RU2687465C1 - Method of producing a sorbent for extracting heavy metal ions from aqueous solutions - Google Patents
Method of producing a sorbent for extracting heavy metal ions from aqueous solutions Download PDFInfo
- Publication number
- RU2687465C1 RU2687465C1 RU2018122725A RU2018122725A RU2687465C1 RU 2687465 C1 RU2687465 C1 RU 2687465C1 RU 2018122725 A RU2018122725 A RU 2018122725A RU 2018122725 A RU2018122725 A RU 2018122725A RU 2687465 C1 RU2687465 C1 RU 2687465C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- chitosan
- sorbent
- sodium tripolyphosphate
- gelatin
- Prior art date
Links
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 11
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims abstract description 47
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 40
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims abstract description 21
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims abstract description 21
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims abstract description 21
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 claims abstract description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims abstract description 11
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 17
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000000527 sonication Methods 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 2
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 11
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 13
- JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N aluminum;calcium;potassium;silicon;sodium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na].[Al].[Si].[K].[Ca] JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910001603 clinoptilolite Inorganic materials 0.000 description 6
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 3
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000080590 Niso Species 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000001057 ionotropic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/3085—Chemical treatments not covered by groups B01J20/3007 - B01J20/3078
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/24—Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к химической промышленности, а именно, к способам получения композиционных сорбентов, содержащих хитозан, предназначенных для извлечения ионов тяжелых металлов сорбцией из растворов различного состава, образующихся в результате проведения разнообразных технологических процессов, и может быть использовано для совершенствования мембранных и сорбционных технологий, в водоподготовке, при разработке технологий утилизации ионов тяжелых металлов из водных растворов и сточных вод различной природы.The invention relates to the chemical industry, namely, to methods for producing composite sorbents containing chitosan, intended for the extraction of heavy metal ions by sorption from solutions of different composition, formed as a result of various technological processes, and can be used to improve membrane and sorption technologies, water treatment, in the development of technologies for the disposal of heavy metal ions from aqueous solutions and wastewater of various nature.
Известен способ получения гранул сшитого хитозана, включающий стадию формирования гранул и сшивку полимера глутаровым альдегидом в кислом растворе, в котором сначала полимер сшивают, используя при этом раствор соляной кислоты, содержащий глутаровый альдегид, при мольном соотношении хитозан: соляная кислота: глутаровый альдегид 1:(0,5-1,0):(0,1-1,0), а затем экструзивно формуют гель в виде нитей, их механически нарезают на гранулы и сушат при температуре 40-70°С в течение 1-2 часов [Патент 2590982 Российская Федерация, МПК A61K 47/36 B01J 20/24 С08В 37/08. Способ получения гранул сшитого хитозана / Пестов А.В., Братская С.Ю.; заявитель и патентообладатель Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения Российской академии наук (RU), Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (RU). - №2015125829/15; заявл. 29.06.2015; опубл. 10.07.2016, Бюл. №19.].A method of producing crosslinked chitosan granules, including the stage of granule formation and polymer cross-linking with glutaraldehyde in an acidic solution, in which the polymer is first crosslinked using hydrochloric acid solution containing glutaraldehyde, at a molar ratio of chitosan: hydrochloric acid: glutaraldehyde 1 :( 0.5-1.0) :( 0.1-1.0), and then the gel is extrusively molded in the form of threads, they are mechanically cut into granules and dried at a temperature of 40-70 ° C for 1-2 hours [Patent 2590982 Russian Federation, IPC A61K 47/36 B01J 20/24 C08B 37/08. A method of producing crosslinked chitosan granules / Pestov AV, Bratskaya S.Yu .; applicant and patent holder Federal State Budgetary Institution of Science Institute of Organic Synthesis. AND I. Postovsky Ural Branch of the Russian Academy of Sciences (RU), Federal State Budgetary Institution of Science Institute of Chemistry, Far Eastern Branch of the Russian Academy of Sciences (RU). - №2015125829 / 15; declare 06/29/2015; publ. 07/10/2016, Bull. No. 19.].
Известен способ получения сорбента для очистки воды на основе природного алюмосиликата, модифицированного хитозаном, обработкой алюмосиликата раствором хитозана в разбавленной уксусной кислоте, в котором обработку осуществляют при массовом отношении алюмосиликата к раствору хитозана в разбавленной уксусной кислоте, равном 1:1, и конечном значении рН раствора над осадком, равном 8-9, затем сформировавшуюся массу гранулируют продавливанием через фильеры, полученные гранулы сушат, после чего обрабатывают раствором гуминовых кислот, взятых в количестве, обеспечивающем полное связывание аминогрупп хитозана, отделяют гранулы сорбента от раствора и отверждают образовавшийся полимерный слой на поверхности гранул, при этом: - в качестве природного алюмосиликата используют цеолит, вспученный вермикулит или их смесь; - обработку алюмосиликата осуществляют 2-4%-ным раствором хитозана в 3%-ной уксусной кислоте; - обработку гранул сорбента гуминовыми кислотами осуществляют 10%-ным раствором гуминовых кислот, содержащих 3,1 мг-экв/г СОН- групп и 6,0 мг-экв/г СООН- групп, при комнатной температуре в течение 3-4 ч; - отверждение полимерного слоя на поверхности гранул осуществляют выдерживанием гранул при комнатной температуре до сухого состояния или термообработкой при 120-150°С в течение 2-3 ч [Патент 2277013 Российская Федерация, МПК B01J 20/16, B01J 20/26, B01J 20/32. Способ получения сорбента для очистки воды / Шапкин Н.П., Постойкин В.В., Завьялов Б.Б., Нгуен Тинь Нгиа; заявитель и патентообладатель Шапкин Н.П., Постойкин В.В., Завьялов Б.Б., Нгуен Тинь Нгиа - №2004135113/15; заявл. 01.12.2004; опубл. 27.05.2006, Бюл. №15.].A method of obtaining a sorbent for water purification based on natural aluminosilicate, modified chitosan, treatment of aluminosilicate with a solution of chitosan in dilute acetic acid, in which the processing is carried out at a mass ratio of aluminosilicate to a solution of chitosan in dilute acetic acid, equal to 1: 1, and the final pH of the solution over a precipitate equal to 8-9, then the formed mass is granulated by forcing through dies, the obtained granules are dried, and then treated with a solution of humic acids, taken X in an amount to complete the binding of the amino groups of chitosan sorbent granules separated from the solution and the resulting cured polymer layer on the surface of the granules, in which: - as a natural aluminosilicate zeolite, expanded vermiculite or a mixture thereof; - processing of aluminosilicate carry 2-4% solution of chitosan in 3% acetic acid; - treatment of the sorbent granules with humic acids is carried out with a 10% solution of humic acids containing 3.1 mg eq / g CO 2 - groups and 6.0 mg eq / g COOH - groups at room temperature for 3-4 hours; - curing of the polymer layer on the surface of the granules is carried out by keeping the granules at room temperature until dry or by heat treatment at 120-150 ° C for 2-3 hours [Patent 2277013 Russian Federation, IPC B01J 20/16, B01J 20/26, B01J 20 / 32. A method of obtaining a sorbent for water purification / Shapkin NP, Postoikin VV, Zavyalov BB, Nguyen Tinh Nghia; applicant and patent holder Shapkin NP, Postoikin VV, Zavyalov B. B., Nguyen Tin Nghia - No. 2004135113/15; declare 12/01/2004; publ. 27.05.2006, Byul. No. 15.].
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату, то есть прототипом, является способ получения композитов на основе хитозана и клиноптилолита в виде микросфер с повышенной сорбционной емкостью к ионам меди путем встраивания (диспергирования) микрочастиц клиноптилолита в матрицу поперечно сшитого хитозана при массовом отношении клиноптилолита и хитозана 1:10-1:2, при этом в композите достигается одновременно «в тандеме» ионное/ковалентное связывание: ионное (ионотропное) взаимодействие (гелеобразование) хитозана осуществляется с триполифосфатом натрия, а в качестве ковалентно сшивающего агента по отношению к хитозану выступает эпихлоргидрин.The closest in technical essence and the achieved result, that is, the prototype, is a method of producing composites based on chitosan and clinoptilolite in the form of microspheres with increased sorption capacity to copper ions by embedding (dispersing) microparticles of clinoptilolite in a matrix of cross-linked chitosan at a mass ratio of clinoptilolite and chitosan with chitosanolite and chitosan. 1: 10-1: 2, while in the composite is achieved simultaneously "in tandem" ionic / covalent binding: ionic (ionotropic) interaction (gelation) of chitosan impl stvlyaetsya sodium tripolyphosphate, and as a covalently crosslinking agent relative to the chitosan acts epichlorohydrin.
Максимальная сорбционная емкость композита по отношению к ионам меди составляет 9.04 ммоль/г при рН 5.The maximum sorption capacity of the composite with respect to copper ions is 9.04 mmol / g at pH 5.
Получение микросфер композита осуществляют следующим образом: раствор хитозана с концентрацией 3 г/л получают путем растворения порошка хитозана в 1 об % уксусной кислоте при интенсивном перемешивании в течение не менее 48 ч. Необходимое количество порошка клиноптилолита смешивают с дистиллированной водой, причем объем воды составляет 
Затем 20 г раствора хитозана в 1% уксусной кислоте смешивают с 10 мл дисперсии клиноптилолита в дистиллированной воде и после интенсивного перемешивания постепенно добавляют эпихлоргидрин в качестве сшивающего агента. Перемешивание продолжают до тех пор, пока эпихлоргидрин полностью включается в реакционную смесь. Затем приготовленную смесь с помощью шприца вводят в водный раствор триполифосфата натрия с концентрацией 0,05 М при перемешивании.Then, 20 g of chitosan solution in 1% acetic acid is mixed with 10 ml of a clinoptilolite dispersion in distilled water and, after intensive mixing, epichlorohydrin is gradually added as a crosslinking agent. Stirring is continued until the epichlorohydrin is fully incorporated into the reaction mixture. Then, the prepared mixture is injected into an aqueous solution of sodium tripolyphosphate with a concentration of 0.05 M with stirring using a syringe.
Композитные микросферы выдерживают при перемешивании в течение 5 ч при 37°С, отделяют от дисперсионной среды и тщательно промывают дистиллированной водой от непрореагировавшего триполифосфата натрия и высушивают в течение 24 ч при комнатной температуре и 48 ч под вакуумом при 40°С. Средний размер микросфер в сухом состоянии 800 мкм [Dragan E.S., Dinu M.V., Timpu D. Preparation and characterization of novel composites based on chitosan and clinoptilolite with enhanced adsorption properties for Cu2+ // Bioresource Technology (2010) V. 101, P. 812-817].Composite microspheres are kept under stirring for 5 hours at 37 ° C, separated from the dispersion medium and washed thoroughly with distilled water from unreacted sodium tripolyphosphate and dried for 24 hours at room temperature and 48 hours under vacuum at 40 ° C. The average size of the microspheres in the dry state is 800 microns [Dragan ES, Dinu MV, Timpu D. Preparing and characterization of Cu 2+ // Bioresource Technology (2010) V. 101, P. 812-817].
Извлечение ионов металлов композитом хитозан/клиноптилолит из водных растворов проводят следующим образом. 0,25 г сухих микросфер композита помещают в колбу, приливают 25 мл водного раствора CUSO4, с концентрацией 0,07 моль/л и проводят контактирование в течение 24 ч.Extraction of metal ions by the chitosan / clinoptilolite composite from aqueous solutions is carried out as follows. 0.25 g of dry composite microspheres are placed in a flask, 25 ml of an aqueous solution of CUSO 4 are poured, with a concentration of 0.07 mol / l, and contacting is carried out for 24 hours.
Сорбционную емкость сорбента рассчитывают по формуле,The sorption capacity of the sorbent is calculated by the formula
где С0 - начальная концентрация ионов металла в растворе, мг/л;where С 0 is the initial concentration of metal ions in the solution, mg / l;
С - равновесная концентрация ионов металла в растворе, мг/л;C is the equilibrium concentration of metal ions in solution, mg / l;
m - масса навески сорбента (композита), г;m is the mass of the sorbent sample (composite), g;
V- объем раствора, мл;V is the volume of solution, ml;
63,5 - атомная масса меди.63.5 is the atomic mass of copper.
Недостатками прототипа являются:The disadvantages of the prototype are:
- длительное время обработки сорбента (5 ч) в растворе триполифосфата натрия;- long time of sorbent processing (5 hours) in a solution of sodium tripolyphosphate;
- длительное время сушки (24 ч при комнатной температуре и 48 ч под вакуумом при 40°С);- long drying time (24 hours at room temperature and 48 hours under vacuum at 40 ° C);
- недостаточно высокая степень извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов;- not a high degree of extraction of heavy metal ions from aqueous solutions;
Техническим результатом изобретения является сокращение времени обработки сорбента в растворе триполифосфата натрия, сокращение числа операций при получении сорбента и повышение сорбционной емкости сорбента по отношению к ионам тяжелых металлов.The technical result of the invention is to reduce the processing time of the sorbent in a solution of sodium tripolyphosphate, reducing the number of operations in obtaining sorbent and increase the sorption capacity of the sorbent in relation to heavy metal ions.
Указанный результат достигается тем, что в способе получения композиционного сорбента для извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов, заключающийся в смешении раствора хитозана в 1% уксусной кислоте с дисперсией армирующего материала в дистиллированной воде при массовом отношении армирующего дисперсного материала и хитозана 1:10-1:2, интенсивном перемешивании и постепенном добавления эпихлоргидрина в качестве сшивающего агента и перемешивании до его полного включения в реакционную смесь, последующем капельном введении приготовленной смеси в водный раствор триполифосфата натрия с концентрацией 0,05 М при перемешивании, выдерживании в нем образовавшихся микросфер с последующим их отделением от дисперсионной среды и тщательной промывке дистиллированной водой от непрореагировавшего триполифосфата натрия, согласно изобретению, в качестве армирующего дисперсного материала используют Полисорб-1, в состав композиционного сорбента дополнительно вводят водный раствор желатина при массовом отношении желатин: хитозан 1:5-1:3, а выдерживание композитных микросфер в водном растворе триполифосфата натрия осуществляют при ультразвуковом воздействии рабочей частотой 35 кГц при комнатной температуре в течение 20-40 мин.This result is achieved by the fact that in the method of obtaining a composite sorbent for the extraction of heavy metal ions from aqueous solutions, which consists in mixing a solution of chitosan in 1% acetic acid with a dispersion of a reinforcing material in distilled water at a mass ratio of reinforcing dispersed material and chitosan 1: 10-1 : 2, vigorous stirring and the gradual addition of epichlorohydrin as a crosslinking agent and stirring until it is fully incorporated into the reaction mixture, followed by a drip watered mixture in an aqueous solution of sodium tripolyphosphate with a concentration of 0.05 M with stirring, keeping the formed microspheres in it, followed by their separation from the dispersion medium and thorough washing with distilled water from unreacted sodium tripolyphosphate, according to the invention, use Polysorb-1 as a reinforcing dispersion material , an aqueous solution of gelatin is additionally introduced into the composition of the sorbent at a mass ratio of gelatin: chitosan 1: 5-1: 3, and keeping the composite microspheres in a solution of sodium tripolyphosphate is performed at a sonication frequency of 35 kHz working at room temperature for 20-40 min.
Для осуществления заявляемого изобретения используют следующие материалы и реагенты:To implement the claimed invention using the following materials and reagents:
-Хитозан. ТУ 9289-067-00472124-03 «Хитозан пищевой»;- Chitosan. TU 9289-067-00472124-03 "Food Chitosan";
- Полисорб-1. ТУ 6-09-10-1834-88. (он же - диоксид кремния) - Эпихлоргидрин. ГОСТ 12844-74 Эпихлоргидрин технический. Технические условия;- Polysorb-1. TU 6-09-10-1834-88. (it is also silicon dioxide) - Epichlorohydrin. GOST 12844-74 Epichlorohydrin technical. Technical conditions;
- Триполифосфат натрия. ГОСТ 13493-86. Натрия триполифосфат. Технические условия.- Sodium tripolyphosphate. GOST 13493-86. Sodium tripolyphosphate. Technical conditions.
- Желатин ГОСТ 11293-89 Желатин. Технические условия (с Изменением N 1)- Gelatin GOST 11293-89 Gelatin. Technical conditions (with a change in N 1)
Изобретение осуществляют следующим образом.The invention is as follows.
Коллоидный раствор желатина готовят следующим образом: навеску желатина помещают в холодную воду, дают ему набухнуть 30-40 мин, затем медленно нагревают до полного растворения 10-15 мин, не доводя до кипения, и охлаждают до комнатной температуры.A colloidal solution of gelatin is prepared as follows: a portion of gelatin is placed in cold water, allowed to swell for 30-40 minutes, then slowly heated to complete dissolution for 10-15 minutes, not boiling, and cooled to room temperature.
Пример 1.Example 1
Для приготовления 20 г 3% -го раствора хитозана взвешивают навеску хитозана массой 0,6 г, растворяют в 19,4 мл 1% уксусной кислоты и интенсивно перемешивают в течение 48 ч до образования густого однородного геля, затем его смешивают с 8 мл водного раствора, содержащего 0,2 г желатина (массовое соотношение желатин : хитозан 1:3), и 5 мл водной суспензии, содержащей 0,15 г Полисорб-1 (массовое соотношение Полисорб-1 : хитозан 1:4), перемешивают на магнитной мешалке в течение 1 ч, затем в смесь постепенно добавляют 0,54 мл сшивающего агента - эпихлоргидрина и продолжают перемешивание до полного включения реагента в реакционную смесь, приготовленную смесь вводят капельным способом в 180 мл раствора триполифосфата натрия концентрацией 0,05 М при постоянном перемешивании до образования гранул и выдерживают их при ультразвуковом воздействии рабочей частотой 35 кГц при комнатной температуре в течение 20 мин и промывают дистиллированной водой до нейтрального рН.To prepare 20 g of a 3% chitosan solution, weigh a 0.6 g chitosan sample, dissolve in 19.4 ml of 1% acetic acid and vigorously mix for 48 hours until a thick, uniform gel is formed, then it is mixed with 8 ml of an aqueous solution containing 0.2 g of gelatin (mass ratio of gelatin: chitosan 1: 3), and 5 ml of an aqueous suspension containing 0.15 g of Polysorb-1 (mass ratio of Polysorb-1: chitosan 1: 4) is stirred on a magnetic stirrer in for 1 h, then 0.54 ml of the epichlorohydrin cross-linking agent is gradually added to the mixture and then Stirring until the reagent is fully incorporated into the reaction mixture, the prepared mixture is introduced dropwise into 180 ml of 0.05 M sodium tripolyphosphate solution with constant stirring until granules are formed and maintained under ultrasonic exposure at an operating frequency of 35 kHz at room temperature for 20 minutes and washed with distilled water until neutral pH.
Извлечение ионов металлов композитом хитозан / желатин/ Полисорб-1 из водных растворов проводят аналогично прототипу : 0,25 г композита хитозан / желатин/ Полисорб-1 в пересчете на сухое вещество помещают в колбу, приливают 25 мл водного раствора CuSO4 с концентрацией 0,7 моль/л при рН 5 и проводят контактирование. Через 24 ч раствор отфильтровывают и в фильтрате определяют содержание ионов Cu(II) методом атомно-абсорбционной спектроскопии.Extraction of metal ions by chitosan / gelatin / Polysorb-1 composite from aqueous solutions is carried out similarly to the prototype: 0.25 g of chitosan / gelatin / Polysorb-1 composite, calculated on the dry matter, is placed in a flask, 25 ml of 0% CuSO 4 aqueous solution is poured, with a concentration of 0, 7 mol / l at pH 5 and carry out the contacting. After 24 hours, the solution is filtered and the content of Cu (II) ions in the filtrate is determined by atomic absorption spectroscopy.
Концентрация ионов меди в растворе после контактирования с сорбентом составила 0,608 моль/л. Сорбционная емкость, определенная по формуле (1), составила 9,2 ммоль/г:The concentration of copper ions in the solution after contact with the sorbent was 0.608 mol / l. Sorption capacity, determined by the formula (1), was 9.2 mmol / g:
Пример 2.Example 2
Для приготовления 20 г 3% -го раствора хитозана взвешивают навеску хитозана массой 0,6 г, растворяют в 19,4 мл 1% уксусной кислоты и интенсивно перемешивают в течение 48 ч до образования густого однородного геля, смешивают с 6 мл водного раствора, содержащего 0,12 г желатина (массовое соотношение желатин: хитозан 1:5) и 6 мл водной суспензии, содержащей 0,06 г Полисорб-1 (массовое соотношение Полисорб-1 : хитозан составляет 1:10), перемешивают на магнитной мешалке в течение 1 ч, затем в смесь постепенно добавляют 0,54 мл сшивающего агента - эпихлоргидрина и продолжают перемешивание до полного включения реагента в реакционную смесь, приготовленную смесь вводят капельным способом в 180 мл раствора триполифосфата натрия концентрацией 0,05 М при постоянном перемешивании до образования гранул и выдерживают их при ультразвуковом воздействии рабочей частотой 35 кГц при комнатной температуре в течение 40 мин, промывают дистиллированной водой до нейтрального рН.To prepare 20 g of a 3% chitosan solution, weigh a portion of 0.6 g of chitosan, dissolve in 19.4 ml of 1% acetic acid and vigorously stir for 48 hours until a thick homogeneous gel is formed, mix with 6 ml of an aqueous solution containing 0.12 g of gelatin (mass ratio of gelatin: chitosan 1: 5) and 6 ml of an aqueous suspension containing 0.06 g of Polysorb-1 (mass ratio of Polysorb-1: chitosan is 1:10), stirred on a magnetic stirrer for 1 h, then the mixture is gradually added to 0.54 ml of a crosslinking agent - epichlorohydrin and then agitation is carried out until the reagent is fully incorporated into the reaction mixture, the prepared mixture is introduced dropwise into 180 ml of 0.05 M sodium tripolyphosphate solution with constant stirring until granules are formed, and they are maintained under ultrasonic action at 35 kHz at room temperature for 40 minutes, washed with distilled water until neutral pH.
Извлечение ионов металлов композитом хитозан / желатин/ Полисорб-1 из водных растворов проводят аналогично прототипу : 0,25 г композита хитозан / желатин/ Полисорб-1 в пересчете на сухое вещество помещают в колбу, приливают 25 мл водного раствора NiSO4 с концентрацией 0,7 моль/л при рН 5 и проводят контактирование. Через 20 ч раствор отфильтровывают и в фильтрате определяют содержание ионов Ni(II) методом атомно-абсорбционной спектроскопии.Extraction of metal ions by chitosan / gelatin / Polysorb-1 composite from aqueous solutions is carried out similarly to the prototype: 0.25 g of chitosan / gelatin / Polysorb-1 composite, calculated on the dry matter, is placed in a flask, 25 ml of 0% NiSO 4 aqueous solution with a concentration of 0 is added, 7 mol / l at pH 5 and carry out the contacting. After 20 h, the solution is filtered and the content of Ni (II) ions in the filtrate is determined by atomic absorption spectroscopy.
Концентрация ионов никеля в растворе после контактирования с сорбентом составила 0,609 моль/л. Сорбционная емкость, определенная по формуле (1), составила 9,1 ммоль/г:The concentration of nickel ions in the solution after contact with the sorbent was 0.609 mol / l. Sorption capacity, determined by the formula (1), was 9.1 mmol / g:
Пример 3.Example 3
Для приготовления 20 г 3% - го раствора хитозана взвешивают навеску хитозана массой 0,6 г, растворяют в 19,4 мл 1% уксусной кислоты и интенсивно перемешивают в течение 48 ч до образования густого однородного геля, смешивают с 7 мл водного раствора, содержащего 0,15 г желатина (массовое соотношение желатин: хитозан 1:4) и 5 мл водной суспензии, содержащей 0,3 г Полисорб-1 (массовое соотношение Полисорб-1 : хитозан составляет 1:2), перемешивают на магнитной мешалке в течение 1 ч, затем в смесь постепенно добавляют 0,54 мл сшивающего агента -эпихлоргидрина и продолжают перемешивание до полного включения реагента в реакционную смесь, приготовленную смесь вводят капельным способом в 180 мл раствора триполифосфата натрия концентрацией 0,05 М при постоянном перемешивании до образования гранул и выдерживают их при ультразвуковом воздействии рабочей частотой 35 кГц при комнатной температуре в течение 30 мин, промывают дистиллированной водой до нейтрального рН.To prepare 20 g of a 3% chitosan solution, weigh a portion of chitosan weighing 0.6 g, dissolve in 19.4 ml of 1% acetic acid and vigorously stir for 48 hours until a thick, homogeneous gel is formed, mix with 7 ml of an aqueous solution containing 0.15 g of gelatin (mass ratio of gelatin: chitosan 1: 4) and 5 ml of an aqueous suspension containing 0.3 g of Polysorb-1 (mass ratio of Polysorb-1: chitosan is 1: 2), stirred on a magnetic stirrer for 1 h, then 0.54 ml of α-epichlorohydrin cross-linking agent is gradually added to the mixture and Stirring until the reagent is completely incorporated into the reaction mixture, the prepared mixture is introduced dropwise into 180 ml of sodium tripolyphosphate solution in a concentration of 0.05 M with constant stirring until granules are formed and maintained under ultrasonic action at 35 kHz at room temperature for 30 minutes, washed with distilled water until neutral pH.
Извлечение ионов металлов композитом хитозан/ желатин/ Полисорб-1 из водных растворов проводят аналогично прототипу : 0,25 г композита хитозан / желатин/ Полисорб-1 в пересчете на сухое вещество помещают в колбу, приливают 25 мл водного раствора ZnSO4 с концентрацией 0,7 моль/л и проводят контактирование. Через 22 ч раствор отфильтровывают и в фильтрате определяют содержание ионов Cu(II) методом атомно-абсорбционной спектроскопии.Extraction of metal ions by chitosan / gelatin / Polysorb-1 composite from aqueous solutions is carried out similarly to the prototype: 0.25 g of chitosan / gelatin / Polysorb-1 composite, calculated on the dry matter, is placed in a flask, 25 ml of ZnSO 4 aqueous solution with concentration 0 is added, 7 mol / l and spend contacting. After 22 hours, the solution is filtered and the content of Cu (II) ions in the filtrate is determined by atomic absorption spectroscopy.
Концентрация ионов цинка в растворе после контактирования с сорбентом составила 0,6065 моль/л. Сорбционная емкость, определенная по формуле (1), составила 9,35 ммоль/г:The concentration of zinc ions in the solution after contact with the sorbent was 0.6065 mol / l. Sorption capacity, determined by the formula (1), was 9.35 mmol / g:
Результаты исследований по извлечению ионов тяжелых металлов из растворов с концентрацией 0,7 моль/л по прототипу и по заявляемому изобретению представлены в таблице.The results of studies on the extraction of heavy metal ions from solutions with a concentration of 0.7 mol / l according to the prototype and the present invention are presented in the table.
Таким образом, из приведенных в таблице данных следует, что предлагаемый способ позволяет решить поставленную задачу, а именно, повысить сорбционную емкость сорбента при извлечении ионов тяжелых металлов из растворов (примерно на 1-3%), сократить время обработки сорбента в растворе триполифосфата натрия, сократить число операций при получении сорбента за счет исключения операции сушки.Thus, from the data in the table it follows that the proposed method allows to solve the problem, namely, to increase the sorption capacity of the sorbent when extracting heavy metal ions from solutions (about 1-3%), to reduce the processing time of the sorbent in sodium tripolyphosphate solution, reduce the number of operations upon receipt of the sorbent by eliminating the drying operation.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018122725A RU2687465C1 (en) | 2018-06-21 | 2018-06-21 | Method of producing a sorbent for extracting heavy metal ions from aqueous solutions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018122725A RU2687465C1 (en) | 2018-06-21 | 2018-06-21 | Method of producing a sorbent for extracting heavy metal ions from aqueous solutions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2687465C1 true RU2687465C1 (en) | 2019-05-13 |
Family
ID=66578892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018122725A RU2687465C1 (en) | 2018-06-21 | 2018-06-21 | Method of producing a sorbent for extracting heavy metal ions from aqueous solutions |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2687465C1 (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110314660A (en) * | 2019-07-15 | 2019-10-11 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | Modification of chitosan-nano silicon dioxide hybridization adsorbent preparation method and products thereof and application |
| RU2708860C1 (en) * | 2019-06-07 | 2019-12-11 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого" (ФГАОУ ВО "СПбПУ") | Method of producing sorption materials |
| CN112213485A (en) * | 2020-09-27 | 2021-01-12 | 南京迪安医学检验所有限公司 | Magnetic nano-microsphere as p-hydroxy phenylalanine urine detection reagent and preparation method thereof |
| RU2750034C1 (en) * | 2020-09-03 | 2021-06-21 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" | Method for producing composite sorbent for extraction of heavy metal ions from aqueous solutions |
| CN113880179A (en) * | 2021-09-02 | 2022-01-04 | 郑州大学 | Iron ion loaded composite PRB material of chitosan-coated quartz sand, preparation method and application thereof |
| RU2768585C1 (en) * | 2021-05-13 | 2022-03-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" | Method of producing modified sorbent for extracting heavy metal ions from aqueous solutions |
| CN115007114A (en) * | 2022-06-02 | 2022-09-06 | 嘉兴学院 | Chitosan/gelatin composite microsphere and preparation method and application thereof |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2184607C2 (en) * | 2000-08-10 | 2002-07-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Ковчег-III" | Method of production of organomineral sorbents (versions) |
| RU2277013C1 (en) * | 2004-12-01 | 2006-05-27 | Николай Павлович Шапкин | Water treatment sorbents preparation method |
| RU2352388C1 (en) * | 2007-11-07 | 2009-04-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method of obtaining sorbent for water purificaion |
| RU2520473C2 (en) * | 2012-07-04 | 2014-06-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии нефти Сибирского отделения Российской академии наук (ИХН СО РАН) | Sorbent for purification of water media from arsenic and method of obtaining thereof |
| RU2529221C1 (en) * | 2013-02-21 | 2014-09-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Тихоокеанский институт биоорганической химии им Г.Б. Елякова Дальневосточного отделения Российской академии наук (ТИБОХ ДВО РАН) | Method of removing endotoxins from aqueous solutions |
-
2018
- 2018-06-21 RU RU2018122725A patent/RU2687465C1/en active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2184607C2 (en) * | 2000-08-10 | 2002-07-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Ковчег-III" | Method of production of organomineral sorbents (versions) |
| RU2277013C1 (en) * | 2004-12-01 | 2006-05-27 | Николай Павлович Шапкин | Water treatment sorbents preparation method |
| RU2352388C1 (en) * | 2007-11-07 | 2009-04-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method of obtaining sorbent for water purificaion |
| RU2520473C2 (en) * | 2012-07-04 | 2014-06-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии нефти Сибирского отделения Российской академии наук (ИХН СО РАН) | Sorbent for purification of water media from arsenic and method of obtaining thereof |
| RU2529221C1 (en) * | 2013-02-21 | 2014-09-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Тихоокеанский институт биоорганической химии им Г.Б. Елякова Дальневосточного отделения Российской академии наук (ТИБОХ ДВО РАН) | Method of removing endotoxins from aqueous solutions |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| Dragan E.S., Dinu M.V., Timpu D. Preparation and characterization of novel composites based on chitosan and clinoptilolite with enhanced adsorption properties for Cu2+, Bioresource Technology, 2010, v. 101, p. 812-817. * |
| RU 2431472 C1, (20.10.2011. * |
| RU 2431472 C1, (20.10.2011. Липатова И.М. Использование ультрадисперсных аппретов на основе хитозана для придания сорбционных свойств волокнистым фильтрующим материалам, Физика волокнистых материалов: структура, свойства, наукоёмкие технологии и материалы, 2017, 1, с. 54-58. * |
| Липатова И.М. Использование ультрадисперсных аппретов на основе хитозана для придания сорбционных свойств волокнистым фильтрующим материалам, Физика волокнистых материалов: структура, свойства, наукоёмкие технологии и материалы, 2017, 1, с. 54-58. * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2708860C1 (en) * | 2019-06-07 | 2019-12-11 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого" (ФГАОУ ВО "СПбПУ") | Method of producing sorption materials |
| CN110314660A (en) * | 2019-07-15 | 2019-10-11 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | Modification of chitosan-nano silicon dioxide hybridization adsorbent preparation method and products thereof and application |
| RU2750034C1 (en) * | 2020-09-03 | 2021-06-21 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" | Method for producing composite sorbent for extraction of heavy metal ions from aqueous solutions |
| CN112213485A (en) * | 2020-09-27 | 2021-01-12 | 南京迪安医学检验所有限公司 | Magnetic nano-microsphere as p-hydroxy phenylalanine urine detection reagent and preparation method thereof |
| RU2768585C1 (en) * | 2021-05-13 | 2022-03-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" | Method of producing modified sorbent for extracting heavy metal ions from aqueous solutions |
| CN113880179A (en) * | 2021-09-02 | 2022-01-04 | 郑州大学 | Iron ion loaded composite PRB material of chitosan-coated quartz sand, preparation method and application thereof |
| CN113880179B (en) * | 2021-09-02 | 2023-08-04 | 郑州大学 | Chitosan coated quartz sand loaded iron ion composite PRB material, preparation method and application thereof |
| CN115007114A (en) * | 2022-06-02 | 2022-09-06 | 嘉兴学院 | Chitosan/gelatin composite microsphere and preparation method and application thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2687465C1 (en) | Method of producing a sorbent for extracting heavy metal ions from aqueous solutions | |
| RU2691050C1 (en) | Method of producing composite sorbent for extraction of heavy metal ions from aqueous solutions | |
| Igberase et al. | The adsorption of Pb, Zn, Cu, Ni, and Cd by modified ligand in a single component aqueous solution: equilibrium, kinetic, thermodynamic, and desorption studies | |
| Salisu et al. | Alginate graft polyacrylonitrile beads for the removal of lead from aqueous solutions | |
| CN103007894B (en) | Soybean protein micro sphere material and preparation method and application of material in treating waste water containing heavy metal ion | |
| RU2760265C1 (en) | Method for producing modified sorbent for extracting heavy metal ions from aqueous solutions | |
| Yang et al. | Synthesis of a surface molecular imprinting polymer based on silica and its application in the identification of nitrocellulose | |
| CN109134890B (en) | Preparation method and application of cellulose microsphere carrier | |
| Giri et al. | Effect of adsorption parameters on biosorption of Pb++ ions from aqueous solution by poly (acrylamide)-grafted kappa-carrageenan | |
| Anirudhan et al. | Investigation of the extraction of hemoglobin by adsorption onto nanocellulose-based superabsorbent composite having carboxylate functional groups from aqueous solutions: kinetic, equilibrium, and thermodynamic profiles | |
| CN107973873A (en) | A kind of preparation method of super-hydrophobic high resistance to compression styrene diethylene benzene copoly mer catalyst carrier | |
| Pengfei et al. | Synthesis of PGMA microspheres with amino groups for high-capacity adsorption of Cr (VI) by cerium initiated graft polymerization | |
| CA1331226C (en) | Cation extraction process and application thereof to aqueous effluent treatment | |
| Rhimi et al. | Synthesis and characterization of crosslinked membranes based on sodium alginate/polyvinyl alcohol/graphene oxide for ultrafiltration applications | |
| CN110201648A (en) | A kind of diatomite surface A s(V) ion blotting adsorbent material preparation method | |
| RU2768585C1 (en) | Method of producing modified sorbent for extracting heavy metal ions from aqueous solutions | |
| JPS5857401A (en) | Production of particulate porous chitosan | |
| JP2005535778A (en) | Production method of monodisperse gel ion exchanger | |
| CN1286144A (en) | Process for preparing single dispersivity anionite contg. strong base functional group | |
| JPH03278834A (en) | Chitosan-magnetic body composite particles and their preparation | |
| RU2791811C1 (en) | Method for producing composite sorbent based on chitosan | |
| RU2786446C1 (en) | Method for obtaining a composite sorbent for the extraction of heavy metal ions from aqueous solutions | |
| RU2750034C1 (en) | Method for producing composite sorbent for extraction of heavy metal ions from aqueous solutions | |
| RU2786447C1 (en) | Method for obtaining a composite sorbent for the extraction of heavy metal ions from aqueous solutions | |
| RU2807904C1 (en) | Method for obtaining modified sorbent for extraction of heavy metal ions from aqueous solutions |