RU2664135C1 - Способ электрохимического получения порошков оксида алюминия - Google Patents

Способ электрохимического получения порошков оксида алюминия Download PDF

Info

Publication number
RU2664135C1
RU2664135C1 RU2017125654A RU2017125654A RU2664135C1 RU 2664135 C1 RU2664135 C1 RU 2664135C1 RU 2017125654 A RU2017125654 A RU 2017125654A RU 2017125654 A RU2017125654 A RU 2017125654A RU 2664135 C1 RU2664135 C1 RU 2664135C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
aluminum
electrolyte
powders
nitric acid
complex
Prior art date
Application number
RU2017125654A
Other languages
English (en)
Inventor
Станислав Сергеевич Балабанов
Виктор Васильевич Дроботенко
Елена Евгеньевна Ростокина
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии высокочистых веществ им. Г.Г. Девятых Российской академии наук (ИХВВ РАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии высокочистых веществ им. Г.Г. Девятых Российской академии наук (ИХВВ РАН) filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии высокочистых веществ им. Г.Г. Девятых Российской академии наук (ИХВВ РАН)
Priority to RU2017125654A priority Critical patent/RU2664135C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2664135C1 publication Critical patent/RU2664135C1/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00Compounds of aluminium
    • C01F7/02Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/42Preparation of aluminium oxide or hydroxide from metallic aluminium, e.g. by oxidation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области химии и технологии получения порошков оксида алюминия для изготовления конструкционной и функциональной керамики на основе оксида алюминия, катализаторов, а также в производстве лейкосапфира. Способ включает электролитическое растворение алюминия с получением водного раствора олятных комплексов алюминия состава Аl(NO)(ОН)⋅nHO, где 2≤х≤4, которые затем высушивают и прокаливают с образованием порошков оксида алюминия необходимого примесного, фазового и гранулометрического состава. Обеспечивается получение особо чистых порошков оксида алюминия, имеющих однородное и заданное распределение частиц по размерам, что улучшает спекаемость керамик из порошков оксида алюминия и воспроизводимость характеристик конечных изделий. 4 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл., 2 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Изобретение относится к области химии и технологии получения порошков оксида алюминия для изготовления конструкционной и функциональной керамики на основе оксида алюминия, катализаторов, а также в производстве лейкосапфира.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Керамика из оксида алюминия (Al2O3) находит широкое применение в различных областях промышленности и техники благодаря ее высокой механической прочности, износо- и химической стойкости, теплопроводности. Свойства получаемой керамики (механическая прочность, теплопроводность и т.д.) в значительной степени определяются характеристиками исходного порошка: содержанием примесей, морфологией, распределением частиц по размерам. Для получения керамики с заданными свойствами необходимо прецизионно контролировать характеристики исходного порошка. В связи с этим был разработан ряд способов его получения.
Известен электрохимический способ получения оксида алюминия, включающий анодное растворение алюминия в электролите, отделение гидроксида алюминия и прокаливание. Анодное растворение металлического алюминия осуществляют в водном 0.2-0.3 М растворе хлористого натрия или хлористого алюминия с добавлением 0.1-1.0 вес. % гексаметилентетрамина, при плотности тока 10-15 А/см2 и температуре 60-80°С. Чтобы избежать пассивации электродов периодически переключают их полярность, см. SU Авторское свидетельство №621644, МПК5 C01F 7/42, 1978. Данный способ получения ультрадисперсных оксидов имеет ряд недостатков, препятствующих его широкому использованию в промышленном производстве, а именно:
-пассивация электродов, приводящая к уменьшению электрического тока в электролизной ванне, а, следовательно, к снижению производительности.
-неуправляемые скачки электрического тока в электролизной ванне, приводящие к скачкообразным изменениям режима производства, резким изменениям температуры и вскипанию электролита.
-отсутствие равномерного теплообмена в электролизной ванне приводит к появлению вблизи анода и катода зон с повышенной температурой, где происходит усиленное испарение электролита.
-коагуляция образовавшихся частиц вследствие отсутствия дополнительного перемешивания электролита в ходе процесса приводит к увеличению размеров фракции и уменьшению величины удельной поверхности порошков.
Известен электрохимический способ получения оксида алюминия, включающий анодное растворение металлического алюминия в водном растворе хлорида аммония (NH4Cl) с концентрацией 5-25 мас. % с помощью переменного синусоидального тока промышленной частоты (50 Гц) при плотности тока 0.1-2.0 А/см2, в интервале температур 50-90°С. Полученный таким образом гидрогель отмывают и подвергают термообработке, см. Патент RU №2135411, МПК5 C01F 7/42, 2007 г. Осуществление процесса с помощью переменного тока позволяет уменьшить пассивацию анода и получить порошки с высокой удельной поверхностью. Однако производительность процесса в 2 раза ниже, чем при использовании постоянного тока.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемой чистоте получаемого оксида алюминия является способ получения оксида алюминия, включающий анодное растворение алюминия чистотой 99.95-99.999% в хлоридном растворе, содержащем 5-150 г/л хлорид-ионов при температуре 20-95°С и плотности тока 0.045-0.12 А/см2, с последующей отмывкой гидроксида алюминия в специальной расширительной емкости при циркулировании во внешнем контуре электролизера, сушкой и термообработкой осадка после центрифугирования [Пат.2466937 РФ, МПК7 C01F 7/42; опубл. 10.09.09]. Данное изобретение, как следует из описания, позволяет увеличить выход целевого продукта и его качество, но для интенсивного удаления из межэлектродного пространства образующегося гидроксида алюминия необходимо проводить циркуляцию электролита во внешнем относительно электролизера контуре со скоростью омывания поверхности электродов 60-1400 (л/м2⋅ч), что предотвращает образование пленок гидрида алюминия, ухудшающих качество продукта. Основным недостатком данного изобретения является длительное нахождение образовавшегося гидроксида алюминия в электролите. За счет протекания процессов перекристаллизации происходит образование агломератов. Это обусловливает широкое многомодовое распределение частиц порошка оксида алюминия по размерам и обусловливает флуктуации насыпной плотности порошка, появление пористости в конечных изделиях.
РАСКРЫТИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Задачей, на решение которой направлено заявляемое изобретение, является разработка технологии, обеспечивающей улучшенную спекаемость керамик из порошков оксида алюминия и воспроизводимость характеристик конечных изделий.
Технический результат от использования изобретения заключается в получении особо чистых порошков оксида алюминия, имеющих однородное и заданное распределение частиц по размерам.
Технический результат достигается за счет того, что в способе электрохимического получения порошков оксида алюминия в водном растворе азотной кислоты получают водный раствор олятных комплексов алюминия состава Аlх(NO3)3(ОН)3(x-1)⋅nН2O, где 2≤х≤4, которые затем высушивают и прокаливают с образованием порошков оксида алюминия необходимого примесного, фазового и гранулометрического состава.
В качестве электролита используется водный раствор азотной кислоты концентрацией 0,6-4,0 моль/л.
Электролиз ведут при температуре электролита 20-95°С.
Произведение силы тока, пропускаемого через электролит, на время электролиза должно составлять от 193000 до 386000 кулон на моль добавленной в электролит азотной кислоты.
После высушивания олятный комплекс прокаливают при температурах более 1200°С (для получения α-Аl2О3), при температурах 800 - 1200°С (для получения γ-Аl2O3) или при температурах менее 800°С (для получения аморфного Аl2O3).
Существенное отличие предложенной технологии от известной из уровня техники заключается в том, что на стадии электрохимического растворения исходного алюминия образуется водорастворимый олятный комплекс алюминия состава Аlх(NO3)3(ОН)3(x-1)⋅nН20, где 2≤х≤4, который затем высушивается и прокаливается с образованием порошков оксида алюминия. Разделение стадии электролиза, на которой в известных способах происходит агломерация порошков, и стадии образования частиц путем высушивания образовавшегося раствора позволяет прецизионно управлять гранулометрическим составом частиц. При этом сохраняется высокая производительность процесса как на стадии электролиза (из-за отсутствия образования нерастворимых соединений на поверхности алюминия), так и на стадии высушивания за счет высокой концентрации олятного комплекса алюминия в водном растворе.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
Вышеуказанные и иные аспекты и преимущества настоящего изобретения раскрыты в нижеследующем подробном его описании, приводимом со ссылками на фигуру чертежей, на которых изображены: на фиг. 1- Снимки с электронного микроскопа порошков γ-Аl2О3, полученных из олятных комплексов алюминия с использованием распылительной сушки; на фиг. 2 - Распределение частиц по размерам порошков γ-Аl2О3, полученных из олятных комплексов алюминия с использованием распылительной сушки.
ОСУЩЕСТВЛЕНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В качестве электролита при электрохимическом растворении алюминия чистотой ≥99.5% используется водный раствор азотной кислоты концентрацией 0,6-4,0 моль/л, а электролиз ведут при 20-95°С током промышленной частоты или постоянным током с контролем силы тока, пропускаемого через электролит, и времени электролиза, произведение которых должно быть от 193000 до 386000 кулон на моль добавленной в электролит азотной кислоты. При таком количестве пропущенного через электролит электричества образуется растворимый в воде олятный комплекс состава Аlх(NO3)3(ОН)3(x-1)⋅nН2О, где 2≤х≤4. В результате, поверхность электродов всегда чистая, исключается пассивация электродов, неуправляемые скачки электрического тока и необходимость постоянного омывания поверхности электродов. Кроме того, отпадает необходимость в промывании осадка, поскольку при предлагаемом способе растворения алюминия осадок гидроксида алюминия не образуется. Полученный раствор олятного комплекса алюминия высушивают любым подходящим методом исходя из планируемого дальнейшего применения порошков оксида алюминия (необходимого гранулометрического состава) и прокаливают при температурах более 1200°С (для получения α- Al2O3), при температурах 800 - 1200°С (для получения γ-Аl2О3) или при температурах менее 800°С (для получения аморфного Al2O3).
Воспроизводимость характеристик образовавшегося раствора олятного комплекса алюминия обеспечивается легко контролируемыми параметрами - температурой раствора, количеством пропущенного электричества, концентрацией кислоты. Управление распределением частиц порошка оксида алюминия по размеру обеспечивается за счет использования промышленно производимого оборудования для высушивания водных растворов. Например, наноразмерные порошки оксида алюминия можно получить при сублимационной сушке олятного комплекса алюминия, субмикронные и микронные порошки - с использованием методов распылительной сушки, крупные порошки и чешуйки - с использованием кристаллизатора или выпаривателя. За счет воспроизводимых характеристик получаемого олятного комплекса алюминия подбор соответствующего оборудования для его высушивания и получения гранулометрического состава порошков не имеет принципиальных трудностей.
Преимущество использования олятного комплекса по сравнению с солями алюминия является, прежде всего, сохранение высокой чистоты продукта. Примесный состав практически полностью обусловлен чистотой исходных реактивов, которые производятся квалификации «ОСЧ» в промышленном масштабе (с содержанием примесей металлов на уровне единиц атомов на миллион (ррm) и менее), тогда как промышленно производимые соли алюминия требуется подвергать дополнительной очистке. Экономическая эффективность использования олятного комплекса алюминия достигается за счет меньшего содержания нитрат-анионов по сравнению с азотнокислым алюминием, а также большей концентрацией ионов алюминия в растворе за счет как минимум вдвое более высокой растворимости олятных комплексов алюминия по сравнению с солями алюминия (то есть требуется испарять меньшее количество воды, что также увеличивает производительность процесса). Экологические преимущества использования олятного комплекса алюминия достигаются за счет меньшего выделения оксидов азота при прокаливании по сравнению с прокаливанием азотнокислого алюминия.
Параметры электролитического растворения алюминия обусловлены следующим. Количество электричества, пропускаемого через электролизер, в пределах 193000-386000 кулон на моль азотной кислоты приводит к образованию олятных комплексов алюминия состава Аlх(NО3)3(ОН)3(x-1)⋅nН2O, где 2≤х≤4, которые хорошо растворимы в воде. При пропускании через электролит меньшего количества электричества образуется комплекс с меньшим содержанием алюминия, вплоть до образования азотнокислого алюминия, что приводит к увеличению расхода азотной кислоты, снижению концентрации алюминия в растворе, снижению производительности процесса и увеличению количества оксидов азота, выделяющихся при прокаливании высушенных комплексов. При пропускании через электролит большего количества электричества олятные комплексы с повышенным содержанием алюминия начинают образовывать золи гидроксонитратов алюминия, которые, в свою очередь, коагулируют при повышенной температуре или при действии электрического тока с выделением осадка.
Выбор интервала концентраций добавляемой в электролит азотной кислоты 0,6-4,0 моль/л обусловлен следующим. С уменьшением концентрации азотной кислоты в электролите образуются разбавленные растворы олятного комплекса алюминия, что значительно уменьшает производительность процесса и увеличивает затраты на высушивание олятного комплекса алюминия. При концентрации азотной кислоты более 4,0 моль/л возможно восстановление азотной кислоты водородом в момент его выделения до диоксида азота, что приводит к потере части азотной кислоты.
Температурный интервал электролиза (20 - 95°С) выбран исходя из достаточной скорости протекания реакции образования олятного комплекса и предотвращения закипания электролита при повышенной температуре. Сила тока, пропускаемого через электролизер, а значит и время, необходимое для получения одного моля комплекса, в основном определяется площадью электродов, погруженных в электролит.
Из полученного прозрачного водного раствора олятного комплекса алюминия удаляют растворитель любым подходящим способом. Промышленно производимое оборудование для высушивания позволяет задавать размер частиц высушенных порошков от единиц нанометров до единиц миллиметров.
Температура прокаливания высушенного олятного комплекса алюминия выбрана исходя из фазовых переходов, происходящих после его разложения при температуре около 400°С с образованием оксида алюминия. Прокаливание при температурах более 1200°С приводит к образованию α-Al2O3, при температурах 800 - 1200°С формируется γ-Al2O3, при температурах менее 800°С сохраняется аморфный Al2O3. После прокаливания сухого остатка образуется особо чистый порошок Аl2О3, гранулометрический состав и размер которого не зависит от условий электрохимического растворения алюминия.
Примеры конкретного исполнения.
Определение удельной площади поверхности частиц порошков проводили на приборе СОРБИ-М по методу БЭТ. Определение среднего диаметра вторичных частиц проводили на приборе Analysette 22 NanoTec методом лазерной дифракции. Содержание примесей в комплексе определяли методом атомно-эмисионной спектроскопии с индуктивно связанной плазмой на приборе iCAP6300, Thermo scientific. Фазовый состав порошков оксида алюминия определяли на дифрактометре Ultima IV. Изображения частиц получали на растровом электронном микроскопе JSM-6390LA (JEOL).
Пример 1.
В качестве исходных веществ используют металлический алюминий марки А97 (содержание основного вещества 99.97%), азотную кислоту HNO3 (марки «осч 27-4»), деионизированную воду с удельным сопротивлением 18 МОм⋅см.
Электрохимическое растворение алюминия осуществляют следующим образом. В стакан, содержащий 715 мл водного раствора азотной кислоты концентрацией (2.57 моль/л) помещают пластины металлического алюминия толщиной 10-15 мм с таким расчетом, чтобы в электролит были погружены электроды площадью ~ 150 см2 на расстоянии 15-20 мм друг от друга. Поверхность электродов предварительно очищают кипячением их в 0.1 н растворе азотной кислоты с последующим промыванием деионизированной водой. Электрохимическое растворение алюминия ведут под действием тока промышленной частоты через понижающий трансформатор при температуре не более 90°С и контроле силы тока и времени пропускания тока (~15 часов) через электролит до тех пор, пока через раствор не будет пропущено 531971 кулон электричества (289500 кулон на моль азотной кислоты).
Получают 600.5 г раствора олятного комплекса состава Аl3(NO3)3(ОН)6⋅nН2O плотностью 1.2 г/см3, содержащего 0.150 г Al2O3 в 1 г раствора (определено весовым методом после сушки аликвоты с последующим прокаливанием навески при 1300°С в течение 20 минут). Содержание примесей в комплексе приведено в таблице 1.
Figure 00000001
Относительное стандартное отклонение результатов анализа≤0.1.
Количество раствора и концентрация алюминиевого комплекса зависит от того, насколько интенсивно испарялась вода при проведении электролиза, однако при превышении концентрации более 0.3 г (в пересчете на Аl2О3) в 1 г раствора заметно увеличивается вязкость получаемого раствора, что неудобно при последующем дозировании.
Раствор олятного комплекса алюминия высушивают в сушильном шкафу SNOL 20/300 при 150-180°С. Затем сухой остаток прокаливают в термошкафу SNOL 6.7/1300 при температуре 1250°С в течение 0.5 часа со скоростью подъема температуры 10 К/мин. Получают 93 г α-Аl2О3 (выход 99%) в виде частиц, размером 0,1-2 мм.
Пример 2.
Способ по примеру 1, за исключением того, что высушивание олятного комплекса алюминия проводят в распылительной сушилке. Прокаливание проводят при температуре 1000°С в течение 0.5 часа со скоростью подъема температуры 10 К/мин. После прокаливания получают 52 г γ-Аl2О3 (выход 55%) в виде субмикронных частиц с размером основной моды 400-500 нм. Фотографии полученных порошков приведены на фиг. 1. Распределение частиц по размерам приведено на фиг. 2.

Claims (5)

1. Способ электрохимического получения порошков оксида алюминия в водном растворе азотной кислоты, отличающийся тем, что электролитическим растворением алюминия получают водный раствор олятных комплексов алюминия состава Alx(NO3)3(ОН)3(x-1)⋅nH2O, где 2≤х≤4, которые затем высушивают и прокаливают с образованием порошков оксида алюминия необходимого примесного, фазового и гранулометрического состава.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве электролита используется водный раствор азотной кислоты концентрацией 0,6-4,0 моль/л.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что электролиз ведут при температуре электролита 20-95°С.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что произведение силы тока, пропускаемого через электролит, на время электролиза должно составлять от 193000 до 386000 кулон на моль добавленной в электролит азотной кислоты.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что после высушивания олятный комплекс прокаливают для получения α-Al2O3 при температурах более 1200°С, для получения γ-Al2O3 при температурах 800-1200°С или для получения аморфного Al2O3 при температурах менее 800°С.
RU2017125654A 2017-07-17 2017-07-17 Способ электрохимического получения порошков оксида алюминия RU2664135C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017125654A RU2664135C1 (ru) 2017-07-17 2017-07-17 Способ электрохимического получения порошков оксида алюминия

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017125654A RU2664135C1 (ru) 2017-07-17 2017-07-17 Способ электрохимического получения порошков оксида алюминия

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2664135C1 true RU2664135C1 (ru) 2018-08-15

Family

ID=63177384

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017125654A RU2664135C1 (ru) 2017-07-17 2017-07-17 Способ электрохимического получения порошков оксида алюминия

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2664135C1 (ru)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1981000400A1 (en) * 1979-07-27 1981-02-19 Reynolds Metals Co Alumina production by nitric acid extraction of clay
SU1355120A3 (ru) * 1982-11-09 1987-11-23 Мадьяр Сенхидрогенипари Кутато-Фейлесте Интезет (Инопредприятие) Способ получени активного оксида алюмини
JPH1136098A (ja) * 1997-07-16 1999-02-09 Canon Inc 酸化アルミニウム薄膜、該酸化アルミニウム薄膜の形成方法、該酸化アルミニウム薄膜を用いた光起電力素子
RU2135411C1 (ru) * 1998-05-07 1999-08-27 Томский политехнический университет Электрохимический способ получения оксида алюминия
RU2466937C2 (ru) * 2010-12-21 2012-11-20 Андрей Павлович Лысенко Способ получения оксида алюминия, пригодного для производства искусственных кристаллов корунда

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1981000400A1 (en) * 1979-07-27 1981-02-19 Reynolds Metals Co Alumina production by nitric acid extraction of clay
SU1355120A3 (ru) * 1982-11-09 1987-11-23 Мадьяр Сенхидрогенипари Кутато-Фейлесте Интезет (Инопредприятие) Способ получени активного оксида алюмини
JPH1136098A (ja) * 1997-07-16 1999-02-09 Canon Inc 酸化アルミニウム薄膜、該酸化アルミニウム薄膜の形成方法、該酸化アルミニウム薄膜を用いた光起電力素子
RU2135411C1 (ru) * 1998-05-07 1999-08-27 Томский политехнический университет Электрохимический способ получения оксида алюминия
RU2466937C2 (ru) * 2010-12-21 2012-11-20 Андрей Павлович Лысенко Способ получения оксида алюминия, пригодного для производства искусственных кристаллов корунда

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Deleu et al. Waste PET (bottles) as a resource or substrate for MOF synthesis
JP5087790B2 (ja) アルミニウム含有水酸化ニッケル粒子の製造方法
Cheong et al. Electrophoretic deposition of manganese oxide films
Pérez-Maqueda et al. Preparation and characterization of nanosized zirconium (hydrous) oxide particles
Aghazadeh et al. Electrochemical preparation and characterization of brain-like nanostructures of Y2O3
Zhang et al. Hydrothermal synthesis of perovskite-type MTiO 3 (M= Zn, Co, Ni)/TiO 2 nanotube arrays from an amorphous TiO 2 template
CN111533104B (zh) 一种制备电池级磷酸铁的方法
CN112479241A (zh) 一种利用片状氢氧化铝制备片状氧化铝的方法
JP3345820B2 (ja) 純粋な水酸化ニツケルの製造方法
Zhao et al. Formation of Ti or TiC nanopowder from TiO 2 and carbon powders by electrolysis in molten NaCl–KCl
RU2664135C1 (ru) Способ электрохимического получения порошков оксида алюминия
Nalivaiko et al. Preparation of aluminum hydroxide during the synthesis of high purity alumina via aluminum anodic oxidation
JP3955130B2 (ja) 硫酸バナジウム(iii)の製造方法
Amrulloh et al. Effect of dilution and electrolysis time on recovery of Mg2+ as Mg (OH) 2 from bittern by electrochemical method
JP4057056B2 (ja) 塩基性炭酸コバルト(ii)、塩基性炭酸シュウ酸コバルト(ii)、それらの製法及び使用法
WO2013115335A1 (ja) 電解二酸化マンガン及びその製造方法並びにその用途
CN108946791B (zh) 微米级氟化钪的制备方法
JP7122315B2 (ja) 電極及びその製造方法並びに再生電極の製造方法
RU2412904C1 (ru) Электрохимический способ получения оксида алюминия
RU2747435C1 (ru) Способ получения наночастиц оксида меди(II)
Santos et al. Influence of synthesis conditions on the properties of electrochemically synthesized BaTiO3 nanoparticles
CN110923752B (zh) 一种高比表面积过渡金属粉体及其制备方法
Anand et al. Synthesis and characterization of Copper nanoparticles by electrochemical method: Effect of pH
JPH11322335A (ja) 酸化ガリウムおよびその製造方法
KR20150102163A (ko) 산화텅스텐 미립자의 제조방법