst for the synthesis of ammonia and method of producing same | |
| CN101558022B (zh) | 用于生产由金属氧化物制成的稳定的无粘合剂的高纯模制品的方法及其用途 | |
| Müller et al. | Extrusion of Cu/ZnO catalysts for the single-stage gas-phase processing of dimethyl maleate to tetrahydrofuran | |
| CA2313874A1 (en) | Metal catalysts | |
| JPH0674171B2 (ja) | 熱分解法により得られた二酸化珪素／酸化アルミニウム複酸化物を基礎とするプレス加工物、その製造法、および該プレス加工物からなる触媒担体および触媒 | |
| JP5106857B2 (ja) | 核燃料ペレットの製造方法 | |
| JP4320062B2 (ja) | 成形された活性化金属固定床触媒 | |
| EP2939736B1 (en) | Catalyst for preparing acrolein and acrylic acid, and method for preparing same | |
| JPH1087322A (ja) | 高強度低摩耗性ゼオライト粒状物、その製造方法及びそれを用いた吸着分離方法 | |
| CN107335465B (zh) | Silicate-1分子筛催化剂的制备方法和催化剂以及制备己内酰胺的方法 | |
| JP5102306B2 (ja) | パイロジェニックＳｉＯ２からのバインダー無添加の成形体の製造方法 | |
| US5366938A (en) | Shaped articles based on pyrogenically produced titanium dioxide | |
| JPS61293551A (ja) | 成形触媒及びその製法 | |
| JP2989126B2 (ja) | 熱分解により製造された酸化物を基礎とするプレス加工物及びその製造方法 | |
| WO2004062837A1 (ja) | マグネシウム複合粉末およびその製造方法ならびにマグネシウム基複合材料およびその製造方法 | |
| US5231067A (en) | Shaped articles based on pyrogenically produced titanium dioxide, method of their production and their use | |
| JP2004238209A (ja) | ゼオライト微小球状成形体 | |
| JP2023547494A (ja) | コア－シェル触媒を生成する方法 | |
| RU2762462C2 (ru) | Способ получения устойчивого к истиранию гранулированного материала | |
| JP2006283104A (ja) | 金属多孔体の製造方法 | |
| JP4182330B2 (ja) | シャバサイト型結晶質シリコアルミノリン酸塩モレキュラーシーブの圧縮打錠成型体及び成型方法 | |
| JPWO2019189636A1 (ja) | 多孔質成形体及びその製造方法、α−オレフィン二量化用触媒及びその製造方法、並びに、α−オレフィン二量体の製造方法 |