RU2793326C1 - Method for producing depressant-dispersant additive and the depressant-dispersant additive - Google Patents

Method for producing depressant-dispersant additive and the depressant-dispersant additive Download PDF

Info

Publication number
RU2793326C1
RU2793326C1 RU2022104707A RU2022104707A RU2793326C1 RU 2793326 C1 RU2793326 C1 RU 2793326C1 RU 2022104707 A RU2022104707 A RU 2022104707A RU 2022104707 A RU2022104707 A RU 2022104707A RU 2793326 C1 RU2793326 C1 RU 2793326C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
depressant
dispersant additive
oil
styrene
vinyl acetate
Prior art date
Application number
RU2022104707A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Георгий Викторович Несын
Максим Валерьевич Суховей
Ильназ Ильфарович Хасбиуллин
Алексей Иванович Максимовских
Константин Андреевич Чистяков
Original Assignee
Публичное акционерное общество "Транснефть" (ПАО "Транснефть")
Общество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский институт трубопроводного транспорта" (ООО "НИИ Транснефть")
Акционерное общество "Транснефть - Дружба" (АО "Транснефть - Дружба")
Акционерное общество "Транснефть - Западная Сибирь" (АО "Транснефть - Западная Сибирь")
Акционерное общество "Транснефть - Приволга" (АО "Транснефть - Приволга")
Акционерное общество "Транснефть - Прикамье" (АО "Транснефть - Прикамье")
Акционерное общество "Транснефть - Урал" (АО "Транснефть - Урал")
Акционерное общество "Транснефть - Верхняя Волга" (АО "Транснефть - Верхняя Волга")
Акционерное общество "Черноморские магистральные нефтепроводы" (АО "Черномортранснефть")
Общество с ограниченной ответственностью "Транснефть - Балтика" (ООО "Транснефть - Балтика")
Filing date
Publication date
Application filed by Публичное акционерное общество "Транснефть" (ПАО "Транснефть"), Общество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский институт трубопроводного транспорта" (ООО "НИИ Транснефть"), Акционерное общество "Транснефть - Дружба" (АО "Транснефть - Дружба"), Акционерное общество "Транснефть - Западная Сибирь" (АО "Транснефть - Западная Сибирь"), Акционерное общество "Транснефть - Приволга" (АО "Транснефть - Приволга"), Акционерное общество "Транснефть - Прикамье" (АО "Транснефть - Прикамье"), Акционерное общество "Транснефть - Урал" (АО "Транснефть - Урал"), Акционерное общество "Транснефть - Верхняя Волга" (АО "Транснефть - Верхняя Волга"), Акционерное общество "Черноморские магистральные нефтепроводы" (АО "Черномортранснефть"), Общество с ограниченной ответственностью "Транснефть - Балтика" (ООО "Транснефть - Балтика") filed Critical Публичное акционерное общество "Транснефть" (ПАО "Транснефть")
Application granted granted Critical
Publication of RU2793326C1 publication Critical patent/RU2793326C1/en

Links

Images

Abstract

FIELD: oil refining and petrochemistry.
SUBSTANCE: method for producing a depressant-dispersant additive for oil and diesel fuel is proposed, characterized by the fact that styrene, alkyl (meth) acrylate and vinyl acetate are terpolymerized in one stage in an aromatic solvent medium at a monomer ratio of styrene: alkyl (meth) acrylate: vinyl acetate, % by weight, 50-35:45-30:35-15, their total content is 50-70% by weight, with the addition of a polymerization initiator at the rate of 5 wt. % by weight of monomers, at a temperature of 85 to 95°C for 10-12 hours. A depressant-dispersant additive is also proposed.
EFFECT: obtaining a depressant-dispersant additive in a single-stage method, which improves low-temperature properties and sedimentation stability during cold storage of oil and diesel fuel.
2 cl, 1 dwg, 3 ex

Description

Изобретение относится к области нефтепереработки и нефтехимии, в частности к способу получения депрессорно-диспергирующей присадки к нефти и дизельным топливам (ДТ), а также к самой депрессорно-диспергирущей присадке.The invention relates to the field of oil refining and petrochemistry, in particular to a method for producing a depressant-dispersant additive for oil and diesel fuels (DF), as well as to the depressant-dispersant additive itself.

Изобретение может быть использовано для получения депрессорно-диспергирующих присадок для применения в нефти и дизельном топливе с целью обеспечения их качественных характеристик.The invention can be used to obtain depressant-dispersant additives for use in oil and diesel fuel in order to ensure their quality characteristics.

Эффективные депрессорные присадки содержат, как правило, полимер в качестве активного компонента, который, в свою очередь, состоит из полярных и неполярных звеньев. Классическим примером служит сополимер этилена и винилацетата (EVA), известный с 60-х годов прошлого столетия. EVA завоевал рынок депрессорных присадок вследствие своей доступности и дешевизны исходного сырья, однако имеются некоторые проблемы. Крупнотоннажный продукт EVA предназначен для других целей, например, для изготовления обуви из термоэластопластов, клея-расплава для скрепления различных материалов и др. EVA, применяемый в качестве депрессорной присадки имеет специфический состав, который в других областях техники практически не применяется. А поскольку производство депрессорных присадок является малотоннажным, всякий раз приходится перенастраивать крупнотоннажную линию EVA на мелкую партию депрессора, что не всегда является оправданным. Поэтому ПАО «Казаньоргсинтез», чуть ли не единственный производитель сополимеров этилена и винилацетата в России, не является стабильным поставщиком EVA для депрессорных присадок.Effective pour point depressants typically contain a polymer as the active ingredient, which in turn is composed of polar and non-polar units. A classic example is the ethylene-vinyl acetate (EVA) copolymer known since the 1960s. EVA has conquered the depressant market due to its availability and low cost of raw materials, however, there are some problems. The large-scale EVA product is intended for other purposes, for example, for the manufacture of shoes from thermoplastic elastomers, hot melt adhesive for bonding various materials, etc. EVA used as a pour point depressant has a specific composition that is practically not used in other areas of technology. And since the production of pour point depressants is a low-tonnage one, each time it is necessary to reconfigure a large-tonnage EVA line for a small batch of pour point depressant, which is not always justified. Therefore, PJSC Kazanorgsintez, almost the only producer of ethylene-vinyl acetate copolymers in Russia, is not a stable supplier of EVA for pour point depressants.

К недостаткам EVA относится ограниченная растворимость в углеводородах, а также большая вязкость умеренно концентрированных растворов, что затрудняет ввод полимера в трубопровод. Невысокая концентрация полимера налагает издержки на транспортировку присадки из-за большого содержания балластного растворителя. Поэтому используют доставку твердого полимера, который предварительно растворяют в углеводородном растворителе, обычно дизельном топливе.The disadvantages of EVA include limited solubility in hydrocarbons, as well as the high viscosity of moderately concentrated solutions, which makes it difficult to introduce the polymer into the pipeline. The low concentration of the polymer imposes costs on the transportation of the additive due to the high content of ballast solvent. Therefore, delivery of a solid polymer is used, which is pre-dissolved in a hydrocarbon solvent, typically diesel fuel.

Чтобы уйти от высокого давления и температуры синтеза, необходимых при сополимеризации этилена, используют, например, привитую полимеризацию стирола на низкомолекулярный полиэтилен (RU 2599778 С2, опубл. 20.10.2016). Низкомолекулярный полиэтилен является отходом производства полиэтилена высокого давления, поэтому привитую полимеризацию можно осуществлять в мягких условиях. Однако недостатком технологий, использующих отходы производства, является невоспроизводимость качества сырья, а, следовательно, и продукта.To get away from the high pressure and temperature of synthesis required for the copolymerization of ethylene, for example, the graft polymerization of styrene on low molecular weight polyethylene (RU 2599778 C2, publ. 20.10.2016) is used. Low molecular weight polyethylene is a waste product of high pressure polyethylene production, so graft polymerization can be carried out under mild conditions. However, the disadvantage of technologies using production waste is the irreproducibility of the quality of raw materials, and, consequently, the product.

Другая технология, использующая уже готовый полимер, основана на окислении кислородом воздуха при повышенной температуре этилен -пропиленового (СКЭП) или тройного этилен-пропилен-диенового (СКЭПТ) сополимера (RU 2337944 С2, опубл. 10.11.2008). Реакцию катализируют оксиды тяжелых металлов. В процессе окисления идет деструкция полимерной цепи, что приближает молекулярную массу к нужным значениям, а также идет образование кислородсодержащих (полярных) групп, что в конечном счете приводит к образованию сополимеров, включающих в свою цепь полярные и неполярные звенья. Однако, при всех своих достоинствах имеются серьезные недостатки: во-первых, контакт кислорода с углеводородным сырьем при повышенной температуре всегда несет в себе опасность возгорания и взрыва; во-вторых, вследствие большой реакционной способности частиц с неспаренным электроном (радикалов), образующихся в ходе реакции, процесс окисления трудноуправляем и приводит к широкому набору продуктов, из которых депрессорными свойствами обладает лишь часть из них.Another technology using a ready-made polymer is based on the oxidation of ethylene-propylene (EPDM) or ternary ethylene-propylene-diene (EPDM) copolymer (RU 2337944 C2, publ. 10.11.2008) with air oxygen at elevated temperature. The reaction is catalyzed by oxides of heavy metals. During the oxidation process, the polymer chain is destroyed, which brings the molecular weight closer to the desired values, and oxygen-containing (polar) groups are also formed, which ultimately leads to the formation of copolymers that include polar and non-polar units in their chain. However, with all its advantages, there are serious drawbacks: firstly, the contact of oxygen with hydrocarbon raw materials at elevated temperatures always carries the risk of fire and explosion; secondly, due to the high reactivity of particles with an unpaired electron (radicals) formed during the reaction, the oxidation process is difficult to control and leads to a wide range of products, of which only some of them have depressant properties.

Достаточно близким аналогом является привитая сополимеризация высших эфиров метакриловой кислоты на EVA (WO 2014095412 А1, опубл. 26.06.2014). В качестве недостатков отметим следующие:A fairly close analogue is the graft copolymerization of higher esters of methacrylic acid on EVA (WO 2014095412 A1, publ. 26.06.2014). We note the following as disadvantages:

- громоздкое оборудование технологии самого EVA, одного из сырьевых компонентов и сложные условия;- bulky equipment technology of the EVA itself, one of the raw materials and difficult conditions;

- необходимость нескольких стадий синтеза;- the need for several stages of synthesis;

В качестве аналога можно рассматривать изобретение по патенту США (US 4512775, опубл. 23.04.1985) Cold flow improver, где в качестве депрессорной присадки защищен продукт сополимеризации 4 мономеров: этилена, винилацетата, стирола и 1-гексена. Недостатком является то, что этилен требует оборудование высокого давления и достаточно жестких условий сополимеризации - давление 71,5 атм. и температуры 125°С.As an analogue, one can consider the invention according to the US patent (US 4512775, publ. 23.04.1985) Cold flow improver, where the copolymerization product of 4 monomers is protected as a pour point depressant: ethylene, vinyl acetate, styrene and 1-hexene. The disadvantage is that ethylene requires high-pressure equipment and rather harsh copolymerization conditions - a pressure of 71.5 atm. and temperature 125°C.

Аналогичным недостатком обладает депрессорная присадка, описанная в патенте US 4362533, опубл. 07.12.1982, Terpolymers of ethylene, vinyl acetate, and styrene as pour point depressant for distillate fuels. Указаны условия полимеризации - давление 1088 атм. и температура 232°С.A similar disadvantage has a pour point depressant, described in US patent 4362533, publ. 12/07/1982, Terpolymers of ethylene, vinyl acetate, and styrene as pour point depressant for distillate fuels. The polymerization conditions are indicated - pressure 1088 atm. and temperature 232°C.

Наиболее близким техническим решением к заявленному является способ, описанный в заявке US 20110067295, опубл. 24.03.2011, Formulations of random polymers for improving crude petroleum flow. Здесь также, как и в заявленном изобретении, используется винилацетат, стирол и алкилметакрилат для получения высокоэффективного терполимера. При этом реализуется полунепрерывный процесс эмульсионной терполимеризации. Недостатком способа является то, что процесс ведут в водной среде, а продуктом является полимерный латекс на водной основе. Если сам латекс использовать в качестве присадки, то вместе с полимером в нефтепровод придется вводить некоторое количество воды, а при концентрации присадки порядка 2000 ppm содержание воды составит величину порядка 0,15%, что имеет тот же порядок с предельно допустимым содержанием влаги в нефти от 0,5 до 1,0%. Удаление же воды из латекса предполагает, как минимум, 2 дополнительные технологические стадии - выделение твердого полимера и его растворение в растворителе перед закачкой в трубопровод.The closest technical solution to the claimed is the method described in the application US 20110067295, publ. 03/24/2011, Formulations of random polymers for improving crude petroleum flow. Here also, as in the claimed invention, vinyl acetate, styrene and alkyl methacrylate are used to obtain a high performance terpolymer. In this case, a semi-continuous process of emulsion terpolymerization is realized. The disadvantage of this method is that the process is carried out in an aqueous medium, and the product is a water-based polymer latex. If the latex itself is used as an additive, then a certain amount of water will have to be introduced into the oil pipeline along with the polymer, and at an additive concentration of about 2000 ppm, the water content will be about 0.15%, which is the same order with the maximum permissible moisture content in oil from 0.5 to 1.0%. The removal of water from the latex involves at least 2 additional technological stages - the isolation of the solid polymer and its dissolution in a solvent before injection into the pipeline.

Технической задачей заявленной группы изобретений является создание готовой к применению без разбавления растворителем перед введением в нефть или дизельное топливо депрессорно-диспергирующей присадки и разработка простого и эффективного способа ее получения с использованием доступных материалов.The technical task of the claimed group of inventions is the creation of a depressant-dispersant additive ready for use without dilution with a solvent before introducing into oil or diesel fuel and the development of a simple and effective method for its production using available materials.

Технический результат от реализации заявленной группы изобретений заключается в повышении эффективности одностадийного способа получения готовой к применению депрессорно-диспергирующей присадки за счет совместного эффекта повышения растворимости активного компонента депрессорно-диспергирующей присадки в углеводородах, одновременно со снижением вязкости умеренно концентрированного раствора депрессорно-диспергирующей присадки, полученной по упрощенной, энергоэффективной технологии с необходимым сохранением конверсии мономеров не менее 95%, а также в улучшении низкотемпературных свойств и седиментационной устойчивости при холодном хранении нефти и дизельного топлива.The technical result from the implementation of the claimed group of inventions is to increase the efficiency of a one-stage method for obtaining a ready-to-use depressant-dispersant additive due to the combined effect of increasing the solubility of the active component of the depressant-dispersant additive in hydrocarbons, simultaneously with a decrease in the viscosity of a moderately concentrated solution of a depressant-dispersant additive obtained by simplified, energy-efficient technology with the necessary preservation of monomer conversion of at least 95%, as well as in improving low-temperature properties and sedimentation stability during cold storage of oil and diesel fuel.

Технический результат достигается тем, что проводят реакцию терполимеризации стирола, винилацетата и алкил(мет)акрилата. В реактор загружают необходимое количество мономеров и растворитель для получения результирующей концентрации от 50 до 70 вес. %, инициатор радикальной полимеризации из расчета 5 вес. % от массы мономеров, создают инертную атмосферу азота и ведут полимеризацию при температуре от 85 до 95°С в течение 10-12 часов. Соотношение мономеров в исходной смеси составляет стирол : алкил(мет)акрилат : винилацетат, вес. % 50-35:45-30:35-15. В качестве растворителя предпочтительно использовать алкилбензолы (толуол, диэтилбензол, о-ксилол). Исключительно объединение всех вышеуказанных факторов и условий в один технологический процесс обеспечивает заявленную эффективность способа получения депрессорно-диспергирующей присадки.The technical result is achieved by carrying out the reaction of terpolymerization of styrene, vinyl acetate and alkyl(meth)acrylate. The required amount of monomers and solvent are loaded into the reactor to obtain a resulting concentration of 50 to 70 wt. %, radical polymerization initiator at the rate of 5 wt. % by weight of the monomers, create an inert atmosphere of nitrogen and conduct polymerization at a temperature of 85 to 95°C for 10-12 hours. The ratio of monomers in the initial mixture is styrene: alkyl(meth)acrylate: vinyl acetate, wt. % 50-35:45-30:35-15. The preferred solvent is alkylbenzenes (toluene, diethylbenzene, o-xylene). Only the combination of all the above factors and conditions in one technological process provides the claimed effectiveness of the method for obtaining depressant-dispersant additives.

Реакция терполимеризации по заявленному способу проводится в среде ароматического растворителя, а продуктом является раствор терполимера, готовый к применению в качестве депрессорно-диспергирующей присадки. Этот способ реализуется в оптимальных условиях с использованием оборудования, рассчитанного на атмосферное давление, и упрощенной технологической схемы. При этом имеется возможность регулирования свойств получаемого терполимера варьируя относительное содержание мономеров, концентрацию инициатора полимеризации и температуру, что позволяет адаптировать его состав под данную нефть или дизельное топливо. Терполимер получается в одну стадию, конверсия мономеров достигает 95%. Стирол можно рассматривать как дешевый разбавитель более дорогих мономеров, однако, имеет место синергетический эффект, и все три мономера дополняют и усиливают свойства друг друга.The terpolymerization reaction according to the claimed method is carried out in an aromatic solvent medium, and the product is a terpolymer solution ready for use as a pour point depressant and dispersant. This method is implemented under optimal conditions using atmospheric pressure equipment and a simplified process flow diagram. At the same time, it is possible to control the properties of the obtained terpolymer by varying the relative content of monomers, the concentration of the polymerization initiator and the temperature, which makes it possible to adapt its composition to a given oil or diesel fuel. The terpolymer is obtained in one stage, the conversion of monomers reaches 95%. Styrene can be considered as a cheap diluent for more expensive monomers, however, there is a synergistic effect, and all three monomers complement and enhance each other's properties.

Уменьшение содержания стирола в терполимере ниже указанного выше предела приводит к ухудшению его растворимости в ароматическом углеводороде.Reducing the content of styrene in the terpolymer below the above limit leads to deterioration of its solubility in aromatic hydrocarbon.

Повышенная температура, относительно высокая концентрация инициатора радикальной полимеризации порядка 5%, а также присутствие ароматического растворителя, который служит передатчиком радикальной цепи, все это способствует получению терполимера с невысокой молекулярной массой, порядка 40000, что является необходимым качеством депрессорно-диспергирующей присадки.Elevated temperature, a relatively high concentration of a radical polymerization initiator of about 5%, as well as the presence of an aromatic solvent, which serves as a radical chain transmitter, all contribute to the production of a terpolymer with a low molecular weight, about 40,000, which is the necessary quality of a depressant-dispersant additive.

Проиллюстрируем вышесказанное следующими примерами.We illustrate the above with the following examples.

Пример 1. Терполимеризация винилацетата, алкилметакрилата и стирола. Терполимеризацию проводили в среде о-ксилола при температуре 90-95°С. Инициатором полимеризации служил азобис(дициклогексанкарбонитрил) из расчета 5 вес. % от массы мономеров. В качестве алкилметакрилата использовали октадецилметакрилат. Ниже приводится схема, где указаны формулы реагентов и полученного продукта:Example 1 Terpolymerization of vinyl acetate, alkyl methacrylate and styrene. Terpolymerization was carried out in o-xylene at a temperature of 90-95°C. The polymerization initiator was azobis(dicyclohexanecarbonitrile) at the rate of 5 wt. % by weight of monomers. Octadecyl methacrylate was used as the alkyl methacrylate. The scheme below shows the formulas of the reagents and the resulting product:

Figure 00000001
Figure 00000001

Здесь R-C18H35.Here R-C18H35.

Состав терполимера идентифицировали по ИК-спектрам. Среднечисленная молекулярная масса терполимера, определенная методом гель-проникающей хроматографии составила около 40000. Соотношение мономеров в реакционной смеси, составляло, вес. % стирол : алкилметакрилат : винилацетат 45:40:15. Суммарную концентрацию мономеров в о-ксилоле задавали таким образом, чтобы результирующая концентрация терполимера составляла не ниже 50%. Конверсия мономеров составила 95%.The composition of the terpolymer was identified by IR spectra. The number average molecular weight of the terpolymer, determined by gel permeation chromatography, was about 40,000. The ratio of monomers in the reaction mixture was, wt. % styrene: alkyl methacrylate: vinyl acetate 45:40:15. The total concentration of monomers in o-xylene was set in such a way that the resulting concentration of the terpolymer was at least 50%. The monomer conversion was 95%.

По результатам опыта было установлено, что при соблюдении указанных режимов терполимеризации, стирол «разбавляет» звенья винилацетата и алкилметакрилата, что значительно повышает растворимость терполимера в растворителе по отношению к уровню техники. Также было подтверждено, что при концентрации терполимера, превышающей 50%, раствор сохраняет текучесть. Это важно для последующего введения присадки в трубопровод.According to the results of the experiment, it was found that, subject to the indicated terpolymerization modes, styrene "dilutes" the units of vinyl acetate and alkyl methacrylate, which significantly increases the solubility of the terpolymer in the solvent in relation to the state of the art. It was also confirmed that when the concentration of the terpolymer exceeds 50%, the solution remains fluid. This is important for the subsequent introduction of the additive into the pipeline.

Пример 2. Нефть для определения температуры застывания до и после введения терполимера была отобрана из магистрального нефтепровода ООО «Транснефть - Балтика». Ее характеристики были следующие:Example 2. Oil for determining the pour point before and after the introduction of the terpolymer was selected from the main oil pipeline of LLC "Transneft - Baltika". Her characteristics were as follows:

Плотность при 20°С, кг/м3 - 877;Density at 20°C, kg/m 3 - 877;

Вязкость кинематическая при 20°С, мм2/с (сСт) - 1,51;Kinematic viscosity at 20 ° C, mm 2 / s (cSt) - 1.51;

Температура застывания, °С - плюс 5°С.Pour point, °С - plus 5°С.

Температуру застывания определяли по ГОСТ 20287-91 Нефтепродукты. Методы определения температур текучести и застывания. В качестве депрессорной присадки использовали 10% раствор терполимера стирола, цетилметакрилата и винилацетата (соотношение мономеров, вес. % 45:40:15) в толуоле. Перед введением депрессорной присадки нефть подогревали до 50°С. Контрольный образец нефти без присадки перед определением температуры застывания также подогревали до 50°С.The pour point was determined according to GOST 20287-91 Petroleum products. Methods for determining the temperatures of fluidity and solidification. A 10% solution of a terpolymer of styrene, cetyl methacrylate, and vinyl acetate (monomer ratio, wt % 45:40:15) in toluene was used as a pour point depressant. Before the introduction of the pour point depressant, the oil was heated to 50°C. A control sample of oil without additives was also heated to 50°C before determining the pour point.

Введение 400 ppm присадки на основе терполимера в сырую нефть с указанными выше свойствами привело к снижению температуры застывания нефти с плюс 5°С до минус 24°С.The introduction of 400 ppm terpolymer-based additive into crude oil with the above properties resulted in a decrease in the pour point of oil from plus 5°C to minus 24°C.

Было установлено, что полученный заявленным способом терполимер растворяется в толуоле до концентрации не менее 30%, что делает возможным поставлять потребителю концентрированный раствор депрессорно-диспергирующей присадки, готовый к применению.It was found that the terpolymer obtained by the claimed method dissolves in toluene to a concentration of at least 30%, which makes it possible to supply the consumer with a concentrated solution of depressant-dispersant additive, ready for use.

Пример 3. В 3 л дизельного топлива, имеющего ПТФ минус 9°С и состоящего в основном из углеводородов нормального строения, относительное содержание которых, определенное методом ГХ МС (газовый хроматограф + масс-спектрометр) и представленное на схеме в примере 1, ввели 600 ppm 10% толуольного раствора терполимера винилацетата, алкилметакрилата и стирола из примера 1.Example 3. In 3 l of diesel fuel having PTF minus 9 ° C and consisting mainly of hydrocarbons of a normal structure, the relative content of which, determined by the GC-MS method (gas chromatograph + mass spectrometer) and presented in the diagram in example 1, introduced 600 ppm of a 10% toluene solution of the vinyl acetate-alkyl methacrylate-styrene terpolymer from Example 1.

Относительный вклад линейных предельных углеводородов в общее содержание дизельного топлива показан на фиг. 1, где С8, С9, С10, … - количество углеродных атомов в молекуле парафина.The relative contribution of linear saturated hydrocarbons to the total diesel content is shown in FIG. 1, where C8, C9, C10, ... - the number of carbon atoms in the paraffin molecule.

Раствор поместили в 4 л цилиндрический сосуд, снабженный охлаждающей рубашкой, крышкой и нижним сливом. В сосуде с помощью криостата установили температуру минус 7°С (ниже температуры помутнения на 2 градуса), которую выдерживали в течение 48 часов. Затем из верхней и нижней части раствора отобрали пробы для определения предельной температуры фильтруемости (ПТФ).The solution was placed in a 4 L cylindrical vessel equipped with a cooling jacket, lid and bottom drain. In the vessel, using a cryostat, the temperature was set to minus 7°C (below the cloud point by 2 degrees), which was maintained for 48 hours. Then, samples were taken from the upper and lower parts of the solution to determine the limiting filterability temperature (PTF).

ПТФ проб из нижней и верхней частей раствора присадки в дизельном топливе были равны и составили минус 15°С. Это свидетельствует о том, что в процессе выдержки дизельного топлива с присадкой при температуре ниже температуры помутнения не произошло седиментации частиц парафина, иначе бы разнились значения ПТФ проб из нижней и верхней частей раствора. Это объясняется тем, что размер частиц образующегося при охлаждении парафина был настолько мал, что силы броуновского движения превалировали над гравитационными. Настоящий пример иллюстрирует диспергирующие свойства присадки.PTF samples from the lower and upper parts of the additive solution in diesel fuel were equal and amounted to minus 15°C. This indicates that in the process of keeping diesel fuel with an additive at a temperature below the cloud point, no sedimentation of paraffin particles occurred, otherwise the values of PTF samples from the lower and upper parts of the solution would differ. This is explained by the fact that the particle size of the paraffin formed during cooling was so small that the forces of Brownian motion prevailed over gravitational ones. This example illustrates the dispersing properties of the additive.

Комплексное сочетание состава компонентов заявленной депрессорно-диспергирующей присадки и режимов ее получения при одностадийном процессе терполимеризации позволяет получить готовый к применению продукт, который находится в жидком состоянии даже при достаточно высокой концентрации, что не характерно для полимеров, известных из уровня техники. Таким образом, заявленная группа изобретений исключает стадию предварительного растворения твердого полимера, которая необходима при использовании других полимеров перед введением присадки в нефть или дизельное топливо. Предложенное комбинирование мономеров стирола, винилацетата и алкил(мет)акрилата за счет проявления синергетического эффекта в сочетании с указанными условиями терполимеризации позволяет повысить растворимость терполимера в углеводородах при сохранении низкой вязкости концентрированного раствора присадки без уменьшения конверсии.A complex combination of the composition of the components of the claimed depressant-dispersant additive and the modes of its production in a single-stage terpolymerization process makes it possible to obtain a ready-to-use product that is in a liquid state even at a sufficiently high concentration, which is not typical for polymers known from the prior art. Thus, the claimed group of inventions eliminates the stage of preliminary dissolution of the solid polymer, which is necessary when using other polymers before introducing the additive into oil or diesel fuel. The proposed combination of styrene, vinyl acetate, and alkyl (meth)acrylate monomers, due to the manifestation of a synergistic effect in combination with the indicated terpolymerization conditions, makes it possible to increase the solubility of the terpolymer in hydrocarbons while maintaining a low viscosity of the concentrated additive solution without reducing the conversion.

Депрессорно-диспергирующая присадка, полученная заявленным способом улучшает низкотемпературные свойства и повышает седиментационную устойчивость нефти и дизельного топлива, а также не содержит коррозионно-активных компонентов, что увеличивает срок службы оборудования при ее использовании, хранении и транспортировке.The depressant-dispersant additive obtained by the claimed method improves low-temperature properties and increases the sedimentation stability of oil and diesel fuel, and also does not contain corrosive components, which increases the service life of equipment during its use, storage and transportation.

Claims (2)

1. Способ получения депрессорно-диспергирующей присадки к нефти и дизельному топливу, характеризующийся тем, что проводят терполимеризацию стирола, алкил(мет)акрилата и винилацетата в одну стадию в среде ароматического растворителя при соотношении мономеров стирол : алкил(мет)акрилат : винилацетат, вес. %, 50-35:45-30:35-15, общем их содержании 50-70 вес. %, с добавлением инициатора полимеризации из расчета 5 вес. % от массы мономеров, при температуре от 85 до 95°С в течение 10-12 ч.1. A method for producing a depressant-dispersant additive for oil and diesel fuel, characterized in that styrene, alkyl (meth) acrylate and vinyl acetate are terpolymerized in one stage in an aromatic solvent medium at a monomer ratio of styrene : alkyl (meth) acrylate : vinyl acetate, weight . %, 50-35:45-30:35-15, their total content is 50-70 wt. %, with the addition of a polymerization initiator at the rate of 5 wt. % by weight of monomers, at a temperature of 85 to 95°C for 10-12 hours. 2. Депрессорно-диспергирующая присадка к нефти и дизельному топливу, полученная по п. 1.2. Depressant-dispersant additive for oil and diesel fuel, obtained according to paragraph 1.
RU2022104707A 2022-02-22 Method for producing depressant-dispersant additive and the depressant-dispersant additive RU2793326C1 (en)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2793326C1 true RU2793326C1 (en) 2023-03-31

Family

ID=

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4362533A (en) * 1976-12-13 1982-12-07 The Dow Chemical Company Terpolymers of ethylene, vinyl acetate, and styrene as pour point depressants for distillate fuels
SU1128841A3 (en) * 1979-03-19 1984-12-07 Империал Кемикал Индастриз Лимитед (Фирма) Fuel composition
RU2016890C1 (en) * 1992-07-09 1994-07-30 София Тихоновна Башкатова Method of preparing of multifunctional addition agent to petroleum products
US20110067295A1 (en) * 2009-09-22 2011-03-24 Instituto Mexicano Del Petroleo Formulations of random polymers for improving crude petroleum flow
RU2654059C9 (en) * 2012-12-18 2018-12-03 Басф Се Polymeric compositions composed of ethylene-vinyl ester copolymers alkyl(meth)acrylates, processes for production thereof and use thereof as pour point depressants for crude oils, mineral oils or mineral oil products

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4362533A (en) * 1976-12-13 1982-12-07 The Dow Chemical Company Terpolymers of ethylene, vinyl acetate, and styrene as pour point depressants for distillate fuels
SU1128841A3 (en) * 1979-03-19 1984-12-07 Империал Кемикал Индастриз Лимитед (Фирма) Fuel composition
RU2016890C1 (en) * 1992-07-09 1994-07-30 София Тихоновна Башкатова Method of preparing of multifunctional addition agent to petroleum products
US20110067295A1 (en) * 2009-09-22 2011-03-24 Instituto Mexicano Del Petroleo Formulations of random polymers for improving crude petroleum flow
RU2654059C9 (en) * 2012-12-18 2018-12-03 Басф Се Polymeric compositions composed of ethylene-vinyl ester copolymers alkyl(meth)acrylates, processes for production thereof and use thereof as pour point depressants for crude oils, mineral oils or mineral oil products

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1690546A3 (en) Method for obtaining depression additive
AU2010227355B2 (en) Low molecular weight (meth) acrylic polymers free of sulphur-containing, metallic and halogenated compounds and with a low degree of residual monomers, process for the preparation thereof and uses thereof
RU2654059C9 (en) Polymeric compositions composed of ethylene-vinyl ester copolymers alkyl(meth)acrylates, processes for production thereof and use thereof as pour point depressants for crude oils, mineral oils or mineral oil products
JPH10237135A (en) Production of copolymer capable of continuously changing composition
US9908955B2 (en) Copolymer with high chemical homogeneity and use thereof for improving the cold flow properties of fuel oils
RU2742483C2 (en) Copolymer and use thereof to reduce crystallisation of paraffin crystals in fuels
AU2009268130B2 (en) Method of improving the cold flow properties of a paraffin-containing fluid
JP2545585B2 (en) Polymer flow improver for middle distillates
EA032565B1 (en) Copolymers comprising ethylene, vinyl esters and esters of (meth)acrylic acid, their formulations and use as pour point depressants, wax inhibitors and flow enhancers for crude oils
FR2601029A1 (en) ADDITIVES FOR PARAFFINIC LUBRICANT OILS
EP0193272A2 (en) Preparation of a graft-copolymeric compatibilizer useful as an oil additive
CN114605586B (en) Polyacrylic acid high-carbon alcohol ester pour point depressant and preparation method thereof
JP2000212230A5 (en)
JP2000212230A (en) Copolymer and process for using the same as additive for improving low-temperature flow property of intermediate distillation fraction
JP4803774B2 (en) Copolymers based on ethylene and unsaturated carboxylic acid esters and their use as additives for mineral oils
US6391071B1 (en) Use of hydroxyl-containing copolymers for the preparation of fuel oils having improved lubricity
RU2793326C1 (en) Method for producing depressant-dispersant additive and the depressant-dispersant additive
EA035204B1 (en) Polymer compositions allowing easier handling
CN107540783B (en) Acrylate polymer and application thereof, and lubricating oil pour point depressant and preparation method thereof
KR101838767B1 (en) Copolymer having high chemical uniformity and use thereof for improving cold flow properties of fuel oils
WO2021027211A1 (en) Lubricating oil viscosity index improver containing star-shaped ethylene propylene diene monomer copolymer grafted with maleic anhydride and preparation method therefor
RU2808117C1 (en) Method for producing depressant and depressant obtained by this method
JPH0240110B2 (en) WATSUKUSUBUNSANSEINENRYOYUYORYUDOSEIKAIRYOZAI
US20210095217A1 (en) Use of crosslinked polymers for lowering the cold filter plugging point of fuels
US20210348073A1 (en) Use of specific copolymers for improving the cold properties of fuels or combustibles