RU2654032C1 - Compound sodium germanate of lanthanum, neodymium and holmium as luminescent material for conversion of monochromatic laser radiation and method for production thereof - Google Patents

Compound sodium germanate of lanthanum, neodymium and holmium as luminescent material for conversion of monochromatic laser radiation and method for production thereof Download PDF

Info

Publication number
RU2654032C1
RU2654032C1 RU2017104245A RU2017104245A RU2654032C1 RU 2654032 C1 RU2654032 C1 RU 2654032C1 RU 2017104245 A RU2017104245 A RU 2017104245A RU 2017104245 A RU2017104245 A RU 2017104245A RU 2654032 C1 RU2654032 C1 RU 2654032C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
temperature
lanthanum
neodymium
holmium
laser radiation
Prior art date
Application number
RU2017104245A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Людмила Львовна Сурат
Владимир Георгиевич Зубков
Ольга Андреевна Липина
Александр Петрович Тютюнник
Александр Юрьевич Чуфаров
Яна Викторовна Бакланова
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения академии наук
Priority to RU2017104245A priority Critical patent/RU2654032C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2654032C1 publication Critical patent/RU2654032C1/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/55—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing beryllium, magnesium, alkali metals or alkaline earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
    • C09K11/7775—Germanates

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to inorganic chemistry and can be used in the preparation of phosphors. First, an initial mixture is prepared comprising stoichiometric amounts of oxides of lanthanum and neodymium, containing an admixture of holmium, said oxides being pre-calcined at 900–910 °C, and germanium oxide and sodium carbonate taken with an excess of 25–30 wt%, pre-calcined at a temperature of 640–650 °C. Resulting mixture is intensively ground with the addition of ethyl alcohol and pressed. Heating is then carried out to a temperature of 900–910 °C with a heating rate of 15–20 deg/min, said temperature is maintained for 6–6.2 hours, temperature is then raised to 1,100–1,110 °C with a heating rate of 15–20 deg/min and said temperature is maintained for 1–1.2 hours, followed by arbitrary cooling to room temperature. Obtained compound sodium germanate of lanthanum, neodymium and holmium has a composition NaLa9-x-yNdxHoyGe6O26, where 2.5–10-2≤x≤1.25⋅10-1, 1.9⋅10-7≤y≤1.4⋅10-6, and is suitable as a luminescent material for converting monochromatic laser radiation with a wavelength of 808 nm to a series of 2.0–2.3 mcm emission lines, 2.5–2.9 mcm, 3.0–3.35 mcm.
EFFECT: invention widens the range of luminescent materials excited by laser radiation.
2 cl, 4 dwg, 2 ex

Description

Изобретение относится к новым соединениям класса сенсибилизированных люминофоров на основе неорганических кристаллических соединений, конкретно - к активированным РЗЭ натриевым германатам со структурой апатита состава NaLa9-x-yNdxHoyGe6O26, 2.5·10-2≤x≤1.25·10-1, 1.9·10-7≤y≤1.4·10-6, и может быть использовано для преобразования возбуждающего монохроматического излучения лазера с длиной волны 808 нм в серию эмиссионных линий при 2.0–2.3 мкм, 2.5–2.9 мкм, 3.0–3.35 мкм коротковолнового (1–3 мкм) ИК диапазона.The invention relates to new compounds of the class of sensitized phosphors based on inorganic crystalline compounds, in particular to activated REE sodium germanates with an apatite structure of the composition NaLa 9-xy Nd x Ho y Ge 6 O 26 , 2.5 · 10 -2 ≤x≤1.25 · 10 - 1 , 1.9 · 10 -7 ≤y≤1.4 · 10 -6 , and can be used to convert the exciting monochromatic laser radiation with a wavelength of 808 nm into a series of emission lines at 2.0–2.3 μm, 2.5–2.9 μm, 3.0–3.35 μm short-wave (1-3 microns) IR range.

Известны в качестве люминесцентного материала с излучением в ближнем и среднем ИК диапазоне германо-силикатные стекла, допированные ионами эрбия и гольмия, состава 30SiO2–30GeO2–8CaO–12Li2O–5Nb2O5–15BaO–1Er2O3–xHo2O3 (x=0.25; 0.5; 0.75) (T. Wei, C. Tian, M. Cai, Y. Tian, X. Jing J. Zhang, S.Xu. “Broadband 2 μm fluorescence and energy transfer evaluation in Ho3+/Er3+ codoped germanosilicate glass”, Journal of Quantitative Spectroscopy and Radiative Transfer, 161 (2015) 95–104). Материал интенсивно возбуждается в области ИК с длиной волны 808 нм и генерирует одновременное излучение с длинами волн 1.53, 2.10 и 2.70 мкм. Известный люминесцентный материал может быть получен путем расплава исходных компонентов в платиновом тигле при 1450°C в течение 45 мин, в электрической печи сопротивления с нагревателями из карбида кремния, закалкой расплавленного материала на нагретой пластине из нержавеющей стали, отжигом в течение 4 ч при 580–590°C и охлаждением до комнатной температуры.Germanosilicate glasses doped with erbium and holmium ions of the composition 30SiO 2 –30GeO 2 –8CaO – 12Li 2 O – 5Nb 2 O 5 –15BaO – 1Er 2 O 3 –xHo are known as luminescent material with radiation in the near and middle IR range 2 O 3 (x = 0.25; 0.5; 0.75) (T. Wei, C. Tian, M. Cai, Y. Tian, X. Jing J. Zhang, S. Xu. “Broadband 2 μm fluorescence and energy transfer evaluation in Ho 3+ / Er 3+ codoped germanosilicate glass ”, Journal of Quantitative Spectroscopy and Radiative Transfer, 161 (2015) 95-104). The material is intensively excited in the IR region with a wavelength of 808 nm and generates simultaneous radiation with wavelengths of 1.53, 2.10 and 2.70 μm. Known luminescent material can be obtained by melt the starting components in a platinum crucible at 1450 ° C for 45 minutes, in an electric resistance furnace with heaters made of silicon carbide, quenching the molten material on a heated stainless steel plate, annealing for 4 hours at 580– 590 ° C and cooled to room temperature.

Недостатком известного люминесцентного материала является то, что стимулированное излучение было получено только в диапазоне до 2.7 мкм. Синтез известного материала основан на закалке расплавленного материала, что технологически усложняет процесс. Также недостатком является высокотемпературный синтез материала.A disadvantage of the known luminescent material is that stimulated emission was obtained only in the range up to 2.7 μm. The synthesis of the known material is based on quenching of the molten material, which technologically complicates the process. Another disadvantage is the high temperature synthesis of the material.

Известны также в качестве люминесцентного материала с излучением в ближнем и среднем ИК диапазоне теллуритные стекла, допированные ионами эрбия, гольмия и неодима, состава 70TeO2-20ZnO-9.0CaO-0.6Er2O3-0.1Ho2O3-0.3Nd2O3 (Y. Zhang, L. Sun, Y. Chang, W. Li, C. Jiang. “Multiband infrared luminescence of Er3+-Ho3+-Nd3+/Tm3+–codoped telluride glasses”, Frontiers of Optoelectronics, 7(1) (2014) 74–76). Материал интенсивно возбуждается в области ИК с длиной волны 808 нм и генерирует одновременное излучение с длинами волн 1.53, 1.80, 2.10, 2.70 и 3.00 мкм. Известный люминесцентный материал может быть получен путем расплава исходных компонентов в алундовом тигле при 800–900°C в электрической печи сопротивления с нагревателями из карбида кремния, отжигом расплавленного материала в течение 3 ч при 100°C и охлаждением.Tellurite glasses doped with erbium, holmium and neodymium ions of the composition 70TeO 2 -20ZnO-9.0CaO-0.6Er 2 O 3 -0.1Ho 2 O 3 -0.3Nd 2 O are also known as luminescent material with radiation in the near and middle IR range 3 (Y. Zhang, L. Sun, Y. Chang, W. Li, C. Jiang. “Multiband infrared luminescence of Er 3+ -Ho 3+ -Nd 3+ / Tm 3+ –codoped telluride glasses”, Frontiers of Optoelectronics, 7 (1) (2014) 74–76). The material is intensively excited in the IR region with a wavelength of 808 nm and generates simultaneous radiation with wavelengths of 1.53, 1.80, 2.10, 2.70 and 3.00 μm. Known luminescent material can be obtained by melt the starting components in an alundum crucible at 800–900 ° C in an electric resistance furnace with silicon carbide heaters, annealing the molten material for 3 hours at 100 ° C and cooling.

Недостатком известного материала является использование при синтезе в качестве основного компонента оксид теллура, являющегося токсичным соединением (ПДК в воздухе ~0.007–0.01 мг/м3).A disadvantage of the known material is the use of tellurium oxide as a toxic compound in the synthesis as the main component (MPC in air ~ 0.007–0.01 mg / m 3 ).

Таким образом, перед авторами стояла задача расширить номенклатуру используемых люминесцентных материалов за счет разработки нового состава люминесцентного материала с широким диапазоном преобразования монохроматического излучения лазера ближнего ИК диапазона в излучение коротковолнового ИК диапазона. Thus, the authors were faced with the task of expanding the range of luminescent materials used by developing a new composition of luminescent material with a wide range of conversion of monochromatic radiation from the near-infrared laser to short-wave infrared radiation.

Поставленная задача решена путем использования нового химического соединения сложного натриевого германата лантана, неодима и гольмия со структурой апатита состава NaLa9-x-yNdxHoyGe6O26, где 2.5·10-2≤x≤1.25·10-1, 1.9·10-7≤y≤1.4·10-6, в качестве люминесцентного материала для конвертации монохроматического излучения лазера с длиной волны 808 нм в серию эмиссионных линий 2.0–2.3 мкм, 2.5–2.9 мкм, 3.0–3.35 мкм.The problem is solved by using a new chemical compound of the complex sodium germanate of lanthanum, neodymium and holmium with an apatite structure of the composition NaLa 9-xy Nd x Ho y Ge 6 O 26 , where 2.5 · 10 -2 ≤x≤1.25 · 10 -1 , 1.9 · 10 -7 ≤y≤1.4 · 10 -6 , as a luminescent material for converting monochromatic laser radiation with a wavelength of 808 nm into a series of emission lines 2.0–2.3 μm, 2.5–2.9 μm, 3.0–3.35 μm.

Поставленная задача также решена в способе получения люминесцентного материала состава NaLa9-x-yNdxHoyGe6O26, где 2.5·10-2≤x≤1.25·10-1, 1.9·10-7≤y≤1.4·10-6, включающем получение исходной смеси стехиометрических количеств оксидов лантана и неодима, предварительно прокаленных при температуре 900–910°C, оксида германия, и карбоната натрия, взятого с избытком 25–30 масс.%, предварительно прокаленных при температуре 640–650°C, ее интенсивное перетирание с добавлением этилового спирта, прессование, нагревание до температуры 900–910°C со скоростью нагрева 15–20 град/мин и выдержку при этой температуре в течение 6–6.2 ч, последующее повышение температуры со скоростью нагрева 15–20 град/мин до 1100–1110°C, выдержку при этой температуре в течение 1–1.2 часа и медленного охлаждения до комнатной температуры.The problem is also solved in a method for producing a luminescent material of the composition NaLa 9-xy Nd x Ho y Ge 6 O 26 , where 2.5 · 10 -2 ≤x≤1.25 · 10 -1 , 1.9 · 10 -7 ≤y≤1.4 · 10 - 6 , including the preparation of an initial mixture of stoichiometric amounts of lanthanum and neodymium oxides preliminarily calcined at a temperature of 900–910 ° C, germanium oxide, and sodium carbonate taken in excess of 25–30 wt.% Preliminarily calcined at a temperature of 640–650 ° C, its intensive grinding with the addition of ethyl alcohol, pressing, heating to a temperature of 900–910 ° C with a heating rate of 15–20 gra d / min and holding at this temperature for 6–6.2 hours, a subsequent increase in temperature with a heating rate of 15–20 deg / min to 1100–1110 ° C, holding at this temperature for 1–1.2 hours and slow cooling to room temperature .

В настоящее время из патентной и научно-технической литературы не известен люминесцентный материал предлагаемого состава с сенсибилизатором и активатором Nd3+ и Ho3+, соответственно, позволяющий преобразование монохроматического излучения лазера с длиной волны 808 нм в серию эмиссионных линий 2.0–2.3 мкм, 2.5–2.9 мкм, 3.0–3.35 мкм и способ его получения.Currently, the luminescent material of the proposed composition with a sensitizer and activator Nd 3+ and Ho 3+ is not known from the patent and scientific literature, respectively, which allows the conversion of monochromatic laser radiation with a wavelength of 808 nm into a series of emission lines 2.0–2.3 μm, 2.5 –2.9 μm, 3.0–3.35 μm and method for its preparation.

Авторами предлагаемого технического решения в ходе экспериментальных исследований свойств нового химического соединения сложного натриевого германата лантана, неодима и гольмия со структурой апатита состава NaLa9-x-yNdxHoyGe6O26, обнаружено, что ион Nd3+ эффективно поглощает излучение лазера с длиной волны 808 нм, и в данной оптической матрице выступает в качестве сенсибилизатора иона Ho3+ (см. фиг.1, на которой показана схема межуровневых переходов ионов Nd3+ и Ho3+, процессы передачи энергии (ET) и кросс-релаксации (CR)). Активацию иона Nd3+ наиболее эффективно проводить возбуждением в полосу поглощения 4F5/2 излучением с длиной волны 808 нм. Переход с возбужденного уровня 4F5/2 на метастабильный уровень 4F3/2 является безызлучательным, а переход с уровня 4F3/2 на уровни 4I15/2, 4I13/2, 4I11/2, 4I9/2 сопровождается появлением серии линий в ИК диапазоне с максимумами в области длин волн 1.7–1.9 мкм, 1.25–1.45 мкм, 0.99–1.15 мкм, 0.83–0.95 мкм соответственно. Одновременно из-за небольшой разницы в энергии между уровнями 4F3/2 (иона Nd3+) и 5I5 (иона Ho3+) энергия с возбужденного уровня 4F3/2 (иона Nd3+) переносится на уровень 5I5 (иона Ho3+) (ET: 4F3/2 (Nd3+) + 5I8 (Ho3+) → 4I9/2 (Nd3+) + 5I5 (Ho3+), см. фиг.1). Переходы с возбужденных уровней 5I5 и 5I6 на уровни 5I6 и 5I7, соответственно, сопровождаются появлением серии линий в коротковолновом и среднем ИК диапазоне с максимумами в области длин волн 3.0–3.35 мкм и 2.5–2.9 мкм. Также одновременно происходит процесс кросс-релаксации между ионами Nd3+ и Ho3+ (CR: 4F3/2 (Nd3+) + 5I8 (Ho3+) → 4I15/2 (Nd3+) + 5I7 (Ho3+), см. фиг.1). Соответственно, переход с возбужденного уровня 5I7 на уровень 5I8 сопровождается появлением линии в коротковолновом ИК диапазоне с максимумом в области длин волн 2.0–2.3 мкм.The authors of the proposed technical solution during experimental studies of the properties of a new chemical compound of the complex sodium germanate lanthanum, neodymium and holmium with the apatite structure of the composition NaLa9-xyNdxHoyGe6O26found that the Nd ion3+ effectively absorbs laser radiation with a wavelength of 808 nm, and in this optical matrix acts as a sensitizer of the Ho ion3+ (see figure 1, which shows a diagram of inter-level transitions of Nd ions3+ and ho3+, processes of energy transfer (ET) and cross-relaxation (CR)). Nd ion activation3+ most efficiently carry out excitation in the absorption bandfourF5/2 radiation with a wavelength of 808 nm. Transition from an excited levelfourF5/2 to metastable levelfourF3/2 is non-radiative, and the transition from the levelfourF3/2 to levelsfourI15/2,fourI13/2,fourI11/2,fourI9/2 it is accompanied by the appearance of a series of lines in the IR range with maxima in the wavelength range 1.7–1.9 μm, 1.25–1.45 μm, 0.99–1.15 μm, 0.83–0.95 μm, respectively. At the same time, due to the small difference in energy between the levelsfourF3/2 (Nd ion3+) and5I5 (Ho ion3+) energy from an excited levelfourF3/2 (Nd ion3+) is transferred to the level5I5 (Ho ion3+) (ET:fourF3/2 (Nd3+) +5I8 (Ho3+) →fourI9/2 (Nd3+) +5I5 (Ho3+), see figure 1). Transitions from excited levels5I5 and5I6 to levels5I6 and5I7accordingly are accompanied by the appearance of a series of lines in the short wavelength and mid-IR range with maxima in the wavelength range of 3.0–3.35 μm and 2.5–2.9 μm. A cross relaxation process between Nd ions also occurs simultaneously.3+ and Ho3+ (CR:fourF3/2 (Nd3+) +5I8 (Ho3+) →fourI15/2 (Nd3+) +5I7 (Ho3+), see figure 1). Accordingly, the transition from the excited level5I7 to level5I8is accompanied by the appearance of a line in the short-wave IR range with a maximum in the wavelength range of 2.0–2.3 μm.

Авторами впервые было получено новое химическое соединение – твердый раствор состава NaLa9-x-yNdxHoyGe6O26, где 2.5·10-2≤x≤1.25·10-1, 1.9·10-7≤y≤1.4·10-6.The authors first obtained a new chemical compound - a solid solution of the composition NaLa 9-xy Nd x Ho y Ge 6 O 26 , where 2.5 · 10 -2 ≤x≤1.25 · 10 -1 , 1.9 · 10 -7 ≤y≤1.4 · 10 -6 .

Исследования, проведенные авторами, позволили сделать вывод о том, что твердый раствор состава NaLa9-x-yNdxHoyGe6O26, где 2.5·10-2≤x≤1.25·10-1, 1.9·10-7≤y≤1.4·10-6, обладает люминесцентными свойствами, которые позволяют использовать его в качестве люминесцентного материала для преобразования монохроматического излучения с длиной волны 808 нм в серию эмиссионных линий 2.0–2.3 мкм, 2.5–2.9 мкм, 3.0–3.35 мкм (см. фиг.2, на которой приведены концентрированные зависимости эмиссии в твердых растворах NaLa9-x-yNdxHoyGe6O26 при возбуждении излучением с длиной волны 808 нм: а – 1.52·10-4≤x≤1.5·10-1, 8.9·10-8≤y≤7.0·10-7; б – 1.52·10-4≤x≤1.25·10-1, 8.9·10-8≤y≤1.0·10-1). Концентрированные зависимости интенсивности люминесценции твердых растворов NaLa9-x-yNdxHoyGe6O26 имеют максимум при 2.5·10-2≤x≤1.25·10-1, 1.9·10-7≤y≤1.4·10-6 (см. фиг.3 и фиг.4, на которых приведены концентрированные зависимости интенсивности люминесценции твердых растворов NaLa9-x-yNdxHoyGe6O26 при 1.52·10-4≤x≤1.5·10-1, 8.9·10-8≤y≤7.0·10-7 (фиг.3) и при 1.52·10-4≤x≤1.25·10-1, 8.9·10-8≤y≤1.0·10-1 (фиг.4), при а – 0.896 мкм (переход 4F3/2→4I9/2 иона Nd3+), б – 1.055 мкм (переход 4F3/2→4I11/2 иона Nd3+), в – 1.332 мкм (переход 4F3/2→4I13/2 иона Nd3+), г – 1.820 мкм (переход 4F3/2→4I15/2 иона Nd3+), д – 2.121 мкм (переход 5I7→5I8 иона Ho3+), е – 2.670 мкм (переход 5I6→5I7 иона Ho3+), ж – 3.183 мкм (переход 5I5→5I6 иона Ho3+)). При x<2.5·10-2 и y<1.9·10-7 происходит «разгорание» люминесценции, при x>1.25·10-1 и y>1.4·10-6 наступает концентрационное тушение.The studies conducted by the authors led to the conclusion that the solid solution of the composition NaLa 9-xy Nd x Ho y Ge 6 O 26 , where 2.5 · 10 -2 ≤x≤1.25 · 10 -1 , 1.9 · 10 -7 ≤y ≤1.4 · 10 -6 , has luminescent properties that allow it to be used as a luminescent material for converting monochromatic radiation with a wavelength of 808 nm into a series of emission lines 2.0–2.3 μm, 2.5–2.9 μm, 3.0–3.35 μm (see Fig. .2, which shows the concentrated dependences of emission in NaLa 9-xy Nd x Ho y Ge 6 O 26 solid solutions upon excitation by radiation with a wavelength of 808 nm: a - 1.52 · 10 -4 ≤x≤1.5 · 10 -1 , 8.9 · 10 -8 ≤y≤7.0 · 10 -7 ; b - 1.52 · 10 -4 ≤x≤1.25 · 10 -1 , 8.9 · 10 -8 ≤y≤1.0 · 10 -1 ). The concentrated dependences of the luminescence intensity of NaLa 9-xy Nd x Ho y Ge 6 O 26 solid solutions have a maximum at 2.5 · 10 -2 ≤x≤1.25 · 10 -1 , 1.9 · 10 -7 ≤y≤1.4 · 10 -6 (cm Fig. 3 and Fig. 4, which show the concentrated dependences of the luminescence intensity of NaLa 9-xy Nd x Ho y Ge 6 O 26 solid solutions at 1.52 · 10 -4 ≤x≤1.5 · 10 -1 , 8.9 · 10 -8 ≤y≤7.0 · 10 -7 (Fig. 3) and at 1.52 · 10 -4 ≤x≤1.25 · 10 -1 , 8.9 · 10 -8 ≤y≤1.0 · 10 -1 (Fig. 4), with a - 0.896 μm (transition 4 F 3/2 → 4 I 9/2 of the Nd 3+ ion), b - 1.055 μm (transition 4 F 3/2 → 4 I 11/2 of the Nd 3+ ion), c - 1.332 μm ( 4 F 3/2 → 4 I 13/2 transition of the Nd 3+ ion), g - 1.820 μm ( 4 F 3/2 → 4 I 15/2 transition of the Nd 3+ ion), d - 2.121 m km (transition 5 I 7 → 5 I 8 of the Ho 3+ ion), е - 2.670 μm (transition 5 I 6 → 5 I 7 of the Ho 3+ ion), w - 3.183 μm (transition 5 I 5 → 5 I 6 of Ho 3+ )). For x <2.5 · 10 -2 and y <1.9 · 10 -7 , luminescence “flares up”, for x> 1.25 · 10 -1 and y> 1.4 · 10 -6 , concentration quenching occurs.

Как показали исследования, проведенные авторами, взаимодействие в смеси исходных реагентов, взятых в стехиометрическом количестве, интенсивно перетертых с добавлением этилового спирта в агатовых ступках до однородной мелкодисперсной консистенции, таблетированных и нагретых в алундовых тиглях до температуры 900–910°C в течение 6-6.2 часов по данным рентгенофазового анализа (РФА) приводит к началу формирования фаз NaLa9-x-yNdxHoyGe6O26 со структурой апатита. Дальнейший нагрев до более высокой температуры 1100°C, выдержка при этой температуре в течение 1–1.2 часа и медленное охлаждение до комнатной температуры приводит к полному образованию соединений состава NaLa9-x-yNdxHoyGe6O26 без примесей оксидов лантана, неодима и германатов лантана и неодима.As the studies conducted by the authors showed, the interaction in a mixture of starting reagents, taken in stoichiometric amounts, intensively ground with the addition of ethyl alcohol in agate mortars to a homogeneous finely divided consistency, tableted and heated in alundum crucibles to a temperature of 900–910 ° C for 6-6.2 hours according to x-ray phase analysis (XPA) leads to the beginning of the formation of NaLa 9-xy Nd x Ho y Ge 6 O 26 phases with an apatite structure. Further heating to a higher temperature of 1100 ° C, holding at this temperature for 1–1.2 hours and slow cooling to room temperature leads to the complete formation of compounds of the composition NaLa 9-xy Nd x Ho y Ge 6 O 26 without impurities of lanthanum and neodymium oxides and germanates of lanthanum and neodymium.

Нагрев до температур ниже 900°C и выдержка менее 6 часов недостаточна для начала формирования фазы NaLa9-x-yNdxHoyGe6O26 и приводит к образованию смеси германата лантана (La2Ge2O7), оксида лантана (La2O3) и германата натрия (Na2GeO3). Нагрев до температур выше 1100°C и выдержка более 1.2 часов приводит частичному разложению фаз NaLa9-x-yNdxHoyGe6O26 с образованием примеси германата лантана (La2Ge2O7). Карбонат натрия (Na2CO3) взят с избытком 25–30 масс.% с учетом летучести натрия при нагреве до 1100°C, взятие избытка меньше 25 масс.% приводит к формированию примесей германата лантана (La2Ge2O7) и оксида лантана (La2O3), взятие избытка более 30 масс.% приводит к необоснованному перерасходу карбоната натрия. Предварительное прессование образцов препятствуют формированию указанных примесей, легко образуемых при медленном охлаждении порошкообразных смесей.Heating to temperatures below 900 ° C and holding for less than 6 hours is insufficient to start the formation of the NaLa phase9-xyNdxHoyGe6O26 and leads to the formation of a mixture of lanthanum germanate (La2Ge2O7), lanthanum oxide (La2O3) and sodium germanate (Na2Geo3) Heating to temperatures above 1100 ° C and holding for more than 1.2 hours leads to a partial decomposition of NaLa phases9-xyNdxHoyGe6O26 with the formation of an admixture of lanthanum germanate (La2Ge2O7) Sodium Carbonate (Na2CO3) is taken with an excess of 25-30 wt.% taking into account the volatility of sodium when heated to 1100 ° C, taking an excess of less than 25 wt.% leads to the formation of impurities of lanthanum germanate (La2Ge2O7) and lanthanum oxide (La2O3), taking an excess of more than 30 wt.% leads to unreasonable overspending of sodium carbonate. Pre-pressing of the samples prevents the formation of these impurities, which are easily formed upon slow cooling of the powder mixtures.

Таким образом, авторами предлагается новое химическое соединение состава NaLa9-x-yNdxHoyGe6O26, где 2.5·10-2≤x≤1.25·10-1, 1.9·10-7≤y≤1.4·10-6, в качестве люминесцентного материала позволяющего преобразовывать монохроматическое излучение с длиной волны 808 нм в серию эмиссионных линий 2.0–2.3 мкм, 2.5–2.9 мкм, 3.0–3.35 мкм.Thus, the authors propose a new chemical compound of the composition NaLa 9-xy Nd x Ho y Ge 6 O 26 , where 2.5 · 10 -2 ≤x≤1.25 · 10 -1 , 1.9 · 10 -7 ≤y≤1.4 · 10 -6 , as a luminescent material, which makes it possible to convert monochromatic radiation with a wavelength of 808 nm into a series of emission lines 2.0–2.3 μm, 2.5–2.9 μm, 3.0–3.35 μm.

Предлагаемый сложный натриевый германат лантана, неодима и гольмия со структурой апатита состава NaLa9-x-yNdxHoyGe6O26, где 2.5·10-2≤x≤1.25·10-1, 1.9·10-7≤y≤1.4·10-6, может быть получен следующим образом. В качестве исходных соединений для синтеза используют предварительно прокаленные при 900–910°C оксиды лантана (La2O3), неодима (Nd2O3) квалификации (99.99%), в которых присутствует в виде примесей Ho3+ в количестве 1.0·10-6–1.0·10-3 масс.%, оксид германия (GeO2) (99.5%) и карбонат натрия (Na2CO3) (99.9%), предварительно прокаленные при температуре 640–650°C. Взвешенные в стехиометрическом количестве навески оксида германия перемешивают с оксидами лантана и неодима, а также карбоната натрия, взятого с избытком 25–30 масс.% с учетом летучести натрия при нагреве. Смесь реагентов тщательно перетирают с добавлением этилового спирта в агатовой ступке и подвергают прессованию. Далее прессованные образцы помещают в алундовые тигли, затем нагревают до температуры 900–910°C и выдерживают при этой температуре в течение 6–6.2 часов. Скорость нагрева составляет 15–20 град/мин. Далее температуру повышают до 1100–1110°C со скоростью нагрева 15–20 град/мин, выдерживают при этой температуре в течение 1–1.2 часа и произвольно охлаждают до комнатной температуры. После шихтования порошкообразные образцы подвергают рентгенофазовому и структурному анализам. Полученные продукты по данным рентгенофазового, химического анализов являются однофазными составами, соответствуют формуле
NaLa9-x-yNdxHoyGe6O26, где 2.5·10-2≤x≤1.25·10-1, 1.9·10-7≤y≤1.4·10-6, и имеют структуру апатита (пр. гр. P63/m).The proposed complex sodium germanate of lanthanum, neodymium and holmium with an apatite structure of the composition NaLa 9-xy Nd x Ho y Ge 6 O 26 , where 2.5 · 10 -2 <x <1.25 · 10 -1 , 1.9 · 10 -7 <y <1.4 · 10 -6 , can be obtained as follows. As starting compounds for the synthesis, oxides of lanthanum (La 2 O 3 ), neodymium (Nd 2 O 3 ) of qualification (99.99%) preliminarily calcined at 900–910 ° C are used (99.99%), in which it is present in the amount of 1.0 · Ho · 3 + impurities 10 -6 –1.0 · 10 -3 wt.%, Germanium oxide (GeO 2 ) (99.5%) and sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) (99.9%), previously calcined at a temperature of 640–650 ° C. Weighed portions of germanium oxide weighed in stoichiometric amounts are mixed with oxides of lanthanum and neodymium, as well as sodium carbonate, taken in excess of 25-30 wt.%, Taking into account the volatility of sodium upon heating. The mixture of reagents is thoroughly triturated with the addition of ethyl alcohol in an agate mortar and pressed. Next, the pressed samples are placed in alundum crucibles, then heated to a temperature of 900–910 ° C and kept at this temperature for 6–6.2 hours. The heating rate is 15–20 deg / min. Then, the temperature is increased to 1100–1110 ° C with a heating rate of 15–20 deg / min, maintained at this temperature for 1–1.2 hours and arbitrarily cooled to room temperature. After batching, the powder samples are subjected to x-ray phase and structural analyzes. The resulting products according to x-ray phase, chemical analyzes are single-phase compositions, correspond to the formula
NaLa 9-xy Nd x Ho y Ge 6 O 26, where 2.5 · 10 -2 ≤x≤1.25 · 10 -1 , 1.9 · 10 -7 ≤y≤1.4 · 10 -6 , and have an apatite structure (sp. Gr . P6 3 / m).

Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами.The proposed method is illustrated by the following examples.

Пример 1.Example 1

В качестве исходных реагентов берут: 1.3021 г. GeO2 (99.99%), 0.1429г Na2CO3 (99.9%) с избытком по натрию 30 масс.%, предварительно прокаленные при температуре 640°C; 3.0 г. La2O3 (99.99%) (с примесью Nd3+ и Ho3+ в количестве 1.5·10-3 и 1·10-6 масс.%, соответственно) и 0.0436 г. (Nd2O3) (99.99%) (с примесью La3+ и Ho3+ в количестве 3.0·10-3 и 1·10-3 масс.%, соответственно), предварительно прокаленные при 910°C. Далее навески интенсивно перетирают с добавлением этилового спирта в агатовой ступке и подвергают прессованию под давлением 3000 кг/cм2. Далее прессованные образцы в алундовых тиглях помещают в печь, нагревают до температуры 910°C и выдерживают при этой температуре в течение 6.2 ч. Скорость нагрева составляет 20 град/мин. Далее температуру повышают до 1110°C со скоростью нагрева 20 град/мин, выдерживают при этой температуре в течение 1.2 часа и произвольно охлаждают до комнатной температуры. После шихтования приготовленный порошкообразный образец исследуют физико-химическими методами. По данным рентгенофазового, структурного и химического анализов продукт является сложным натриевым германатом неодима и гольмия состава NaLa8.8749986Nd0.125Ho0.0000014Ge6O26 и имеет структуру апатита (пр. гр. P63/m) с параметрами решетки a=9.8845 Å, с=7.2544 Å, V=613.83 Å3. Интенсивность излучения при его работе в качестве люминесцентного материала для преобразования возбуждающего монохроматического излучения лазера с длиной волны 808 нм в серию эмиссионных линий 2.0–2.3 мкм, 2.5–2.9 мкм, 3.0–3.35 мкм ИК диапазона приведена на фиг.2, б (x=1.25·10-1, y=1.4·10-6).The starting reagents are: 1.3021 g. GeO 2 (99.99%), 0.1429 g Na 2 CO 3 (99.9%) with an excess of sodium 30 wt.%, Preliminarily calcined at a temperature of 640 ° C; 3.0 g. La 2 O 3 (99.99%) (with an admixture of Nd 3+ and Ho 3+ in an amount of 1.5 · 10 -3 and 1 · 10 -6 wt.%, Respectively) and 0.0436 g (Nd 2 O 3 ) (99.99%) (mixed with La 3+ and Ho 3+ in an amount of 3.0 · 10 -3 and 1 · 10 -3 wt.%, Respectively), preliminarily calcined at 910 ° C. Next, the samples are intensively frayed with ethyl alcohol in an agate mortar and pressed under pressure of 3000 kg / cm 2 . Then, pressed samples in alundum crucibles are placed in a furnace, heated to a temperature of 910 ° C and kept at this temperature for 6.2 hours. The heating rate is 20 deg / min. Next, the temperature is increased to 1110 ° C with a heating rate of 20 deg / min, maintained at this temperature for 1.2 hours and randomly cooled to room temperature. After batching, the prepared powder sample is examined by physicochemical methods. According to X-ray phase, structural, and chemical analyzes, the product is a complex sodium neodymium and holmium germanate with the composition NaLa 8.8749986 Nd 0.125 Ho 0.0000014 Ge 6 O 26 and has an apatite structure ( space group P6 3 / m) with lattice parameters a = 9.8845 Å, s = 7.2544 Å, V = 613.83 Å 3 . The radiation intensity when it is used as a luminescent material for converting exciting monochromatic laser radiation with a wavelength of 808 nm into a series of emission lines 2.0–2.3 μm, 2.5–2.9 μm, 3.0–3.35 μm IR range is shown in Fig. 2, b (x = 1.25 · 10 -1 , y = 1.4 · 10 -6 ).

Пример 2.Example 2

В качестве исходных реагентов берут: 1.7264 г. GeO2 (99.99%), 0.1822 г. Na2CO3 (99.9%) с избытком по натрию 25 масс.%, предварительно прокаленные при температуре 650°C; 4.0 г La2O3 (99.99%) (с примесью Nd3+ и Ho3+ в количестве 1.5·10-3 и 1·10-6 масс.%, соответственно) и 0.0347 г (Nd2O3) (99.99%) (с примесью La3+ и Ho3+ в количестве 8.0·10-3 и 4·10-4 масс.%, соответственно), предварительно прокаленные при 900°C. Далее навески интенсивно перетирают с добавлением этилового спирта в агатовой ступке и подвергают прессованию под давлением 3000 кг/cм2. Далее прессованные образцы в алундовых тиглях помещают в печь, нагревают до температуры 900°C и выдерживают при этой температуре в течение 6 ч. Скорость нагрева составляет 15 град/мин. Далее температуру повышают до 1100°C со скоростью нагрева 15 град/мин, выдерживают при этой температуре в течение 1 ч. и произвольно охлаждают до комнатной температуры. После шихтования приготовленный порошкообразный образец исследуют физико-химическими методами. По данным рентгенофазового, структурного и химического анализов продукт является сложным натриевым германатом неодима и гольмия состава NaLa8.9249996Nd0.075Ho0.0000004Ge6O26 и имеет структуру апатита (пр. гр. P63/m) с параметрами решетки a=9.8853 Å, с=7.2561 Å, V=614.07 Å3. Интенсивность излучения при его работе в качестве люминесцентного материала для преобразования возбуждающего монохроматического излучения лазера с длиной волны 808 нм в серию эмиссионных линий 2.0–2.3 мкм, 2.5–2.9 мкм, 3.0–3.35 мкм ИК диапазона приведена на фиг.2, а (x=7.5·10-2, y=3.9·10-7).As starting reagents take: 1.7264 g. GeO 2 (99.99%), 0.1822 g. Na 2 CO 3 (99.9%) with an excess of sodium 25 wt.%, Preliminarily calcined at a temperature of 650 ° C; 4.0 g of La 2 O 3 (99.99%) (with an admixture of Nd 3+ and Ho 3+ in an amount of 1.5 · 10 -3 and 1 · 10 -6 wt.%, Respectively) and 0.0347 g (Nd 2 O 3 ) (99.99 %) (mixed with La 3+ and Ho 3+ in an amount of 8.0 · 10 -3 and 4 · 10 -4 wt.%, respectively), preliminarily calcined at 900 ° C. Next, the samples are intensively frayed with ethyl alcohol in an agate mortar and pressed under pressure of 3000 kg / cm 2 . Next, pressed samples in alundum crucibles are placed in a furnace, heated to a temperature of 900 ° C and maintained at this temperature for 6 hours. The heating rate is 15 deg / min. Then, the temperature is increased to 1100 ° C with a heating rate of 15 deg / min, maintained at this temperature for 1 h and arbitrarily cooled to room temperature. After batching, the prepared powder sample is examined by physicochemical methods. According to the X-ray phase, structural, and chemical analyzes, the product is a complex sodium neodymium and holmium germanate with the composition NaLa 8.9249996 Nd 0.075 Ho 0.0000004 Ge 6 O 26 and has an apatite structure (space group P6 3 / m) with lattice parameters a = 9.8853 Å, s = 7.2561 Å, V = 614.07 Å 3 . The radiation intensity when it is used as a luminescent material for converting exciting monochromatic laser radiation with a wavelength of 808 nm into a series of emission lines 2.0–2.3 μm, 2.5–2.9 μm, 3.0–3.35 μm IR range is shown in Fig. 2, a (x = 7.5 · 10 -2 , y = 3.9 · 10 -7 ).

Claims (3)

1. Сложный натриевый германат лантана, неодима и гольмия состава1. Complex sodium germanate of lanthanum, neodymium and holmium composition NaLa9-x-yNdxHoyGe6O26, где 2,5⋅10-2≤x≤1,25⋅10-1, 1,9⋅10-7≤y≤1,4⋅10-6, в качестве люминесцентного материала для конвертации монохроматического излучения лазера с длиной волны 808 нм в серию эмиссионных линий 2,0-2,3 мкм, 2,5-2,9 мкм, 3,0-3,35 мкм.NaLa 9-xy Nd x Ho y Ge 6 O 26 , where 2.5⋅10 -2 ≤x≤1.25⋅10 -1 , 1.9⋅10 -7 ≤y≤1.4⋅10 -6 , as a luminescent material for converting monochromatic laser radiation with a wavelength of 808 nm into a series of emission lines of 2.0-2.3 microns, 2.5-2.9 microns, 3.0-3.35 microns. 2. Способ получения сложного натриевого германата лантана, неодима и гольмия состава NaLa2. A method of obtaining a complex sodium germanate of lanthanum, neodymium and holmium composition NaLa 9-9- xx -- yy NdNd xx HoHo yy GeGe 66 OO 2626 , где 2,5⋅10where 2.5⋅10 -2-2 ≤x≤1,25⋅10≤x≤1.25⋅10 -1-one , 1,9⋅10, 1.9⋅10 -7-7 ≤y≤1,4⋅10≤y≤1.4⋅10 -6-6 , включающий получение исходной смеси стехиометрических количеств оксидов лантана и неодима, содержащих примесь гольмия, предварительно прокаленных при температуре 900-910°С, оксида германия и карбоната натрия, взятого с избытком 25-30 мас.%, предварительно прокаленных при температуре 640-650°С, ее интенсивное перетирание с добавлением этилового спирта, прессование, нагревание до температуры 900-910°С со скоростью нагрева 15-20 град/мин и выдержкой при этой температуре в течение 6-6,2 ч, последующее повышение температуры до 1100-1110°С со скоростью нагрева 15-20 град/мин, выдержкой при этой температуре в течение 1-1,2 ч и произвольное охлаждение до комнатной температуры.comprising the initial mixture of stoichiometric amounts of lanthanum and neodymium oxides containing holmium impurity, previously calcined at a temperature of 900-910 ° C, germanium oxide and sodium carbonate taken in excess of 25-30 wt.%, previously calcined at a temperature of 640-650 ° C, its intensive grinding with the addition of ethyl alcohol, pressing, heating to a temperature of 900-910 ° C with a heating rate of 15-20 deg / min and holding at this temperature for 6-6.2 hours, a subsequent increase in temperature to 1100-1110 ° C with heating rate 15-20 deg / min, holding at this temperature for 1-1.2 hours and arbitrary cooling to room temperature.
RU2017104245A 2017-02-09 2017-02-09 Compound sodium germanate of lanthanum, neodymium and holmium as luminescent material for conversion of monochromatic laser radiation and method for production thereof RU2654032C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017104245A RU2654032C1 (en) 2017-02-09 2017-02-09 Compound sodium germanate of lanthanum, neodymium and holmium as luminescent material for conversion of monochromatic laser radiation and method for production thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017104245A RU2654032C1 (en) 2017-02-09 2017-02-09 Compound sodium germanate of lanthanum, neodymium and holmium as luminescent material for conversion of monochromatic laser radiation and method for production thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2654032C1 true RU2654032C1 (en) 2018-05-15

Family

ID=62153045

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017104245A RU2654032C1 (en) 2017-02-09 2017-02-09 Compound sodium germanate of lanthanum, neodymium and holmium as luminescent material for conversion of monochromatic laser radiation and method for production thereof

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2654032C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2690916C1 (en) * 2018-10-25 2019-06-06 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук Method of producing nanopowders of complex germanate lanthanum and alkali metal

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2383503C1 (en) * 2008-11-19 2010-03-10 Государственное Научное Учреждение "Институт Физики Имени Б.И. Степанова Национальной Академии Наук Беларуси" Luminescent germanate glass
EP2410034A1 (en) * 2009-03-18 2012-01-25 Ocean's King Lighting Science&Technology Co., Ltd. Germanate luminescence material and its preparation
US20130069004A1 (en) * 2010-07-19 2013-03-21 Ocean's King Lighting Science & techin Luminescent material and preparation method thereof

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2383503C1 (en) * 2008-11-19 2010-03-10 Государственное Научное Учреждение "Институт Физики Имени Б.И. Степанова Национальной Академии Наук Беларуси" Luminescent germanate glass
EP2410034A1 (en) * 2009-03-18 2012-01-25 Ocean's King Lighting Science&Technology Co., Ltd. Germanate luminescence material and its preparation
US20130069004A1 (en) * 2010-07-19 2013-03-21 Ocean's King Lighting Science & techin Luminescent material and preparation method thereof

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J.R.TOLCHARD et al, Effect of Ba and Bi doping on the synthesis and sintering of Ge-based apatite phases, J. Solid State Electrochem., 2004, v. 8, p.p. 668-673. *
T.F.TENISHEVA et al, Infrared spectra of lanthanum germanates, Bulletin of the Academy of Sci. of the USSR, Division of chem. sci., 1965, v. 14, Issue 9, p.p. 1520-1522. *
T.F.TENISHEVA et al, Infrared spectra of lanthanum germanates, Bulletin of the Academy of Sci. of the USSR, Division of chem. sci., 1965, v. 14, Issue 9, p.p. 1520-1522. J.R.TOLCHARD et al, Effect of Ba and Bi doping on the synthesis and sintering of Ge-based apatite phases, J. Solid State Electrochem., 2004, v. 8, p.p. 668-673. YU-CHUN LI et al, Synthesis and luminescent properties of Ln 3+ (Eu 3+ , Sm 3+ , Dy 3+ )-doped lanthanum aluminum germanate LaAlGe 2 O 7 phosphors, J. Alloys and Compounds, 2007, v. 439, p.p. 367-375. *
YU-CHUN LI et al, Synthesis and luminescent properties of Ln 3+ (Eu 3+ , Sm 3+ , Dy 3+ )-doped lanthanum aluminum germanate LaAlGe 2 O 7 phosphors, J. Alloys and Compounds, 2007, v. 439, p.p. 367-375. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2690916C1 (en) * 2018-10-25 2019-06-06 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук Method of producing nanopowders of complex germanate lanthanum and alkali metal

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Yadav et al. Enhanced photoluminescence in Tm3+, Yb3+, Mg2+ tri-doped ZnWO4 phosphor: Three photon upconversion, laser induced optical heating and temperature sensing
Yadav et al. Concentration and pump power-mediated color tunability, optical heating and temperature sensing via TCLs of red emission in an Er 3+/Yb 3+/Li+ co-doped ZnGa 2 O 4 phosphor
Yadav et al. Improved photon upconversion photoluminescence and intrinsic optical bistability from a rare earth co-doped lanthanum oxide phosphor via Bi 3+ doping
Zhang et al. Achieving an ultra-broadband infrared emission through efficient energy transfer in LiInP2O7: Cr3+, Yb3+ phosphor
Wen et al. Energy transfer and luminescence studies of Pr3+, Yb3+ co-doped lead borate glass
Hachani et al. Luminescent properties of some ortho-and pentaphosphates doped with Gd3+–Eu3+: potential phosphors for vacuum ultraviolet excitation
Kesavulu et al. Structural and NIR to visible upconversion properties of Er3+-doped LaPO4 phosphors
Giri et al. Upconversion based tunable white-light generation in Ln: Y 2 O 3 nanocrystalline phosphor (Ln= Tm/Er/Yb)
Sobczyk et al. Optical properties of Sm3+-doped Y2Te4O11
Sobczyk et al. Comparative study of optical properties of Ho3+-doped RE2O3-Na2O-ZnO-TeO2 glasses
Rakov et al. Photoluminescence analysis of α-Al2O3 powders doped with Eu3+ and Eu2+ ions
Dorosz et al. Structural and optical study on antimony-silicate glasses doped with thulium ions
Singh et al. NIR to visible frequency upconversion in Er3+ and Yb3+ co-doped BaZrO3 phosphor
Kumari et al. White Light Emission and Optical Heating in ${{Er}}^{3+} $–${{Tm}}^{3+} $–${{Yb}}^{3+} $ Codoped ${{La}} _ {2}{{O}} _ {3} $ Phosphor
Hau et al. Energy transfer and luminescent properties of Tb3+ and Tb3+, Yb3+ doped CNGG phosphors
RU2654032C1 (en) Compound sodium germanate of lanthanum, neodymium and holmium as luminescent material for conversion of monochromatic laser radiation and method for production thereof
Rivera-López et al. Upconversion and cooperative luminescence in YBO3: Yb3+-Er3+
Liao et al. Efficient near-infrared emission in Eu3+-Yb3+-Y3+ tri-doped cubic ZrO2 via down-conversion for silicon solar cells
Cai et al. Realization of pure red emission from energy transfer in the Er3+–Tm3+ system under 1550 nm excitation
Leow et al. Study of structural and luminescence properties of lead lithium borophosphate glass system doped with Ti ions
Lipina et al. Structural and optical characterization of Tm3+-doped apatite related NaLa9 (GeO4) 6O2 phosphors
Zhang et al. Mid-IR emission potentiality of a new stable gallioaluminate glass system
Merízio et al. Persistent luminescent phosphor-in-glass composites based on NaPO3–Ga2O3 glasses loaded with Sr2MgSi2O7: Eu2+, Dy3+
Hu et al. Fluorescence property investigations on Er3+-doped oxyfluoride glass ceramics containing LaF3 nanocrystals
Feng et al. Optical transitions of Tm3+ in oxyfluoride glasses and compositional and thermal effect on upconversion luminescence of Tm3+/Yb3+-codoped oxyfluoride glasses

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200210