RU2748155C1 - Способ получения активированного порошка металлического иридия - Google Patents
Способ получения активированного порошка металлического иридия Download PDFInfo
- Publication number
- RU2748155C1 RU2748155C1 RU2020135328A RU2020135328A RU2748155C1 RU 2748155 C1 RU2748155 C1 RU 2748155C1 RU 2020135328 A RU2020135328 A RU 2020135328A RU 2020135328 A RU2020135328 A RU 2020135328A RU 2748155 C1 RU2748155 C1 RU 2748155C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- iridium
- powder
- grinding
- inert filler
- mill
- Prior art date
Links
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 99
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 34
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title abstract description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 title abstract description 17
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 40
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 claims abstract description 9
- UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N tungsten carbide Chemical compound [W+]#[C-] UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims abstract description 7
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 57
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 abstract description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 5
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004663 powder metallurgy Methods 0.000 abstract 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 11
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 8
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 5
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 4
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 229910004501 HfIr Inorganic materials 0.000 description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- WHJFNYXPKGDKBB-UHFFFAOYSA-N hafnium;methane Chemical compound C.[Hf] WHJFNYXPKGDKBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 3
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021431 alpha silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 2
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQGBHMVHLJRRNK-UHFFFAOYSA-N [Pb].[Ir] Chemical compound [Pb].[Ir] DQGBHMVHLJRRNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005280 amorphization Methods 0.000 description 1
- QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N aqua regia Chemical compound Cl.O[N+]([O-])=O QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002725 brachytherapy Methods 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 238000005524 ceramic coating Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 239000010438 granite Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 150000002503 iridium Chemical class 0.000 description 1
- 150000002504 iridium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000004137 mechanical activation Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 238000002488 metal-organic chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 238000004377 microelectronic Methods 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical group 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229910021332 silicide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
-
- B22F1/0007—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
- B22F9/04—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling
Landscapes
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к порошковой металлургии, в частности, к получению активированного порошка металлического иридия. Может использоваться в качестве компонента термостойких керамических изделий, высокотемпературных сплавов, катализаторов, реагента в тонком химическом синтезе. Исходный порошок иридия подвергают механохимической активации в шаровой планетарной мельнице с барабанами и мелющими шарами из карбида вольфрама в одну стадию в присутствии инертного наполнителя и дисперсионной жидкости в воздушной среде при ускорении мелющих тел 20-40 g в течение 4-6 часов. Обеспечивается повышение реакционной способности порошка. 3 з.п. ф-лы, 4 табл., 4 пр., 3 ил.
Description
Изобретение относится к способу получения активированного порошка металлического иридия с повышенной реакционной способностью, который может быть использован в качестве компонента термостойких керамических изделий, для герметичного и прочного соединения деталей и узлов, изготовленных из керамических материалов, в единое изделие сложной геометрической формы, например, двигательную установку, работающую в области высоких температур. Изобретение обеспечивает значительное повышение выхода получаемых высокотемпературных керамических материалов и снижение температуры взаимодействия за счёт ускорения твердофазной химической реакции между малоразмерными частицами порошка иридия, обладающими значительными микронапряжениями, и второй твёрдой фазой.
Иридий относится к группе благородных металлов. Он имеет очень высокую температуру плавления (2447°С) и обладает исключительной химической инертностью по отношению к большинству реагентов даже при высоких температурах. По этой причине иридий является одним из перспективных металлов при создании сверхвысокотемпературных сплавов, керамических покрытий и композиционных материалов для термостойких изделий. Он используется как компонент сверхвысокотемпературного «клея» для интеграции отдельных керамических деталей в изделие сложной геометрической формы. Подобные изделия могут работать в агрессивной среде при высоких тепловых нагрузках и находят применение в качестве термостойкой системы теплозащиты поверхности летательных аппаратов, компонентов газотурбинных двигателей и ядерных реакторов. Существует и другая категория областей использования порошка иридия, в которой, как правило, используется небольшое количество иридия и других благородных металлов, часто, в сочетании с переходными металлами. Так, порошок иридия с повышенной реакционной способностью необходим при создании ювелирных сплавов, в тонком химическом синтезе, электрокатализе, медицине (в частности, для брахитерапии). Для использования иридия в качестве реагента требуется повысить его реакционную способность по отношению к другим компонентам. Реакционная способность иридия определяется рядом параметров, среди которых размер частиц иридия и дефектность его кристаллической решётки являются наиболее существенными.
Известен способ получения иридия с повышенной реакционной способностью путем термического разложения его летучих металлорганических предшественников [1. Химическое осаждение из газовой фазы иридия на карбиды гафния и тантала. В.В. Лозанов, И.Ю. Ильин, Н.Б. Морозова, С.В. Трубин, Н.И. Бакланова / Журн. Неорган. Химии. 2020, Т. 65, №11, С. 1570 - 1578]. Сначала проводят синтез предшественника [Ir(acac)(cod)] следующим образом: навеску бис (1,5-циклооктадиен)дииридий(I)дихлорида [Ir(cod)Cl]2 переносят в раствор диэтилового эфира и ацетилацетона. Затем в реакционную смесь добавляют 1 М KOH, через 10 мин - предварительно дегазированную воду до эквивалентного отношения с эфиром (1:1). Реакционную смесь перемешивают в течение 20 ч при комнатной температуре. Эфирный слой упаривают в вакууме, водный - отфильтровывают в потоке аргона. Образовавшийся осадок высушивают и промывают водой. Продукт экстрагируют в экстракторе Сокслета гексаном, затем сублимируют в вакууме при пониженном давлении и температуре 120°C. Выход продукта составляет 80%. Процесс разложения металлорганического соединения до образования иридия проводят при 600°С и давлении 1,3 кПа, в качестве газа носителя используют аргон, в качестве газа реагента - водород. Время осаждения составляет 120 - 180 минут. Размер полученных таким способом частиц составляет 200 - 300 нм, область когерентного рассеяния - 79 нм, а микроискажения - 0,10± 0,01% (Таблица 1). В описываемом методе активность иридия повышается в первую очередь за счет получения частиц иридия субмикронного размера. Недостатками описываемого способа является многостадийность, использование инертной атмосферы, необходимость использования пониженного давления, дороговизна и труднодоступность исходных реагентов, низкая производительность, длительность процесса.
Известен способ активации иридия и других благородных металлов - спутников платины - с помощью механического воздействия в планетарной мельнице «АИР-0,015М» [ 2. Е.А. Павлов, Э.В. Мальцев, А.А. Гущинский, Известия Самарского научного центра РАН, 2013, Т.15, №6(2)]. Порошки иридия, рутения или родия с размером частиц ~800 микрон (70% частиц принадлежит фракции с размерами частиц 100-300 мкм) подвергались помолу в «сухой» среде в планетарной мельнице, барабан и мелющие тела которой состоят из гранит-порфира. Соотношение массы загрузки к массе мелющих тел 1:35. Измельчение металлов происходило в первые 5 минут, при этом до 70% частиц измельченных металлов принадлежало фракции 30-70 мкм. Дальнейшее увеличение времени механической обработки до 30 минут не сопровождалось измельчением. Выщелачивание в царской водке порошков иридия, рутения и родия с максимальной для них степенью аморфизации показало частичный переход металлов в раствор, причем наиболее заметный для родия. Недостатком указанного способа является использование гранит-порфирного барабана и мелющих тел. Так как этот материал обладает твердостью близкой к твердости иридия, возможно загрязнение иридия компонентами порфирного гранита. Второй недостаток заключается в невозможности глубокого измельчения металлов - после 5-ти минутного механического воздействия в мельнице размеры частиц металлов не уменьшаются. Таким образом, вышеуказанным способом невозможно получить частицы иридия, родия и рутения с размерами, меньшими, чем 30 мкм. Третьим недостатком является невозможность измельчения порошка иридия в малых количествах.
Известен способ повышения реакционной способности порошка иридия с помощью перетирания его в агатовой ступке [4. V.V. Lozanov, N.I. Baklanova, N.V. Bulina, A.T. Titov. New Ablation-Resistant Material Candidate for Hypersonic Applications: Synthesis, Composition, and Oxidation Resistance of HfIr 3 ‑Based Solid Solution / ACS Appl. Mater. Interfaces, 2018, V. 10, P. 13062 - 13072]. Навеску исходного порошка иридия весом 100 - 150 мг помещают в агатовую ступку и перетирают с помощью агатового пестика не менее 10 минут. Размер частиц исходного порошка металлического иридия составляет D50 = 22 мкм. После перетирания размер частиц иридия по сравнению с исходным уменьшается незначительно (D50 = 17 мкм) и связан, в основном, с разрушением агрегатов. Микроискажения, ε, кристаллической структуры иридия, вносимые в ходе перетирания, определенные из данных рентгенофазового анализа, составляют ε (%) = 0,120 ± 0,002 (Таблица 1). Уменьшение размера частиц и усиление микронапряжений в кристаллической структуре иридия приводят к повышению его реакционной способности.
Таблица 1. Значения параметров кристаллических решеток (а), ОКР и микронапряжений (ε) различных порошков иридия
| Тип порошка иридия | а, нм | ОКР, нм | ε, % |
| исходный Ir | 0,38399 | Более 100 | Нет |
| Полученный MOCVD методом | 0,38393 | 79 | 0,10± 0,01 |
| Перетертый в ступке | 0,38397 | 66 | 0,122 ± 0,003 |
Было показано, что активированный в ступке иридий реагирует с твёрдым карбидом гафния быстрее, чем неактивированный таким способом порошок иридия. В реакции карбида гафния с иридием при 1600°С в случае использования крупнокристаллического неактивированного иридия выход конечного продукта HfIr3 составил 41%, с использованием активированного в ступке иридия - 55%. Таким образом, выход конечного продукта этой реакции, интерметаллида HfIr3, увеличился на 14%. Основными недостатками указанного способа являются непостоянное значение величины механического воздействия на иридий, небольшое значение механического воздействия, следствием чего являются небольшое уменьшение размера частиц иридия и небольшое значение микроискажений, возможность загрязнения иридия материалом ступки (SiO2 и другими оксидами). Как следствие, реакционная способность иридия увеличивается незначительно.
Наиболее близким техническим решением, выбранным за прототип, является способ получения тонкодисперсных металлических, легированных и композиционных порошков [3. Р. Шолль, Д. Фистер, К. Шпикер, Л.Н. Динх. Способ получения тонкодисперсных металлических, легированных и композиционных порошков / Патент РФ № 2367542, 2009, приоритет от 11.07.2003] со средним диаметром частиц D50, не превышающим 25 мкм, из исходного порошка с частицами большего среднего диаметра. Такой порошок состоит из металлов различной природы, причём его основу составляют железо, кобальт, никель. Второй составляющей композиции является переходный металл 4-6 группы, металлы кремний, германий, бериллий, золото, серебро, а также металлы платиновой группы (Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt). Дополнительными компонентами могут быть магний и алюминий (третья составляющая), а также цирконий, гафний, иттрий и лантан (четвертая составляющая).
Согласно способу, частицы металла перерабатывают на стадии деформации в валковой дробилке, истирателе или высокоэнергетической мельнице в частицы пластинчатой формы, причём процесс осуществляют в инертной атмосфере. Затем проводят измельчающий размол в присутствии интенсификатора размола. Для этих целей используют парафин, металлический порошок, сульфиды или соли металлов. После чего проводят деагломерацию в ультразвуковом приборе в присутствии диспергаторов, например, изопропанола. Полученные таким способом порошки металлов имеют повышенную способность к спеканию, что говорит о том, что они подверглись активации.
Недостатками указанного способа является многостадийность, необходимость использования оборудования различного предназначения (например, для деформационного размола, для измельчающего размола и диспергирования), использование инертной среды, усложненная стадия очистки от интенсификатора помола (парафинов).
Задача, решаемая заявляемым техническим решением, заключается в создании нового, более эффективного способа повышения реакционной способности порошка металлического иридия.
Поставленная задача решается благодаря тому, что в заявляемом способе получения активированного порошка металлического иридия, включающем механическую обработку исходного порошка иридия в высокоэнергетической мельнице, исходный порошок иридия подвергают одновременно, в одну стадию, деформации и механохимической активации в шаровой планетарной мельнице с барабанами и мелющими шарами из карбида вольфрама в присутствии инертного наполнителя и дисперсионной жидкости, обработку проводят в воздушной среде при ускорении мелющих тел 20-40 g в течение 4-6 часов.
Предпочтительно, в качестве инертного наполнителя используют растворимые в воде соли, предпочтительно, галогениды металлов 1 группы.
Предпочтительно, количество инертного наполнителя, используемого при обработке иридия в планетарной мельнице, варьируют от 5 до 20 % от внутреннего объёма барабана.
Предпочтительно, в качестве дисперсионной жидкости используют органические растворители, предпочтительно, алифатические спирты.
Существенными признаками предлагаемого способа являются:
- порошок иридия подвергают одновременно деформации и механохимической активации в шаровой планетарной мельнице;
- используют шаровую планетарную мельницу с барабанами и мелющими телами из карбида вольфрама;
- деформацию и механическую активацию проводят в присутствии инертного наполнителя и дисперсионной жидкости;
- обработку проводят в воздушной среде при ускорении мелющих тел 20-40 g в течение 4-6 часов.
Для механической обработки используют футеровку и шары из карбида вольфрама. Использование футеровки и мелющих шаров из других материалов, например, стали приводит к загрязнению продуктов железом и другими компонентами, так как твёрдость иридия по Виккерсу составляет 1760 МПа, что примерно в десять раз превышает твёрдость стали (179 МПа). Механическая обработка смеси проводится при ускорении мелющих тел 20-40 g и длительности 4-6 часов. Увеличение механической нагрузки выше 40 g на обрабатываемый материал энергетически нецелесообразно. Уменьшение механической нагрузки ниже 20 g приводит к недостаточной активации исходного порошка иридия, что вынуждает увеличивать время твердофазных реакций для получения продукта с высоким выходом. Длительность механического воздействия на обрабатываемый материал выше 6 часов энергетически нецелесообразно, а снижение длительности воздействия ниже 4 часов приводит к недостаточной активации порошка иридия.
Введение инертного наполнителя позволяет использовать предлагаемый способ для повышения реакционной способности малых количеств иридиевого порошка. Количество инертного наполнителя может варьироваться от 5% до 20% от внутреннего объёма барабана. В качестве инертного растворимого наполнителя могут выступать соли, растворимость которых в дисперсионной жидкости находится в пределах 0 - 1 г на 100 мл (при Т = 25°С) дисперсионной жидкости. Использование солей с более высокой растворимостью может привести к нарушению баланса между количеством порошка иридия, инертного наполнителя и дисперсионной жидкости во время помола, что нежелательно. Предпочтительно использовать галогениды металлов 1 группы.
В качестве дисперсионной жидкости могут выступать различные органические растворители, не взаимодействующие с материалами мелющих тел и стаканов, иридием и инертным наполнителем, например, алифатические спирты, алифатические углеводороды, ароматические спирты и углеводороды, галогенпроизводные углеводородов, спиртов, кетонов и эфиров, кетоны, эфиры, предпочтительно использовать алифатические спирты. В соответствии с рекомендациями компании Retsch, количество дисперсионной жидкости составляет 20% от внутреннего объема барабана.
Для дальнейшей отмывки иридия от инертного наполнителя (соли) используется дистиллированная вода. Количество дистиллированной воды, необходимой для отмывки, определяется растворимостью используемой соли в воде при данной температуре, и должно по меньшей мере в 3 раза превышать количество, рассчитанное для полного растворения массы инертного наполнителя в воде. Промывка порошка иридия дистиллированной водой производится до снижения концентрации наполнителя в воде 10-4 М и менее. Дальнейшее удаление влаги из порошка до постоянной массы порошка иридия осуществляется любыми средствами (микроволновой, индукционный, термический, ИК нагрев, ротационный испаритель.
Полученный таким способом порошок иридия имеет размеры частиц D50 = 7.37 мкм (фиг. 1), которые определены на анализаторе частиц Microsizer по ГОСТ Р 57923-2017. Исследование морфологии частиц порошка иридия, подвергнутого механической обработке в высокоэнергетической планетарной мельнице, показало, что они приобрели пластинчатую форму (фиг. 2 а, б), при этом кристаллическая решетка иридия характеризуется высокой степенью микроискажений (определены из данных рентгенофазового анализа, фиг. 3).
Фиг. 1. Гранулометрический состав порошка иридия до и после механической обработки.
Фиг 2. Морфология порошка иридия до (а) и после (б) механической обработки.
Фиг. 3. Рентгенограммы исходного, перетертого в ступке и механически обработанного иридия.
В предлагаемом способе повышение реакционной способности иридия осуществляется с помощью высокоэнергетического механического воздействия на него. Метод включает в себя следующие этапы: механическую обработку порошка крупнокристаллического иридия с инертным наполнителем и жидкой дисперсионной средой в планетарной шаровой мельнице с мелющими телами из WC. После помола из полученной смеси вымывается наполнитель, полученный порошок сушится на воздухе. В зависимости от поставленных задач предлагаемый способ позволяет получать чистый иридий с повышенной реакционной способностью не только в больших, но и в малых количествах путём добавления инертного разбавителя.
Поиск, проведённый по патентным и научно-техническим источникам информации, позволил установить, что заявляемое техническое решение соответствует критерию «новизна» по действующему законодательству.
Совокупность существенных отличительных признаков не известна из существующего уровня техники, позволяет решить поставленную задачу и сделать вывод о соответствии заявляемого технического решения критерию «изобретательский уровень».
Примеры конкретного выполнения заявляемого способа.
Пример 1.
Берут навески исходного порошка иридия с размером частиц D50 = 22.03 мкм, хлорида калия и бутанола, как указано в Таблице 2, и помещают их в барабан планетарной мельницы Retsch - с барабаном и мелющими телами, изготовленными из карбида вольфрама WC. Смесь подвергают механической обработке в течение 4 часов. Затем суспензию выгружают из мельницы и помещают в химический стакан, доливают необходимое количество дистиллированной воды и активно перемешивают механической мешалкой для перевода хлорида калия в раствор. Далее раствор декантируют, процесс растворения и декантации повторяют 3 раза до отрицательной реакции на хлорид-ионы. После последней декантации порошок иридия сушат на воздухе в сушильном шкафу при температуре 110°С до постоянства массы. Размер частиц активированного таким образом порошка иридия составляет D50 = 7.37 мкм, а микроискажения - 0,716 ± 0,004%.
Таблица 2.
| Параметры | Значение |
| Мельница | Retsch PM 100 |
| Барабан | WC, V = 50 мл |
| Мелющие тела | WC, d = 3мм, количество 200 г |
| Объект механической обработки | Порошок иридия (ОСЧ), D50 = 22,03 мкм, m = 157 г, V = 7 мл |
| Инертный наполнитель | KCl, m = 6 г, V = 3 мл |
| Дисперсионная среда | Бутанол, V = 10 мл |
| Ускорение мелющих тел | 30 g |
| Время механической обработки | 4 ч |
Реакция активированного порошка иридия (размер частиц D50 = 7.37 мкм) с порошком карбида гафния HfC при температуре 1600°С в аргоне в течение 1 ч приводит к образованию интерметаллида HfIr3, выход которого составляет 80,2% от теоретического, в то время как выход интерметаллида HfIr3 в реакции исходного порошка иридия (размер частиц D50 = 22.03 мкм) в тех же условиях составляет лишь 41,6%.
Пример 2.
В данном примере показана возможность механической обработки малых по массе навесок иридия. Берут навески исходного порошка иридия с размером частиц D50 = 22.03 мкм, хлорида натрия и этанола, как указано в Таблице 3, и помещают их в барабан (WC) планетарной мельницы Retsch РМ 100 с мелющими телами, изготовленными из карбида вольфрама WC. Смесь подвергают механической обработке в течение 4 часов. Затем суспензию выгружают из мельницы и помещают в химический стакан, доливают необходимое количество дистиллированной воды и активно перемешивают механической мешалкой для перевода солей в раствор и обрабатывают ультразвуком. Далее раствор декантируют, процесс растворения и декантации повторяют 3 раза до отрицательной реакции на хлорид-ионы. Далее порошок иридия сушат в ротационном испарителе при пониженном давлении (40 мм рт. ст.) и температуре 40°С до постоянства массы. Полученный порошок иридия имеет размеры D50 = 7,02 мкм и микроискажения 0,813 ± 0,008%.
Таблица 3.
| Параметры | Значение |
| Мельница | Retsch PM 100 |
| Барабан | WC, V = 50 мл |
| Мелющие тела | WC, d = 3мм, количество 200 г |
| Объект механической обработки | Порошок иридия (ОСЧ), D50 = 22,03 мкм, m = 3 г, V = 0,13 мл |
| Инертный наполнитель | NaCl, m = 21,3 г, V = 9,5 мл |
| Дисперсионная среда | Этанол, V = 10 мл |
| Ускорение мелющих тел | 40 g |
| Время механической обработки | 4 ч |
Пример 3.
Смесь порошков иридия (D50 = 22 мкм) и хлорида натрия с объёмным соотношением порошков 1:5 помещают в планетарную шаровую мельницу Retsch PM-100 с барабаном и мелющими телами, изготовленными из карбида вольфрама WC (Таблица 4). Добавляют 10 мл пропанола. Смесь подвергают механической обработке в течение 5 часов. Затем суспензию выгружают из мельницы и помещают в химический стакан, доливают необходимое количество дистиллированной воды и активно перемешивают механической мешалкой для перевода солей в раствор, далее декантируют раствор, процесс растворения и декантации повторяют 3 раза. После последней декантации порошок активированного иридия сушат на воздухе при температуре 110°С до постоянства массы. D50 иридия составляет 7 мкм после механической обработки.
Готовят две порошковых смеси: 1) исходный порошок иридия (D50 = 22 мкм) и порошок карбида кремния (α-SiC, D50 = 1мкм); 2) размолотый в планетарной мельнице Retsch PM-100 способом, описанным выше, порошок иридия и порошок карбида кремния (α-SiC, D50 = 1мкм). Мольное соотношение компонентов в обеих смесях составило 1:1. Смеси нагревают в высоковакуумной печи при температуре 1200°С в течение 1 часа. Согласно данным рентгенофазового анализа полученных продуктов, содержание силицидов иридия составляет ~4 мол.% для реакции исходного порошка иридия (D50 = 22 мкм) с порошком карбида кремния, и ~24 мол. % для реакции механически активированного порошка иридия (D50 = 7 мкм) с тем же порошком карбида кремния.
Таблица 4.
| Параметры | Значение |
| Мельница | Retsch PM 100 |
| Барабан | WC, V = 50 мл |
| Мелющие тела | WC, d = 3мм, количество 200 г |
| Объект механической обработки | Порошок иридия (ОСЧ), D50 = 22,03 мкм, m = 22,5 г, V = 1 мл |
| Инертный наполнитель | NaCl, m = 11,2 г, V = 5 мл |
| Дисперсионная среда | Пропанол, V = 10 мл |
| Ускорение мелющих тел | 30 g |
| Время механической обработки | 5 ч |
Пример 4
Готовят две порошковых смеси. Первая смесь состоит из исходного порошка иридия (D50 = 22 мкм) и порошка никеля карбонильного (D50 = 10 мкм), взятых в мольном соотношении 3:1. Вторая смесь состоит их механически активированного в планетарной мельнице Retsch PM-100 способом, описанным в примере 3, порошка иридия (D50 = 7 мкм) и порошка никеля карбонильного (D50 = 10 мкм), взятых в мольном соотношении 3:1. Обе смеси нагревают в атмосфере аргона при температуре 800°С в течение 1 часа. Согласно данным количественного рентгенофазового анализа полученных продуктов, реакция механически активированного порошка иридия (D50 = 7 мкм) с порошком никеля карбонильного проходит полностью, и непрореагировавший никель в продуктах не обнаруживается. Наоборот, в продуктах реакции исходного порошка иридия с никелем в тех же условиях обнаруживается непрореагировавший никель в количестве ~10 мас.%.
Технический результат, достигаемый при использовании заявляемого технического решения, заключается в возможности целенаправленного и существенного увеличения степени превращения иридия в целевой продукт при высокотемпературном химическом взаимодействии с тугоплавкими соединениями и металлами. Это имеет большое значение (1) в процессах реакционной интеграции керамических деталей двигательных установок в изделие сложной геометрической формы путем прочного «склеивания» их соединениями иридия, (2) при создании сверхвысокотемпературных сплавов для газотурбинных двигателей и ядерных реакторов, (3) при создании изделий микроэлектроники, работающих при повышенных температурах, (4) в процессах приготовления катализаторов для электролитического расщепления воды. Эффект увеличения степени превращения иридия в целевой продукт обусловлен уменьшением размера частиц иридия, изменением их морфологии и увеличением реакционной способности иридия за счет увеличения числа контактов в ходе реакций, дефектности кристаллической решетки путем внесения микроискажений и уменьшения области когерентного рассеяния.
На фиг. 1 продемонстрирован порошок иридия до (а) и после механической обработки (б). На фиг. 2 продемонстрирован гранулометрический состав исходного (а) и механически активированного порошка иридия (б). На фиг. 3 представлены рентгенограммы исходного, перетертого в ступке и механически обработанного по данному способу порошка иридия.
Claims (4)
1. Способ получения активированного порошка металлического иридия, включающий механическую обработку исходного порошка иридия в высокоэнергетической мельнице, отличающийся тем, что исходный порошок иридия подвергают деформации и механохимической активации в шаровой планетарной мельнице с барабанами и мелющими шарами из карбида вольфрама в одну стадию, в присутствии инертного наполнителя и дисперсионной жидкости, обработку проводят в воздушной среде при ускорении мелющих тел 20-40 g в течение 4-6 часов.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве инертного наполнителя используют растворимые в воде соли, предпочтительно, галогениды металлов 1 группы.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что количество инертного наполнителя, используемое при обработке иридия в планетарной мельнице, варьируют от 5 до 20 % от внутреннего объёма барабана.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве дисперсионной жидкости используют органические растворители, предпочтительно, алифатические спирты.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020135328A RU2748155C1 (ru) | 2020-10-28 | 2020-10-28 | Способ получения активированного порошка металлического иридия |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020135328A RU2748155C1 (ru) | 2020-10-28 | 2020-10-28 | Способ получения активированного порошка металлического иридия |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2748155C1 true RU2748155C1 (ru) | 2021-05-19 |
Family
ID=75919782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2020135328A RU2748155C1 (ru) | 2020-10-28 | 2020-10-28 | Способ получения активированного порошка металлического иридия |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2748155C1 (ru) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2070845C1 (ru) * | 1990-02-23 | 1996-12-27 | Институт общей и неорганической химии АН Армении | Способ получения металлического порошка |
| RU2367542C2 (ru) * | 2003-07-11 | 2009-09-20 | Х.К. Штарк Гмбх | Способ получения тонкодисперсных металлических, легированных и композиционных порошков |
| CN102168200B (zh) * | 2011-03-29 | 2012-07-11 | 西北有色金属研究院 | 一种高密度铱合金坯的制备方法 |
| RU2639244C1 (ru) * | 2016-11-25 | 2017-12-20 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ) | Способ получения порошка вольфрамата циркония |
| RU2641428C1 (ru) * | 2016-11-18 | 2018-01-17 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Способ получения квазисферических частиц титана |
-
2020
- 2020-10-28 RU RU2020135328A patent/RU2748155C1/ru active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2070845C1 (ru) * | 1990-02-23 | 1996-12-27 | Институт общей и неорганической химии АН Армении | Способ получения металлического порошка |
| RU2367542C2 (ru) * | 2003-07-11 | 2009-09-20 | Х.К. Штарк Гмбх | Способ получения тонкодисперсных металлических, легированных и композиционных порошков |
| CN102168200B (zh) * | 2011-03-29 | 2012-07-11 | 西北有色金属研究院 | 一种高密度铱合金坯的制备方法 |
| RU2641428C1 (ru) * | 2016-11-18 | 2018-01-17 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Способ получения квазисферических частиц титана |
| RU2639244C1 (ru) * | 2016-11-25 | 2017-12-20 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ) | Способ получения порошка вольфрамата циркония |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Li et al. | High-purity disperse α-Al2O3 nanoparticles synthesized by high-energy ball milling | |
| WO2021020377A1 (ja) | 合金ナノ粒子、合金ナノ粒子の集合体、触媒および合金ナノ粒子の製造方法 | |
| Haber et al. | Kinetic instability of nanocrystalline aluminum prepared by chemical synthesis; facile room-temperature grain growth | |
| CN1192837C (zh) | 制备均匀的钨－铜假合金的方法 | |
| US20060153728A1 (en) | Synthesis of bulk, fully dense nanostructured metals and metal matrix composites | |
| US5912399A (en) | Chemical synthesis of refractory metal based composite powders | |
| US20100267541A1 (en) | Nano-ceramics and method thereof | |
| KR20190117556A (ko) | 스퍼터링 타깃 및 스퍼터링 타깃을 제조하기 위한 방법 | |
| EP0491939A1 (fr) | Poudres composites alumine/metal, cermets realises a partir desdites poudres et procedes de fabrication. | |
| JP2005530048A (ja) | 高純度金属ナノ粉末の製造方法及びこの方法により製造されたナノ粉末 | |
| RU2748155C1 (ru) | Способ получения активированного порошка металлического иридия | |
| Dong et al. | Fabrication of intermetallic NiAl by self-propagating high-temperature synthesis reaction using aluminium nanopowder under high pressure | |
| US7087544B2 (en) | Nano-ceramics and method thereof | |
| Bannykh et al. | Effect of mechanical activation of iridium on its reaction with refractory carbides | |
| Kurlov et al. | Effect of WC nanoparticle size on the sintering temperature, density, and microhardness of WC-8 wt% Co alloys | |
| US5227345A (en) | Powder mixtures including ceramics and metal compounds | |
| Lee et al. | Fabrication and microstructure characterization of W-La2O3-Y2O3 composites by spark plasma sintering and hot isostatic pressing | |
| Xie et al. | In search of the elusive IrB2: Can mechanochemistry help? | |
| JP2861383B2 (ja) | シリサイドターゲットおよびその製造方法 | |
| KR100707855B1 (ko) | 분말사출성형용 금속 미세입자 피드스톡의 제조방법 | |
| RU2746657C1 (ru) | Способ получения высокоплотных пресс-заготовок с диспергированными зёрнами в порошковой металлургии металлокерамических, минералокерамических и тугоплавких сплавов | |
| Soloviova et al. | Spark Plasma Sintering of Cu-(LaB 6-TiB 2) Metal-Ceramic Composite and Its Physical-Mechanical Properties | |
| Middlemas | Fabrication, strength and oxidation of molybdenum-silicon-boron alloys from reaction synthesis | |
| RU2813253C1 (ru) | Способ получения мелкозернистой структуры в спеченных материалах | |
| Blumenthal et al. | A study of the microstructure of titanium carbide |