RU2597096C2 - Способы получения оксида титана и различных других продуктов - Google Patents

Способы получения оксида титана и различных других продуктов Download PDF

Info

Publication number
RU2597096C2
RU2597096C2 RU2015103833/05A RU2015103833A RU2597096C2 RU 2597096 C2 RU2597096 C2 RU 2597096C2 RU 2015103833/05 A RU2015103833/05 A RU 2015103833/05A RU 2015103833 A RU2015103833 A RU 2015103833A RU 2597096 C2 RU2597096 C2 RU 2597096C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hcl
leaching
concentration
solid
specified
Prior art date
Application number
RU2015103833/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2015103833A (ru
Inventor
Ришар БОДРО
Жоэль ФУРНЬЕР
Дэнис ПРИМО
Мари-Максим ЛАБРЕК-ГИЛБЕРТ
Original Assignee
Орбит Алюминэ Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from PCT/CA2012/000871 external-priority patent/WO2013037054A1/en
Priority claimed from PCT/CA2013/000021 external-priority patent/WO2013104059A1/en
Application filed by Орбит Алюминэ Инк. filed Critical Орбит Алюминэ Инк.
Publication of RU2015103833A publication Critical patent/RU2015103833A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2597096C2 publication Critical patent/RU2597096C2/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00Halogens; Halogen acids
    • C01B7/01Chlorine; Hydrogen chloride
    • C01B7/03Preparation from chlorides
    • C01B7/035Preparation of hydrogen chloride from chlorides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/18Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
    • C01B33/187Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates
    • C01B33/193Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00Compounds of aluminium
    • C01F7/02Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/20Preparation of aluminium oxide or hydroxide from aluminous ores using acids or salts
    • C01F7/22Preparation of aluminium oxide or hydroxide from aluminous ores using acids or salts with halides or halogen acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00Compounds of aluminium
    • C01F7/02Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/30Preparation of aluminium oxide or hydroxide by thermal decomposition or by hydrolysis or oxidation of aluminium compounds
    • C01F7/306Thermal decomposition of hydrated chlorides, e.g. of aluminium trichloride hexahydrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00Compounds of aluminium
    • C01F7/48Halides, with or without other cations besides aluminium
    • C01F7/56Chlorides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00Compounds of titanium
    • C01G23/02Halides of titanium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00Compounds of titanium
    • C01G23/04Oxides; Hydroxides
    • C01G23/047Titanium dioxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00Compounds of iron
    • C01G49/02Oxides; Hydroxides
    • C01G49/06Ferric oxide (Fe2O3)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00Compounds of nickel
    • C01G53/04Oxides; Hydroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B21/00Obtaining aluminium
    • C22B21/0015Obtaining aluminium by wet processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B26/00Obtaining alkali, alkaline earth metals or magnesium
    • C22B26/20Obtaining alkaline earth metals or magnesium
    • C22B26/22Obtaining magnesium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/04Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
    • C22B3/06Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
    • C22B3/10Hydrochloric acid, other halogenated acids or salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/44Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00Obtaining refractory metals
    • C22B34/10Obtaining titanium, zirconium or hafnium
    • C22B34/12Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08
    • C22B34/1236Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching
    • C22B34/124Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching using acidic solutions or liquors
    • C22B34/1245Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching using acidic solutions or liquors containing a halogen ion as active agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00Obtaining refractory metals
    • C22B34/10Obtaining titanium, zirconium or hafnium
    • C22B34/12Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08
    • C22B34/1236Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching
    • C22B34/1259Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching treatment or purification of titanium containing solutions or liquors or slurries
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B59/00Obtaining rare earth metals
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Abstract

Настоящее изобретение относится к усовершенствованиям в области химии, относящимся к получению оксида алюминия путем экстракции алюминия из материалов и/или оксида титана путем экстракции титана из материалов, содержащих титан. Указанные способы также могут являться эффективными при получении других продуктов, таких как гематит, MgO, оксид кремния и оксиды различных металлов, хлорид титана, а также редкоземельные элементы и алюминий. Указанные способы могут включать выщелачивание исходного материала с применением HCl с получением продукта выщелачивания и твердого вещества. Твердое вещество можно обрабатывать с обеспечением таким образом по существу селективного экстрагирования титана из указанного твердого вещества, тогда как продукт выщелачивания можно обрабатывать с обеспечением таким образом по существу селективного выделения хлорида первого металла из указанного продукта выщелачивания. Технический результат изобретения направлен на концентрирование редкоземельных элементов до очень высокой степени чистоты при помощи совмещенных стадий способа, а также на селективное удаление компонентов, которое обеспечивает концентрирование редкоземельных элементов до достижения очень высоких концентраций. 9 н. и 150 з.п. ф-лы, 10 ил., 28 табл., 7 пр.

Description

ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
[0001] Настоящая заявка испрашивает приоритет на основании заявки на патент США №61/670645, поданной 12 июля 2012, заявки на патент №РСТ/СА2012/000871, поданной 17 сентября 2012, и заявки на патент №РСТ/СА2013/000021, поданной 10 января 2013. Содержание указанных документов включено в настоящую заявку во всей полноте посредством ссылки.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
[0002] Настоящее изобретение относится к усовершенствованиям в области химии, относящимся к получению оксида алюминия и/или оксида титана. Например, оно относится к способу получения оксида алюминия путем экстракции алюминия из материалов, содержащих алюминий, и получения оксида титана путем экстракции титана из материалов, содержащих титан. Указанные способы также могут являться эффективными при получении других продуктов, таких как гематит, MgO, оксид кремния и оксиды различных металлов, хлорид титана, а также редкоземельные элементы и алюминий.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[0003] Известен ряд способов получения оксида алюминия. Во многих из них в качестве исходного вещества используют боксит. Указанные способы, в основном являющиеся щелочными способами, используются на протяжении многих лет. Некоторые из таких щелочных способов имеют недостаток, заключающийся в неэффективности разделения и экстракции вторичных продуктов с добавленной стоимостью, что приводит к значительному воздействию на окружающую среду. Проводились разработки с применением соляной кислоты на стадии выщелачивания, но было установлено, что указанные способы неэффективны для удаления большей части примесей и особенно железа. Удаление железа подходящими и экономически эффективными способами является непростой задачей, особенно в случае непрерывных процессов.
[0004] Также было предложено несколько способов получения оксида титана, но они еще требуют усовершенствования.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0005] В соответствии с одним из аспектов в настоящем изобретении предложен способ получения различных продуктов, включающий:
выщелачивание титансодержащего материала, содержащего Ti, Si и первый металл, с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы первого металла, и твердого вещества, содержащего титан, и отделение твердого вещества от продукта выщелачивания;
взаимодействие продукта выщелачивания с HCl с получением жидкости и осадка, содержащего хлорид первого металла, и отделение осадка от жидкости;
нагревание осадка в условиях, эффективных для превращения хлорида первого металла в оксид первого металла; и
обработку твердого вещества с отделением таким образом по существу Si от Ti, содержащихся в твердом веществе.
[0006] В соответствии с другим аспектом в настоящем изобретении предложен способ получения оксида алюминия, включающий:
выщелачивание алюминийсодержащего материала с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы алюминия, и твердого вещества, и отделение твердого вещества от продукта выщелачивания;
взаимодействие продукта выщелачивания с HCl с получением жидкости и осадка, содержащего ионы алюминия в виде AlCl3, и отделение осадка от жидкости;
нагревание осадка в условиях, эффективных для превращения AlCl3 в Al2O3, и возможно выделение получаемой таким образом газообразной HCl; и
выщелачивание твердого вещества с применением HCl, возможно в присутствии хлорида, с получением таким образом продукта выщелачивания, содержащего ионы титана.
[0007] В соответствии с другим аспектом в настоящем изобретении предложен способ получения алюминия, включающий:
выщелачивание алюминийсодержащего материала с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы алюминия, и твердого вещества, и отделение твердого вещества от продукта выщелачивания;
взаимодействие продукта выщелачивания с HCl с получением жидкости и осадка, содержащего ионы алюминия в виде AlCl3, и отделение осадка от жидкости;
нагревание осадка в условиях, эффективных для превращения AlCl3 в Al2O3, и возможно выделение получаемой таким образом газообразной HCl;
превращение Al2O3 в оксид алюминия; и
выщелачивание твердого вещества с применением HCl, возможно, в присутствии хлорида, с получением таким образом продукта выщелачивания, содержащего ионы титана.
[0008] В соответствии с другим аспектом в настоящем изобретении предложен, способ получения оксида алюминия и возможно других продуктов, включающий:
выщелачивание алюминийсодержащего материала с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы алюминия, и твердого вещества, и отделение твердого вещества от продукта выщелачивания;
взаимодействие продукта выщелачивания с HCl с получением жидкости и осадка, содержащего ионы алюминия в виде AlCl3, и отделение осадка от жидкости;
нагревание осадка в условиях, эффективных для превращения AlCl3 в Al2O3, и выделение получаемой таким образом газообразной HCl;
повторное использование полученной таким образом газообразной HCl путем приведения ее в контакт с водой с получением таким образом композиции, имеющей концентрацию HCl, превышающую азеотропную концентрацию (20,2 масс. %), и взаимодействие композиции с дополнительным количеством алюминийсодержащего материала для его выщелачивания; и
выщелачивание твердого вещества с применением HCl, возможно в присутствии хлорида, с получением таким образом продукта выщелачивания, содержащего ионы титана.
[0009] В соответствии с другим аспектом в настоящем изобретении предложен способ получения оксида алюминия и возможно других продуктов, включающий:
выщелачивание алюминийсодержащего материала с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы алюминия, и твердого вещества, и отделение твердого вещества от продукта выщелачивания;
взаимодействие продукта выщелачивания с HCl с получением жидкости и осадка, содержащего ионы алюминия в виде AlCl3, и отделение осадка от жидкости;
нагревание осадка в условиях, эффективных для превращения AlCl3 в Al2O3, и выделение получаемой таким образом газообразной HCl;
повторное применение полученной таким образом газообразной HCl путем приведения ее в контакт с водой с получением таким образом композиции, имеющей концентрацию от примерно 25 до примерно 45 масс. %, и взаимодействие композиции с дополнительным количеством алюминийсодержащего материала для его выщелачивания; и
выщелачивание твердого вещества с применением HCl, возможно в присутствии хлорида, с получением таким образом продукта выщелачивания, содержащего ионы титана.
[0010] В соответствии с другим аспектом в настоящем изобретении предложен способ получения хлорида титана, включающий:
выщелачивание титансодержащего материала с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы по меньшей мере одного металла, и твердого вещества, и отделение твердого вещества от продукта выщелачивания;
отделение по меньшей мере по существу ионов по меньшей мере одного металла от продукта выщелачивания; и
выщелачивание твердого вещества с применением HCl, возможно в присутствии хлорида, с получением таким образом продукта выщелачивания, содержащего хлорид титана.
[0011] В соответствии с другим аспектом в настоящем изобретении предложен способ получения оксида титана, включающий:
выщелачивание титансодержащего материала с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы по меньшей мере одного металла, и твердого вещества, и отделение твердого вещества от продукта выщелачивания;
отделение по меньшей мере по существу ионов по меньшей мере одного металла от продукта выщелачивания;
выщелачивание твердого вещества с применением HCl, возможно в присутствии хлорида, с получением таким образом продукта выщелачивания, содержащего хлорид титана; и
превращение хлорида титана в оксид титана.
[0012] В соответствии с другим примером в настоящем изобретении предложен способ получения оксида титана, включающий:
выщелачивание титансодержащего материала с применением HCl с получением первого продукта выщелачивания, содержащего ионы по меньшей мере одного металла, и твердого вещества, и отделение твердого вещества от первого продукта выщелачивания;
отделение по меньшей мере по существу ионов по меньшей мере одного металла от первого продукта выщелачивания;
выщелачивание твердого вещества с применением HCl, возможно в присутствии хлорида, с получением таким образом второго продукта выщелачивания, содержащего хлорид титана; или взаимодействие твердого вещества с Cl2 и источником углерода с получением таким образом жидкой фракции, содержащей хлорид титана, и твердой фракции, и отделение жидкой фракции от твердой фракции; и
превращение хлорида титана в оксид титана.
[0013] В соответствии с другим примером в настоящем изобретении предложен способ получения оксида титана, включающий:
выщелачивание титансодержащего материала с применением HCl с получением первого продукта выщелачивания, содержащего ионы по меньшей мере одного металла, и твердого вещества, и отделение твердого вещества от первого продукта выщелачивания;
отделение по меньшей мере по существу ионов по меньшей мере одного металла от первого продукта выщелачивания;
выщелачивание твердого вещества с применением HCl, возможно в присутствии хлорида, с получением таким образом второго продукта выщелачивания, содержащего хлорид титана; и
превращение хлорида титана в оксид титана.
[0014] В соответствии с другим примером в настоящем изобретении предложен способ получения оксида титана, включающий:
выщелачивание титансодержащего материала с применением HCl с получением первого продукта выщелачивания, содержащего ионы по меньшей мере одного металла, и твердого вещества, и отделение твердого вещества от первого продукта выщелачивания;
отделение по меньшей мере по существу ионов по меньшей мере одного металла от первого продукта выщелачивания;
взаимодействие твердого вещества с Cl2 с получением жидкой фракции, содержащей хлорид титана, и твердой фракции, и отделение жидкой фракции от твердой фракции; и
превращение хлорида титана в оксид титана.
[0015] В соответствии с другим примером в настоящем изобретении предложен способ получения хлорида титана, включающий:
выщелачивание титансодержащего материала с применением HCl с получением первого продукта выщелачивания, содержащего ионы по меньшей мере одного металла, и твердого вещества, и отделение твердого вещества от первого продукта выщелачивания;
отделение по меньшей мере по существу ионов по меньшей мере одного металла от продукта выщелачивания; и
выщелачивание твердого вещества с применением HCl, возможно в присутствии хлорида, с получением таким образом второго продукта выщелачивания, содержащего хлорид титана.
[0016] В соответствии с другим примером в настоящем изобретении предложен способ получения хлорида титана, включающий:
выщелачивание титансодержащего материала с применением HCl с получением первого продукта выщелачивания, содержащего ионы по меньшей мере одного металла, и твердого вещества, и выделение твердого вещества из продукта выщелачивания;
отделение по меньшей мере по существу ионов по меньшей мере одного металла от первого продукта выщелачивания; и
взаимодействие твердого вещества с Cl2 с получением жидкой фракции, содержащей хлорид титана, и твердой фракции, и отделение жидкой фракции от твердой фракции.
[0017] В соответствии с другим примером в настоящем изобретении предложен способ получения различных продуктов, включающий:
выщелачивание титансодержащего материала, содержащего Ti и первый металл, с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы первого металла, и твердого вещества, содержащего титан, и отделение твердого вещества от продукта выщелачивания;
по существу селективное выделение первого металла из продукта выщелачивания; и
обработку твердого вещества с по меньшей мере частичным выделением Ti.
[0018] В соответствии с другим примером в настоящем изобретении предложен способ получения различных продуктов, включающий:
выщелачивание титансодержащего материала, содержащего Ti и Al, с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы Al, и твердого вещества, содержащего титан, и отделение твердого вещества от продукта выщелачивания;
по существу селективное выделение Al из продукта выщелачивания; и
обработку твердого вещества с по меньшей мере частичным выделением Ti.
[0019] В соответствии с другим примером в настоящем изобретение предложен способ получения различных продуктов, включающий:
выщелачивание титансодержащего материала содержащего Ti и Fe, с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы Fe, и твердого вещества, содержащего титан, и отделение твердого вещества от продукта выщелачивания;
по существу селективное выделение Fe из продукта выщелачивания; и
обработку твердого вещества с по меньшей мере частичным выделением Ti.
[0020] В соответствии с другим примером в настоящем изобретении предложен способ получения оксида титана, включающий:
выщелачивание титансодержащего материала с применением HCl с получением первого продукта выщелачивания, содержащего ионы Al, и твердого вещества, и отделение твердого вещества от первого продукта выщелачивания;
отделение по меньшей мере по существу ионов Al от первого продукта выщелачивания;
выщелачивание твердого вещества с применением HCl, возможно в присутствии хлорида, с получением второго продукта выщелачивания, содержащего хлорид титана; или взаимодействие твердого вещества с Cl2 с получением таким образом жидкой фракции, содержащей хлорид титана, и твердой фракции, и отделение жидкой фракции от твердой фракции; и
превращение хлорида титана в оксид титана.
[0021] В соответствии с другим примером в настоящем изобретении предложен способ получения оксида титана, включающий:
выщелачивание титансодержащего материала с применением HCl с получением первого продукта выщелачивания, содержащего ионы Al, и твердого вещества, и отделение твердого вещества от первого продукта выщелачивания;
отделение по меньшей мере по существу ионов Al от первого продукта выщелачивания;
выщелачивание твердого вещества с применением HCl, возможно в присутствии хлорида, с получением таким образом второго продукта выщелачивания, содержащего хлорид титана; и
превращение хлорида титана в оксид титана.
[0022] В соответствии с другим примером в настоящем изобретении предложен способ получения оксида титана, включающий:
выщелачивание титансодержащего материала с применением HCl с получением первого продукта выщелачивания, содержащего ионы Fe, и твердого вещества, и отделение твердого вещества от первого продукта выщелачивания;
отделение по меньшей мере по существу ионов Fe от первого продукта выщелачивания;
выщелачивание твердого вещества с применением HCl, возможно в присутствии хлорида, с получением второго продукта выщелачивания, содержащего хлорид титана; или взаимодействие твердого вещества с Cl2 с получением таким образом жидкой фракции, содержащей хлорид титана, и твердой фракции, и отделение жидкой фракции от твердой фракции; и
превращение хлорида титана в оксид титана.
[0023] В соответствии с другим примером в настоящем изобретении предложен способ получения оксида титана, включающий:
выщелачивание титансодержащего материала с применением HCl с получением первого продукта выщелачивания, содержащего ионы Al и твердого вещества, и отделение твердого вещества от первого продукта выщелачивания;
отделение по меньшей мере по существу ионов Al от первого продукта выщелачивания;
выщелачивание твердого вещества с применением HCl, возможно в присутствии хлорида, с получением таким образом второго продукта выщелачивания, содержащего хлорид титана; и
превращение хлорида титана в оксид титана.
[0024] В соответствии с другим примером в настоящем изобретении предложен способ получения оксида титана, включающий:
выщелачивание титансодержащего материала с применением HCl с получением первого продукта выщелачивания, содержащего ионы Fe и твердого вещества, и отделение твердого вещества от первого продукта выщелачивания;
отделение по меньшей мере по существу ионов Fe от первого продукта выщелачивания;
выщелачивание твердого вещества с применением HCl, возможно в присутствии хлорида, с получением таким образом второго продукта выщелачивания, содержащего хлорид титана; и
превращение хлорида титана в оксид титана.
[0025] В соответствии с другим примером в настоящем изобретении предложен способ получения хлорида титана, включающий:
выщелачивание титансодержащего материала с применением HCl с получением первого продукта выщелачивания, содержащего ионы по меньшей мере одного металла, и твердого вещества, и отделение твердого вещества от первого продукта выщелачивания;
отделение по меньшей мере по существу ионов по меньшей мере одного металла от продукта выщелачивания; и
выщелачивание твердого вещества с применением HCl, возможно в присутствии хлорида, с получением таким образом второго продукта выщелачивания, содержащего хлорид титана.
[0026] В соответствии с другим примером в настоящем изобретении предложен способ получения хлорида титана, включающий:
выщелачивание титансодержащего материала с применением HCl с получением первого продукта выщелачивания, содержащего ионы по меньшей мере одного металла, и твердого вещества, и отделение твердого вещества от продукта выщелачивания;
отделение по меньшей мере по существу ионов по меньшей мере одного металла от первого продукта выщелачивания; и
взаимодействие твердого вещества с Cl2 с получением таким образом жидкой фракции, содержащей хлорид титана, и твердой фракции, и отделение жидкой фракции от твердой фракции.
[0027] В соответствии с другим аспектом в настоящем изобретении предложен способ получения оксида алюминия и возможно других продуктов, включающий:
выщелачивание алюминийсодержащего материала с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы алюминия и твердого вещества, и отделение твердого вещества от продукта выщелачивания;
взаимодействие продукта выщелачивания с HCl с получением таким образом жидкости и осадка, содержащего ионы алюминия в виде AlCl3, и отделение осадка от жидкости;
нагревание осадка в условиях, эффективных для превращения AlCl3 в Al2O3, и выделение получаемой таким образом газообразной HCl; и
повторное использование полученной таким образом газообразной HCl путем приведения ее в контакт с водой с получением таким образом композиции, имеющей концентрацию HCl, превышающую азеотропную концентрацию (20,2 масс. %), и взаимодействие композиции с дополнительным количеством алюминийсодержащего материала для его выщелачивания.
[0028] В соответствии с другим аспектом в настоящем изобретении предложен способ получения оксида алюминия и возможно других продуктов, включающий:
выщелачивание алюминийсодержащего материала с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы алюминия, и твердого вещества, и отделение твердого вещества от продукта выщелачивания;
взаимодействие продукта выщелачивания с HCl с получением таким образом жидкости и осадка, содержащего ионы алюминия в виде AlCl3, и отделение осадка от жидкости;
нагревание осадка в условиях, эффективных для превращения AlCl3 в Al2O3, и выделение получаемой таким образом газообразной HCl; и
повторное использование полученной таким образом газообразной HCl путем приведения ее в контакт с водой с получением таким образом композиции, имеющей концентрацию от примерно 25 до примерно 45 масс. %, и взаимодействие композиции с дополнительным количеством алюминийсодержащего материала для его выщелачивания.
[0029] В соответствии с другим аспектом в настоящем изобретении предложен способ получения оксида алюминия и возможно других продуктов, включающий:
выщелачивание алюминийсодержащего материала с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы алюминия, и твердого вещества, и отделение твердого вещества от продукта выщелачивания;
взаимодействие продукта выщелачивания с HCl с получением таким образом жидкости и осадка, содержащего ионы алюминия в виде AlCl3, и отделение осадка от жидкости;
нагревание осадка в условиях, эффективных для превращения AlCl3 в Al2O3, и выделение получаемой таким образом газообразной HCl; и
повторное использование полученной таким образом газообразной HCl путем приведения ее в контакт с водой с получением таким образом композиций, имеющей концентрацию от примерно 25 до примерно 45 масс. %, и применение композиции для выщелачивания алюминийсодержащего материала.
[0030] В соответствии с другим аспектом в настоящем изобретении предложен способ получения оксида алюминия и возможно других продуктов, включающий:
выщелачивание алюминийсодержащего материала с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы алюминия, и твердого вещества, и отделение твердого вещества от продукта выщелачивания;
взаимодействие продукта выщелачивания с HCl с получением таким образом жидкости и осадка, содержащего ионы алюминия в виде AlCl3, и отделение осадка от жидкости;
нагревание осадка в условиях, эффективных для превращения AlCl3 в Al2O3, и выделение получаемой таким образом газообразной HCl; и
повторное использование полученной таким образом газообразной HCl путем приведения ее в контакт с продуктом выщелачивания с получением таким образом осадка, содержащего ионы алюминия в виде AlCl3·6H2O.
[0031] В соответствии с другим аспектом в настоящем изобретении предложен способ получения оксида алюминия и возможно других продуктов, включающий:
выщелачивание алюминийсодержащего материала с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы алюминия, и твердого вещества, и отделение твердого вещества от продукта выщелачивания;
взаимодействие продукта выщелачивания с HCl с получением таким образом жидкости и осадка, содержащего ионы алюминия в виде AlCl3, и отделение осадка от жидкости; и
нагревание осадка в условиях, эффективных для превращения AlCl3 в Al2O3.
[0032] В соответствии с другим аспектом в настоящем изобретении предложен способ получения оксида алюминия и возможно других продуктов, включающий:
выщелачивание алюминийсодержащего материала с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы алюминия, и твердого вещества, и отделение твердого вещества от продукта выщелачивания;
взаимодействие продукта выщелачивания с HCl с получением таким образом жидкости и осадка, содержащего ионы алюминия в виде AlCl3, и отделение осадка от жидкости; и
нагревание осадка в условиях, эффективных для превращения AlCl3 в Al2O3, и возможно выделение получаемой таким образом газообразной HCl.
[0033] В соответствии с одним из аспектов в настоящем изобретении предложен способ получения алюминия и возможно других продуктов, включающий:
выщелачивание алюминийсодержащего материала с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы алюминия, и твердого вещества, и отделение твердого вещества от продукта выщелачивания;
взаимодействие продукта выщелачивания с HCl с получением таким образом жидкости и осадка, содержащего ионы алюминия в виде AlCl3, и отделение осадка от жидкости;
нагревание осадка в условиях, эффективных для превращения AlCl3 в Al2O3, и
превращение Al2O3 в алюминий.
[0034] В соответствии с другим аспектом в настоящем изобретении предложен способ получения алюминия и возможно других продуктов, включающий:
выщелачивание алюминийсодержащего материала с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы алюминия, и твердого вещества, и отделение твердого вещества от продукта выщелачивания;
взаимодействие продукта выщелачивания с HCl с получением таким образом жидкости и осадка, содержащего ионы алюминия в виде AlCl3, и отделение осадка от жидкости;
нагревание осадка в условиях, эффективных для превращения AlCl3 в Al2O3, и возможно выделение получаемой таким образом газообразной HCl; и
превращение Al2O3 в алюминий.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
[0035] На следующих чертежах исключительно в качестве примеров приведены различные варианты реализации изобретения:
[0036] На фиг. 1 приведена блок-схема одного из примеров способа получения оксида алюминия и различных других продуктов согласно настоящему изобретению;
[0037] На фиг. 2 приведена кривая экстракции Al и Fe, где показана зависимость экстракции в процентах от времени выщелачивания в способе согласно одному из примеров, приведенных в настоящей заявке;
[0038] На фиг. 3 приведена блок-схема другого примера способа получения оксида алюминия и различных других продуктов согласно настоящему изобретению;
[0039] На фиг. 4 схематически изображен один из примеров способа очистки/концентрирования HCl согласно настоящему изобретению;
[0040] На фиг. 5 схематически изображен один из примеров способа очистки/концентрирования HCl согласно настоящему изобретению;
[0041] На фиг. 6 приведена другая блок-схема одного из примеров способа, получения оксида алюминия и различных других продуктов согласно настоящему изобретению;
[0042] На фиг. 7 приведена другая блок-схема одного из примеров способа получения оксида алюминия и различных других продуктов согласно настоящему изобретению;
[0043] На фиг. 8 приведена другая блок-схема одного из примеров способа получения различных продуктов; и
[0044] На фиг. 9А и 9B приведены дополнительные блок-схемы примеров способов согласно настоящему изобретению.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ВАРИАНТОВ РЕАЛИЗАЦИИ
[0045] Следующие неограничивающие примеры дополнительно иллюстрируют технологию, описанную в настоящем изобретении.
[0046] В способах согласно настоящему изобретению материал может представлять собой, например, титансодержащий материал.
[0047] В способах согласно настоящему изобретению материал может представлять собой, например, алюминийсодержащий материал.
[0048] В способах согласно настоящему изобретению материал может представлять собой, например, железосодержащий материал.
[0049] Алюминийсодержащий материал, например, может быть выбран из алюминийсодержащих руд (можно применять, например, глины, аргиллит, мадстоун, берилл, криолит, гранат, шпинель, боксит или их смеси). Алюминийсодержащий материал также может представлять собой используемый повторно промышленный алюминийсодержащий материал, такой как шлак, красный шлам или зольная пыль.
[0050] Титансодержащий материал, например, может быть выбран из титансодержащих руд (можно применять, например, ильменит, рутил, анатаз, брукит, перовскит, сфен, экандрьюсит, гейкилит, пирофанит, титаномагнетит или их смеси). Титансодержащий материал также может представлять собой используемый повторно промышленный титансодержащий материал, такой как шлак, красный шлам или зольная пыль.
[0051] Например, материал может быть выбран из промышленных огнеупорных материалов.
[0052] Например, материал может быть выбран из алюмосиликатных минералов.
[0053] Выражение «красный шлам», используемое в настоящем описании, относится к промышленным отходам, полученным при производстве оксида алюминия. Например, указанные отходы могут содержать оксид кремния, алюминий, железо, кальций, титан. Также они могут содержать множество незначительных компонентов, таких как Na, K, Cr, V, Ni, Ba, Cu, Mn, Pb, Zn и т.д. Например, красный шлам может содержать от примерно 15 до примерно 80% по массе Fe2O3, от примерно 1 до примерно 35% по массе Al2O3, от примерно 1 до примерно 65% по массе SiO2, от примерно 1 до примерно 20% по массе Na2O, от примерно 1 до примерно 20% по массе CaO и до примерно 35% по массе TiO2. В соответствии с другим примером красный шлам может содержать от примерно 30 до примерно 65% по массе Fe2O3, от примерно 10 до примерно 20% по массе Al2O3, от примерно 3 до примерно 50% по массе SiO2, от примерно 2 до примерно 10% по массе Na2O, от примерно 2 до примерно 8% по массе CaO и от 0 до примерно 25% по массе TiO2.
[0054] Выражение «зольная пыль», используемое в настоящем описании, относится к промышленным отходам, получаемым при сгорании. Например, указанные отходы могут содержать различные элементы, такие как оксид кремния, кислород, алюминий, железо, кальций. Например, зольная пыль может содержать диоксид кремния (SiO2) и оксид алюминия (Al2O3). Например, зольная пыль может дополнительно содержать оксид кальция (CaO) и/или оксид железа (Fe2O3). Например, зольная пыль может содержать мелкодисперсные частицы, поднимающиеся вместе с дымовыми газами. Например, зольная пыль может образовываться при сгорании угля. Например, зольная пыль также может содержать по меньшей мере один элемент, выбранный из мышьяка, бериллия, бора, кадмия, хрома, хрома VI, кобальта, свинца, марганца, ртути, молибдена, селена, стронция; титана, таллия и/или ванадия. Например, зольная пыль также может содержать редкоземельные элементы. Например, зольную пыль можно рассматривать как алюминийсодержащий материал.
[0055] Выражение «шлак», используемое в настоящем описании, относится к промышленным отходам, содержащим оксиды, такие как оксиды алюминия, кальция, титана, магния, железа и/или кремния.
[0056] Выражения степени точности, такие как «примерно» и «приблизительно», используемые в настоящем описании, обозначают приемлемое отклонение модифицированного термина, при котором отсутствуют существенные изменения конечного результата. Указанные выражения степени точности следует рассматривать как включающие отклонение, составляющее по меньшей мере ±5% или по меньшей мере ±10% от модифицированного термина, если такое отклонение не придает отрицательное значение слову, которое оно модифицирует.
[0057] Выражение «хлорид титана», используемое в настоящем описании, относится, например, к соединению, выбранному из TiCl2, TiCl3 и TiCl4 и их смесей. Например, оно относится к TiCl4.
[0058] Термин «гематит», используемый в настоящем описании, относится, например, к соединению, содержащему α-Fe2O3, γ-Fe2O3, β-FeO·OH или их смеси.
[0059] Выражение «ионы железа», используемое в настоящем описании, относится, например, к ионам, содержащим по меньшей мере один тип ионов железа, выбранный из всех возможных форм ионов Fe. Например, по меньшей мере один тип ионов железа может представлять собой Fe2+, Fe3+ или их смесь.
[0060] Выражение «ионы алюминия», используемое в настоящем описании, относится, например, к ионам, содержащим по меньшей мере один тип ионов алюминия, выбранный из всех возможных форм ионов Al. Например, по меньшей мере один тип ионов алюминия может представлять собой Al3+.
[0061] Выражение «по меньшей мере один ион алюминия», используемое в настоящем описании, относится, например, по меньшей мере к одному типу ионов алюминия, выбранному из всех возможных форм ионов Al. Например, по меньшей мере один ион алюминия может представлять собой Al3+.
[0062] Выражение «по меньшей мере один ион железа», используемое в настоящем описании, относится, например, по меньшей мере к одному типу ионов железа, выбранному из всех возможных форм ионов Fe. Например, по меньшей мере один ион железа может представлять собой Fe2+, Fe3+ или их смесь.
[0063] Выражение «по меньшей мере один осажденный ион железа», используемое в настоящем описании, относится, например, по меньшей мере к одному типу ионов железа, выбранному из всех возможных форм ионов Fe, осажденному в твердой форме. Например, по меньшей мере один ион железа, содержащийся в указанном осадке, может представлять собой Fe2+, Fe3+ или их смесь.
[0064] Выражения «по существу селективное выделение», «по существу селективно выделенный» и их эквиваленты, используемые в настоящем описании в отношении выделения соединения, относятся, например, к выделению или отделению указанного соединения совместно с менее чем 30, 25, 20, 15, 10, 5, 3, 2 или 1% примесей. Указанные примеси могут представлять собой другие соединения, например, другие металлы.
[0065] Выражения «по существу селективное осаждение», «по существу селективно осаждать» и их эквиваленты, используемые в настоящем описании в отношении осаждения соединения, относятся, например, к осаждению указанного соединения совместно с менее чем 30, 25, 20, 15, 10, 5, 3, 2 или 1% примесей. Указанные примеси могут представлять собой другие соединения, например, другие металлы.
[0066] Например, по меньшей мере один металл может включать первый металл, выбранный из алюминия, железа, цинка, меди, золота, серебра, молибдена, кобальта, магния, лития, марганца, никеля, палладия, платины, тория, фосфора, урана и титана и/или по меньшей мере одного редкоземельного элемента и/или по меньшей мере одного редкого металла.
[0067] Например, первый металл может представлять собой алюминий, железо или магний.
[0068] Например, жидкость может содержать второй металл. Например, жидкость может содержать третий металл.
[0069] Например, второй металл может быть выбран из алюминия, железа, цинка, меди, золота, серебра, молибдена, кобальта, магния, лития, марганца, никеля, палладия, платины, тория, фосфора, урана и титана и/или по меньшей мере одного редкоземельного элемента и/или по меньшей мере одного редкого металла.
[0070] Например, способ может включать отделение Si от Ti, содержащихся в указанном твердом веществе, включающее выщелачивание твердого вещества с применением кислоты с получением таким образом жидкой фракции, содержащей Ti, и твердой фракции, содержащей Si, и отделение жидкой фракции от твердой фракции.
[0071] Например, материал можно выщелачивать с применением HCl, имеющей концентрацию от примерно 15 до примерно 45 масс. %, от примерно 20 до примерно 45 масс. %, от примерно 25 до примерно 45 масс. %, от примерно 26 до примерно 42 масс. %, от примерно 28 до примерно 40 масс. %, от примерно 30 до примерно 38 масс. % или от 25 до 36 масс. %. Например, можно применять HCl в концентрации примерно 18 масс. % или примерно 32 масс. %.
[0072] Например, материал можно выщелачивать с применением HCl, имеющей концентрацию от примерно 1 М до примерно 12 М, от примерно 2 М до примерно 10 М, от примерно 3 М до примерно 9 М, от примерно 4 М до примерно 8 М, от примерно 5 М до примерно 7 М или примерно 6 М.
[0073] Выщелачивание также можно проводить путем добавления в водный раствор сухой высококонцентрированной кислоты (например, 85%, 90% или 95%) в газовой фазе. В качестве альтернативы выщелачивание также можно проводить с применением слабого раствора кислоты (например, <3 масс. %).
[0074] Например, выщелачивание можно проводить с применением HCl, имеющей концентрацию от примерно 18 до примерно 32 масс. %, в первом реакторе, а затем с применением HCl, имеющей концентрацию от примерно 90 до примерно 95% (газ), во втором реакторе.
[0075] Например, выщелачивание можно проводить с применением HCl, имеющей концентрацию от примерно 18 до примерно 32 масс. %, в первом реакторе, затем с применением HCl, имеющей концентрацию от примерно 90 до примерно 95% (газ), во втором реакторе; и с применением HCl, имеющей концентрацию от примерно 90 до примерно 95% (газ), в третьем реакторе.
[0076] Например, выщелачивание можно проводить в атмосфере инертного газа (например, аргона или азота).
[0077] Например, выщелачивание можно проводить в атмосфере NH3.
[0078] Например, материал можно выщелачивать при температуре от примерно 125 до примерно 225°C, от примерно 140 до примерно 165°C, от примерно 145 до примерно 160°C, от примерно 150 до примерно 200°C, от примерно 150 до примерно 190°C, от примерно 160 до примерно 190°C, от примерно 185 до примерно 190°C, от примерно 160 до примерно 180°C, от примерно 160 до примерно 175°C или от примерно 165 до примерно 170°C.
[0079] Например, материал можно выщелачивать под давлением от примерно 4 до примерно 10 бар изб., от примерно 4 до примерно 8 бар изб. или от примерно 5 до примерно 6 бар изб.
[0080] Например, материал можно выщелачивать под давлением от примерно 50 до примерно 150 psig, от примерно 60 до примерно 100 psig или от примерно 70 до примерно 80 psig.
[0081] Например, материал можно выщелачивать с применением HCl, имеющей концентрацию от примерно 10 до примерно 50 масс. %, от примерно 15 до примерно 45 масс. %, от примерно 18 до примерно 45 масс. %, от примерно 18 до примерно 32 масс. %, от примерно 20 до примерно 45 масс. %, от примерно 25 до примерно 45 масс. %, от примерно 26 до примерно 42 масс. %, от примерно 28 до примерно 40 масс. %, от примерно 30 до примерно 38 масс. % или от 25 до 36 масс. %. Например, можно применять HCl в концентрации примерно 18 масс. % или примерно 32 масс. %.
[0082] Выщелачивание можно проводить путем добавления в водный раствор сухой высококонцентрированной кислоты (например, 85%, 90% или 95%) в газовой фазе. В качестве альтернативы выщелачивание также можно проводить с использованием слабого раствора кислоты (например, <3 масс. %).
[0083] Например, выщелачивание можно проводить с применением HCl, имеющей концентрацию от примерно 18 до примерно 32 масс. %, в первом реакторе, а затем с применением HCl, имеющей концентрацию от примерно 90 до примерно 95% или от примерно 95 до примерно 100% (газ), во втором реакторе.
[0084] Например, выщелачивание можно проводить с применением HCl, имеющей концентрацию от примерно 18 до примерно 32 масс. %, в первом реакторе, затем с применением HCl, имеющей концентрацию от примерно 90 до примерно 95% (газ), во втором реакторе; и с применением HCl, имеющей концентрацию от примерно 90 до примерно 95% (газ), в третьем реакторе.
[0085] Например, выщелачивание можно проводить в атмосфере инертного газа (например, аргона или азота).
[0086] Например, выщелачивание можно проводить в атмосфере NH3.
[0087] Например, первое выщелачивание можно проводить при атмосферном давлении, а затем при пониженном давлении можно проводить по меньшей мере одно дополнительное выщелачивание (например, 1, 2 или 3 последующие стадии выщелачивания).
[0088] Например, материал можно выщелачивать при температуре от примерно 125 до примерно 225°C, от примерно 150 до примерно 200°C, от примерно 160 до примерно 180°C или от примерно 165 до примерно 170°C.
[0089] Например, материал можно выщелачивать при температуре от примерно 125 до примерно 225°C, от примерно 140 до примерно 165°C, от примерно 145 до примерно 160°C, от примерно 150 до примерно 200°C, от примерно 150 до примерно 190°C, от примерно 160 до примерно 190°C, от примерно 185 до примерно 190°C, от примерно 160 до примерно 180°C, от примерно 160 до примерно 175°C или от примерно 165 до примерно 170°C.
[0090] Например, выщелачивание может представлять собой непрерывное или полунепрерывное выщелачивание.
[0091] Например, способы могут дополнительно включать повторное использование полученной таким образом газообразной HCl путем приведения ее в контакт с водой с получением таким образом композиции, имеющей концентрацию от примерно 18 до примерно 45 масс. %, от примерно 26 до примерно 42 масс. %, от примерно 25 до примерно 45 масс. %, от примерно 28 до примерно 40 масс. %, от примерно 30 до примерно 38 масс. %, от примерно 18 до примерно 36% или от примерно 25 до примерно 36%.
[0092] Например, способы могут дополнительно включать повторное использование полученной таким образом газообразной HCl путем приведения ее в контакт с водой с получением таким образом композиции, имеющей концентрацию от примерно 18 до примерно 45 масс. % или от примерно 25 до примерно 45 масс. %, и применение композиции для выщелачивания материала.
[0093] Например, жидкость может содержать хлорид железа. Хлорид железа может содержать по меньшей мере одно соединение, выбранное из FeCl2, FeCl3 и их смеси.
[0094] Например, хлорид железа можно гидролизовать до оксида железа.
[0095] Например, хлорид железа можно гидролизовать до гематита.
[0096] Например, жидкость может иметь концентрацию хлорида железа по меньшей мере 30% по массе; и ее можно гидролизовать при температуре от примерно 155 до примерно 350°C.
[0097] Например, жидкость можно концентрировать с получением концентрированной жидкости, имеющей концентрацию хлорида железа по меньшей мере 30% по массе; и затем можно гидролизовать хлорид железа при температуре от примерно 155 до примерно 350°C, поддерживая концентрацию хлорида железа (III) на уровне по меньшей мере 65% по массе, с получением композиции, содержащей жидкость и осажденный гематит, и выделять гематит.
[0098] Например, негидролизуемые элементы совместно с гематитом можно снова концентрировать до концентрации от примерно 0,125 до примерно 52 масс. % в циркуляционной петле с учетом возможности селективной экстракции.
[0099] Например, жидкость можно концентрировать с получением концентрированной жидкости, имеющей концентрацию по меньшей мере одного хлорида железа по меньшей 30% по массе; а затем гидролизовать при температуре от примерно 155 до примерно 350°C.
[00100] Например, по меньшей мере один хлорид железа можно, гидролизовать при температуре от примерно 150 до примерно 175, от примерно 160 до примерно 175, от 155 до примерно 170, от примерно 160 до примерно 170 или от 165 до примерно 170°C.
[00101] Например, жидкость можно концентрировать с получением концентрированной жидкости, имеющей концентрацию по меньшей мере одного хлорида железа по меньшей мере 30% по массе; затем по меньшей мере один хлорид железа гидролизуют при температуре от примерно 155 до примерно 350°C, поддерживая концентрацию хлорида железа (III) на уровне по меньшей мере 65% по массе, с получением композиции, содержащей жидкость и осажденный гематит, и выделяют гематит.
[00102] Например, жидкость можно концентрировать с получением концентрированной жидкости, имеющей концентрацию хлорида железа по меньшей мере 30% по массе; затем можно гидролизовать хлорид железа при температуре от примерно 155 до примерно 350°C, поддерживая концентрацию хлорида железа (III) на уровне по меньшей мере 65% по массе, с получением композиции, содержащей жидкость и осажденный гематит; выделять гематит; и выделять из жидкости редкоземельные элементы.
[00103] В качестве альтернативы хлорид железа можно подвергать пирогидролизу с получением таким образом Cl2. Например, указанный пирогидролиз можно проводить в окислительных условиях (например, O2 может присутствовать в концентрации по меньшей мере 4, 5, 6, 7, 8, 9 или 10% по массе). Указанная реакция может быть описана следующим образом:
Figure 00000001
[00104] Например, указанный пирогидролиз можно проводить в реакторе с псевдоожиженным слоем. Например, Cl2, полученный таким образом, можно применять при обработке твердого вещества, содержащего Ti.
[00105] Например, хлорид железа можно подвергать пирогидролизу с получением таким образом Cl2.
[00106] Например, Cl2, полученный таким образом, можно применять при обработке указанного твердого вещества и для взаимодействия с указанным Ti, содержащимся в твердом веществе.
[00107] Например, Cl2, полученный таким образом, можно применять при обработке указанного твердого вещества и для взаимодействия с TiO2, содержащимся в указанном твердом веществе, с получением TiCl4.
[00108] Например, указанные ионы Fe можно по существу селективно экстрагировать путем превращения их в Fe2O3 в процессе гидролиза.
[00109] Например, указанные ионы Fe можно по существу селективно экстрагировать путем превращения их в Fe2O3 в процессе пирогидролиза, позволяющего получать Cl2.
[00110] Например, указанные ионы Fe можно по существу селективно выделять путем превращения их в Fe2O3 в процессе пирогидролиза, позволяющего получать Cl2.
[00111] Например, указанный Cl2, полученный таким образом, может являться эффективным при обработке указанного твердого вещества с получением таким образом указанной жидкой фракции, содержащей хлорид титана.
[00112] Например, после выделения редкоземельных элементов способ может дополнительно включать взаимодействие жидкости с HCl с образованием таким образом осадка MgCl2 и выделение осадка.
[00113] Например, способ может дополнительно включать прокаливание MgCl2 с получением MgO.
[00114] Например, способ может дополнительно включать прокаливание MgCl2 с получением MgO и повторное применение полученной таким образом газообразной HCl путем приведения ее в контакт с водой с получением таким образом композиции, имеющей концентрацию от примерно 25 до примерно 45 масс. % или от примерно 18 до примерно 45 масс. %, и применение композиции для выщелачивания красного шлама.
[00115] Например, после выделения редкоземельных элементов способы могут дополнительно включать взаимодействие жидкости с HCl и по существу селективное осаждение Na2SO4. Например, Na2SO4 можно осаждать путем взаимодействия жидкости с H2SO4.
[00116] Например, после выделения редкоземельных элементов способы могут дополнительно включать взаимодействие жидкости с HCl и по существу селективное осаждение K2SO4. Например, K2SO4 можно осаждать путем добавления H2SO4.
[00117] Например, жидкость можно концентрировать с получением концентрированной жидкости, имеющей концентрацию хлорида железа по меньшей мере 30% по массе; затем можно гидролизовать хлорид железа при температуре от примерно 155 до примерно 350°C, поддерживая концентрацию хлорида железа (III) на уровне по меньшей мере 65% по массе, с получением композиции, содержащей жидкость и осажденный гематит; выделять гематит; и проводить взаимодействие жидкости с HCl. Например, указанные способы могут дополнительно включать взаимодействие жидкости с H2SO4 для по существу селективного осаждения K2SO4. Способы также могут дополнительно включать взаимодействие жидкости с H2SO4 для по существу селективного осаждения K2SO4.
[00118] Например, способы могут включать взаимодействие сухих отдельных солей (например, солей Na или K), полученных согласно способам, в которых используется H2SO4, и выделение HCl с получением пригодных для продажи K2SO4 и Na2SO4 и выделением от примерно 15 до примерно 90 масс. % соляной кислоты.
[00119] Например, хлорид натрия, получаемый в способах, можно подвергать химическому взаимодействию с серной кислотой с получением таким образом сульфата натрия и регенерации соляной кислоты. Хлорид калия можно подвергать химическому взаимодействию с серной кислотой с получением таким образом сульфата калия и регенерации соляной кислоты. Солевой раствор хлоридов натрия и калия в качестве альтернативы может представлять собой материал, подаваемый в адаптированные небольшие электролитические ячейки для получения хлора и щелочей. В указанном последнем случае получают традиционные основания (NaOH и КОН) и отбеливающие вещества (NaOCl и KOCl).
[00120] Например, после выделения редкоземельных элементов и/или редких металлов способы могут дополнительно включать выделение NaCl из жидкости, взаимодействие NaCl с H2SO4 и по существу селективное осаждение Na2SO4.
[00121] Например, после выделения редкоземельных элементов и/или редких металлов способы могут дополнительно включать выделение KCl из жидкости, взаимодействие KCl с Na2SO4 и по существу селективное осаждение K2SO4.
[00122] Например, после выделения редкоземельных элементов и/или редких металлов способы могут дополнительно включать выделение NaCl из жидкости, проведение электролиза с получением NaOH и NaOCl.
[00123] Например, после выделения редкоземельных элементов и/или редких металлов способы могут дополнительно включать выделение KCl из жидкости, взаимодействие с использованием KCl, проведение электролиза с получением KOH и KOCl.
[00124] Например, жидкость можно концентрировать с получением концентрированной жидкости, имеющей концентрацию по меньшей мере одного хлорида железа по меньшей мере 30% по массе; затем по меньшей мере один хлорид железа гидролизуют при температуре от примерно 155 до примерно 350°C, поддерживая концентрацию хлорида железа (III) на уровне по меньшей мере 65% по массе, с получением композиции, содержащей жидкость и осажденный гематит; выделяют гематит; и экстрагируют из жидкости NaCl и/или KCl.
[00125] Например, способы могут дополнительно включать взаимодействие NaCl с H2SO4 для по существу селективного осаждения Na2SO4.
[00126] Например, способы могут дополнительно включать взаимодействие KCl с H2SO4 для по существу селективного осаждения K2SO4.
[00127] Например, способы могут дополнительно включать проведение электролиза NaCl с получением NaOH и NaOCl.
[00128] Например, способы могут дополнительно включать проведение электролиза KCl с получением КОН и KOCl.
[00129] Например, способы могут включать выделение твердого вещества из продукта выщелачивания и промывку твердого вещества с получением таким образом оксида кремния с чистотой по меньшей мере 95%, по меньшей мере 96%, по меньшей мере 97%, по меньшей мере 98%, по меньшей мере 99%, по меньшей мере 99,5% или по меньшей мере 99,9%.
[00130] Например, способы могут включать выделение твердого вещества из продукта выщелачивания и промывку твердого вещества с получением таким образом оксида кремния с чистотой по меньшей мере 95%.
[00131] Например, способы могут включать взаимодействие продукта выщелачивания с газообразной HCl с получением таким образом жидкости и осадка, содержащего первый металл в виде хлорида.
[00132] Например, способы могут включать взаимодействие продукта выщелачивания с сухой газообразной HCl с получением таким образом жидкости и осадка, содержащего первый металл в виде хлорида.
[00133] Например, осаждение AlCl3 может включать кристаллизацию AlCl3·6H2O.
[00134] Например, способ может включать взаимодействие продукта выщелачивания с HCl, выделенной при проведении способа и имеющей концентрацию по меньшей мере 30%, с получением таким образом жидкости и осадка, содержащего ионы алюминия, где осадок получен путем кристаллизации AlCl3·6H2O.
[00135] Например, первый металл может быть выбран из алюминия, железа, цинка, меди, золота, серебра, молибдена, кобальта, магния, лития, марганца, никеля, палладия, платины, тория, фосфора и урана и/или по меньшей мере одного редкоземельного элемента и/или по меньшей мере одного редкого металла.
[00136] Например, второй металл может представлять собой железо или алюминий.
[00137] Например, жидкость может содержать второй металл.
[00138] Например, второй металл может быть выбран из алюминия, железа, цинка, меди, золота, серебра, молибдена, кобальта, магния, лития, марганца, никеля, палладия, платины, тория, фосфора, урана и титана и/или по меньшей мере одного редкоземельного элемента и/или по меньшей мере одного редкого металла.
[00139] Например, второй металл может представлять собой железо или алюминий.
[00140] Например, способ может включать отделение осадка от жидкости и нагревание второго металла с превращением хлорида второго металла в оксид второго металла.
[00141] Например, способы могут включать:
выделение твердого вещества из продукта выщелачивания;
выщелачивание твердого вещества с применением кислоты с получением таким образом другого продукта выщелачивания; и
выделение третьего металла из другого продукта выщелачивания.
[00142] Например, третий металл может быть выбран из алюминия, железа, цинка, меди, золота, серебра, молибдена, кобальта, магния, лития, марганца, никеля, палладия, платины, тория, фосфора, урана и титана и/или по меньшей мере одного редкоземельного элемента и/или по меньшей мере одного редкого металла.
[00143] Например, третий металл может представлять собой титан.
[00144] Например, кислота, применяемая при выщелачивании, может быть выбрана из HCl, HNO3, H2SO4 и их смесей.
[00145] Например, кислота может представлять собой HCl.
[00146] Например, кислота может представлять собой газообразную HCl.
[00147] Например, способ может включать выделение третьего металла из другого продукта выщелачивания путем осаждения третьего металла.
[00148] Например, третий металл можно осаждать путем взаимодействия с HCl.
[00149] Например, способ может дополнительно включать нагревание третьего металла с превращением хлорида третьего металла в оксид третьего металла.
[00150] Например, первый металл может представлять собой алюминий.
[00151] Например, первый металл может представлять собой магний.
[00152] Например, первый металл может представлять собой никель.
[00153] Например, второй металл может представлять собой магний.
[00154] Например, второй металл может представлять собой никель.
[00155] Например, второй металл может представлять собой железо.
[00156] Например, способ может включать регулирование температуры продукта выщелачивания для обеспечения таким образом по существу селективного осаждения ионов первого металла в виде хлорида и выделение осадка из продукта выщелачивания.
[00157] Например, способ может включать взаимодействие продукта выщелачивания с HCl с получением таким образом жидкости и осадка, содержащего хлорид первого металла, и выделение осадка из жидкости.
[00158] Например, регулирование температуры продукта выщелачивания для осаждения таким образом первого металла в виде хлорида и выделение осадка из продукта выщелачивания можно проводить перед взаимодействием продукта выщелачивания с HCl с получением таким образом жидкости и осадка, содержащего хлорид второго металла, и выделением осадка из жидкости.
[00159] Например, регулирование температуры продукта выщелачивания для осаждения таким образом первого металла в виде хлорида и выделение осадка из продукта выщелачивания можно проводить после взаимодействия продукта выщелачивания с HCl с получением таким образом жидкости и осадка, содержащего хлорид второго металла, и выделения осадка из жидкости.
[00160] Например, взаимодействие продукта выщелачивания с HCl с получением таким образом осадка, содержащего первый металл в виде хлорида, можно проводить при помощи по существу селективного осаждения хлорида первого металла.
[00161] Например, взаимодействие продукта выщелачивания с HCl с получением таким образом осадка, содержащего второй металл в виде хлорида, можно проводить при помощи по существу селективного осаждения хлорида второго металла.
[00162] Например, регулирование температуры продукта выщелачивания с получением таким образом осадка первого металла в виде хлорида можно проводить по существу селективно.
[00163] Например, регулирование температуры продукта выщелачивания с получением таким образом осадка второго металла в виде хлорида можно проводить по существу селективно.
[00164] Например, регулирование концентрации HCl в продукте выщелачивания и/или температуры продукта выщелачивания с получением таким образом осадка первого металла в виде хлорида можно проводить по существу селективно.
[00165] Например, регулирование концентрации HCl в продукте выщелачивания и/или температуры продукта выщелачивания с получением таким образом осадка второго металла в виде хлорида можно проводить по существу селективно.
[00166] Например, способы могут включать взаимодействие продукта выщелачивания с газообразной HCl с получением таким образом жидкости и осадка, содержащего ионы алюминия в виде AlCl3·6H2O.
[00167] Например, способы могут включать взаимодействие продукта выщелачивания с сухой газообразной HCl с получением таким образом жидкости и осадка, содержащего ионы алюминия в виде AlCl3·6H2O.
[00168] Например, способы могут включать взаимодействие продукта выщелачивания с кислотой в концентрации по меньшей мере 30 масс. %, выделенной, регенерированной и/или очищенной, как указано в настоящем изобретении, с получением таким образом жидкости и осадка, содержащего ионы алюминия в виде AlCl3·6H2O.
[00169] Например, способы могут включать взаимодействие продукта выщелачивания с газообразной HCl с получением таким образом жидкости и осадка, содержащего ионы алюминия, где осадок получен путем кристаллизации AlCl3·6H2O.
[00170] Например, способы могут включать взаимодействие продукта выщелачивания с сухой газообразной HCl с получением таким образом жидкости и осадка, содержащего ионы алюминия, где осадок получен путем кристаллизации AlCl3·6H2O.
[00171] Например, ионы алюминия можно осаждать в виде AlCl3 (например, AlCl3·6H2O) в кристаллизаторе, например, путем добавления HCl, имеющей концентрацию от примерно 26 до примерно 32 масс. %.
[00172] Например, твердое вещество можно обрабатывать с отделением таким образом Ti от Si, содержащихся в твердом веществе.
[00173] Например, газообразная HCl может иметь концентрацию HCl по меньшей мере 85 масс. % или по меньшей мере 90 масс. %.
[00174] Например, газообразная HCl может иметь концентрацию HCl примерно 90 масс. %, от примерно 90 масс. % до примерно 95 масс. % или от примерно 90% до примерно 99 масс. %.
[00175] Например, во время кристаллизации AlCl3·6H2O можно поддерживать концентрацию HCl в жидкости от примерно 25 до примерно 35% по массе или от примерно 30 до примерно 32% по массе.
[00176] Например, кристаллизацию можно проводить при температуре от примерно 45 до примерно 65°C или от примерно 50 до примерно 60°C.
[00177] Например, кристаллизацию AlCl3·6H2O можно проводить путем добавления концентрированной газообразной HCl до достижения соответствующей концентрации, определенной для свободной HCl для данного кристаллизатора. Средние результаты, получаемые для кристаллов. Например, кристаллы гексагидрата можно подавать в блок прокаливания. Гидролиз и конверсию AlCl3 можно проводить при очень низкой температуре (<200°C). Кристаллы можно обрабатывать на первой стадии, где происходит разложение, а затем проводить непосредственно прокаливание. Процесс можно проводить с использованием циркулирующего псевдоожиженного слоя, при этом потребление энергии составляет менее чем 30% относительно количества энергии, обычно требуемого для прокаливания кристаллов гексагидрата. При необходимости получаемый оксид алюминия можно промывать для удаления непрореагировавшей соли.
[00178] Например, HCl можно получать из получаемой таким образом газообразной HCl.
[00179] Например, в способах согласно настоящему изобретению данную партию или количество алюминийсодержащего материала выщелачивают, затем превращают в AlCl3, и HCl, получаемую при прокаливании AlCl3 с образованием Al2O3, используют, например, для выщелачивания другой данной партии или количества алюминийсодержащего материала.
[00180] Например, способы могут включать нагревание осадка для превращения AlCl3 в Al2O3 при температуре по меньшей мере 180, 230, 250, 300, 350, 400, 450, 500, 550, 600, 650, 700, 750, 800, 850, 900, 925, 930, 1000, 1100, 1200 или 1250°C.
[00181] Например, превращение AlCl3 в Al2O3 может включать прокаливание AlCl3.
[00182] Например, прокаливание является эффективным для превращения AlCl3 в бета-Al2O3.
[00183] Например, прокаливание является эффективным для превращения AlCl3 в альфа-Al2O3.
[00184] Например, превращение AlCl3 в Al2O3 может включать проведение прокаливания в двухступенчатом реакторе с циркулирующим псевдоожиженным слоем.
[00185] Например, превращение AlCl3 в Al2O3 может включать проведение прокаливания в двухступенчатом реакторе с циркулирующим псевдоожиженным слоем, содержащем систему предварительного нагревания.
[00186] Например, превращение AlCl3 в Al2O3 может включать проведение прокаливания при низкой температуре, например, от примерно 300 до примерно 600°C, от примерно 325 до примерно 550°C, от примерно 350 до примерно 500°C, от примерно 375 до примерно 450°C, от примерно 375 до примерно 425°C или от примерно 385 до примерно 400°C, и/или при впрыскивании пара.
[00187] Например, превращение AlCl3 в Al2O3 может включать проведение прокаливания при низкой температуре, например, по меньшей мере 180°C, по меньшей мере 250°C, по меньшей мере 300°C, по меньшей мере 350°C, и/или при впрыскивании пара.
[00188] Например, превращение AlCl3 в Al2O3 может включать проведение прокаливания при низкой температуре, например, менее чем 600°C, и/или при впрыскивании пара.
[00189] Например, превращение AlCl3 в Al2O3 может включать проведение прокаливания с применением угля в качестве источника горения и с применением блока дегазификации.
[00190] Например, способ может включать превращение AlCl3·6H2O в Al2O3 путем проведения прокаливания AlCl3·6H2O, где прокаливание включает впрыскивание пара.
[00191] Например, пар (или водяной пар) можно впрыскивать под давлением от примерно 200 до примерно 700 psig, от примерно 300 до примерно 700 psig, от примерно 400 до примерно 700 psig, от примерно 550 до примерно 650 psig, от примерно 575 до примерно 625 psig или от примерно 590 до примерно 610 psig.
[00192] Например, можно впрыскивать пар (или водяной пар), и для проведения ожижения можно использовать плазменную горелку.
[00193] Например, пар (или водяной пар) может быть перегретым.
[00194] Например, пар (или водяной пар) может иметь температуру от примерно 300 до примерно 400°C.
[00195] Например, кислоту, полученную из отходящих газов, вырабатываемых при прокаливании, затем можно обрабатывать при помощи способа очистки газовой фазы.
[00196] Например, превращение AlCl3 в Al2O3 может включать проведение прокаливания с применением монооксида углерода (CO).
[00197] Например, превращение AlCl3 в Al2O3 может включать проведение прокаливания с применением топливного газа собственной выработки (RFG).
[00198] Например, прокаливание можно проводить путем впрыскивания водяного пара или пара и/или с применением источника горения, выбранного из ископаемого топлива, монооксида углерода, топливного газа собственной выработки, угля или хлорированных газов и/или растворителей.
[00199] Например, прокаливание можно проводить путем впрыскивания водяного пара или пара и/или с применением источника горения, выбранного из природного газа и пропана.
[00200] Например, прокаливание можно проводить путем обеспечения подвода тепла при помощи электрического нагревания, газового нагревания, микроволнового нагревания.
[00201] Например, способы могут включать осаждение ионов Al3+ в виде Al(ОН)3. Например, осаждение Al3+ в виде Al(OH)3 проводят при pH от примерно 7 до примерно 10; от примерно 9 до примерно 10; от примерно 9,2 до примерно 9,8; от примерно 9,3 до примерно 9,7; примерно 9,5; от 7,5 до примерно 8,5; от примерно 7,8 до примерно 8,2; или примерно 8.
[00202] Например, ионы железа можно осаждать при pH более чем 11, pH более чем 12, pH в диапазоне от 10 до 11, pH от примерно 11,5 до примерно 12,5 или pH от примерно 11,8 до примерно 12,0.
[00203] Например, ионы Al3+ можно очищать.
[00204] Например, способ может включать осаждение ионов Al3+ в виде AlCl3 с очисткой таким образом ионов Al3+. Например, осаждение AlCl3 можно проводить путем кристаллизации AlCl3 в виде AlCl3·6H2O.
[00205] Например, способ может включать превращение AlCl3 в Al2O3, например, путем превращения AlCl3 в Al2O3 в атмосфере инертного газа или путем превращения AlCl3 в Al2O3 в атмосфере азота.
[00206] Полученный оксид алюминия можно промывать деминерализованной водой для по меньшей мере частичного удаления NaCl и/или KCl.
[00207] Например, реактор с псевдоожиженным слоем может содержать металлический катализатор, выбранный из хлоридов металлов.
[00208] Например, реактор с псевдоожиженным слоем может содержать металлический катализатор, представляющий собой FeCl3, FeCl2 или их смесь.
[00209] Например, реактор с псевдоожиженным слоем может содержать металлический катализатор, представляющий собой FeCl3.
[00210] Например, система предварительного нагревания может содержать плазменную горелку.
[00211] Например, для нагревания псевдоожиженной среды можно использовать пар. Нагревание также может быть электрическим.
[00212] Например, для предварительного нагревания реактора прокаливания можно использовать плазменную горелку.
[00213] Например, для предварительного нагревания воздуха, поступающего в реактор прокаливания, можно использовать плазменную горелку.
[00214] Например, для получения пара, впрыскиваемого в реактор прокаливания, можно использовать плазменную горелку.
[00215] Например, плазменная горелка может быть эффективной для получения пара, который выступает в качестве псевдоожиженной среды в реактор с псевдоожиженным слоем.
[00216] Например, для предварительного нагревания псевдоожиженного слоя можно использовать плазменную горелку.
[00217] Например, среда, в которой проводят прокаливание, может быть по существу нейтральной с точки зрения содержания O2 (или окисления). Например, среда, в которой проводят прокаливание, может быть благоприятной для восстановления (например, может иметь концентрацию CO примерно 100 ppm).
[00218] Например, среда, в которой проводят прокаливание, является эффективной для предотвращения образования Cl2.
[00219] Например, способы могут включать превращение AlCl3·6H2O в Al2O3 путем проведения прокаливания AlCl3·6H2O, например, обеспечиваемого сгоранием газовой смеси, содержащей:
CH4: от 0 до примерно 1 об. %;
C2H6: от 0 до примерно 2 об. %;
C3H8: от 0 до примерно 2 об. %;
С4Н10: от 0 до примерно 1 об. %;
N2: от примерно 0,25 до примерно 15,1 об. %;
CO: от примерно 70 до примерно 82,5 об. %; и
CO2: от примерно 1,0 до примерно 3,5 об. %.
[00220] Указанная смесь может быть эффективной для снижения объема отходящих газов в диапазоне от 15,3 до 16,3%; таким образом, емкость повышается в диапазоне от 15,3 до 16,3%, что объясняется использованием циркулирующего псевдоожиженного слоя. Таким, для одного и того же расхода Opex составляют 0,65∗16,3%=10,6%.
[00221] Например, отношение воздуха к природному газу (Нм3/ч к Нм3/ч) в псевдоожиженном слое может составлять от примерно 9,5 до примерно 10.
[00222] Например, отношение воздуха к газообразному CO (Нм3/ч к Нм3/ч) в псевдоожиженном слое может составлять от примерно 2 до примерно 3.
[00223] Например, O2 может по существу отсутствовать в газовой смеси.
[00224] Например, перед выщелачиванием материала способы могут включать удаление фтора, возможно содержащегося в материале, перед проведением выщелачивания.
[00225] Например, HCl можно получать из получаемой таким образом газообразной HCl.
[00226] Например, способы могут включать нагревание осадка для превращения AlCl3 в Al2O3 при температуре по меньшей мере 1000, 1100, 1200 или 1250°C.
[00227] Например, в способах согласно настоящему изобретению данную партию или количество материала выщелачивают, затем превращают в AlCl3, и HCl, получаемую при прокаливании AlCl3 с образованием Al2O3, используют, например, для выщелачивания другой данной партии или количества алюминийсодержащего материала.
[00228] Например, способы могут быть эффективными для обеспечения выхода Al2O3 после выделения, составляющего по меньшей мере 93%, по меньшей мере 94%, по меньшей мере 95%, от примерно 90 до примерно 95%, от примерно 92 до примерно 95% или от примерно 93 до примерно 95%.
[00229] Например, способы могут быть эффективными для обеспечения выхода Fe2O3 после выделения, составляющего по меньшей мере 98%, по меньшей мере 99%, от примерно 98 до примерно 99,5% или от примерно 98,5 до примерно 99,5%.
[00230] Например, способы могут быть эффективными для обеспечения выхода MgO после выделения, составляющего по меньшей мере 96%, по меньшей мере 97%, по меньшей мере 98% или от примерно 96 до примерно 98%.
[00231] Например, способы могут быть эффективными для обеспечения выхода HCl после выделения, составляющего по меньшей мере 98%, по меньшей мере 99% или от примерно 98 до примерно 99,9%.
[00232] Например, алюминийсодержащий материал может представлять собой аргиллит.
[00233] Например, алюминийсодержащий материал может представлять собой боксит.
[00234] Например, алюминийсодержащий материал может представлять собой красный шлам.
[00235] Например, способы могут быть эффективными для предотвращения образования красного шлама.
[00236] Например, полученный оксид алюминия и другие продукты по существу не содержат красный шлам.
[00237] Например, можно повторно использовать HCl. Например, указанную повторно используемую HCl можно концентрировать и/или очищать.
[00238] Например, газообразную HCl можно концентрировать и/или очищать с применением H2SO4. Например, газообразную HCl можно пропускать через наполненную колонну, где ее приводят в контакт со встречным потоком H2SO4. Например, за счет этого можно повышать концентрацию HCl по меньшей мере на 50 масс. %, по меньшей мере на 60 масс. %, по меньшей мере на 70 масс. %, по меньшей мере на 75 масс. %, по меньшей мере на 80 масс. %, от примерно 50 масс. % до примерно 80 масс. %, от примерно 55 масс. % до примерно 75 масс. % или примерно на 60 масс. %. Например, колонна может быть заполнена полимером, таким как полипропилен (ПП) или политриметилентерефталат (ПТТ).
[00239] Например, газообразную HCl можно концентрировать и/или очищать с применением CaCl2. Например, газообразную HCl можно пропускать через колонну, наполненную CaCl2.
[00240] Например, способы могут дополнительно включать превращение оксида алюминия (Al2O3) в алюминий. Конверсию оксида алюминия в алюминий можно проводить, например, с применением процесса Холла-Эру. В различных патентах и заявках на патент, таких как заявки на патент США №№20100065435; 20020056650; патенты США №№5876584; 6565733, приведены ссылки на указанный хорошо известный процесс. Превращение также можно проводить при помощи других способов, таких как способы, описанные в патентах США №№7867373; 4265716; 6565733 (превращение оксида алюминия в сульфид алюминия с последующей конверсией сульфида алюминия в алюминий).
[00241] Например, различные продукты, полученные при помощи способов согласно настоящему изобретению, такие как оксид алюминия, гематит, оксиды титана, оксиды магния, редкоземельные элементы и редкие металлы и т.д., можно дополнительно, очищать с применением плазменной горелки. Например, их можно подавать по отдельности в плазменную горелку для дополнительной очистки.
[00242] Например, превращение AlCl3 в Al2O3 может включать проведение одностадийного прокаливания.
[00243] Например, прокаливание можно проводить при различных температурах с применением пара. Температура применяемого перегретого пара может составлять от примерно 350°C до примерно 550°C, или от примерно 350°C до примерно 940°C, или от примерно 350°C до примерно 1200°C.
[00244] Например, для значительного снижения потребления энергии в гидролизере можно проводить многоступенчатую стадию выпаривания.
[00245] Например, прокаливание можно проводить при очень низкой температуре с применением пара.
[00246] Например, для значительного снижения потребления энергии в гидролизере можно проводить многоступенчатую стадию выпаривания.
[00247] Например, можно проводить выщелачивание твердого вещества с применением HCl с получением таким образом продукта выщелачивания, содержащего ионы титана (например, TiCl4).
[00248] Например, можно проводить выщелачивание твердого вещества с применением HCl в присутствии хлорида с получением таким образом продукта выщелачивания, содержащего ионы титана (например, TiCl4). Указанное выщелачивание можно проводить, как описано в патенте США №7803336 и международной заявке на патент №WO 2005049872. Содержания указанных документов включены в настоящую заявку во всей полноте посредством ссылки.
[00249] Например, хлорид может представлять собой хлорид магния, хлорид кальция или хлорид натрия.
[00250] Например, способы, где применимо, могут дополнительно включать превращение хлорида титана в оксид титана. Указанное превращение можно проводить, как описано в патенте США №7803336 и международной заявке на патент №WO 2005049872. Содержания этих документов включены в настоящую заявку во всей полноте посредством ссылки.
[00251] Например, способы могут включать выщелачивание материала с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы алюминия, и твердого вещества, отделение твердого вещества от продукта выщелачивания; и дополнительную обработку твердого вещества с отделением таким образом SiO2 от TiO2, содержащихся в твердом веществе.
[00252] Например, способы могут включать выщелачивание материала с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы алюминия, и твердого вещества, отделение твердого вещества от продукта выщелачивания; и дополнительную обработку твердого вещества с отделением таким образом Si от Ti, содержащихся в твердом веществе.
[00253] Например, способы могут включать выщелачивание материала с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы алюминия, и твердого вещество, отделение твердого вещества от продукта выщелачивания; и дополнительную обработку твердого вещества с применением HCl с отделением таким образом Si от Ti, содержащихся в твердом веществе.
[00254] Например, способ может включать выщелачивание материала с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы алюминия, и твердого вещества, отделение твердого вещества от продукта выщелачивания; и дополнительную обработку твердого вещества с применением HCl в присутствии хлорида (например, выбранного из хлоридов щелочных металлов и хлоридов щелочноземельных металлов) с отделением таким образом Si от Ti, содержащихся в твердом веществе.
[00255] Например, выщелачивание твердого вещества с применением HCl в присутствии хлорида позволяет получать продукт выщелачивания, содержащий хлорид титана.
[00256] Например, твердое вещество можно обрабатывать с применением HCl и хлорида с получением таким образом жидкой фракции, содержащей Ti, и твердой фракции, содержащей Si, где жидкую фракцию отделяют от твердой фракции.
[00257] Например, твердое вещество можно обрабатывать с применением HCl и хлорида с получением таким образом жидкой фракции, содержащей TiCl4.
[00258] Например, способ может дополнительно включать превращение TiCl4 в TiO2.
[00259] Например, TiCl4 можно превращать в TiO2 путем экстракции растворителем третьей жидкой фракции с последующим образованием диоксида титана из экстракта, полученного в результате экстракции растворителем.
[00260] Например, TiCl4 можно подвергать взаимодействию с водой и/или основанием для осаждения TiO2.
[00261] Например, TiCl4 можно превращать в TiO2 при помощи пирогидролиза с получением таким образом HCl.
[00262] Например, TiCl4 можно превращать в TiO2 при помощи пирогидролиза с получением таким образом HCl, которую затем используют повторно.
[00263] Например, TiCl4 можно превращать в TiO2 при помощи взаимодействия TiCl4 с O2.
[00264] Например, TiCl4 можно превращать в TiO2 при помощи взаимодействия TiCl4 с O2 при нагревании.
[00265] Например, HCl, полученную при превращении TiCl4 в TiO2, можно выделять.
[00266] Например, HCl, полученную при превращении TiCl4 в TiO2, можно выделять и повторно использовать для выщелачивания титансодержащего материала или твердого вещества.
[00267] Например, хлорид металла может представлять собой MgCl2 или ZnCl2.
[00268] Например, твердое вещество может содержать TiO2 и SiO2, и твердое вещество можно обрабатывать с применением Cl2 и углерода с получением жидкой фракции и твердой фракции, где твердую фракцию и жидкую фракцию отделяют друг от друга.
[00269] Например, твердое вещество может содержать Ti и Si, и твердое вещество можно обрабатывать с применением Cl2 и углерода с получением жидкой фракции и твердой фракции, где твердую фракцию и жидкую фракцию отделяют друг от друга.
[00270] Например, твердое вещество может содержать TiO2 и SiO2, и твердое вещество можно обрабатывать с применением Cl2 и углерода с получением жидкой фракции и твердой фракции, где твердую фракцию и жидкую фракцию отделяют друг от друга.
[00271] Например, твердое вещество может содержать Ti и Si, и твердое вещество можно обрабатывать с применением Cl2 с получением жидкой фракции и твердой фракции, где твердую фракцию и жидкую фракцию отделяют друг от друга.
[00272] Например, твердое вещество может содержать TiO2 и SiO2, и твердое вещество можно обрабатывать с применением Cl2 с получением жидкой фракции и твердой фракции, где твердую фракцию и жидкую фракцию отделяют друг от друга.
[00273] Например, способы могут включать нагревание хлорида титана с превращением его таким образом в TiO2.
[00274] Например, жидкая фракция может содержать TiCl2 и/или TiCl4.
[00275] Например, жидкая фракция может содержать TiCl4.
[00276] Например, способ может дополнительно включать нагревание TiCl4 с превращением его таким образом в TiO2.
[00277] Например, полученный TiO2 можно очищать с использованием плазменной горелки.
[00278] Например, твердое вещество можно обрабатывать, как описано в патенте США №7182931 (включенного в настоящую заявку во всей полноте посредством ссылки), с получением TiCl4 и последующим превращением TiCl4 в TiO2. Примеры способов превращения TiCl4 в TiO2 также приведены в патенте США №6207131, который включен в настоящую заявку во всей полноте.
[00279] Например, способы могут включать выщелачивание материала с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы алюминия, и твердого вещества, отделение твердого вещества от продукта выщелачивания; и дополнительную обработку твердого вещества с применением HCl в концентрации менее чем 20 масс. % при температуре менее чем 85°C в присутствии хлорида с отделением таким образом Si от Ti, содержащихся в твердом веществе.
[00280] Например, хлорид может быть выбран из хлоридов щелочных металлов и хлоридов щелочноземельных металлов.
[00281] Например, хлорид может представлять собой MgCl2 или CaCl2.
[00282] После выщелачивания ионы титана в виде хлорида титана могут находиться в жидкой фазе, а Si остается в твердой. Следовательно, получаемый таким образом Si можно легко отделять от Ti при помощи способов разделения твердое вещество/жидкость. Затем хлорид титана можно превращать в TiO2. Следует отметить, что в продукте выщелачивания также может присутствовать оксихлорид титана.
[00283] Различные способы выделения титана из продукта выщелачивания описаны в патенте Канады №2513309, содержание которого включено в настоящую заявку во всей полноте посредством ссылки.
[00284] Например, для удаления различных примесей, например, железа, хрома и ванадия, после выделения титана можно применять способы выделения, такие как экстракция растворителем, осаждение или ионообмен. Некоторые из указанных способов описаны в патенте США №6500396 (также включенном во всей полноте посредством ссылки).
[00285] Например, для очистки ионов титана продукт выщелачивания можно обрабатывать органической фазой. Органическую фазу можно выбирать таким образом, чтобы данные ионы можно было селективно экстрагировать в органическую фазу, а ионы титана оставались в водном растворе. Таким образом, также можно получать оксиды данного металла с высокой чистотой.
[00286] Примерами органической фазы являются хлориды четвертичного аммония, амины (первичные, вторичные или третичные), фосфорная и фосфиновая кислоты и их сложные эфиры и оксиды, например, три-н-бутилфосфат, ди-2-этилгексилфосфорная кислота и оксид фосфина. Органическую фазу можно выделять из ценных железосодержащих продуктов и повторно использовать. Указанную органическую фазу можно выбирать таким образом, чтобы хлорид титана был растворим в органической фазе. Например, органическую фазу можно выбирать таким образом, чтобы органическую фазу и хлорид титана можно было выделять путем фракционной перегонки (например, при существовании разницы между температурами кипения органической фазы и хлорида титана).
[00287] Например, хлорид титана можно обрабатывать водой или основанием (например, оксидом магния) или путем повышения температуры раствора до 85-110°C c осаждением диоксида титана.
[00288] Полученный хлорид титана также можно подвергать прокаливанию в реакторе пирогидролиза или обрабатывать с использованием плазменной горелки с его превращением в TiO2.
[00289] Например, NaCl, выделенный при помощи способов согласно настоящему изобретению, можно подвергать взаимодействию с SO2 с получением таким образом HCl и Na2SO4. В указанном взаимодействии, которое является экзотермической реакцией, может вырабатываться пар, который можно применять при активации турбины и, в конечном итоге, при выработке электричества.
[00290] Например, U и/или Th можно обрабатывать при помощи способов согласно настоящему изобретению. Например, указанные два элемента могут быть представлены в указанных способах в виде смесей с ионами железа, и их можно выделять из смесей при помощи по меньшей мере одной ионообменной смолы.
[00291] Согласно одному из примеров, такому как показан на фиг. 1, способы могут включать следующие стадии (числовые обозначения на фиг. 1 соответствуют следующим стадиям):
[00292] Согласно одному из примеров, такому как показан на фиг. 1, способы могут включать следующие стадии (числовые обозначения на фиг. 1 соответствуют следующим стадиям):
1 - Алюминийсодержащий материал измельчают до среднего размера частиц от примерно 50 до примерно 80 мкм.
2 - Измельченный и отобранный материал обрабатывают соляной кислотой, которая при заранее определенной температуре и давлении растворяет алюминий и другие элементы, такие как железо, магний и другие металлы, включая редкоземельные элементы и/или редкие металлы. Оксид кремния и титан (если они присутствуют в сырье) остаются полностью нерастворенными.
3 - Затем маточную жидкость, полученную на стадии выщелачивания, разделяют, проводят стадию очистки с выделением твердого вещества из раствора хлорида металла.
4 - Затем концентрацию отработанной кислоты (продукта выщелачивания), полученной на стадии 3, повышают с применением сухого и высококонцентрированного газообразного хлороводорода путем барботирования его в кристаллизаторе. Это приводит к кристаллизации гексагидрата хлорида алюминия (осадок), содержащего минимальные количества других примесей. В зависимости от концентрации хлорида железа на этой стадии может требоваться проведение дополнительной(ых) стадии(й) кристаллизации. Затем осадок отделяют от жидкости. Например, размер кристаллов может составлять от примерно 100 до примерно 500 микрон, от примерно 200 до примерно 400 микрон или от примерно 200 до примерно 300 микрон. В качестве альтернативы размер кристаллов может составлять от примерно 100 до примерно 200 микрон, от примерно 300 до примерно 400 микрон или от примерно 400 до 500 микрон.
5 - Затем гексагидрат хлорида алюминия прокаливают (например, с использованием вращающейся печи, псевдоожиженного слоя и т.д.) при высокой температуре с получением оксида алюминия. Затем выделяют высококонцентрированный газообразный хлороводород, и его избыток переводят в водную форму до достижения максимально возможной концентрации для использования (повторного) на стадии кислотного выщелачивания. Кислоту также можно непосредственно в газовой фазе подавать в блок очистки кислоты для увеличения концентрации HCl от примерно 30 масс. % до примерно 95 масс. %. Это можно проводить, например, во время стадии сушки.
6 - Затем хлорид железа (жидкость, полученная на стадии 4) предварительно концентрируют и гидролизуют при низкой температуре для экстракции Fe2O3 (в виде гематита) и выделения кислоты после гидролиза. Все тепло, выделяемое на стадии прокаливания (стадия 5), в экзотермической реакции на стадии выщелачивания (стадия 1) и на других стадиях способа, отводят и подают в блок предварительной концентрации. В качестве альтернативы хлорид железа можно подвергать пирогидролизу с получением Cl2 (в отличие от случая с преимущественным получением HCl). В указанном случае полученный таким образом Cl2 можно использовать на стадии 13 фиг. 1 для обработки твердого вещества, содержащего Ti. Например, его можно использовать для превращения TiO2 в TiCl4. Указанную реакцию можно проводить в окислительных условиях (например, при содержании O2 более чем 4%). Пирогидролиз можно проводить в реакторе с псевдоожиженным слоем в указанных окислительных условиях.
10 - После удаления гематита можно обрабатывать раствор, обогащенный редкоземельными элементами и/или редкими металлами. Как можно видеть на фиг. 3, можно проводить циркуляцию по замкнутому контуру (после удаления гематита), и раствор, обогащенный редкоземельными элементами и/или редкими металлами, можно использовать на стадии кристаллизации 4. Экстракцию редкоземельных элементов и/или редких металлов можно проводить, как описано в международных заявках на патент №№ WO/2012/126092 и/или WO/2012/149642. Содержания двух указанных документов включены в настоящую заявку во всей полноте посредством ссылок.
Затем другие негидролизуемые хлориды металлов (Me-Cl), такие как MgCl2 и другие, обрабатывают на следующих стадиях:
7 - Затем концентрацию раствора, обогащенного хлоридом магния и другими негидролизуемыми продуктами, повышают при низкой температуре с применением сухого и высококонцентрированного газообразного хлороводорода путем его барботирования в кристаллизаторе. Это приводит к осаждению хлорида магния в виде гексагидрата, например, после удаления хлоридов натрия и калия.
8 - Затем гексагидрат хлорида магния прокаливают (с использованием вращающейся печи, псевдоожиженного слоя и т.д.), таким образом, выделяют соляную кислоту с очень высокой концентрацией, и ее повторно используют на стадии выщелачивания.
9 - Другие Me-Cl подвергают стандартной обработке на стадии пирогидролиза, где можно получать смешанные оксиды (Me-O), и также выделяют соляную кислоту с азеотропной концентрацией (20,2 масс. %).
11 - Ti, содержащийся в твердом веществе, полученном на стадии 3, можно обрабатывать с отделением таким образом Si от Ti и получением таким образом SiO2 и TiO2.
[00293] NaCl, полученный в указанном процессе, можно подвергать химическому взаимодействию с H2SO4 с получением Na2SO4 и HCl в концентрации, равной азеотропной концентрации или более. Кроме того, KCl можно подвергать химическому взаимодействию с H2SO4 с получением K2SO4 и HCl, имеющей концентрацию, равную азеотропной концентрации или более. Солевой раствор хлоридов натрия и калия можно подавать в качестве сырья в адаптированные небольшие электролитические ячейки для получения хлора и щелочей. В указанном последнем случае получают традиционные основания (NaOH и КОН) и отбеливающие вещества (NaOCl и KOCl), а также HCl.
[00294] Например, жидкость можно концентрировать с получением концентрированной жидкости, имеющей концентрацию хлорида железа по меньшей мере 30% по массе; и затем хлорид железа можно гидролизовать при температуре от примерно 155 до примерно 350°C, поддерживая концентрацию хлорида железа (III) на уровне по меньшей мере 65% по массе, с получением композиции, содержащей жидкость и осажденный гематит, и выделять гематит.
[00295] Например, жидкость можно концентрировать с получением концентрированной жидкости, имеющей концентрацию хлорида железа по меньшей мере 30% по массе; и затем хлорид железа можно гидролизовать при температуре от примерно 155 до примерно 350°C, поддерживая концентрацию хлорида железа (III) на уровне по меньшей мере 65% по массе, с получением композиции, содержащей жидкость и осажденный гематит; выделять гематит; и выделять из жидкости редкоземельные элементы и/или редкие металлы. Например, после выделения редкоземельных элементов и/или редких металлов способ может дополнительно включать взаимодействие жидкости с HCl с осаждением таким образом MgCl2 и его выделение.
[00296] Как отмечалось ранее, различные алюминийсодержащие материалы можно использовать в качестве исходного материала в способах, предложенных в настоящем изобретении. Представлены примеры с применением глин и боксита. Тем не менее, специалистам в данной области техники понятно, что непрерывные способы можно проводить при высоком процентном содержании оксида кремния (>55%) и примесей, а также при относительно низком процентном содержании алюминия (например, не более чем примерно 15%, и при этом они все равно остаются экономически и технически обоснованными. Можно получать удовлетворительный выход Al2O3 (>93-95%) и более чем 75%, 85 или 90% выход редкоземельных элементов и/или редких металлов. В большинстве случаев предварительная термическая обработка не требуется. Способы, предложенные в настоящем описании, могут включать специальные техники выщелачивания и выделения кислоты в очень высокой концентрации, и, таким образом, обеспечивают некоторые преимущества по сравнению со способами с применением щелочей.
[00297] На стадии 1 минерал, независимо от того, подвергали его термической обработке или нет, разрушают, измельчают, сушат и отбирают частицы со средним размером от примерно 50 до примерно 80 мкм.
[00298] На стадии 2 измельченный материал вводят в реактор и подвергают фазе выщелачивания.
[00299] Соляная кислота, используемая для выщелачивания на стадии 2, может представлять собой кислоту, используемую повторно или регенерируемую на стадиях 5, 6, 8, 9, 10 и 11 (см. фиг. 3), ее концентрация может изменяться от 15 до 45 масс. %. Более высокие концентрации можно получать с использованием мембранного разделения, криогенных техник и/или высокого давления. Кислотное выщелачивание можно проводить под давлением и при температуре, близкой к ее температуре кипения, что, тем самым, обеспечивает минимальное время выщелачивания и увеличение степени прохождения реакции (90%-100%). Выщелачивание (стадия 2) можно осуществлять в полунепрерывном режиме, где отработанную кислоту и оставшуюся свободную соляную кислоту заменяют на высококонцентрированную кислоту на определенной стадии взаимодействия или обеспечивают пониженное отношение кислота/минерал, за счет чего сокращается время проведения реакции и улучшается кинетика реакции. Например, константа скорости k может составлять 0,5-0,75 г/моль·л. Например, выщелачивание может представлять собой непрерывное выщелачивание.
[00300] Как отмечалось ранее, щелочные металлы, железо, магний, натрий, кальций, калий, редкоземельные элементы и другие элементы также находятся в виде хлоридов на различных стадиях. Оксид кремния и возможно титан могут оставаться в нерастворенном виде, и их подвергают обработке (стадия 3) на стадии разделения жидкость/твердое вещество и очистки. Для максимизации выхода выделяемой соляной кислоты способы согласно настоящему изобретению направлены на выделение максимального количества оставшейся свободной соляной кислоты и хлоридов из раствора с использованием техник, таких как использование реечных классификаторов, фильтрование с использованием ленточных фильтров, центрифугирование, использование высокого давления, использование ротофильтров и т.д. На стадии 13 Ti, содержащийся в твердом веществе, полученном на стадии 3, можно обрабатывать с отделением таким образом Si от Ti и получением таким образом SiO2 и TiO2. Как отмечалось ранее, для отделения Si от Ti можно использовать различные стратегии. Например, твердое вещество можно дополнительно выщелачивать (например, с применением HCl в присутствии хлорида металла (например, MgCl2 или ZnCl2)) с растворением таким образом Ti (например, в виде TiCl4), в то время как Si остается в твердом веществе. В качестве альтернативы твердое вещество можно подвергать взаимодействию с Cl2 (см. фиг. 9А и 9B). Затем очищенный оксид кремния можно подвергать одной или двум дополнительным стадиям выщелачивания (например, при температуре от примерно 150 до примерно 160°C) с увеличением таким образом чистоты оксида кремния до более чем 99,9%.
[00301] Как отмечалось ранее, если хлорид железа, получаемый в некоторых способах согласно настоящему изобретению, подвергают пирогидролизу с получением Cl2, его можно использовать в способах, представленных на фиг. 9A и 9B, в качестве источника Cl2.
[00302] SiO2 очищают (одна дополнительная стадия выщелачивания) с применением нановоды с минимальной чистотой 99%. Затем маточный раствор, не содержащий оксид кремния, который называют отработанной кислотой (содержащей различные хлориды металлов и воду), подают на стадию кристаллизации (стадия 4). Количество выделяемой свободной HCl и хлоридов может составлять по меньшей мере 99, 99,5 или 99,9%.
[00303] На стадии 4 отработанную кислоту (или продукт выщелачивания), содержащую значительное количество хлорида алюминия, насыщают с применением сухого и высококонцентрированного газообразного хлороводорода, полученного или используемого повторно после стадии 5, или водной HCl>30 масс. %, что приводит к осаждению гексагидрата хлорида алюминия (AlCl3·6H2O). Затем оставшийся осадок промывают и фильтруют или центрифугируют, после чего подают на стадию прокаливания (стадия 5). Затем оставшуюся отработанную кислоту, полученную на стадии 4, обрабатывают в системе выделения кислоты (стадии 6-8), в которой получают чистые вторичные продукты.
[00304] На стадии 5 оксид алюминия (окись алюминия) получают напрямую в условиях воздействия высоких температур. Полученный высококонцентрированный газообразный хлороводород можно подавать на стадии 4 и 7 для проведения кристаллизации, где его можно обрабатывать, пропуская через гидрофобные мембраны. Избыток хлороводорода абсорбируется, и его используют для регенерации кислоты и применяют на стадии выщелачивания 2 в качестве высококонцентрированной кислоты, имеющей концентрацию выше азеотропной концентрации (>20,2%). Например, указанная концентрация может составлять от примерно 18 до примерно 45 масс. %, от примерно, 25 до примерно 45 масс. % или от 25 до 36 масс. %. Кислоту также можно подавать на стадию очистки кислоты непосредственно в газовой фазе (>30 масс. %).
[00305] После стадии 4 различные хлоридные производные (главным образом, железа и магния, редкоземельных элементов и редких металлов) подвергают обработке на стадии экстракции железа. Указанную стадию можно проводить, например, с использованием технологии, предложенной в международной заявке на патент № WO 2009/153321, содержание которой включено в настоящую заявку во всей полноте посредством ссылки. Кроме того, для роста кристаллов можно вводить затравку гематита. Например, внесение затравки гематита может включать повторное использование затравки.
[00306] На стадии 6 проводят гидролиз при низкой температуре (155-350°C) с получением чистого Fe2O3 (гематит) и регенерацией соляной кислоты, имеющей концентрацию по меньшей 15%. Способ, описанный в международной заявке на патент № WO 2009/153321, представляет собой последовательную обработку раствора хлорида железа (II) и хлорида железа (III), их возможных смесей и свободной соляной кислоты на стадии предварительного концентрирования, стадии окисления, на которой хлорид железа (II) окисляют до железа (III), и, наконец, на стадии гидролиза в функциональном блоке, называемом гидролизером, в котором поддерживают концентрацию хлорида железа (III) на уровне 65 масс. % с получением обогащенного газового потока, где указанная концентрация обеспечивает получение концентрации хлороводорода 15-20,2%, и чистого гематита, который затем подвергают обработке на стадии физического отделения. Скрытую теплоту конденсации выделяют и направляют на стадию предварительного концентрирования, где ее используют в качестве источника тепла совместно с теплотой, выделяемой на стадии прокаливания (стадия 5).
[00307] Маточный раствор, полученный в гидролизере (стадия 6), можно частично повторно использовать на первой стадии кристаллизации, на которой увеличивают концентрацию негидролизуемых элементов. После удаления железа жидкость обогащена другими негидролизуемыми элементами и содержит, главным образом, хлорид магния или возможные смеси других элементов (различных хлоридов) и редкоземельные элементы и редкие металлы, которые, например, находятся в виде хлоридов.
[00308] Редкоземельные элементы и редкие металлы в виде хлоридов концентрируют до достижения высокого процентного содержания в функциональном блоке гидролизера (стадия 6) и экстрагируют из маточного раствора (стадия 10), где для экстракции различных отдельных РЗЭ-О (оксидов редкоземельных элементов) можно применять различные известные техники. Помимо прочего, способы согласно настоящему изобретению позволяют концентрировать в гидролизере до достижения высоких концентраций следующие элементы: скандий (Sc), галлий (Ga), иттрий (Y), диспрозий (Dy), церий (Ce), празеодим (Pr), неодим (Nd), европий (Eu), лантан (La), самарий (Sm), гадолиний (Gd), эрбий (Er), цирконий (Zr) и их смеси. Технологии, используемые для экстракции редкоземельных элементов и/или редких металлов, можно найти, например, в Zhou et al., RARE METALS, Vol. 27, No. 3, 2008, p 223-227, и в заявке на патент США №2004/0042945, содержание которых включено в настоящую заявку во всей полноте посредством ссылок. Специалисты в данной области техники также должны понимать, что также можно применять различные другие способы, обычно используемые для экстракции редкоземельных элементов и/или редких металлов, полученных в процессе Байера. Например, можно использовать различные способы экстракции растворителем. Для некоторых элементов можно использовать способ с применением фосфата октилфениловой кислоты (ОРАР) и толуола. В качестве вымывающего агента можно применять HCl. Этот способ может быть эффективным для выделения Ce2O3, Sc2O3, Er2O3 и т.д. Например, для выделения хлорида железа (III) можно применять различные последовательности процедур с использованием щавелевой кислоты и металлического железа.
[00309] Раствор отработанной кислоты, полученный на стадиях 6 и 10, обогащенный металлами с высокой добавленной стоимостью, главным образом, магнием, обрабатывают на стадии 7. Раствор насыщают сухим и высококонцентрированным газообразным хлороводородом, полученным на стадии 5, что приводит к осаждению гексагидрата хлорида магния. Например, это можно проводить с применением водной HCl с концентрацией более 30 масс. %. Полученный осадок подают на стадию прокаливания 8, где получают чистый MgO (>98 масс. %) и регенерируют высококонцентрированную соляную кислоту (например, с концентрацией по меньшей мере 38%, которую подают на стадию выщелачивания (стадия 2). Альтернативный способ осуществления стадии 7 включает применение сухой газообразной соляной кислоты, полученной на стадий 8.
[00310] На стадии 9 непрореагировавшие хлориды металлов обрабатывают на стадии пирогидролиза (700-900°C) с получением смешанных оксидов, где можно выделять соляную кислоту с концентрацией 15-20,2 масс. %.
[00311] Согласно другому примеру, такому как показан на фиг. 3, способы могут быть схожими с примерами, приведенными на фиг. 1, но могут включать некоторые варианты, обсуждаемые далее.
[00312] Действительно, как показано на фиг. 3, способы могут включать (после проведения стадии 6 или непосредственно перед стадией 10) внутреннюю рециркуляцию потоков на стадию кристаллизации 4. В этом случае маточный раствор, полученный в гидролизере (стадия 6), можно полностью или частично повторно направлять для кристаллизации на стадии 4, где происходит увеличение концентрации негидролизуемых элементов, включая редкоземельные элементы и/или редкие металлы.
[00313] Указанная стадия может подходить для значительного увеличения концентрации редкоземельных элементов и/или редких металлов, что способствует их экстракции на стадии 10.
[00314] Что касается стадии 7, то затем раствор, обогащенный хлоридом магния и другими негидролизуемыми продуктами, концентрируют при низкой температуре с применением сухого и высококонцентрированного газообразного хлороводорода путем его барботирования в кристаллизаторе. Это может приводить к осаждению хлорида магния в виде гексагидрата (например, после удаления хлоридов натрия и калия). Эту операцию также можно проводить с применением водной HCl.
[00315] Как показано на фиг. 3, можно вводить дополнительную стадию 11. Хлорид натрия можно подвергать химическому взаимодействию с серной кислотой с получением таким образом сульфата натрия и регенерации соляной кислоты в концентрации, равной азеотропной концентрации или более. Хлорид калия можно подвергать химическому взаимодействию с серной кислотой с получением таким образом сульфата калия и регенерации соляной кислоты в концентрации, равной азеотропной концентрации или более. Затем солевой раствор хлоридов натрия и калия может представлять собой сырье, подаваемое в адаптированные небольшие электролитические ячейки для получения хлора и щелочей. В указанном последнем случае получают традиционные основания (NaOH и KOH) и отбеливающие вещества (NaOCl и KOCl), которые в известной мере можно повторно использовать в других аспектах способов согласно настоящему изобретению (в устройствах очистки газов и т.д.).
[00316] Как отмечалось ранее, если хлорид железа подвергают пирогидролизу в окислительных условиях на стадии 6 фиг. 3, образуется Cl2, и его можно использовать при обработке твердого вещества на стадии 13. В указанном случае на фиг. 3 может быть добавлена стрелка от блока 6 к блоку 13, и может быть удалена стрелка от блока 6 к блоку 4.
[00317] Аналогично, в случае способов, представленных на фиг. 6 и 7, если хлорид железа подвергают пирогидролизу в окислительных условиях на стадии 105, образуется Cl2, и его можно использовать при обработке твердого вещества на стадии 113. В указанном случае на фиг. 3 может быть добавлена стрелка от блока 105 к блоку 113, и может быть удалена стрелка от блока 105 к блоку 104.
[00318] Далее приведены неограничивающие примеры.
Пример 1
Получение оксида алюминия и различных других продуктов
[00319] В качестве исходного материала получали образец глины на площадке Grande Vallée, Québec, Canada.
[00320] Полученные результаты представляют собой средние значения для 80 исследований образцов массой по 900 кг каждый.
[00321] Необработанная свежедобытая глина после измельчения и отбора частиц имела следующий состав:
Al2O3: 15%-26%;
SiO2: 45%-50%;
Fe2O3: 8%-9%;
MgO: 1%-2%;
Редкоземельные элементы и/или редкие металлы: 0,04%-0,07%;
ППП (потери при прокаливании): 5%-10%.
[00322] Указанный материал далее выщелачивали в двухстадийном способе при 140-170°C с использованием 18-32 масс. % HCl. Раствор HCl использовали в стехиометрическом избытке 10-20% относительно стехиометрического количества, требуемого для удаления компонентов глины, поддающихся кислотному выщелачиванию. На первой стадии выщелачивания полунепрерывного процесса (стадия 2) глину приводили в контакт на 2,5 часа с требуемым количеством или определенной долей требуемого количества соляной кислоты. После удаления отработанной кислоты глину снова приводили в контакт с минимальным количеством 18 масс. % раствора соляной кислоты в течение примерно 1,5 часов при той же температуре и давлении.
[00323] Типовая кривая экстракции железа и алюминия после одностадийного выщелачивания показана на фиг. 2.
[00324] Продукт выщелачивания фильтровали и твердое вещество промывали водой и анализировали при помощи традиционных способов анализа (см. стадию 3 фиг. 1). Чистота полученного оксида кремния составляла 95,4%, и он не содержал какие-либо хлориды и HCl.
[00325] В другом примере чистота оксида кремния после дополнительной стадии выщелачивания составляла 99,67%.
[00326] После выщелачивания и удаления оксида кремния концентрация различных хлоридов металлов была следующей:
AlCl3: 15-20%;
FeCl2: 4-6%;
FeCl3: 0,5-2,0%;
MgCl2: 0,5-2,0%;
РЗЭ-Cl: 0,1-2%;
Свободная HCl: 5-50 г/л.
[00327] Затем отработанную кислоту кристаллизовали с применением сухой газообразной соляной кислоты с чистотой от примерно 90 до примерно 98% в две стадии, где содержание железа в получаемом гексагидрате хлорида алюминия составляло менее 25 ppm. Концентрация HCl в растворе (водная фаза) составляла от примерно 22 до примерно 32% или от 25 до примерно 32%, что позволяло выделять 95,3% Al2O3. Затем выделенный кристаллизованный материал (гидратированную форму Al2O3 с минимальной чистотой 99,8%) прокаливали при 930°C или 1250°C с получением таким образом α-формы оксида алюминия. Нагревание при 930°C обеспечивает получение бета-формы оксида алюминия, тогда как нагревание при 1250°C обеспечивает получение альфа-формы.
[00328] В другом примере использовали низкую температуру (разложение и прокаливание примерно при 350°C), и содержание α-формы оксида алюминия составляло менее чем 2%.
[00329] Концентрация HCl в газовой фазе на выходе из стадии прокаливания составляла более чем 30%, и ее использовали (повторно) для кристаллизации AlCl3 и MgCl2. Избыток соляной кислоты абсорбировали в концентрации, требуемой и желаемой для проведения стадий выщелачивания.
[00330] Затем хлорид железа (примерно 90-95%) в виде железа (III)) использовали в гидротермическом способе для его экстракции в виде чистого гематита (Fe2O3). Это можно осуществлять при помощи технологии низкотемпературного гидролиза с полным использованием теплоты, выделенной на стадиях прокаливания, пирогидролиза и выщелачивания, описанной в международной заявке на патент № WO 2009/153321.
[00331] Редкоземельные элементы и редкие металлы экстрагируют из маточного раствора в гидролизере после удаления оксида кремния, алюминия, железа и основной части воды и предварительного концентрирования в гидролизере для кристаллизации. Обнаружили, что редкоземельные элементы можно концентрировать примерно в 4,0-10,0 раз непосредственно в гидролизере, пропуская смесь через гидролизер один раз, т.е. без использования концентрирующей петли. В гидролизере наблюдали следующие значения уровня концентрирования (за один цикл):
Ce>6
La>9
Nd>7
Y>9
[00332] Оставшийся хлорид магния барботировали с применением сухой и высококонцентрированной соляной кислоты, а затем прокаливали с получением MgO, выделяя высококонцентрированную кислоту (например, до 38,4%).
[00333] Затем смешанные оксиды (Me-O), содержащие другие негидролизуемые компоненты, подвергали пирогидролизу при 700-800°C и выделенную кислоту (15-20,2 масс. %) повторно направляли, например, в систему выщелачивания.
Итоговый общий выход:
Al2O3: выделяемое количество 93,0-95,03%;
Fe2O3: выделяемое количество 92,65-99,5%;
Редкоземельные элементы: минимальное выделяемое количество 95% (смесь);
MgO: выделяемое количество 92,64-98,00%;
Отбрасываемый материал: максимум 0-5%;
Общее количество выделяемой HCl: минимум 99,75%;
Концентрация HCl, подаваемой для выщелачивания: 15-32% (водная); 95% (газ);
Количество получаемого красного шлама: отсутствует.
Пример 2
Получение оксида алюминия и различных других продуктов
[00334] Схожее сырье (боксит вместо глины) обрабатывали согласно примеру 1 до стадии выщелачивания, и обнаружили, что оно легко подвергалось выщелачиванию в условиях, приведенных в примере 1. Выщелачивание обеспечивало 100% экстракцию железа и более чем 90-95% экстракцию алюминия. Было обнаружено, что технология является экономически обоснованной, и при этом не образуются вредные побочные продукты (красный шлам). Исследуемые образцы имели различные концентрации Al2O3 (до 51%), Fe2O3 (до 27%) и MgO (до 1,5%). Наблюдали 97,0% экстракцию галлия. Экстракция скандия составляла 95%.
Пример 3
Обогащение и очистка газообразной HCl: метод H2SO4
[00335] Для проведения очистки HCl можно применять H2SO4. Очистку можно проводить с использованием наполненной колонны и встречного потока H2SO4 (см. фиг. 4). Это позволяет превращать выделенную HCl в HCl, имеющую концентрацию, превышающую азеотропную концентрацию (20,1 масс. %), и повышать ее концентрацию как минимум до уровня от примерно 60 до примерно 70%.
[00336] Вода абсорбируется H2SO4, а затем путем регенерации концентрацию H2SO4 снова доводят до уровня от примерно 95 до примерно 98 масс. %. Воду, высвобождаемую на этой стадии, не содержащую серу, используют повторно и применяют для кристаллизации, растворения и т.д. Материал, наполняющий колонну, может содержать полипропилен или политриметилентерефталат (ПТТ).
[00337] Энергию сгорания можно использовать для предварительного нагревания воздуха и обогащения кислородом отходящих газов. Обогащение кислородом на +2% соответствует увеличению температуры пламени максимум на 400°C.
[00338] Таким образом, HCl из способов согласно настоящему изобретению можно обрабатывать соответствующим образом.
Пример 4
Обогащение и очистка HCl: превращение хлорида кальция в гексагидрат хлорида кальция (процесс абсорбции/десорбции)
[00339] Как показано на фиг. 5, для сушки HCl можно использовать CaCl2. Действительно, для поглощения воды, содержащейся в HCl, можно использовать CaCl2. В указанном случае CaCl2 превращается в форму гексахлорида (CaCl2·H2O), и насыщенная система в итоге переходит в режим регенерации, при котором горячий воздух, выделяемый из отходящих газов прокаливания, полученных при обжиге распылением оксида алюминия и оксида магния, вводят для регенерации псевдоожиженного слоя. В качестве альтернативы вместо CaCl2 можно применять другой абсорбирующий агент, такой как LiCl. Указанный тип ионообменного процесса можно увидеть на фиг. 4, и цикл можно обращать для переключения с одной колонны на другую.
[00340] Специалисты в данной области техники должны понимать, что способы, описанные в примерах 3 и 4 (см. фиг. 4 и 5), можно применять различным образом. Например, указанные способы можно объединять с различными способами, приведенными в настоящем изобретении. Например, указанные способы очистки можно встраивать в способы, показанные на фиг. 1, 3 и 6-8. Например, указанные способы можно использовать после проведения по меньшей мере одной из стадий, выбранных из стадий 5, 6, 8, 9, 10, 11, 13 и 20 (см. фиг. 1, 3 и 8). Их также можно использовать после проведения стадии 4 и/или стадии 7. Их также можно использовать после проведения по меньшей мере одной из стадий, выбранных из стадий 104-111 (см. фиг. 6 и 7).
Пример 5
Получение оксида алюминия и различных других продуктов
[00341] В этом примере использовали способ, приведенный на фиг. 6 и 7. Следует отметить, что способы, приведенные на фиг. 6 и 7, отличаются тем, что на фиг. 7 показаны дополнительные стадии, т.е. стадии 112.
Подготовка сырья
[00342] Сырье, например, глину, обрабатывали в дробилке вторичного дробления в блоке получения глины 101. Проводили измельчение и отбор частиц сухого вещества в вертикальных валковых мельницах (например, Fuller-Loesche LM 30.41). Блок получения глины 101 включал три валковые мельницы; использовали две мельницы с пропускной способностью примерно 160-180 тонн в час и одну держали в качестве запасной. Сырье при необходимости можно измельчать, чтобы 85% частиц имели размер менее 63 микрон. Затем обработанный материал хранили в гомогенизационной емкости, после чего подавали в блок кислотного выщелачивания 102. Далее в таблице 1 показаны результаты, полученные во время стадии 101. Если руда содержит фтор, то перед проведением стадии 102 можно осуществлять специальную обработку. В присутствии соляной кислоты фтор может превращаться во фтороводородную кислоту. Эта кислота вызывает сильную коррозию и опасна для здоровья человека. Таким образом, перед проведением выщелачивания 102 можно проводить обработку для отделения фтора 112. Стадия 112 может включать обработку обработанного материала, полученного на стадии 101, с применением кислоты в качестве операции предварительного выщелачивания для удаления фтороводородной кислоты. Таким образом, в зависимости от состава сырья можно проводить стадию отделения фтора 112 (или стадию предварительного выщелачивания 112).
Figure 00000002
Figure 00000003
Кислотное выщелачивание
[00343] Затем в полунепрерывном режиме проводили кислотное выщелачивание 102 в 80 м3 эмалированном реакторе. Полунепрерывный режим включает замену 1/3 прореагировавшей кислоты в процессе взаимодействия на регенерированную кислоту с более высокой концентрацией, что значительно улучшает кинетику реакции. Конфигурация реактора включает, например, три последовательно установленных реактора. В других примерах проводили первое выщелачивание при 1 атм, а затем с использованием водной или газообразной HCl проводили второе и третье выщелачивание в полунепрерывном или непрерывном режиме.
[00344] Выщелачивание проводили при высоких температуре и давлении (от примерно 160 до примерно 195°C под давлением от примерно 5 до примерно 8 бар изб.) в течение заданного периода времени. Время проведения взаимодействия зависело от желаемой степени прохождения реакции (98% для Al2O3), режима выщелачивания, концентрации кислоты и применяемых температуры/давления.
[00345] Затем отработанную кислоту, выделенную после кислотного выщелачивания 102, отфильтровывали 103 от непрореагировавшего оксида кремния и диоксида титана и промывали, пропуская через автоматический фильтр-пресс, где полностью выделяли свободную HCl и хлориды. Затем стадию 113 можно проводить различными способами, указанными ранее для стадии 13. Это позволяет как максимум примерно 30 ppm SiO2 попадать в раствор отработанной кислоты. Затем получали очищенный оксид кремния в концентрации ≈96%+SiO2. На этой стадии возможны несколько вариантов. Например, 96% оксид кремния можно подвергать конечной нейтрализации в каустической ванне, очистке, а затем брикетированию для хранения. Согласно другому примеру оксид кремния очищали путем проведения дополнительной стадии выщелачивания с последующей стадией отделения твердого вещества для обеспечения удаления TiO2 (см. стадию 113 на фиг. 6 и 7). В этом конкретном случае получают оксид кремния высокой степени чистоты, 99,5%+. На стадии 113 титан и кремний можно отделять друг от друга при помощи различных способов. Например, твердое вещество, полученное на стадии 103, можно выщелачивать в присутствии MgCl2 при температуре ниже 90 или 80°C с применением кислоты в низкой концентрации. Например, концентрация кислоты может быть меньше 25 или 20%. Кислота может представлять собой HCl или H2SO4. В этом случае титан переходит в раствор после указанного выщелачивания, тогда как титан остается в твердой форме. Это же относится к случаю обработки твердого вещества с применением Cl2. Таким образом, указанные твердое вещество и жидкость, полученные на стадии 113, разделяют с получением, в конечном итоге, TiO2 и SiO2. Подвод воды и расход оксида кремния при очистке находятся в отношении 1:1 (оксид кремния/вода) (150 т/ч SiO2/150 т/ч H2O), но способ включает циркуляцию промывочной воды по замкнутой петле, что ограничивает количество технической воды для конечной очистки оксида кремния и выделения всех хлоридов и свободной HCl, получаемых на стадии выщелачивания. Ниже в таблице 2 приведены результаты, полученные на стадии 102.
Figure 00000004
Кристаллизация AlCl3·6H2O
[00346] Затем отработанную кислоту с содержанием хлорида алюминия от примерно 20 до примерно 30% обрабатывали на стадии кристаллизации 104. Сухую и высококонцентрированную HCl (>90 масс. %) в газовой фазе барботировали в двухступенчатом реакторе кристаллизации, что обеспечивало кристаллизацию гексагидрата хлорида алюминия.
[00347] Расход кислоты в указанных реакторах составлял от примерно 600 до примерно 675 м3/ч, и температуру в реакторе поддерживали в диапазоне от примерно 50 до примерно 60°C в процессе сильно экзотермической реакции. Теплоту отводили и направляли в узел очистки кислоты 107 блока, что, таким образом, обеспечивало подходящий теплообмен и минимизировало потребление теплоты в блоке. При увеличении концентрации свободной HCl в реакторе кристаллизации растворимость хлорида алюминия снижается быстрее по сравнению с другими элементами. Концентрация AlCl3 при осаждении/кристаллизации составляла примерно 30%.
[00348] Таким образом, концентрация HCl при кристаллизации составляла от примерно 30 до примерно 32 масс. %.
[00349] Затем водный раствор, полученный на стадии кристаллизации 104, подавали в блок гидротермического выделения кислоты 105, тогда как кристаллы обрабатывали на стадии разложения/прокаливания в блоке прокаливания 106.
[00350] Можно проводить одноэтапную стадию кристаллизации или многоэтапную стадию кристаллизации. Например, можно проводить двухэтапную стадию кристаллизации.
[00351] Ниже в таблицах 3A и 3B приведены результаты, полученные на стадии 104.
Figure 00000005
Figure 00000006
Прокаливание и гидротермическое выделение кислоты
[00352] Прокаливание 106 включает применение двухступенчатых систем с циркулирующим псевдоожиженным слоем (ЦПС) и предварительным нагреванием. Система предварительного нагревания может содержать плазменную горелку для нагревания пара, поступающего в процесс. Это обеспечивает обработку кристаллов на стадии разложения/прокаливания. Основную часть соляной кислоты выделяли на первой стадии, которую проводили при температуре примерно 350°C, тогда как на второй стадии проводят непосредственно прокаливание. Затем кислоту, полученную на двух указанных стадиях (от примерно 66 до примерно 68% кислоты, выделенной при проведении способов), выделяли и направляли в блок кислотного выщелачивания 102 или очистки кислоты 107. Во втором реакторе, который эксплуатировали при температуре примерно 930°C, кислоту выделяли путем конденсации и абсорбции в двух колоннах с применением, главным образом, промывочной воды из сектора кислотного выщелачивания 102. Скрытую теплоту из этого сектора выделяли наряду с большими количествами воды, что ограничивает общий подвод воды.
[00353] В системе получения оксидов железа и выделения кислоты 105, которая содержит водный раствор, полученный после кристаллизации 104, сначала проводят стадию предварительного концентрирования, а затем обработку в гидролизере. В указанной системе получали гематит после обработки при низкой температуре (примерно 165°C). Затем использовали рециркуляционную петлю, выходящую из гидролизера и поступающую в установку предварительного концентрирования, что обеспечивало концентрирование РЗЭ, Mg, K и других элементов. Указанная рециркуляционная петля обеспечивает концентрирование хлоридов редкоземельных элементов и/или хлоридов редких металлов и хлоридов различных металлов при отсутствии, до определенной степени, совместного осаждения указанных продуктов с гематитом.
[00354] В зависимости от кислотного баланса в установке выделенную кислоту направляли непосредственно на стадию 102 или 107. В таблице 4 показаны результаты, полученные на стадии 105.
Figure 00000007
[00355] В таблице 5 показаны результаты, полученные на стадии 106.
Figure 00000008
Экстракция редкоземельных элементов и редких металлов
[00356] Поток, выделяемый из рециркуляционной петли 105, затем обрабатывали для экстракции редкоземельных элементов и редких металлов на стадии 108, на которой проводили восстановление оставшегося железа до железа II (Fe2+) и последовательные стадии экстракции растворителем. В качестве реагентов применяли щавелевую кислоту, NaOH, органический раствор DEHPA (ди(2-этилгексил)фосфорную кислоту) и ТВР (три-н-бутилфосфата), керосин и HCl использовали для превращения хлоридов редкоземельных элементов и хлоридов редких металлов в гидроксиды. Перед проведением специфического прокаливания редкоземельных элементов и редких металлов в виде гидроксидов и превращения их в отдельные оксиды высокой степени чистоты для извлечения указанных веществ из раствора с применением HCl пропускали встречный поток органического растворителя. При помощи техники ионообмена также можно добиваться тех же результатов, что и с использованием мембраны из политриметилентерефталата (ПТТ).
[00357] Порошок железа, полученный на стадии 105, или металлолом, такой как FeO, можно использовать с расходом, зависящим от концентрации Fe3+ в маточном растворе. Для разделения РЗЭ путем экстракции растворителем (SX) и повторного выщелачивания оксалатов редкоземельных элементов и/или редких металлов в качестве обедненного раствора может требоваться HCl (100 масс. %) с расходом 1 тонна в час.
[00358] Воду очень высокой степени чистоты, деминерализованную или нано, с расходом 100 тонн в час добавляли в раствор для экстракции и для промывки осадков.
[00359] Добавляли щавелевую кислоту в виде дигидрата с расходом 0,2 тонны в час, что способствовало осаждению оксалатов редкоземельных элементов и редких металлов. В качестве нейтрализующего агента можно применять NaOH или Mg(OH)2 с расходом 0,5 тонны в час.
[00360] Органический раствор DEHPA SX с расходом 500 г/ч использовали в качестве активного реагента для выделения редкоземельных элементов, в то же время органический раствор ТВР SX с расходом 5 кг/ч использовали в качестве активного реагента для выделения галлия и выделения иттрия. Наконец, керосиновый разбавитель использовали с расходом примерно 2 кг/ч на протяжении всей стадии SX. Для превращения содержимого в РЗЭ2О3 (в виде оксидов) и сохранения чистоты продукта прокаливание проводили во вращающейся электропечи путем непрямого нагревания.
[00361] Результаты различных исследований, касающихся стадии 108, показаны в таблице 6.
Для выделения следующих элементов путем экстракции растворителем использовали одну линию, разделенную на подсекции (5):
- Ga2O3
- Y2O3
- Sc2O3
- Eu2O3+Er2O3+Dy2O3
- Ce2O3+Nd2O3+Pr2O3
Figure 00000009
[00362] В качестве альтернативы стадию 108 можно проводить, как описано в международных заявках на патент WO/2012/126092 и/или WO/2012/149642, содержания которых включены в настоящую заявку во всей полноте посредством ссылки.
[00363] Раствор, полученный на стадиях 108 и 109, содержал, главным образом, MgCl2, NaCl, KCl, CaCl2, FeCl2/FeCl3 и AlCl3 (следовые количества), и его подвергали обработке на стадии 111. После MgO можно экстрагировать Na, K, Ca на стадии 110 путем кристаллизации в определенном порядке: сначала Na, затем K и, наконец, Ca. Этот способ можно применять, например, в солеперерабатывающих заводах на Мертвом море в Израиле для получения MgO и удаления щелочных металлов из сырья.
Регенерация HCl
[00364] После кристаллизации щелочные металлы (Na, K) направляли и обрабатывали в блоке щелочной регенерации соляной кислоты 110 с выделением высококонцентрированной соляной кислоты (HCl). При помощи способа, выбранного для конверсии, можно получать продукты с добавленной стоимостью.
[00365] Для превращения NaCl и KCl с целью выделения HCl доступны различные варианты. Одним из примеров может быть приведение их в контакт с высококонцентрированной серной кислотой (H2SO4), что приводит к получению сульфата натрия (Na2SO4) и сульфата калия (K2SO4), соответственно, и HCl в концентрации более 90 масс. %. Другим примером является применение солевого раствора хлоридов натрия и калия в качестве сырья для адаптированных небольших электролитических ячеек для получения хлора и щелочей. В указанном последнем случае получают традиционные основания (NaOH и КОН) и отбеливающие вещества (NaOCl и KOCl). Электролиз солевого раствора NaCl и KCl проводят в различных ячейках, в которых электрический ток регулируют для соответствия требованиям проведения химической реакции. В обоих случаях это представляет собой двухстадийный способ, в котором солевой раствор подвергают воздействию тока высокого напряжения с получением основания (NaOH или КОН), хлора (Cl2) и водорода (H2). Затем H2 и Cl2 направляют в единое пламя, где образуется высококонцентрированная кислота в газовой фазе (100 масс. %), которую можно использовать непосредственно на стадии кристаллизации 104 или на стадиях кристаллизации, для которых требуется применение сухой высококонцентрированной кислоты.
Оксид магния
[00366] Затем очищенный поток, по существу не содержащий большую часть элементов (например, AlCl3, FeCl3, РЗЭ-Cl, NaCl, KCl) и обогащенный MgCl2, подавали в блок получения оксидов магния 111. В блоке MgO проводили пирогидролиз MgCl2, и любые другие оставшиеся примеси превращали в оксиды, регенерируя при этом кислоту. Первая стадия представляла собой стадию предварительного выпаривания/кристаллизации, на которой кальций удаляли и превращали в гипс (CaSO4·2H2O) путем простого химического взаимодействия с серной кислотой, для чего требуется выделение MgO. Это повышает производительность обжига MgO, а также незначительно потребление энергии, но при этом по существу происходит выделение HCl. На следующей стадии проводили специфический пирогидролиз концентрированного раствора MgO путем обжига распылением. Получали два (2) основных продукта: MgO, который подвергали дополнительной обработке, и HCl (примерно 18 масс. %), которую использовали повторно на предшествующей стадии выщелачивания 102 или в блоке очистки соляной кислоты (107). Продукт, содержащий MgO, полученный в печи для обжига распылением, может требовать дополнительной промывки, очистки и, наконец, прокаливания в зависимости от требуемого качества. Очистка и прокаливание могут включать стадию промывки-гидратации и стандартную стадию прокаливания.
[00367] MgO, полученный в печи для обжига распылением, обладает высокой химической активностью, и его помещали непосредственно в резервуар с водой, где он вступал во взаимодействие с водой с образованием гидроксида магния, который плохо растворим в воде. Следовые количества оставшихся хлоридов, таких как MgCl2, NaCl, растворялись в воде. Суспензию Mg(OH)2 после отстаивания в загустителе направляли на вакуумные барабанные фильтры, на которых удаляли оставшуюся воду. Затем очищенный Mg(OH)2 направляли в реактор прокаливания, где его подвергали воздействию высоких температур в вертикальной многозонной печи. Вода, захваченная в процессе гидратации, высвобождалась, что обеспечивало превращение Mg(OH)2 в MgO и воду. На этой стадии оксид магния обладал высокой степенью чистоты (>99%).
Очистка HCl
[00368] Стадия очистки соляной кислоты 107 является эффективной для очистки HCl, регенерируемой на различных стадиях (например, 105, 106, 111), и для увеличения ее чистоты для проведения кристаллизации, где в качестве барботируемого агента можно применять сухую высококонцентрированную кислоту (>90 масс. %). Проведение стадии 107 также позволяло контролировать концентрацию кислоты, поступающей обратно на стадию 102 (от примерно 22 до примерно 32 масс. %), и обеспечивало общий баланс кислоты и воды. Общий баланс воды в установке определялся, главным образом, повторным использованием воды для промывки в качестве абсорбирующей среды, в качестве гасящего агента или среды-растворителя на стадиях кристаллизации.
[00369] Например, очистку HCl можно осуществлять, как показано на фиг. 4 и 5.
[00370] Например, очистку можно проводить при помощи способа мембранной перегонки. В способе мембранной перегонки, применяемом в настоящем изобретении, две водные жидкости, имеющие различную температуру, разделяют с использованием гидрофобной мембраны. Движущей силой процесса являлась разница в парциальном давлении паров, вызванная градиентом температуры между указанными растворами. Пары перемещаются с теплой стороны на холодную. Не желая быть связанными указанной теорией, полагают, что механизм разделения был основан на равновесии пар/жидкость в жидкой смеси HCl/вода. Указанная технология нашла практическое применение для систем HCl/вода, H2SO4/вода, а также для крупных коммерческих партий водного раствора хлорида натрия с целью получения питьевой воды из морской воды и получения нановоды. Таким образом, мембранная перегонка представляет собой способ разделения, основанный на испарении через пористую гидрофобную мембрану. Способ проводили примерно при 60°С, и он был эффективным для выделения теплоты, полученной на стадиях 104 и 102, с использованием замкнутой петли рециркуляции воды для поддержания постоянной температуры веществ, подаваемых к мембранам. Например, для получения HCl с концентрацией, превышающей азеотропную концентрацию (т.е. >36%), с производительностью 750 м3/ч в качестве мембраны можно использовать восемь мембран с эквивалентной площадью 300000 м2, а затем конечную 90% концентрацию можно получать путем перегонки под давлением (на наполненной колонне).
[00371] Очистка HCl путем обработки полученной таким образом кислоты на гидрофобной мембране и выделения воды из HCl приводила к увеличению концентрации HCl до примерно 36% (выше азеотропной концентрации), и следовательно позволяла проводить одну стадию ректификации на колонне для отгонки под давлением с получением кислоты с >90% концентрацией в газовой фазе для использования на стадии кристаллизации (в качестве барботируемого агента); и, тем самым, контролировать концентрацию кислоты на стадиях кристаллизации на уровне до 30-35% (водн.).
[00372] Как показано, стадию 107 проводили примерно при 60°С и подвод тепла обеспечивали при помощи теплоты, выделяемой на стадиях 102-110. Ректификационную колонну эксплуатировали при температуре нагревателя у основания колонны, составляющей примерно 140°С. Чистая потребность в энергии была нейтральной (фактически даже отрицательной, -3,5 ГДж/т Al2O3), так как обе системы находились в равновесии и были сбалансированы.
[00373] Например, очистку кислоты можно проводить при помощи технологии адсорбции на подложке активированного оксида алюминия. В непрерывном режиме требуется использование по меньшей мере двух адсорбционных колонн для
обеспечения адсорбции в одной из них и регенерации в другой. Регенерацию можно проводить путем подачи встречного потока горячего или разреженного газа. Эта технология обеспечивает очистку с получением 100 масс. % газа.
[00374] Например, очистку кислоты можно проводить с применением хлорида кальция в качестве поглотителя воды. Слабый раствор соляной кислоты приводят в контакт с концентрированным раствором хлорида кальция, пропуская через колонну. Затем воду удаляют из раствора соляной кислоты, в результате образуется 99,9% газообразная HCl. Для конденсации следов воды в HCl используют охлаждающую воду и криогенный охладитель. Слабый раствор CaCl2 концентрируют в испарителе, что обеспечивает регенерацию хлорида кальция. В зависимости от примесей, поступающих вместе с раствором HCl, подаваемым в колонну, некоторые металлы могут загрязнять концентрированный раствор хлорида кальция. Осаждение Ca(OH)2 и фильтрование позволяет удалять указанные примеси. Колонну можно эксплуатировать, например, при 0,5 бар изб. Эта технология обеспечивает регенерацию 98% HCl.
[00375] В таблице 7 показаны результаты, полученные для способа, показанного на фиг. 6.
Figure 00000010
[00376] В таблицах 8-26 показаны результаты, определенные для продуктов, полученных согласно способу, показанному на фиг. 6, по сравнению с промышленными стандартами.
Figure 00000011
[00377] Способ удаления P2O5 может включать, например, осаждение фосфора с использованием сульфата циркония после проведения выщелачивания. Удаление может быть обеспечено, например, с применением раствора, нагретого от 80 до примерно 90°C или от примерно 85 до примерно 95°C, в вакууме.
Figure 00000012
Figure 00000013
Figure 00000014
Figure 00000015
Figure 00000016
Figure 00000017
Figure 00000018
Figure 00000019
Figure 00000020
Figure 00000021
Figure 00000022
Figure 00000023
Figure 00000024
Figure 00000025
Figure 00000026
Figure 00000027
Figure 00000028
Figure 00000029
Figure 00000030
Figure 00000031
[00378] Для демонстрации универсальности способов согласно настоящему изобретению проводили некоторые другие испытания, чтобы на их примере показать, что указанные способы можно применять для различных источников исходных материалов.
Пример 6
[00379] Для получения кислотных композиций, содержащих различные компоненты, использовали другой исходный материал. Действительно, исследовали материал, представляющий собой концентрат редкоземельных элементов и редких металлов (в частности, обогащенный цирконием). В таблице 27 показаны результаты исследования указанного исходного материала при помощи способа, показанного на фиг. 1, 3, 6 и 7 и подробно описанного в примерах 1, 2 и 5. Согласно результатам, приведенным в таблице 27, можно сделать вывод о том, что различные компоненты, присутствующие при выщелачивании (различные металлы, такие как алюминий, железо, магний, а также редкоземельные элементы и редкие металлы), можно экстрагировать из полученной выщелачиваемой композиции, и, в итоге, их можно выделять при помощи способов согласно настоящему изобретению, таких как, например, приведенные в примерах 1, 2 и 5.
Пример 7
[00380] Другие исследования проводили аналогично способу, описанному в примере 6. В данном примере в качестве исходного материала использовали карбонатит (см. таблицу 28 далее).
Figure 00000032
Figure 00000033
Figure 00000034
[00381] Таким образом, согласно результатам, приведенным в таблице 28, можно сделать вывод о том, что различные металлы, редкоземельные элементы и редкие металлы, присутствующие при выщелачивании, можно выделять путем экстракции из полученной композиции при помощи способов согласно настоящему изобретению, таких как, например, приведенные в примерах 1, 2 и 5.
[00382] Способ, приведенный на фиг. 8, похож на способ, показанный на фиг. 1, за исключением того, что на фиг. 8 термин «алюминий» заменен на выражение «первый металл». Таким образом, специалист в данной области техники должен понимать, что в соответствии с настоящим изобретением способы также охватывают выделение различных других продуктов и использование различных типов материалов в качестве исходных материалов. Первый металл может быть выбран из Al, Fe, Ti, Zn, Ni, Co, Mg, Li, Mn, Cu, Au, Ag, Pd, Pt и т.п., а также их смесей. Таким образом, указанный способ можно использовать для выделения различных металлов, отличных от алюминия. Таким образом, первый металл осаждают в виде хлорида на стадии 5 и, в конечном итоге, превращают в оксид.
[00383] Действительно, специалист в данной области техники должен понимать, что при замене на фиг. 1, 3, 6 и 7 термина «алюминий» выражением «первый металл» способы, представленные на указанных фигурах, можно использовать для получения различных продуктов, отличных от оксида алюминия, а также для обработки различных других исходных материалов. Таким образом, первый металл можно выделять в виде хлорида (как аналогично хлориду алюминия на фиг. 1, 3, 6 и 7), и, таким образом, все другие стадии указанных способов можно проводить (где применимо) в зависимости от природы используемого исходного материала.
[00384] На стадии 4 хлорид первого металла можно осаждать или кристаллизовать. Действительно, первый металл можно выделять из продукта выщелачивания при помощи различных способов. Например, можно добавлять осаждающий агент или HCl (например, газообразную) можно подвергать взаимодействию с жидкостью, полученной на стадии 3, с обеспечением таким образом осаждения и/или кристаллизации хлорида первого металла. В качестве альтернативы можно регулировать температуру продукта выщелачивания для обеспечения таким образом по существу селективного осаждения хлорида первого металла. Указанный процесс можно проводить, например, путем использования ионообменной смолы, добавления осаждающего агента и т.п. Также могут быть предусмотрены комбинации различных возможностей, указанных в данном абзаце. Все указанные способы по меньшей мере по существу селективного выделения хлорида первого металла также можно применять для оксида первого металла. Их можно применять только для хлорида первого металла, только для оксида второго металла или для них обоих. Действительно, жидкость, полученную на стадии 4, можно обрабатывать с превращением таким образом хлорида второго металла в соответствующий оксид, а затем оксид второго металла можно по существу селективно выделять при помощи селективного осаждения и/или кристаллизации указанного оксида второго металла, например, путем контролирования температуры, использования ионообменной смолы, добавления осаждающего агента, добавления HCl или комбинаций указанных способов.
[00385] Как отмечалось ранее, способы согласно настоящему изобретению могут быть эффективными при обработке материала, содержащего Al, Fe, Ti, Zn, Ni, Co, Mg, Li, Mn, Cu, Au, Ag, Pd, Pt.
[00386] Например, при обработке материала, содержащего, например, Mg или Fe, материал можно выщелачивать, например, с применением HCl. Затем, пока полученная таким образом смесь (содержащая твердое вещество и жидкость) является горячей, ее можно обрабатывать с отделением таким образом твердого вещества от твердого вещества (например, путем разделения твердое вещество/жидкость). Указанный процесс является эффективным для отделения твердых веществ, таких как Si, и возможно других, таких как Ti. Таким образом, жидкость можно охлаждать до температуры от примерно 5 до примерно 70°C, от примерно 10 до примерно 60°C, от примерно 10 до примерно 50°C, от примерно 10 до примерно 40°C или от примерно 15 до примерно 30°C с по существу селективным осаждением или кристаллизацией магния (например, в виде MgCl2 (хлорида первого металла на фиг. 8)), как показано на стадии 4 указанных фигур. Затем хлорид первого металла можно превращать, как показано на стадии 5, с получением таким образом оксида первого металла. Затем железо можно обрабатывать, как показано на стадии 6 фиг. 8. Оставшиеся стадии способа, показанного на фиг. 8 (стадии 6-10), описаны ранее для фиг. 1.
[00387] Аналогично, выражение «оксиды железа» на стадии 6 можно заменить на фиг. 8 выражением «оксид второго металла». Таким образом, специалист в данной области техники должен понимать, что другой металл, отличный от железа, можно выделять в виде соответствующего оксида, например, для обработки жидкости, полученной на стадии 4. Как обсуждалось ранее, хлорид второго металла, полученный на стадии 4, можно обрабатывать с по существу селективным выделением хлорида второго металла. Указанный процесс можно проводить, например, при помощи селективного осаждения и/или кристаллизации указанного хлорида второго металла путем контролирования температуры, по существу селективного гидролиза указанного хлорида второго металла, использования ионообменной смолы, добавления осаждающего агента, добавления HCl или комбинаций указанных способов. Все указанные способы по меньшей мере по существу селективного выделения хлорида второго металла также можно применять для оксида второго металла. Их можно применять только для хлорида второго металла, только для оксида второго металла или для них обоих. Действительно, жидкость, полученную на стадии 4, можно обрабатывать с превращением таким образом хлорида второго металла в соответствующий оксид, а затем оксид второго металла можно по существу селективно выделять при помощи селективного осаждения и/или кристаллизации указанного оксида второго металла, например, путем контролирования температуры, использования ионообменной смолы, добавления осаждающего агента, добавления HCl или комбинаций указанных способов.
[00388] В качестве альтернативы хлорид железа можно обрабатывать при помощи пирогидролиза с получением Cl2. В указанном случае полученный таким образом Cl2 можно использовать на стадии 13 фиг. 8 для обработки твердого вещества, содержащего Ti. Например, его можно использовать для превращения TiO2 в TiCl4. Указанную реакцию можно проводить в окислительных условиях (например, при содержании O2 более чем 4%. Пирогидролиз можно проводить в реакторе с псевдоожиженным слоем в указанных окислительных условиях.
[00389] Например, схожим образом можно обрабатывать платину и палладий. Кроме того, их отделение также можно проводить путем ионного обмена: возможна селективная кристаллизация в HCl и зависимость от температуры.
[00390] На фиг. 9А и 9B показаны способы отделения Si от Ti. Например, при использовании руды в качестве исходного материала выщелачивание можно проводить в присутствии Cl2 (возможно в присутствии углерода) для поддержания Ti в виде TiCl4, так как он переходит в раствор (жидкость), тогда как Si остается в твердом состоянии (SiO2). Затем Ti (например, в виде TiCl4) нагревать с превращением его таким образом в TiO2. Например, его можно вводить в плазменную горелку для очистки.
[00391] Указанный способ очистки Si и Ti можно применять во всех способах согласно настоящему изобретению, в которых существует необходимость разделения двух указанных компонентов. См. стадию 13 на фиг. 1, 3 и 8 и стадию 113 на фиг. 6 и 7.
[00392] Способы согласно настоящему изобретению обеспечивают множество преимуществ и отличительных признаков по сравнению с известными способами. Это верно для получения различных продуктов, как описано ранее.
[00393] Способы согласно настоящему изобретению обеспечивают экономичные решения, при помощи которых можно успешно экстрагировать различные продукты из материалов различных типов и при этом обеспечивать вторичные продукты с высокой добавленной стоимостью с ультравысокой степенью чистоты, включая высококонцентрированные редкоземельные элементы и редкие металлы. Технология, описанная в настоящем изобретении, обеспечивает выделение недостижимого до настоящего времени количества кислоты, а также ультравысокую концентрацию выделяемой кислоты. Можно объединить это с тем фактом, что объединение с полунепрерывным способом выщелачивания благоприятствует достижению высоких выходов после экстракции и обеспечивает специфический способ кристаллизации некоторых продуктов и концентрирования других элементов с добавленной стоимостью.
[00394] Например, кристаллизация AlCl3 в AlCl3·6H2O с применением высушенной, очищенной и высококонцентрированной газообразной HCl в качестве барботируемого агента обеспечивает чистый гексагидрат хлорида алюминия с содержанием железа и других примесей в количестве только лишь несколько частей на миллион. Для обеспечения подходящего роста кристаллов требуется минимальное количество стадий.
[00395] Непосредственная связь с прокаливанием AlCl3·6H2O с получением Al2O3, при котором получается газ с очень высокой концентрацией, обеспечивает точную регулировку концентрации при непрерывной подаче HCl в кристаллизатор и, таким образом, надлежащий контроль роста кристаллов и процесса кристаллизации.
[00396] Заявители открыли полностью интегрированные и непрерывные способы экстракции оксида алюминия и других продуктов с добавленной стоимостью из различных материалов, содержащих алюминий (глины, боксита, алюмосиликатных материалов, шлака, красного шлама, зольной пыли и т.д.), в которых по существу полностью выделяют соляную кислоту. Действительно, способы обеспечивают получение по существу чистого оксида алюминия и других очищенных продуктов с добавленной стоимостью, таких как очищенный оксид кремния, очищенный гематит, оксид титана, другие чистые минералы (например, оксид магния) и продукты, содержащие редкоземельные элементы. Кроме того, в способах перед осуществлением кислотного выщелачивания не требуется предварительная термическая обработка. Кислотное выщелачивание проводят при помощи полунепрерывных способов в условиях высокого давления и температуры, при этом выделяют соляную кислоту в очень высокой концентрации. Кроме того, в способах не получают какие-либо отходы, на которые отсутствует спрос, что, таким образом, предотвращает выбросы опасных отходов в окружающую среду, как это происходит в случае способов с применением щелочей.
[00397] Преимуществом стадии высокотемпературного прокаливания помимо обеспечения контроля получения требуемой α-формы оксида алюминия является то, что она эффективно обеспечивает концентрацию соляной кислоты в водном растворе (>38%), превышающую азеотропную концентрацию HCl, что, таким образом, обеспечивает подвод более концентрированной HCl на стадию выщелачивания. Система обработки соляной кислоты, включающая стадию прокаливания, может быть связана с двумя (2) системами кристаллизации, и за счет регулировки давления можно абсорбировать избыток HCl при максимально возможной концентрации в водном растворе. Преимущество использования гексагидрата хлорида с низким содержанием влаги (<2%) в подаваемом потоке обеспечивает непрерывную основу для выделения кислоты в концентрации, превышающей азеотропную концентрацию. Указанный баланс HCl и двойное использование в трех (3) общих стадиях способов с использованием концентрации, превышающей азеотропную концентрацию, обеспечивает существенное преимущество по сравнению с уровнем техники.
[00398] Другим преимуществом является использование блока обработки подаваемого химического вещества (хлорида железа (III)) с получением оксида железа и выделения соляной кислоты, в котором всю избыточную теплоту, полученную из любых блоков прокаливания, пирогидролиза и выщелачивания, выделяют для предварительного концентрирования маточного раствора хлорида металла, что, таким образом, позволяет проводить гидролиз хлорида железа (III) при очень низких температурах с получением гематита высокой степени чистоты и выделением кислоты в той же концентрации, что и азеотропная концентрация.
[00399] Например, способы согласно настоящему изобретению могут являться эффективными при обеспечении на стадии гидролиза хлорида железа (III) возможности концентрирования редкоземельных элементов в виде хлоридов в очень высокой концентрации в гидролизере с использованием замкнутой петли между гидролизером и установкой кристаллизации. Преимущество заключается в том, что в способах согласно настоящему изобретению эффективно используют различные стадии, на которых применяют постепенно изменяющиеся отношения концентраций. Таким образом, на указанной стадии помимо замкнутой циркуляционной петли использование оксида кремния, алюминия, железа в равновесном практически насыщенном растворе (из которого выпарено большое количество воды, свободная соляная кислота отсутствует) позволяет выделять редкоземельные элементы и негидролизуемые элементы, содержащиеся в подаваемом потоке в количестве, составляющем несколько частей на миллион, и концентрировать их до достижения высокого процентного содержания непосредственно в гидролизере после удаления хлорида железа (III). Затем можно проводить очистку определенных оксидов (РЗЭ-О) при помощи различных способов, когда их содержание составляет порядка нескольких процентов. В этом заключается двойное преимущество: концентрирование редкоземельных элементов до очень высокой степени чистоты при помощи совмещенных стадий способа и, что самое главное, в таком подходе избегают использования основного потока (очень разбавленного) отработанной кислоты после стадии выщелачивания, которое создает риск загрязнения основного потока хлорида алюминия, что, таким образом, влияет на выход Al2O3. Другим важным усовершенствованием по сравнению с уровнем техники помимо полной интеграции способа является то, что селективное удаление компонентов обеспечивает концентрирование редкоземельных элементов до достижения очень высоких концентраций (в процентах).
[00400] Другим преимуществом способов является селективная кристаллизация MgCl2 путем барботирования HCl. Таким образом можно получать высококонцентрированную кислоту в газовой фазе или в виде водного раствора. Как отмечалось ранее, также можно получать Mg(OH)2. Согласно способу специфической кристаллизации хлорида алюминия непосредственное совмещение с реактором прокаливания и использование газообразной HCl в очень высокой концентрации (от примерно 85 до примерно 95%, от примерно 90 до 95% или примерно 90% по массе) позволяют проводить точную непрерывную настройку кристаллизатора в зависимости от требуемого качества оксида магния.
[00401] Пирогидролиз обеспечивает конверсию любых оставшихся хлоридов, получение очищенных оксидов, которые можно использовать (в случае использования глины в качестве исходного материала) в качестве удобрений, и обработку больших количеств промывочной воды, полученной в способах, для выделения соляной кислоты, имеющей концентрацию, равную азеотропной концентрации, в замкнутой петле для использования на стадии выщелачивания. Это связано с тем фактом, что указанная стадия полностью замыкает петлю обработки с точки зрения выделения кислоты и обеспечивает отсутствие экологически вредных отходов при обработке любого типа сырья согласно приведенному выше описанию.
[00402] Было продемонстрировано, что способы согласно настоящему изобретению обеспечивают эффективные решения для экстракции различных металлов из различных материалов. Например, было продемонстрировано, что материалы, содержащие титан, можно эффективно обрабатывать с выделением таким образом титана, а также выделением других металлов, описанных в настоящем изобретении.
[00403] Таким образом, было продемонстрировано, что настоящее изобретение обеспечивает полностью интегрированные способы экстракции и/или выделения титана и/или получения хлорида титана или оксида титана при помощи обработки соляной кислотой с одновременным получением высокочистых и высококачественных продуктов (минералов) и экстракцией редкоземельных элементов и редких металлов.
[00404] Что касается вышеуказанных примеров 1-5, специалист в данной области техники также должен понимать, что в зависимости от используемого исходного материала может требоваться регулировка некоторых параметров. Действительно, например, некоторые параметры, такие как время реакции, концентрация, температура, могут варьироваться в соответствии с реакционной способностью выбранного исходного материала.
[00405] Несмотря на то, что в описании приведены конкретные ссылки на конкретные варианты реализации, следует понимать, что специалистам в данной области должны быть очевидными различные модификации изобретения. Соответственно, приведенное выше описание и прилагаемые чертежи следует рассматривать как конкретные примеры, но не в ограничивающем смысле.

Claims (159)

1. Способ выделения по отдельности Ti, Si, Fe, Al, включающий:
выщелачивание титансодержащего материала, содержащего Ti, Si, Fe и Al, с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы Fe и Al, и твердого вещества, содержащего Ti и Si, и отделение твердого вещества от продукта выщелачивания;
взаимодействие указанного продукта выщелачивания с HCl с получением жидкости, содержащей по меньшей мере один хлорид Fe, и осадка, содержащего хлорид Al, и отделение осадка от жидкости;
обработку указанной жидкости в условиях, эффективных для превращения указанного по меньшей мере одного хлорида Fe в Fe2O3, и выделение указанного Fe2O3;
нагревание указанного осадка в условиях, эффективных для превращения осадка в Al2O3, и выделение указанного Al2O3;
обработку указанного твердого вещества с по существу отделением Si от Ti, содержащихся в указанном твердом веществе, путем:
выщелачивания указанного твердого вещества с применением кислоты в присутствии хлорида, объединенного с указанным твердым веществом и указанной кислотой, с получением жидкой фракции, содержащей Ti, и твердой фракции, содержащей Si, и отделение жидкой фракции от твердой фракции с выделением указанного Ti и указанного Si; или
обработки указанного твердого вещества с применением Cl2 с получением жидкой фракции, содержащей указанный Ti, и твердой фракции, содержащей указанный Si, и отделение указанной твердой фракции от указанной жидкой фракции с выделением указанного Ti и указанного Si.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработку указанного твердого вещества с обеспечением по существу отделения Si от Ti, содержащихся в указанном твердом веществе, проводят путем выщелачивания указанного твердого вещества с применением указанной кислоты, выбранной из HCl, HNO3, H2SO4 и их смесей.
3. Способ по п.1, включающий обработку указанного твердого вещества с применением HCl в концентрации менее чем 20% по массе при температуре менее чем 85°С в присутствии указанного хлорида с отделением Si от Ti, содержащихся в твердом веществе.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанный хлорид представляет собой MgCl2.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанный хлорид представляет собой ZnCl2.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанное твердое вещество содержит Ti и Si и указанное твердое вещество обрабатывают с применением Cl2 и углерода с получением жидкой фракции и твердой фракции и указанную твердую фракцию и указанную жидкую фракцию отделяют друг от друга.
7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанное твердое вещество содержит Ti и Si в оксидной форме и указанное твердое вещество обрабатывают с применением Cl2 и углерода с получением жидкой фракции и твердой фракции и указанную твердую фракцию и указанную жидкую фракцию отделяют друг от друга.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанное твердое вещество содержит Ti и Si и указанное твердое вещество обрабатывают с применением Cl2 с получением жидкой фракции и твердой фракции и указанную твердую фракцию и указанную жидкую фракцию отделяют друг от друга.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанное твердое вещество содержит TiO2 и SiO2 и указанное твердое вещество обрабатывают с применением Cl2 с получением жидкой фракции и твердой фракции и указанную твердую фракцию и указанную жидкую фракцию отделяют друг от друга.
10. Способ по п.6, отличающийся тем, что указанная жидкая фракция содержит TiCl2 и/или TiCl4.
11. Способ по п.6, отличающийся тем, что указанная жидкая фракция содержит TiCl4.
12. Способ по п.11, дополнительно включающий нагревание TiCl4 с превращением его в TiO2.
13. Способ по п.11, отличающийся тем, что указанный способ дополнительно включает превращение TiCl4 в TiO2.
14. Способ по п.13, отличающийся тем, что TiCl4 превращают в TiO2 путем экстракции растворителем с последующим образованием диоксида титана из продуктов указанной экстракции растворителем.
15. Способ по п.13, отличающийся тем, что TiCl4 подвергают взаимодействию с водой и/или основанием с осаждением TiO2.
16. Способ по п.13, отличающийся тем, что TiCl4 превращают в TiO2 при помощи пирогидролиза с получением таким образом HCl.
17. Способ по п.13, отличающийся тем, что TiCl4 превращают в TiO2 при помощи пирогидролиза с получением таким образом HCl, которую затем используют повторно.
18. Способ по п.13, отличающийся тем, что TiCl4 превращают в TiO2 при помощи взаимодействия TiCl4 с О2.
19. Способ по п.13, отличающийся тем, что TiCl4 превращают в TiO2 при помощи взаимодействия TiCl4 с О2 при нагревании.
20. Способ по п.12, отличающийся тем, что HCl, полученную при превращении TiCl4 в TiO2, выделяют.
21. Способ по п.12, отличающийся тем, что HCl, полученную при превращении TiCl4 в TiO2, выделяют и повторно используют для выщелачивания указанного титансодержащего материала или указанного твердого вещества.
22. Способ по п.12, отличающийся тем, что полученный TiO2 очищают с использованием плазменной горелки.
23. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанный способ включает:
отделение твердого вещества от продукта выщелачивания;
выщелачивание указанного твердого вещества с применением кислоты с получением другого продукта выщелачивания, содержащего металл; и
выделение указанного металла из указанного другого продукта выщелачивания.
24. Способ по п.23, отличающийся тем, что указанный металл выбран из железа, цинка, меди, золота, серебра, молибдена, кобальта, магния, лития, марганца, никеля, палладия, платины, тория, урана и титана и/или по меньшей мере одного редкоземельного элемента и/или по меньшей мере одного редкого металла.
25. Способ по п.23, отличающийся тем, что указанная кислота выбрана из HCl, HNO3, H2SO4 и их смесей.
26. Способ по п.23, отличающийся тем, что указанный способ включает выделение указанного металла из указанного другого продукта выщелачивания путем осаждения указанного металла.
27. Способ по п.26, отличающийся тем, что указанный металл осаждают путем взаимодействия с HCl.
28. Способ по п.26, отличающийся тем, что указанный металл осаждают путем взаимодействия с газообразной HCl.
29. Способ по п.23, отличающийся тем, что указанный способ дополнительно включает нагревание металла с превращением хлорида металла в оксид металла.
30. Способ по любому из пп.1-29, отличающийся тем, что указанный титансодержащий материал выщелачивают с применением HCl, имеющей концентрацию от примерно 25 до примерно 45 мас.%.
31. Способ по любому из пп.1-29, отличающийся тем, что указанный титансодержащий материал выщелачивают с применением HCl, имеющей концентрацию от примерно 25 до примерно 45 мас.%, при температуре от примерно 125 до примерно 225°С.
32. Способ по любому из пп.1-29, отличающийся тем, что указанный титансодержащий материал выщелачивают с применением HCl, имеющей концентрацию от примерно 25 до примерно 45 мас.%, при температуре от примерно 150 до примерно 200°С.
33. Способ по любому из пп.1-29, отличающийся тем, что указанный титансодержащий материал выщелачивают с применением HCl, имеющей концентрацию от примерно 25 до примерно 45 мас.%, при температуре от примерно 160 до примерно 180°С.
34. Способ по любому из пп.1-29, отличающийся тем, что указанный титансодержащий материал выщелачивают с применением HCl, имеющей концентрацию от примерно 25 до примерно 45 мас.%, при температуре от примерно 165 до примерно 170°С.
35. Способ по любому из пп.1-29, отличающийся тем, что указанный способ дополнительно включает повторное применение полученной таким образом газообразной HCl путем приведения ее в контакт с водой с получением композиции, имеющей концентрацию от примерно 25 до примерно 45 мас.%, и применение указанной композиции для выщелачивания указанного титансодержащего материала.
36. Способ по п.35, отличающийся тем, что указанную полученную газообразную HCl применяют повторно путем приведения ее в контакт с водой с получением указанной композиции, имеющей концентрацию от примерно 26 до примерно 42 мас.%, и указанную композицию подвергают взаимодействию с титансодержащим материалом при температуре от примерно 125 до примерно 225°С с обеспечением его выщелачивания.
37. Способ по п.35, отличающийся тем, что указанную полученную газообразную HCl применяют повторно путем приведения ее в контакт с водой с получением указанной композиции, имеющей концентрацию от примерно 28 до примерно 40 мас.%, и указанную композицию подвергают взаимодействию с указанным титансодержащим материалом при температуре от примерно 150 до примерно 200°С с обеспечением его выщелачивания.
38. Способ по п.35, отличающийся тем, что указанную полученную газообразную HCl применяют повторно путем приведения ее в контакт с водой с получением указанной композиции, имеющей концентрацию от примерно 30 до примерно 38 мас.%, и указанную композицию подвергают взаимодействию с указанным титансодержащим материалом при температуре от примерно 150 до примерно 200°С с обеспечением его выщелачивания.
39. Способ по п.35, отличающийся тем, что указанную полученную газообразную HCl применяют повторно путем приведения ее в контакт с водой с получением указанной композиции, имеющей концентрацию от 25 до 36 мас.%.
40. Способ по п.35, отличающийся тем, что указанную композицию подвергают взаимодействию с указанным титансодержащим материалом при температуре от примерно 160 до примерно 180°С с обеспечением его выщелачивания.
41. Способ по любому из пп.1-29 и 36-40, отличающийся тем, что указанную жидкость концентрируют с получением концентрированной жидкости, имеющей концентрацию по меньшей мере одного хлорида железа по меньшей мере 30% по массе, и затем гидролизуют при температуре от примерно 155 до примерно 350°С.
42. Способ по любому из пп.1-29 и 36-40, отличающийся тем, что указанную жидкость концентрируют с получением концентрированной жидкости, имеющей концентрацию по меньшей мере одного хлорида железа по меньшей мере 30% по массе, и затем по меньшей мере один указанный хлорид железа гидролизуют при температуре от примерно 155 до примерно 350°С, поддерживая концентрацию хлорида железа (III) на уровне по меньшей мере 65% по массе, с получением композиции, содержащей жидкость и осажденный гематит, и выделяют указанный гематит.
43. Способ по любому из пп.1-29 и 36-40, отличающийся тем, что указанную жидкость концентрируют с получением концентрированной жидкости, имеющей концентрацию по меньшей мере одного указанного хлорида железа по меньшей мере 30% по массе, и затем по меньшей мере один указанный хлорид железа гидролизуют при температуре от примерно 155 до примерно 350°С, поддерживая концентрацию хлорида железа (III) на уровне по меньшей мере 65% по массе, с получением композиции, содержащей жидкость и осажденный гематит, выделяют указанный гематит и выделяют редкоземельные элементы из указанной жидкости.
44. Способ по п.43, отличающийся тем, что по меньшей мере один указанный хлорид железа гидролизуют при температуре от примерно 165 до примерно 170°С.
45. Способ по любому из пп.1-29 и 36-40, отличающийся тем, что указанную жидкость концентрируют с получением концентрированной жидкости, имеющей концентрацию по меньшей мере одного указанного хлорида железа по меньшей мере 30% по массе, и затем по меньшей мере один указанный хлорид железа гидролизуют при температуре от примерно 155 до примерно 350°С, поддерживая концентрацию хлорида железа (III) на уровне по меньшей мере 65% по массе, с получением композиции, содержащей жидкость и осажденный гематит, выделяют указанный гематит и выделяют редкоземельные элементы и/или редкие металлы из указанной жидкости.
46. Способ по п.45, отличающийся тем, что указанный хлорид железа гидролизуют при температуре от примерно 155 до примерно 170°С.
47. Способ по п.45, отличающийся тем, что указанный хлорид железа гидролизуют при температуре от примерно 160 до примерно 175°С.
48. Способ по п.43, дополнительно включающий взаимодействие указанной жидкости с HCl после выделения редкоземельных элементов с образованием осадка MgCl2 и выделение указанного осадка.
49. Способ по п.48, дополнительно включающий прокаливание MgCl2 с получением MgO.
50. Способ по п.49, дополнительно включающий прокаливание MgCl2 с получением MgO, повторное применение полученной газообразной HCl путем приведения ее в контакт с водой с получением композиции, имеющей концентрацию от примерно 25 до примерно 45 мас.%, и применение указанной композиции для выщелачивания указанного титансодержащего материала.
51. Способ по п.43, дополнительно включающий взаимодействие указанной жидкости с HCl после выделения указанных редкоземельных элементов и по существу селективное осаждение Na2SO4.
52. Способ по п.51, отличающийся тем, что Na2SO4 осаждают путем взаимодействия указанной жидкости с H2SO4.
53. Способ по п.51 или 52, дополнительно включающий взаимодействие указанной жидкости с HCl после выделения указанных редкоземельных элементов и по существу селективное осаждение K2SO4.
54. Способ по п.53, отличающийся тем, что K2SO4 осаждают путем добавления H2SO4.
55. Способ по любому из пп.1-29 и 36-40, отличающийся тем, что указанную жидкость концентрируют с получением концентрированной жидкости, имеющей концентрацию по меньшей мере одного указанного хлорида железа по меньшей мере 30% по массе; затем по меньшей мере один указанный хлорид железа гидролизуют при температуре от примерно 155 до примерно 350°С, поддерживая концентрацию хлорида железа (III) на уровне по меньшей мере 65% по массе, с получением композиции, содержащей жидкость и осажденный гематит; выделяют указанный гематит и подвергают указанную жидкость взаимодействию с HCl.
56. Способ по п.55, дополнительно включающий взаимодействие указанной жидкости с H2SO4 для обеспечения по существу селективного осаждения K2SO4.
57. Способ по п.55, дополнительно включающий взаимодействие указанной жидкости с H2SO4 с обеспечением по существу селективного осаждения K2SO4.
58. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56 и 57, отличающийся тем, что указанный способ включает отделение указанного твердого вещества от указанного продукта выщелачивания и промывку указанного твердого вещества с получением оксида кремния с чистотой по меньшей мере 95%.
59. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56 и 57, отличающийся тем, что указанный способ включает взаимодействие указанного продукта выщелачивания с газообразной HCl с получением указанной жидкости и указанного осадка, содержащего указанные ионы алюминия, где указанный осадок получен путем кристаллизации AlCl3·6H2O.
60. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56 и 57, отличающийся тем, что указанный способ включает взаимодействие указанного продукта выщелачивания с сухой газообразной HCl с получением указанной жидкости и указанного осадка, содержащего указанные ионы алюминия, где указанный осадок получен путем кристаллизации AlCl3·6Н2О.
61. Способ по п.59, отличающийся тем, что указанная газообразная HCl имеет концентрацию HCl по меньшей мере 85% по массе.
62. Способ по п.59, отличающийся тем, что указанная газообразная HCl имеет концентрацию HCl по меньшей мере 90% по массе.
63. Способ по п.59, отличающийся тем, что указанная газообразная HCl имеет концентрацию HCl примерно 90% по массе.
64. Способ по п.59, отличающийся тем, что указанная газообразная HCl имеет концентрацию HCl от примерно 90% по массе до примерно 95% по массе или от примерно 90% по массе до примерно 99% по массе.
65. Способ по п.59, отличающийся тем, что во время кристаллизации AlCl3·6H2O концентрацию HCl в указанной жидкости поддерживают равной от примерно 25 до примерно 35% по массе.
66. Способ по п.59, отличающийся тем, что во время кристаллизации AlCl3·6H2O концентрацию HCl в указанной жидкости поддерживают равной от примерно 30 до примерно 32% по массе.
67. Способ по п.59, отличающийся тем, что указанную HCl получают из указанной полученной таким образом газообразной HCl.
68. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56 и 57, отличающийся тем, что указанный способ включает взаимодействие указанного продукта выщелачивания с HCl, выделенной при проведении указанного способа и имеющей концентрацию по меньшей мере 30%, с получением указанной жидкости и указанного осадка, содержащего указанные ионы алюминия, где указанный осадок получен путем кристаллизации AlCl3·6H2O.
69. Способ по п.59, отличающийся тем, что указанную кристаллизацию проводят при температуре от примерно 45 до примерно 65°С.
70. Способ по п.59, отличающийся тем, что указанную кристаллизацию проводят при температуре от примерно 50 до примерно 60°С.
71. Способ по п.59, отличающийся тем, что указанный способ включает превращение AlCl3·6Н2О в Al2O3 путем проведения прокаливания AlCl3·6H2O.
72. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56, 57, 61-67 и 69-71, отличающийся тем, что указанный способ включает нагревание указанного осадка при температуре по меньшей мере 1200°С для превращения AlCl3·6Н2О в Al2O3.
73. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56, 57, 61-67 и 69-71, отличающийся тем, что указанный способ включает нагревание указанного осадка при температуре по меньшей мере 1250°С для превращения AlCl3·6H2O в Al2O3.
74. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56, 57, 61-67 и 69-71, отличающийся тем, что указанный способ включает нагревание указанного осадка при температуре по меньшей мере 900°С для превращения AlCl3·6Н2О в Al2O3.
75. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56, 57, 61-67 и 69-71, отличающийся тем, что указанный способ включает превращение AlCl3·6H2O в альфа-Al2O3.
76. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56, 57, 61-67 и 69-71, отличающийся тем, что указанный способ включает нагревание указанного осадка при температуре по меньшей мере 350°С для превращения AlCl3·6H2O в Al2O3.
77. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56, 57, 61-67 и 69-71, отличающийся тем, что указанный способ включает нагревание указанного осадка при температуре от примерно 180 до примерно 250°С или от примерно 350 до примерно 500°С для превращения AlCl3·6H2O в Al2O3.
78. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56, 57, 61-67 и 69-71, отличающийся тем, что указанный способ включает нагревание указанного осадка при температуре от примерно 375 до примерно 450°С для превращения AlCl3·6H2O в Al2O3.
79. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56, 57, 61-67 и 69-71, отличающийся тем, что указанный способ включает нагревание указанного осадка при температуре от примерно 375 до примерно 425°С для превращения AlCl3·6H2O в Al2O3.
80. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56, 57, 61-67 и 69-71, отличающийся тем, что указанный способ включает нагревание указанного осадка при температуре от примерно 385 до примерно 400°С для превращения AlCl3·6H2O в Al2O3.
81. Способ по п.71, отличающийся тем, что превращение AlCl3·6H2O в Al2O3 включает проведение прокаливания в двухступенчатом реакторе с циркулирующим псевдоожиженным слоем.
82. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56, 57, 61-67, 69-71 и 81, отличающийся тем, что указанный способ представляет собой полунепрерывный процесс.
83. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56, 57, 61-67, 69-71 и 81, отличающийся тем, что указанный способ представляет собой непрерывный процесс.
84. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56, 57, 61-67, 69-71 и 81, отличающийся тем, что указанный способ является эффективным для обеспечения полноты извлечения Al2O3, составляющей по меньшей мере 93%.
85. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56, 57, 61-67, 69-71 и 81, отличающийся тем, что указанный способ является эффективным для обеспечения полноты извлечения Al3O3, составляющей от примерно 90% до примерно 95%.
86. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56, 57, 61-67, 69-71 и 81, отличающийся тем, что указанный способ является эффективным для обеспечения полноты извлечения Fe2O3, составляющей по меньшей мере 98%.
87. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56, 57, 61-67, 69-71 и 81, отличающийся тем, что указанный способ является эффективным для обеспечения полноты извлечения Fe2O3, составляющей от примерно 98% до примерно 99,5%.
88. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56, 57, 61-67, 69-71 и 81, отличающийся тем, что указанный способ является эффективным для обеспечения полноты извлечения MgO, составляющей по меньшей мере 96%.
89. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56, 57, 61-67, 69-71 и 81, отличающийся тем, что указанный способ является эффективным для обеспечения полноты извлечения MgO, составляющей от примерно 96 до примерно 98%.
90. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56, 57, 61-67, 69-71 и 81, отличающийся тем, что указанный способ является эффективным для обеспечения полноты извлечения HCl, составляющей по меньшей мере 98%.
91. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56, 57, 61-67, 69-71 и 81, отличающийся тем, что указанный способ является эффективным для обеспечения полноты извлечения HCl, составляющей по меньшей мере 99%.
92. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56, 57, 61-67, 69-71 и 81, отличающийся тем, что указанный способ является эффективным для обеспечения полноты извлечения HCl, составляющей от примерно 98 до примерно 99,9%.
93. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56, 57, 61-67, 69-71 и 81, отличающийся тем, что указанный титансодержащий материал представляет собой аргиллит или боксит.
94. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56, 57, 61-67, 69-71 и 81, отличающийся тем, что указанный титансодержащий материал представляет собой красный шлам.
95. Способ по любому из пп.1-29, 36-40, 44, 46-52, 54, 56, 57, 61-67, 69-71 и 81, отличающийся тем, что указанное выщелачивание указанного твердого вещества с применением HCl в присутствии хлорида позволяет получать продукт выщелачивания, содержащий хлорид титана.
96. Способ по п.95, отличающийся тем, что указанный хлорид представляет собой хлорид магния.
97. Способ выделения по отдельности Ti, Mg, Fe, Al, включающий:
выщелачивание титансодержащего материала, содержащего Ti, Al, Fe и Mg, с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы Al, Fe и Mg, и твердого вещества, содержащего Ti, и отделение указанного твердого вещества от указанного продукта выщелачивания;
по существу селективное выделение указанного Al из указанного продукта выщелачивания;
по существу селективное выделение указанного Fe из указанного продукта выщелачивания;
по существу селективное выделение указанного Mg из указанного продукта выщелачивания; и
обработку указанного твердого вещества с обеспечением по меньшей мере частичного выделения Ti.
98. Способ по п.97, отличающийся тем, что указанный способ включает регулирование температуры указанного продукта выщелачивания и/или концентрации HCl с обеспечением по существу селективного осаждения указанного Fe в виде по меньшей мере одного хлорида и выделение указанного осадка из указанного продукта выщелачивания.
99. Способ по п.97, отличающийся тем, что указанный способ включает взаимодействие указанного продукта выщелачивания с газообразной HCl с обеспечением по существу селективного осаждения указанного Al в виде AlCl3·6H2O и выделение указанного осадка из указанного продукта выщелачивания.
100. Способ по п.97, отличающийся тем, что указанный способ включает:
регулирование температуры указанного продукта выщелачивания и/или концентрации HCl с обеспечением по существу селективного осаждения указанного Fe в виде по меньшей мере одного хлорида и выделение по меньшей мере одного указанного хлорида из указанного продукта выщелачивания;
взаимодействие указанного продукта выщелачивания с газообразной HCl с обеспечением по существу селективного осаждения указанного Al в виде AlCl3·6H2O и выделение указанного AlCl3·6H2O из указанного продукта выщелачивания; и
взаимодействие указанного продукта выщелачивания с газообразной HCl с обеспечением по существу селективного осаждения указанного Mg в виде MgCl2 и выделение указанного MgCl2 из указанного продукта выщелачивания.
101. Способ по п.97, отличающийся тем, что указанный способ включает:
взаимодействие указанного продукта выщелачивания с газообразной HCl с обеспечением по существу селективного осаждения указанного Al в виде AlCl3·6H2O и выделение указанного AlCl3·6Н2О из указанного продукта выщелачивания; и
регулирование температуры указанного продукта выщелачивания и/или концентрации HCl с обеспечением по существу селективного осаждения указанного Fe в виде по меньшей мере одного хлорида и выделение по меньшей мере одного указанного хлорида из указанного продукта выщелачивания; и
взаимодействие указанного продукта выщелачивания с газообразной HCl с обеспечением по существу селективного осаждения указанного Mg в виде MgCl2 и выделение указанного MgCl2 из указанного продукта выщелачивания.
102. Способ по п.97, отличающийся тем, что указанный способ включает:
взаимодействие указанного продукта выщелачивания с газообразной HCl с обеспечением по существу селективного осаждения указанного Al в виде AlCl3·6H2O и выделение указанного AlCl3·6H2O из указанного продукта выщелачивания с получением жидкости, содержащей Fe и Mg;
гидролиз указанной жидкости, содержащей Fe и Mg, с получением осадка указанного Fe в виде Fe2O3 и выделение указанного Fe2O3 с получением жидкости, содержащей Mg; и
взаимодействие указанной жидкости с газообразной HCl с обеспечением по существу селективного осаждения указанного Mg в виде MgCl2 и выделение указанного MgCl2 из указанной жидкости.
103. Способ по любому из пп.97-102, отличающийся тем, что указанное твердое вещество обрабатывают с обеспечением отделения Ti от Si, содержащихся в указанном твердом веществе.
104. Способ по любому из пп.97-102, отличающийся тем, что указанное твердое вещество обрабатывают путем выщелачивания указанного твердого вещества с применением кислоты с получением жидкой фракции, содержащей Ti, и твердой фракции, содержащей Si, и жидкую фракцию отделяют от твердой фракции.
105. Способ по п.104, отличающийся тем, что указанное твердое вещество обрабатывают с применением Cl2 с получением жидкой фракции, содержащей TiCl4, и твердой фракции, содержащей Si, и указанную твердую фракцию и указанную жидкую фракцию отделяют друг от друга.
106. Способ по п.105, отличающийся тем, что указанный способ дополнительно включает превращение TiCl4 в TiO2.
107. Способ выделения по отдельности Si, Al, Fe, Mg, включающий:
выщелачивание алюминийсодержащего материала с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы Al, Fe и Mg, и твердого вещества, содержащего Si, и отделение указанного твердого вещества из указанного продукта выщелачивания с выделением тем самым Si;
выделение указанного Al из указанного продукта выщелачивания путем выделения Al в виде осадка AlCl3 путем регулирования температуры указанного продукта выщелачивания и/или концентрации HCl, использования осаждающего агента или использования ионообменной смолы;
выделение указанного Fe из указанного продукта выщелачивания путем выделения Fe в виде осадка Fe2O3 путем регулирования температуры указанного продукта выщелачивания и/или концентрации HCl, проведения гидролиза, использования осаждающего агента или использования ионообменной смолы; и
выделение указанного Mg из указанного продукта выщелачивания путем выделения Mg в виде осадка MgCl2 путем регулирования температуры указанного продукта выщелачивания и/или концентрации HCl, использования осаждающего агента или использования ионообменной смолы.
108. Способ выделения по отдельности Si, Al, Fe, Mg, включающий:
выщелачивание алюминийсодержащего материала с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы Al, Fe и Mg, и твердого вещества, содержащего Si, и отделение указанного твердого вещества от указанного продукта выщелачивания с выделением тем самым Si;
выделение указанного Al из указанного продукта выщелачивания в виде осадка AlCl3 при помощи регулирования температуры указанного продукта выщелачивания и/или концентрации HCl;
выделение указанного Fe из указанного продукта выщелачивания в виде осадка Fe2O3 при помощи регулирования температуры указанного продукта выщелачивания и/или концентрации HCl; и
выделение указанного Mg из указанного продукта выщелачивания с применением газообразной HCl для кристаллизации MgCl2.
109. Способ выделения по отдельности Si, Al, Fe Mg и Ni, включающий:
выщелачивание алюминийсодержащего материала с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы Al, Fe, Ni и Mg, и твердого вещества, содержащего Si, и отделение указанного твердого вещества от указанного продукта выщелачивания с выделением тем самым Si;
выделение указанного Al, содержащегося в указанном продукте выщелачивания, в виде осадка AlCl3 при помощи регулирования температуры указанного продукта выщелачивания и/или концентрации HCl;
выделение указанного Fe, содержащегося в указанном продукте выщелачивания, в виде осадка Fe2O3 при помощи регулирования температуры указанного продукта выщелачивания и/или концентрации HCl;
выделение указанного Mg, содержащегося в указанном продукте выщелачивания, путем кристаллизации MgCl2; и
выделение указанного Ni, содержащегося в указанном продукте выщелачивания, в виде NiCl2.
110. Способ выделения по отдельности Si, Al, Fe, Mg и Ni, включающий:
выщелачивание алюминийсодержащего материала с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы Al, Fe, Ni и Mg, и твердого вещества, содержащего Si, и отделение указанного твердого вещества от указанного продукта выщелачивания с выделением тем самым Si;
выделение указанного Al, содержащегося в указанном продукте выщелачивания, в виде осадка AlCl3 при помощи регулирования температуры указанного продукта выщелачивания и/или концентрации HCl;
выделение указанного Fe, содержащегося в указанном продукте выщелачивания, в виде осадка Fe2O3 при помощи регулирования температуры указанного продукта выщелачивания и/или концентрации HCl;
по существу селективное выделение указанного Mg из указанного продукта выщелачивания путем кристаллизации MgCl2, путем регулирования температуры указанного продукта выщелачивания и/или концентрации HCl, использования осаждающего агента или использования ионообменной смолы; или
возможно, по существу селективное выделение указанного Ni из указанного продукта выщелачивания при помощи регулирования температуры указанного продукта выщелачивания и/или концентрации HCl, использования осаждающего агента или использования ионообменной смолы.
111. Способ выделения по отдельности Si, Al, Fe, Mg и Ni, включающий:
выщелачивание алюминийсодержащего материала с применением HCl с получением продукта выщелачивания, содержащего ионы Al, Fe и Mg, и твердого вещества, содержащего Si, и отделение указанного твердого вещества от указанного продукта выщелачивания с выделением тем самым Si;
выделение указанного Al из указанного продукта выщелачивания путем выделения Al в виде осадка AlCl3 путем регулирования температуры указанного продукта выщелачивания и/или концентрации HCl, использования осаждающего агента или использования ионообменной смолы;
выделение указанного Fe из указанного продукта выщелачивания путем выделения Fe в виде осадка Fe2O3 путем регулирования температуры указанного продукта выщелачивания и/или концентрации HCl, проведения гидролиза, использования осаждающего агента или использования ионообменной смолы;
выделение указанного Mg из указанного продукта выщелачивания путем выделения Mg в виде осадка MgCl2 путем регулирования температуры указанного продукта выщелачивания и/или концентрации HCl, использования осаждающего агента или использования ионообменной смолы; или
выделение указанного Ni из указанного продукта выщелачивания путем выделения Ni в виде осадка NiCl2 путем регулирования температуры указанного продукта выщелачивания и/или концентрации HCl, использования осаждающего агента или использования ионообменной смолы.
112. Способ по любому из пп.107-111, отличающийся тем, что указанный алюминийсодержащий материал выщелачивают с применением HCl, имеющей концентрацию от примерно 25 до примерно 45 мас.%.
113. Способ по любому из пп.107-111, отличающийся тем, что указанный алюминийсодержащий материал выщелачивают с применением HCl, имеющей концентрацию от примерно 25 до примерно 45 мас.%, при температуре от примерно 125 до примерно 225°С.
114. Способ по любому из пп.107-111, отличающийся тем, что указанный алюминийсодержащий материал выщелачивают с применением HCl, имеющей концентрацию от примерно 25 до примерно 45 мас.%, при температуре от примерно 150 до примерно 200°С.
115. Способ по любому из пп.107-111, отличающийся тем, что указанный алюминийсодержащий материал выщелачивают с применением HCl, имеющей концентрацию от примерно 25 до примерно 45 мас.%, при температуре от примерно 160 до примерно 180°С.
116. Способ по любому из пп.107-111, отличающийся тем, что указанный алюминийсодержащий материал выщелачивают с применением HCl, имеющей концентрацию от примерно 25 до примерно 45 мас.%, при температуре от примерно 165 до примерно 170°С.
117. Способ по любому из пп.107-111, отличающийся тем, что указанный способ дополнительно включает прокаливание по меньшей мере одного из AlCl3 и MgCl2 и повторное применение полученной таким образом газообразной HCl путем приведения ее в контакт с водой с получением композиции, имеющей концентрацию от примерно 25 до примерно 45 мас.%, и применение указанной композиции для выщелачивания указанного алюминийсодержащего материала.
118. Способ по п.117, отличающийся тем, что указанную полученную таким образом газообразную HCl применяют повторно путем приведения ее в контакт с водой с получением указанной композиции, имеющей концентрацию от примерно 26 до примерно 42 мас.%, и указанную композицию подвергают взаимодействию с указанным алюминийсодержащим материалом при температуре от примерно 125 до примерно 225°С с обеспечением его выщелачивания.
119. Способ по п.117, отличающийся тем, что указанную полученную таким образом газообразную HCl применяют повторно путем приведения ее в контакт с водой с получением указанной композиции, имеющей концентрацию от примерно 28 до примерно 40 мас.%, и указанную композицию подвергают взаимодействию с указанным алюминийсодержащим материалом при температуре от примерно 150 до примерно 200°С с обеспечением его выщелачивания.
120. Способ по п.117, отличающийся тем, что указанную полученную таким образом газообразную HCl применяют повторно путем приведения ее в контакт с водой с получением указанной композиции, имеющей концентрацию от примерно 30 до примерно 38 мас.%, и указанную композицию подвергают взаимодействию с указанным алюминийсодержащим материалом при температуре от примерно 150 до примерно 200°С с обеспечением его выщелачивания.
121. Способ по любому из пп.107-111 и 118-120, отличающийся тем, что указанный продукт выщелачивания концентрируют с получением концентрированной жидкости, имеющей концентрацию хлорида железа по меньшей мере 30% по массе; и затем гидролизуют при температуре от примерно 155 до примерно 350°С.
122. Способ по любому из пп.107-111 и 118-120, дополнительно включающий прокаливание MgCl2 с получением MgO.
123. Способ по любому из пп.107-111 и 118-120, дополнительно включающий прокаливание MgCl2 с получением MgO, повторное применение полученной газообразной HCl путем приведения ее в контакт с водой с получением композиции, имеющей концентрацию от примерно 25 до примерно 45 мас.%, и применение указанной композиции для выщелачивания указанного алюминийсодержащего материала.
124. Способ по любому из пп.107-111 и 118-120, отличающийся тем, что указанный способ включает отделение указанного твердого вещества от указанного продукта выщелачивания и промывку указанного твердого вещества с получением оксида кремния с чистотой по меньшей мере 95%.
125. Способ по любому из пп.107-111 и 118-120, отличающийся тем, что указанный способ включает взаимодействие указанного продукта выщелачивания с газообразной HCl с получением указанной жидкости и указанного осадка, содержащего указанные ионы алюминия в виде AlCl3·6H2O.
126. Способ по любому из пп.107-111 и 118-120, отличающийся тем, что указанный способ включает взаимодействие указанного продукта выщелачивания с сухой газообразной HCl с получением указанной жидкости и указанного осадка, содержащего указанные ионы алюминия в виде AlCl3·6H2O.
127. Способ по любому из пп.107-111 и 118-120, отличающийся тем, что указанный способ дополнительно включает превращение AlCl3 в Al2O3.
128. Способ по любому из пп.107-111 и 118-120, отличающийся тем, что указанный способ дополнительно включает нагревание указанного осадка при температуре по меньшей мере 1250°С для превращения AlCl3 в Al2O3.
129. Способ по любому из пп.107-111 и 118-120, отличающийся тем, что указанный способ включает превращение AlCl3·6H2O в Al2O3 путем проведения прокаливания AlCl3·6H2O.
130. Способ по любому из пп.107-111 и 118-120, отличающийся тем, что указанный способ включает превращение AlCl3·6H2O в Al2O3 путем нагревания указанного AlCl3·6H2O при температуре по меньшей мере 1200°С.
131. Способ по любому из пп.107-111 и 118-120, отличающийся тем, что указанный способ включает превращение AlCl3·6H2O в Al2O3 путем нагревания указанного AlCl3·6H2O при температуре по меньшей мере 1250°С.
132. Способ по любому из пп.107-111 и 118-120, отличающийся тем, что указанный способ включает превращение AlCl3·6H2O в Al2O3 путем нагревания указанного AlCl3·6H2O при температуре по меньшей мере 900°С.
133. Способ по любому из пп.107-111 и 118-120, отличающийся тем, что указанный способ включает превращение AlCl3·6H2O в Al2O3 путем нагревания указанного AlCl3·6H2O при температуре по меньшей мере 350°С.
134. Способ по любому из пп.107-111 и 118-120, отличающийся тем, что указанный способ включает превращение AlCl3·6H2O в Al2O3 путем нагревания указанного AlCl3·6H2O при температуре от примерно 180 до примерно 250°С.
135. Способ по любому из пп.107-111 и 118-120, отличающийся тем, что указанный способ включает превращение AlCl3·6H2O в Al2O3 путем нагревания указанного AlCl3·6H2O при температуре от примерно 350 до примерно 500°С.
136. Способ по любому из пп.107-111 и 118-120, отличающийся тем, что указанный способ включает превращение AlCl3·6H2O в Al2O3 путем нагревания указанного AlCl3·6H2O при температуре от примерно 375 до примерно 450°С.
137. Способ по любому из пп.107-111 и 118-120, отличающийся тем, что указанный способ включает превращение AlCl3·6H2O в Al2O3 путем нагревания указанного AlCl3·6H2O при температуре от примерно 375 до примерно 425°С.
138. Способ по п.127, отличающийся тем, что превращение AlCl3·6H2O в Al2O3 проводят в две стадии.
139. Способ по п.127, отличающийся тем, что превращение AlCl3·6H2O в Al2O3 проводят при помощи подачи пара.
140. Способ по пп.107-111, 118-120, 138 и 139, отличающийся тем, что указанный способ представляет собой полунепрерывный процесс.
141. Способ по любому из пп.107-111, 118-120, 138 и 139, отличающийся тем, что указанный способ представляет собой непрерывный процесс.
142. Способ получения алюминия, включающий:
получение AlCl3 при помощи способа по любому из пп. 107-126;
превращение указанного AlCl3 в Al2O3, и
превращение указанного Al2O3 в алюминий.
143. Способ получения алюминия, включающий:
получение Al2O3 при помощи способа по любому из пп. 127-139; и
превращение указанного Al2O3 в алюминий.
144. Способ по п.142 или 143, отличающийся тем, что указанную конверсию Al2O3 в алюминий проводят с применением процесса Холла-Эру.
145. Способ по п.142 или 143, отличающийся тем, что указанную конверсию Al2O3 в алюминий проводят путем превращения Al2O3 в Al2S3 с последующим превращением Al2S3 в алюминий.
146. Способ по п.35, отличающийся тем, что выделенную HCl очищают и/или концентрируют.
147. Способ по п.117, отличающийся тем, что выделенную HCl очищают и/или концентрируют.
148. Способ по п.146 или 147, отличающийся тем, что выделенная HCl представляет собой газообразную HCl и ее обрабатывают с применением H2SO4 со снижением таким образом содержания воды в газообразной HCl.
149. Способ по п.146 или 147, отличающийся тем, что выделенная HCl представляет собой газообразную HCl и ее пропускают через наполненную колонну, где ее приводят в контакт со встречным потоком H2SO4, со снижением таким образом содержания воды в газообразной HCl.
150. Способ по п.149, отличающийся тем, что указанная колонна заполнена полипропиленом или политриметилентерефталатом.
151. Способ по любому из пп.146, 147 и 150, отличающийся тем, что концентрация газообразной HCl увеличивается по меньшей мере на 50%.
152. Способ по любому из пп.146, 147 и 150, отличающийся тем, что концентрация газообразной HCl увеличивается по меньшей мере на 60%.
153. Способ по любому из пп.146, 147 и 150, отличающийся тем, что концентрация газообразной HCl увеличивается по меньшей мере на 70%.
154. Способ по п.146 или 147, отличающийся тем, что выделенная HCl представляет собой газообразную HCl и ее обрабатывают с применением CaCl2 со снижением таким образом содержания воды в газообразной HCl.
155. Способ по п.154, отличающийся тем, что выделенная HCl представляет собой газообразную HCl и ее пропускают через колонну, наполненную CaCl2, со снижением содержания воды в газообразной HCl.
156. Способ по любому из пп.146, 147, 150 и 155, отличающийся тем, что концентрация газообразной HCl увеличивается от значения ниже азеотропной концентрации перед обработкой до значения, превышающего азеотропную концентрацию, после обработки.
157. Способ по любому из пп.1, 98, 100 и 101, отличающийся тем, что указанный хлорид железа подвергают пирогидролизу с получением Cl2.
158. Способ по п.157, отличающийся тем, что указанный хлорид железа подвергают пирогидролизу в окислительных условиях.
159. Способ по любому из пп.1, 98, 100 и 101, отличающийся тем, что указанные ионы Fe выделяют по существу селективно путем превращения их в Fe2O3 при помощи пирогидролиза с обеспечением возможности получения Cl2.
RU2015103833/05A 2012-07-12 2013-07-12 Способы получения оксида титана и различных других продуктов RU2597096C2 (ru)

Applications Claiming Priority (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261670645P 2012-07-12 2012-07-12
US61/670,645 2012-07-12
PCT/CA2012/000871 WO2013037054A1 (en) 2011-09-16 2012-09-17 Processes for preparing alumina and various other products
CAPCT/CA2012/000871 2012-09-17
US201261726971P 2012-11-15 2012-11-15
US61/726,971 2012-11-15
CAPCT/CA2013/000021 2013-01-10
PCT/CA2013/000021 WO2013104059A1 (en) 2012-01-10 2013-01-10 Processes for treating red mud
PCT/CA2013/000638 WO2014008586A1 (en) 2012-07-12 2013-07-12 Processes for preparing titanium oxide and various other products

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015103833A RU2015103833A (ru) 2016-08-27
RU2597096C2 true RU2597096C2 (ru) 2016-09-10

Family

ID=49915283

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015103833/05A RU2597096C2 (ru) 2012-07-12 2013-07-12 Способы получения оксида титана и различных других продуктов

Country Status (6)

Country Link
US (2) US9290828B2 (ru)
BR (1) BR112015000626A2 (ru)
CA (1) CA2878744C (ru)
MY (2) MY175471A (ru)
RU (1) RU2597096C2 (ru)
WO (1) WO2014008586A1 (ru)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112013023907A2 (pt) 2011-03-18 2019-09-24 Orbite Aluminae Inc processo de recuperação de ao menos um elemento terra-rara a partir de um material contendo alumínio
EP2705169A4 (en) 2011-05-04 2015-04-15 Orbite Aluminae Inc METHOD FOR RECOVERING RARE ELEMENTS FROM DIFFERENT OTHERS
JP2014526431A (ja) 2011-09-16 2014-10-06 オーバイト アルミナ インコーポレイテッド アルミナ及び様々な他の生成物の調製プロセス
JP6025868B2 (ja) 2012-01-10 2016-11-16 オーバイト アルミナ インコーポレイテッドOrbite Aluminae Inc. 赤泥を処理するプロセス
US9534274B2 (en) 2012-11-14 2017-01-03 Orbite Technologies Inc. Methods for purifying aluminium ions
AT516089B1 (de) * 2014-08-14 2017-06-15 Mme Eng E U Hydrometallurgisches Verfahren
CN105771997A (zh) * 2016-03-15 2016-07-20 济南大学 一种脱碱赤泥的制备方法及其用途
CN108821292B (zh) * 2017-05-05 2021-07-23 储晞 一种生产氧化亚硅的方法及装置
CN107309263B (zh) * 2017-08-21 2019-11-22 张晨 高浓度、全循环式土壤、固体废物中污染物的化学淋洗分离方法及其分离系统
RU2665759C1 (ru) * 2017-12-25 2018-09-04 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр "Кольский научный центр Российской академии наук" (ФИЦ КНЦ РАН) Способ переработки сфенового концентрата
CN108342572B (zh) * 2018-03-20 2019-12-10 衢州华友钴新材料有限公司 从铜钴矿浸出液中采用二段萃取法除杂的工艺
RU2680493C1 (ru) * 2018-05-29 2019-02-21 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр "Кольский научный центр Российской академии наук" (ФИЦ КНЦ РАН) Способ получения титанокремниевого натрийсодержащего продукта
CN108745332A (zh) * 2018-07-03 2018-11-06 贵州大学 一种磷石膏和高硫铝土矿制脱氯催化剂的方法
US11479472B2 (en) 2019-01-24 2022-10-25 Elixsys, Inc. Systems and methods to recover value-added materials from gypsum
WO2020154699A1 (en) 2019-01-24 2020-07-30 Elixsys Inc. Systems and methods to treat flue gas desulfurization and metal-bearing waste streams to recover value-added materials
CN110157902A (zh) * 2019-05-27 2019-08-23 东北大学 一种赤泥在铁水预处理中资源化利用的方法
WO2020237312A1 (en) * 2019-05-28 2020-12-03 Avanti Materials Ltd Recovery of titanium products from titanomagnetite ores
MX2022001785A (es) 2019-08-13 2022-06-08 California Inst Of Techn Proceso para preparar oxido de calcio o cemento pórtland normal a partir de rocas y minerales que llevan calcio.
CN110512082B (zh) * 2019-09-20 2020-11-03 常州工学院 一种废弃金属污泥的回收方法
CN116209779A (zh) * 2020-05-26 2023-06-02 联邦科学和工业研究组织 回收二氧化钛的方法
CN111842464B (zh) * 2020-06-30 2022-03-11 河南省地质环境规划设计院有限公司 氧化铝赤泥堆场植被重建的方法
CN111994922A (zh) * 2020-09-09 2020-11-27 攀钢集团研究院有限公司 处理提钛尾渣洗水的方法
CN112281000A (zh) * 2020-10-29 2021-01-29 攀钢集团研究院有限公司 从四氯化钛精制尾渣中提钒的方法
CN112875746B (zh) * 2021-01-11 2022-10-04 中国石化催化剂有限公司 一种废弃物的资源化处理方法及其应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4222989A (en) * 1978-01-27 1980-09-16 Milan Belsky Method for the manufacture of pure aluminum oxide from aluminum ore
WO1996024555A1 (en) * 1995-02-10 1996-08-15 Bhp Minerals International Inc. PROCESSING ILMENITE ORE TO TiO2 PIGMENT
RU2375306C1 (ru) * 2008-04-02 2009-12-10 Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук Способ получения гидрата оксида металла

Family Cites Families (389)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US558726A (en) 1896-04-21 Process of producing hydrous chlorid of aluminium
US650763A (en) 1898-10-24 1900-05-29 Emile Raynaud Method of obtaining alumina from its ores.
GB159086A (en) 1920-01-19 1921-02-24 Sven Emil Sieurin An improved process of producing oxide of aluminium from chloride of aluminium
GB153500A (en) 1920-01-19 1920-11-11 Sven Emil Sieurin An improved process of producing oxide of aluminium from chloride of aluminium
US1501873A (en) 1922-03-27 1924-07-15 Tyrer Daniel Manufacture of red oxide of iron
GB195295A (en) 1922-05-05 1923-03-29 Alexandre Louis Pedemonte Improvements in the manufacture of pure alumina
US1494029A (en) 1922-05-17 1924-05-13 Said Scofield Process of separating the constituents of mineral silicates
US1519880A (en) 1922-10-06 1924-12-16 American Lurgi Corp Production of pure alumina
US1760962A (en) 1923-03-13 1930-06-03 Sinclair Refining Co Process for the regeneration of aluminum-chloride sludge
US1701510A (en) 1923-06-15 1929-02-12 Sieurin Sven Emil Production of oxide of aluminum
GB230916A (en) 1923-12-19 1925-03-19 Herbert Wrigley An improved method for the extraction of aluminium materials
GB240834A (en) 1924-10-02 1926-05-13 Griesheim Elektron Chem Fab Process for the production of alumina
US1778083A (en) 1924-10-02 1930-10-14 Ig Farbenindustrie Ag Producing alumina
GB241184A (en) 1924-10-13 1926-05-13 Griesheim Elektron Chem Fab Process for the production of practically iron-free alumina
US1931515A (en) 1926-08-21 1933-10-24 Firm I G Farbenindustrie Ag Process for the manufacture of alumina
GB273999A (en) 1926-09-17 1927-07-14 Allg Ges Fuer Chemische Ind M An improved process for converting high-boiling hydrocarbons, which have been freed from the substances soluble in liquid sulphurous acid, into low-boiling hydrocarbons by means of aluminium chloride
US1962498A (en) 1930-01-15 1934-06-12 Nat Smelting Co Process of recovering aluminum as aluminum sulphate
US1956139A (en) 1930-07-26 1934-04-24 Alterra A G Process for treating argillaceous material
US1906467A (en) 1931-07-09 1933-05-02 Dow Chemical Co Distilling hydrochloric acid
GB409710A (en) 1932-08-03 1934-05-03 Chem Fab Buckau Process for the decomposition of siliceous aluminiferous minerals
US1999773A (en) 1933-01-03 1935-04-30 Allied Process Corp Treatment of argillaceous material
US2024026A (en) 1933-11-17 1935-12-10 Warner Chemical Company Recovering lithium compounds
US2189376A (en) 1935-07-29 1940-02-06 Burman Axel Sigurd Method of producing aluminium oxide from aluminiferous raw materials
GB470305A (en) 1935-09-21 1937-08-12 Paul Ippersiel Improvements in and relating to the extraction of alumina from clays, kaolin, bauxites and the like
GB480921A (en) 1937-03-17 1938-03-02 John G Stein & Company Ltd Production of alumina from clay or other aluminous ore
GB490099A (en) 1937-08-23 1938-08-09 Axel Sigurd Burman Improved method of producing pure alumina
US2376696A (en) 1942-06-10 1945-05-22 Chemical Foundation Inc Production of alumina
GB574818A (en) 1942-08-01 1946-01-22 British Titan Products Cyclical process for the manufacture of titanium dioxide pigments
US2406577A (en) 1942-08-08 1946-08-27 Nat Lead Co Extraction of iron from titaniferous ores
US2354133A (en) 1943-05-22 1944-07-18 Georgia Kaolin Co Process for producing alumina from clay
US2471844A (en) 1946-04-12 1949-05-31 Chemical Construction Corp Method for conversion of iron chloride into iron oxide and hydrochloric acid
US2489309A (en) 1946-04-30 1949-11-29 Houdry Process Corp Preparation of an iron-freed acid treated kaolin catalyst
US2642337A (en) 1948-06-09 1953-06-16 Aluminum Co Of America Method of converting crystalline alumina hydrate to alpha alumina
US2663620A (en) 1949-10-29 1953-12-22 Universal Oil Prod Co Preparation of alumina from aluminum chloride hexahydrate
US2648595A (en) 1951-02-10 1953-08-11 Absalom M Kennedy Cyclic process for treating aluminous ores
US2707149A (en) 1952-04-10 1955-04-26 Du Pont Recovery of titanium metal
US2722471A (en) 1952-10-30 1955-11-01 Molybdenum Corp Method for the separation of rare earths
US2806766A (en) 1952-11-28 1957-09-17 Kaiser Aluminium Chem Corp Process of purifying caustic aluminate liquors
US2769686A (en) 1952-12-08 1956-11-06 Robert F Mccullough Recovery of mineral values from leached zone material overlying florida pebble phosphate deposits
US2824783A (en) 1953-02-27 1958-02-25 Donald F Peppard Separation of scandium from aqueous solutions
US2914464A (en) 1953-05-01 1959-11-24 Kellogg M W Co Hydrocarbon conversion process with platinum or palladium containing composite catalyst
US2780525A (en) 1953-10-08 1957-02-05 Cabot Godfrey L Inc Process and apparatus for the production of aluminum oxide from aluminum chloride
US2815264A (en) 1953-10-09 1957-12-03 George D Calkins Processing of monazite sand
GB745601A (en) 1953-11-19 1956-02-29 Kaiser Aluminium Chem Corp Improvements in or relating to process for treating caustic aluminate liquor
US2771344A (en) 1954-08-05 1956-11-20 Cabot Godfrey L Inc Manufacture of iron oxide pigment
GB798750A (en) 1955-04-01 1958-07-23 Dominion Magnesium Ltd Improvements in the purification or production of titanium
US2848398A (en) 1955-05-11 1958-08-19 Zh Sekitan Sogo Kenkyujo Recovery of gallium compounds from the combustion gases of coal
US2914381A (en) 1956-06-08 1959-11-24 Horizous Inc Preparation of rutile from ilmenite
GB857245A (en) 1956-10-22 1960-12-29 Anaconda Co Improvements in production of alumina
FR1231638A (fr) 1957-01-15 1960-09-30 Pechiney Procédé de traitement des minerais d'aluminium
GB858026A (en) 1957-12-17 1961-01-04 Fullers Earth Union Ltd Improvements in or relating to the manufacture of alumina
US3013859A (en) 1958-07-15 1961-12-19 Jr Carl William Kuhlman Separation of scandium values from iron values by solvent extraction
US3159452A (en) 1960-02-19 1964-12-01 Gulf Research Development Co Process for recovering thorium and rare earth values
US3104950A (en) 1961-12-11 1963-09-24 Dow Chemical Co Process for the separation of iron and titanium values by extraction and the subsequent preparation of anhydrous titanium dopxode
NL280802A (ru) 1961-07-11
US3211521A (en) 1962-07-30 1965-10-12 Little Inc A Process for removing iron from acidic aluminum-containing solutions
US3479136A (en) 1962-10-31 1969-11-18 Allied Chem Iron free aluminum sulfate
US3413082A (en) 1962-11-13 1968-11-26 Pittsburgh Plate Glass Co Process for recovering zr-values from ores
GB1040131A (ru) 1963-02-21 1900-01-01
US3473919A (en) 1967-06-05 1969-10-21 Armour Ind Chem Co Process for separating iron from aluminum
US3649185A (en) 1967-08-23 1972-03-14 Showa Denko Kk Method for removing impurities in the bayer process
US3540860A (en) 1967-09-13 1970-11-17 Multi Minerals Ltd Acid regeneration
US3642441A (en) 1967-09-14 1972-02-15 Falconbridge Nickel Mines Ltd Treatment of metal chlorides in fluidized beds
FR1558347A (ru) 1967-10-25 1969-02-28
US3545920A (en) 1968-02-26 1970-12-08 Us Interior Process for extracting aluminum from solutions
US3586477A (en) 1968-10-16 1971-06-22 Little Inc A Removal of ferric iron from aqueous solutions of aluminum salts
BE749434A (fr) 1969-04-23 1970-10-01 Us Plywood Champ Papers Inc Fabrication d'un support reactif pour un systeme de copie par duplication
US3658483A (en) 1970-05-18 1972-04-25 Sued Chemie Ag Apparatus for the production of concentrated hydrohalogen acids and metal oxides
US3852430A (en) 1970-05-18 1974-12-03 Sued Chemie Ag Method for the production of concentrated hydrohalogen acids and metal oxides
US4042664A (en) 1970-05-26 1977-08-16 Deepsea Ventures, Inc. Method for separating metal constituents from ocean floor nodules
US3682592A (en) 1970-07-20 1972-08-08 Pori Inc Treatment of waste hci pickle liquor
US3816605A (en) 1971-04-29 1974-06-11 Vaw Ver Aluminium Werke Ag Method of processing aluminum-containing ores
NO127964B (ru) 1971-07-20 1973-09-10 Sjeldne Jordarter Forskning
BE791752A (fr) 1971-11-25 1973-05-22 Pechiney Aluminium Procede de traitement acide continu des argiles et schistes crus
DE2249274A1 (de) 1972-10-07 1974-04-18 Bayer Ag Herstellung von gefaelltem rotem eisen(iii)-oxid
DE2402464A1 (de) 1973-01-25 1974-11-14 Commw Scient Ind Res Org Verfahren zum veredeln von ilmenit
US3903239A (en) 1973-02-07 1975-09-02 Ontario Research Foundation Recovery of titanium dioxide from ores
HU166061B (ru) 1973-07-07 1975-01-28
ZA735996B (en) 1973-08-31 1975-01-29 A Lowenstein Improvements in alumina production
US3966909A (en) 1974-02-20 1976-06-29 The Anaconda Company Solvent extraction of aluminum
US4048285A (en) 1974-04-04 1977-09-13 Chemokomplex Vegyipari Gep-Es Berendezes Export-Import Vallalat Process for the extraction of alumina from minerals, rocks and industrial by-products
US4172879A (en) 1974-08-12 1979-10-30 Freeport Minerals Company Ferric iron removal from aluminum fluoride solutions
CA1079488A (en) 1975-05-06 1980-06-17 Morio Watanabe Treatment method of raw materials containing titanium
US4045537A (en) 1975-07-03 1977-08-30 Reynolds Metals Company Process for recovering soda and alumina values from red mud
SE396364B (sv) 1975-07-28 1977-09-19 Boliden Ab Sett att selektivt utfella aluminium och jern ur losningar med ett ph-verde under 4
CA1066872A (en) 1976-03-22 1979-11-27 Georg Messner Method and apparatus for the fabrication of pure alumina from al2o3 and silica containing raw materials by leaching with hydrochloric acid
SE7703590L (sv) 1976-04-02 1977-10-03 Inst Atomenergi Sett att utvinna aluminiumoxid
US4133677A (en) 1976-04-05 1979-01-09 Toda Kogyo Corp. Process for producing acicular magnetic metallic particle powder
DE2636855C2 (de) 1976-08-16 1986-08-21 Aluminium Pechiney, Lyon Verfahren zur thermischen Spaltung von Aluminiumchloridhydrat
US4069296A (en) 1976-10-08 1978-01-17 Huang Wen H Process for the extraction of aluminum from aluminum ores
FR2381717A1 (fr) 1977-02-28 1978-09-22 Pechiney Aluminium Procede d'obtention d'alumine pure par attaque acide de minerais alumineux contenant d'autres elements
FR2381718A1 (fr) 1977-02-28 1978-09-22 Pechiney Aluminium Procede d'obtention d'alumine pure par attaque acide de minerais alumineux contenant d'autres elements
CA1088961A (en) 1977-04-14 1980-11-04 John E. Deutschman Disposal of fluoride-containing wastes
US4098868A (en) 1977-04-27 1978-07-04 Uop Inc. Production of titanium trichloride from ilmenite
US4130627A (en) 1977-06-20 1978-12-19 Russ James J Process for recovering mineral values from fly ash
US4158042A (en) 1977-10-07 1979-06-12 Alcan Research And Development Limited Recovery of alumina from siliceous minerals
DE2805906C2 (de) 1978-02-13 1986-08-14 Aluminium Pechiney, Lyon Verfahren zur thermischen Spaltung von Aluminiumchloridhydrat
DE2818997C2 (de) 1978-02-17 1980-02-07 Schweizerische Aluminium Ag, Chippis (Schweiz) Verfahren zur Rückgewinnung und Trennung von Gadolinium und Gallium aus Schrott
GB2018230B (en) 1978-03-06 1982-05-19 Uop Inc Manufacture of spheroidal alumina particles
GB2047564B (en) 1978-03-27 1983-01-26 Bend Res Inc Separator membrane and process using such membrane for removing ions from an aqueous solution
DD147185A3 (de) 1978-04-24 1981-03-25 Siegfried Ziegenbalg Verfahren zur herstellung von reinem aluminiumoxid
FR2426018A1 (fr) 1978-05-18 1979-12-14 Pechiney Aluminium Procede d'obtention d'alumine pure par attaque chlorhydrique de minerais alumineux et extraction des impuretes par un traitement sulfurique
FR2426019A1 (fr) 1978-05-18 1979-12-14 Pechiney Aluminium Procede continu d'obtention d'alumine pure a partir d'une liqueur acide provenant de l'attaque chlorosulfurique d'un minerai alumineux et de purification de la liqueur debarrassee de l'alumine
US4193968A (en) 1978-10-03 1980-03-18 The Anaconda Company Process for recovering gallium
NO147516C (no) 1979-02-13 1983-04-27 Elkem Spigerverket As Fremgangsmaate for utfelling av et rent aluminiumklorid fra loesninger som inneholder aluminium- og magnesiumioner.
NO790460L (no) 1979-02-13 1980-08-14 Elkem Spigerverket As Fremstilling av et rent aluminiumoksyd fra loesninger inneholdende opploeste aluminiumioner og jernioner
US4233273A (en) 1979-02-16 1980-11-11 Amax Inc. Selective extraction of iron and aluminum from acidic solutions
IN151044B (ru) 1980-04-30 1983-02-12 Dalmia Inst Scient Ind Res
US4259311A (en) 1979-07-24 1981-03-31 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior Decomposition of AlCl3.6H2 O in H2 atmosphere
LU81601A1 (fr) 1979-08-13 1981-03-24 Metallurgie Hoboken Procede pour separer le fer trivalent d'une solution aqueuse de chlorures
US4239735A (en) 1979-09-06 1980-12-16 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Interior Removal of impurites from clay
US4318896A (en) 1980-04-14 1982-03-09 Uop Inc. Manufacture of alumina particles
HU184318B (en) 1980-08-26 1984-08-28 Tatabanyai Szenbanyak Process for reducing iron content of raw materialsprocess for decreasing the iron content of raw mat containing iron, silicon and aluminium, as well aerials conta ining iron, silicon and aluminium ands for producing in the given case aluminium oxide for preparing iron oxide further in a given case aluminium oxide concentrate concentrate
US4411771A (en) 1980-12-24 1983-10-25 American Cyanamid Company Process for hydrotreating heavy hydrocarbons and catalyst used in said process
JPS6042174B2 (ja) 1980-11-27 1985-09-20 堺化学工業株式会社 針状酸化第二鉄の製造方法
CA1176470A (en) 1981-08-06 1984-10-23 Eric Livesey-Goldblatt Production of aluminium and uranium products
US4378275A (en) 1981-12-03 1983-03-29 Saudi-Sudanese Red Sea Joint Commission Metal sulphide extraction
US4392987A (en) 1981-12-30 1983-07-12 W. R. Grace & Co. Alumina spheroids with controlled small particle size and a process for producing them
HU187654B (en) 1982-02-26 1986-02-28 Ajkai Timfoeldgyar Aluminium Process for reduction of damages in production of aluminium oxid of bayer system
US4362703A (en) 1982-03-01 1982-12-07 Iowa State University Research Foundation, Inc. Process for preparing cryolite from fly ash
US4402932A (en) 1982-05-07 1983-09-06 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior Thermal decomposition of aluminum chloride hexahydrate
US4435365A (en) * 1982-05-12 1984-03-06 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Process for producing titanium tetrachloride
US4465566A (en) * 1982-07-20 1984-08-14 Atlantic Richfield Company Method of producing anhydrous aluminum chloride from acid leach-derived ACH and the production of aluminum therefrom
US4465659A (en) 1982-07-21 1984-08-14 Atlantic Richfield Company Aluminum production via the chlorination of partially calcined aluminum chloride hexahydrate
US4634581A (en) 1983-08-03 1987-01-06 Atlantic Richfield Company Production of high purity alumina
EP0152463B1 (en) 1983-08-03 1990-05-23 Condea Chemie GmbH Production of high purity alumina
US4560541A (en) 1984-03-15 1985-12-24 Atlantic Richfield Company Production of low silica content, high purity alumina
US4567026A (en) 1984-10-24 1986-01-28 Internorth, Inc. Method for extraction of iron aluminum and titanium from coal ash
DE3440911C2 (de) 1984-11-09 1997-08-21 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung plättchenförmiger Eisenoxidpigmente
FR2586260B2 (fr) 1984-12-03 1991-04-19 Air Liquide Procede de mise en oeuvre de gaz oxydant pour realiser la regeneration des solutions chlorhydriques usees de decapage
US4585645A (en) 1985-04-03 1986-04-29 Aluminum Company Of America Alpha alumina production in a steam-fluidized reactor
US4770807A (en) 1985-07-31 1988-09-13 Commissariat A L'energie Atomique Novel extraction agents and novel propane diamides
US4652433A (en) * 1986-01-29 1987-03-24 Florida Progress Corporation Method for the recovery of minerals and production of by-products from coal ash
CA1286480C (en) 1986-02-28 1991-07-23 Peter F. Bagatto Method of and apparatus for thickening red muds derived from bauxite and similar slurries
JPH0832563B2 (ja) 1986-03-14 1996-03-29 バスフ アクチェン ゲゼルシャフト 針状α−Fe▲下2▼O▲下3▼の製造方法
US4680055A (en) 1986-03-18 1987-07-14 General Motors Corporation Metallothermic reduction of rare earth chlorides
US4710369A (en) 1986-06-10 1987-12-01 Toth Aluminum Corporation Oxidation method for production of special aluminas from pure aluminum chloride
FR2600635B1 (fr) 1986-06-26 1989-09-08 Comalco Alu Procede pour la production de matieres utiles y compris de la nepheline synthetique a partir des boues rouges du procede bayer
US5071472A (en) 1986-09-15 1991-12-10 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Interior Induction slag reduction process for purifying metals
US4820498A (en) 1986-09-16 1989-04-11 Lanxide Technology Company, Lp Method for producing substantially pure alumina material
US4741831A (en) 1986-12-04 1988-05-03 The Dow Chemical Company Process and composition for removal of metal ions from aqueous solutions
US4797271A (en) 1987-02-19 1989-01-10 Aluminum Company Of America Producing alumina granules in a fluidized bed
JPS63288909A (ja) 1987-02-19 1988-11-25 ケラモント、リサーチ、コーポレーション サブミクロン粒径を有するα−アルミナ粉末を得る方法
US5192443A (en) 1987-03-23 1993-03-09 Rhone-Poulenc Chimie Separation of rare earth values by liquid/liquid extraction
US4898719A (en) 1987-04-23 1990-02-06 Gte Laboratories Incorporated Liquid extraction procedure for the recovery of scandium
JPH0627004B2 (ja) 1987-05-26 1994-04-13 三菱マテリアル株式会社 12面体の結晶形を有する酸化スカンジウムの製造方法
HU209326B (en) 1987-07-31 1994-04-28 Aquatech Trade Kft Method for multistage wasteless processing of red sludge and extracting chemical base materials from it
US4816233A (en) 1987-09-11 1989-03-28 Gte Laboratories Incorporated Ion exchange method for the recovery of scandium
US4876232A (en) 1987-09-28 1989-10-24 Pedro B. Macedo Supported heteropolycyclic compounds in the separation and removal of late transition metals
NL8702727A (nl) 1987-11-16 1989-06-16 Philips Nv Scandaatkathode.
CA1270863A (en) 1987-11-26 1990-06-26 Claude Allaire Refractory material produced from red mud
US5149412A (en) 1987-11-26 1992-09-22 Alcan International Limited Electrolysis cell and refractory material therefor
IN172477B (ru) 1988-02-01 1993-08-21 Imc Fertilizer Inc
AU627469B2 (en) 1988-07-18 1992-08-27 Allied Colloids Limited Recovery of alumina from bauxite
GB8824176D0 (en) 1988-10-14 1988-11-23 Allied Colloids Ltd Recovery of alumina from bauxite
JP3021035B2 (ja) 1988-11-01 2000-03-15 アーク・デベロップメント・コーポレーション ホスホン酸及び分離におけるその使用
US4913884A (en) 1988-11-09 1990-04-03 Westinghouse Electric Corp. Uranium-preextraction in zirconium/hafnium separations process
DE3838675A1 (de) 1988-11-15 1990-05-17 Degussa Amorphes aluminiumoxid, verfahren zu seiner herstellung und verwendung
US5093091A (en) 1988-12-19 1992-03-03 American Cyanamid Company Method of removing iron from concentrated alum solutions
US5037608A (en) 1988-12-29 1991-08-06 Aluminum Company Of America Method for making a light metal-rare earth metal alloy
US5039336A (en) 1988-12-30 1991-08-13 Westinghouse Electric Corp. Recovery of scandium, yttrium and lanthanides from zircon sand
CA1330865C (en) 1989-01-31 1994-07-26 George Dennison Fulford Process for producing alumina from bauxite
US4965053A (en) 1989-02-10 1990-10-23 Iowa State University Research Foundation, Inc. Ion exchange purification of scandium
US5188809A (en) 1989-03-02 1993-02-23 Teledyne Industries, Inc. Method for separating coke from a feed mixture containing zirconium and radioactive materials by flotation process
US5160482A (en) 1989-03-02 1992-11-03 Teledyne Industries, Inc. Zirconium-hafnium separation and purification process
FR2643911B1 (fr) 1989-03-03 1992-06-12 Rhone Poulenc Chimie Procede de traitement de minerais de terres rares
US5030424A (en) 1989-04-03 1991-07-09 Alcan International Limited Recovery of rare earth elements from Bayer process red mud
EP0399786A3 (en) 1989-05-25 1992-05-27 Alcan International Limited Refractory linings capable of resisting sodium and sodium salts
US5030426A (en) 1989-06-27 1991-07-09 Technical Research, Inc. Biomining of gallium and germanium containing ores
US5015447A (en) 1989-07-18 1991-05-14 Alcan International Limited Recovery of rare earth elements from sulphurous acid solution by solvent extraction
US5049363A (en) 1989-08-03 1991-09-17 Westinghouse Electric Corp. Recovery of scandium, yttrium and lanthanides from titanium ore
DE3930601A1 (de) 1989-09-13 1991-03-14 Basf Ag Verfahren zur herstellung von plaettchenfoermigen hematitpigmenten
JP2670154B2 (ja) 1989-10-06 1997-10-29 日東電工株式会社 逆浸透膜分離プロセスを有する希土類の分離精製システム
DE69002045T2 (de) 1989-10-13 1993-09-30 Alcan Int Ltd Verfahren und Vorrichtung zum Dekantieren von Suspensionen.
US5080803A (en) 1989-10-13 1992-01-14 Alcan International Limited Process for decantation of suspensions
US5019362A (en) 1989-10-18 1991-05-28 Gte Laboratories Incorporated Ion exchange method for the purification of scandium
US4968504A (en) 1989-10-19 1990-11-06 Gte Laboratories Incorporated Recovery of scandium and uranium
US4988487A (en) 1989-10-24 1991-01-29 Gte Laboratories Incorporated Process for recovering metal values such as scandium, iron and manganese from an industrial waste sludge
DE3935362A1 (de) 1989-10-24 1991-04-25 Ruhr Zink Gmbh Verfahren zur aufarbeitung von jarosit-haltigen rueckstaenden
US5180563A (en) 1989-10-24 1993-01-19 Gte Products Corporation Treatment of industrial wastes
NL8902783A (nl) 1989-11-10 1991-06-03 Hoogovens Groep Bv Werkwijze voor het selectief afscheiden van een non-ferro metaal.
US5051243A (en) 1989-12-07 1991-09-24 Alcan International Limited Process for increasing the specific gravity of red mud solids
US5043077A (en) 1989-12-11 1991-08-27 Alcan International Limited Treatment of bayer process red mud slurries
US5035365A (en) 1990-02-15 1991-07-30 Boulder Scientific Company Thortveitite ore beneficiation process
FI88516C (fi) 1990-02-16 1993-05-25 Outokumpu Oy Hydrometallurgiskt foerfarande foer behandling av zinksulfidhaltiga raoaemnen
US5112534A (en) 1990-03-05 1992-05-12 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Yttrium and rare earth stabilized fast reactor metal fuel
US5124008A (en) 1990-06-22 1992-06-23 Solv-Ex Corporation Method of extraction of valuable minerals and precious metals from oil sands ore bodies and other related ore bodies
EP0466338B1 (en) 1990-06-26 1995-12-20 Toda Kogyo Corp. Spindle-shaped magnetic iron based alloy particles and process for producing the same
WO1994023075A1 (en) 1990-09-19 1994-10-13 Union Oil Company Of California Recovery of cerium from fluoride-containing ores
US5207995A (en) 1990-09-19 1993-05-04 Union Oil Company Of California Recovery of cerium from fluoride-containing ores
US5045209A (en) 1990-09-24 1991-09-03 Westinghouse Electric Corp. Method for chromatographically recovering scandium and yttrium
US5409678A (en) 1990-10-22 1995-04-25 The United States Of America As Represented By The Department Of Energy Separations of actinides, lanthanides and other metals
CA2097809A1 (en) 1991-01-11 1992-07-12 David Hughes Jenkins Recovery of aluminium and fluoride values from spent pot lining
NL9100210A (nl) 1991-02-06 1992-09-01 Veg Gasinstituut Nv Katalysator- of membraan-precursorsystemen, katalysator- of membraan-systemen alsmede werkwijze voor de vervaardiging daarvan.
US5122279A (en) 1991-04-08 1992-06-16 Romar Technologies Inc. Ferrous dithionite process and compositions for removing dissolved heavy metals from water
JPH0772312B2 (ja) 1991-05-17 1995-08-02 住友金属鉱山株式会社 希土類元素の回収方法
JPH04354836A (ja) * 1991-05-30 1992-12-09 Nisshin Steel Co Ltd ケイ酸苦土ニッケル鉱石の浸出方法
US5091159A (en) 1991-06-10 1992-02-25 Nalco Chemical Company Use of dextran as a filtration aid for thickener overflow filtration in Kelly filters in the Bayer process
US5274129A (en) 1991-06-12 1993-12-28 Idaho Research Foundation, Inc. Hydroxamic acid crown ethers
US5443618A (en) 1991-12-09 1995-08-22 Battelle Memorial Institute Earth melter
JP2658771B2 (ja) 1991-12-27 1997-09-30 日本軽金属株式会社 赤泥の沈降分離における赤泥沈降助剤の添加方法
DE4204994A1 (de) 1992-02-19 1993-08-26 Henkel Kgaa Verfahren zur abtrennung von stoerelementen aus wertmetall-loesungen
US5512256A (en) 1992-05-08 1996-04-30 Battelle Memorial Institute Method of separation of yttrium-90 from strontium-90
US5531970A (en) 1992-05-29 1996-07-02 Advanced Recovery Systems, Inc. Metal and fluorine values recovery from mineral ore treatment
EP0644279B1 (en) 1992-06-02 1999-04-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Alpha-alumina
WO1994003653A1 (en) 1992-08-04 1994-02-17 Marakushev Alexei Alexandrovic Method for obtaining aluminium from alumina-containing raw material
JP3579432B2 (ja) 1992-12-17 2004-10-20 チタン工業株式会社 光沢顔料およびその製造法
AU5876694A (en) 1993-02-01 1994-08-29 Alcan International Limited Process and apparatus for the extraction of gibbsitic alumina from bauxite
US5336297A (en) 1993-02-16 1994-08-09 Terra Gaia Environmental Group Inc. Process for the treatment of electric arc furnace dust
GB9309144D0 (en) 1993-05-04 1993-06-16 Sherritt Gordon Ltd Recovery of metals from sulphidic material
US5368736A (en) 1993-07-26 1994-11-29 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Process for the separation and purification of yttrium-90 for medical applications
JP2968913B2 (ja) 1993-07-30 1999-11-02 日鉄鉱業株式会社 金属硫酸塩含有の廃硫酸を再生する方法
US5409677A (en) 1993-08-26 1995-04-25 The Curators Of The University Of Missouri Process for separating a radionuclide from solution
FI97288C (fi) 1993-08-26 1996-11-25 Kemira Oy Jätevesilietteen käsittelymenetelmä
CA2136582A1 (en) 1993-11-25 1995-05-26 Masahide Mohri Method for producing alpha-alumina powder
US5505857A (en) 1994-01-13 1996-04-09 Buckman Laboratories International, Inc. Process for the treatment of metal-containing water and recovery of metals therefrom
NO300004B1 (no) 1994-03-30 1997-03-17 Elkem Materials Fremgangsmåte for gjenvinning av metallklorid fra silisium eller ferrosilisiumlegering som er blitt reagert med kloreringsmidler
US5597529A (en) 1994-05-25 1997-01-28 Ashurst Technology Corporation (Ireland Limited) Aluminum-scandium alloys
DE4421932A1 (de) 1994-06-23 1996-01-04 Basf Ag Verfahren von kohlenwasserstofflöslichen Aminomethylenphosphonsäure-Derivaten zur solventextraktiven Abtrennung von Eisenionen aus wäßrigen Lösungen
WO1996000698A1 (en) 1994-06-28 1996-01-11 Pure Etch Co. Rare earth recovery process
US5492680A (en) 1994-08-04 1996-02-20 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior Separation of scandium from tantalum residue using fractional liquid-liquid extraction
DE4434969A1 (de) 1994-09-30 1996-04-04 Bayer Ag Hochtransparente, gelbe Eisenoxidpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
US5443619A (en) 1994-10-04 1995-08-22 North American Palladium Ltd. Process for extracting metals from solution
AT401654B (de) 1994-10-14 1996-11-25 Andritz Patentverwaltung Verfahren zur entwässerung und waschung von rotschlamm
US5645652A (en) 1994-12-13 1997-07-08 Toda Kogyo Corporation Spindle-shaped magnetic iron-based alloy particles containing cobalt and iron as the main ingredients and process for producing the same
AUPN053395A0 (en) 1995-01-12 1995-02-09 Alcoa Of Australia Limited Production of alpha alumina
SE508128C2 (sv) 1995-01-24 1998-08-31 Kemira Kemi Ab Förfarande för framställning av lösningar av aluminiumsalt
US6254782B1 (en) 1995-05-19 2001-07-03 Lawrence Kreisler Method for recovering and separating metals from waste streams
US5560809A (en) 1995-05-26 1996-10-01 Saint-Gobain/Norton Industrial Ceramics Corporation Improved lining for aluminum production furnace
US5766478A (en) 1995-05-30 1998-06-16 The Regents Of The University Of California, Office Of Technology Transfer Water-soluble polymers for recovery of metal ions from aqueous streams
US5792330A (en) 1995-05-31 1998-08-11 Board Of Regents, The University Of Texas System Lanthanide metal cations for concurrent detection and separation in capillary electrophoresis
FR2736343B1 (fr) 1995-07-03 1997-09-19 Rhone Poulenc Chimie Composition a base d'oxyde de zirconium et d'oxyde de cerium, procede de preparation et utilisation
EP0859745A1 (en) 1995-11-07 1998-08-26 Cytec Technology Corp. Reduction of impurities in bayer process alumina trihydrate
JP3085173B2 (ja) 1995-11-22 2000-09-04 大平洋金属株式会社 酸化鉱石からのレアーアースメタルの濃縮分離回収法
US5955042A (en) 1995-12-08 1999-09-21 Goldendale Aluminum Company Method of treating spent potliner material from aluminum reduction cells
US5723097A (en) 1995-12-08 1998-03-03 Goldendale Aluminum Company Method of treating spent potliner material from aluminum reduction cells
BR9605956A (pt) 1995-12-13 1998-08-18 Cytec Tech Corp Processo para recuperar um elemento de terra rara a partir de uma soluçao ácida
US5622679A (en) 1995-12-13 1997-04-22 Cytec Technology Corp. Extraction of rare earth elements using alkyl phosphinic acid or salt/tetraalkylammonium salt as extractant
IL116409A (en) 1995-12-15 1999-11-30 Mashal Alumina Ind Ltd Process for the recovery of alumina and silica
JP3666688B2 (ja) 1996-02-23 2005-06-29 富士写真フイルム株式会社 磁気記録媒体
US5922403A (en) 1996-03-12 1999-07-13 Tecle; Berhan Method for isolating ultrafine and fine particles
US7282187B1 (en) 1996-03-26 2007-10-16 Caboi Corporation Recovery of metal values
US6843970B1 (en) 1996-03-26 2005-01-18 Cabot Corporation Process for recovering metal values by dissolving them in a sulfuric acid solution containing a carbon source and a reducing agent
FI103401B1 (fi) 1996-04-12 1999-06-30 Kemira Chemicals Oy Menetelmä epäpuhtaan alumiinioksidin käsittelemiseksi
US6093376A (en) 1996-07-25 2000-07-25 Moore; Bruce W. Selective separation of rare earth elements by ion exchange in an iminodiacetic resin
JPH1088107A (ja) 1996-09-13 1998-04-07 Shin Etsu Chem Co Ltd 赤外線吸収材料とその製造方法およびインク
US5787332A (en) 1996-09-26 1998-07-28 Fansteel Inc. Process for recovering tantalum and/or niobium compounds from composites containing a variety of metal compounds
EP0834581A1 (en) 1996-09-30 1998-04-08 Basf Aktiengesellschaft Use of hydrocarbon-soluble aminomethylenephosphonic acid derivatives for the solvent extraction of metal ions from aqueous solutions
AUPO264096A0 (en) 1996-09-30 1996-10-24 Mclaughlin Geosurveys Pty Ltd. Value improvement of clays
WO1998015667A1 (en) 1996-10-08 1998-04-16 General Electric Company Reduction-melting process to form rare earth-transition metal alloys and the alloys
ATE222568T1 (de) 1996-12-27 2002-09-15 Michael Johann Dipl In Ruthner Verfahren und vorrichtung zur herstellung von eisenoxiden aus salzsauren eisenchloridhaltigen lösungen
US6348154B1 (en) 1997-01-03 2002-02-19 David R. Stewart Methods to remove metals from water
JP3307554B2 (ja) 1997-02-25 2002-07-24 信越化学工業株式会社 希土類元素の連続溶媒抽出法
FR2767490B1 (fr) 1997-08-25 1999-10-01 Commissariat Energie Atomique Procede de separation des actinides et des lanthanides par extraction liquide-liquide au moyen de calixarenes
US6045631A (en) 1997-10-02 2000-04-04 Aluminum Company Of America Method for making a light metal-rare earth metal alloy
US5993514A (en) 1997-10-24 1999-11-30 Dynatec Corporation Process for upgrading copper sulphide residues containing nickel and iron
GB2333518A (en) 1998-01-26 1999-07-28 Laporte Industries Ltd Process for making black iron oxide pigment
US5997828A (en) 1998-09-30 1999-12-07 Rendall; John S. Process for production of alumina from ore bodies containing aluminum
EP0999185A1 (en) 1998-11-05 2000-05-10 Toda Kogyo Corp. Spindle-shaped goethite particles, spindle-shaped hematite particles and magnetic spindle-shaped metal particles containing iron as main component
US6500396B1 (en) 1998-11-17 2002-12-31 Vaikuntam Iyer Lakshmanan Separation of titanium halides from aqueous solutions
US6565733B1 (en) 1998-12-18 2003-05-20 Corus Aluminium Walzprodukte Gmbh Method and apparatus for the production of aluminium
CN1099424C (zh) 1998-12-22 2003-01-22 金明官 丝素肽的催化循环制备法
DE19903011A1 (de) 1999-01-26 2000-08-03 Akw Apparate Verfahren Verfahren zum Trennen und Entsorgen des sandigen Anteils des bei der Verarbeitung von Bauxit mittels heißer Natronlauge entstehenden Rotschlamms sowie Anordnung zur Durchführung des Verfahrens
US6471743B1 (en) 1999-02-19 2002-10-29 Mbx Systems, Inc. Methods for leaching of ores
GB9904269D0 (en) 1999-02-24 1999-04-21 European Community Stabilization of transition alumina
US6221233B1 (en) 1999-03-08 2001-04-24 John S. Rendall Aluminum production utilizing positively charged alumina
US6077486A (en) 1999-03-25 2000-06-20 Cytec Technology Corp. Process for purifying alumina by mixing a Bayer process stream containing sodium aluminate with amidoxime polymer to reduce the level of iron
SE514338C2 (sv) 1999-06-01 2001-02-12 Boliden Mineral Ab Förfarande för rening av sur laklösning
SE514403C2 (sv) 1999-06-22 2001-02-19 Boliden Mineral Ab Förfarande samt användning av förfarande för utvinning av värdemetall ur laklösning
DE19930924A1 (de) 1999-07-06 2001-01-18 Rwe Dea Ag Verfahren zur Herstellung von Tonerdehydraten durch Fällung von Aluminiumsalzen in Gegenwart von Kristallisationskeimen
CA2277417A1 (en) 1999-07-09 2001-01-09 Cytec Technology Corp. Stripping lanthanide-loaded solutions
DE19943291A1 (de) 1999-09-10 2001-03-15 Degussa Pyrogen hergestelltes Aluminiumoxid
US6316377B1 (en) 1999-09-10 2001-11-13 Battelle Memorial Institute Rare earth oxide fluoride nanoparticles and hydrothermal method for forming nanoparticles
US6395242B1 (en) 1999-10-01 2002-05-28 Noranda Inc. Production of zinc oxide from complex sulfide concentrates using chloride processing
DE19955881A1 (de) 1999-11-20 2001-05-23 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Gewinnung von Wertmetallen
US6248302B1 (en) 2000-02-04 2001-06-19 Goldendale Aluminum Company Process for treating red mud to recover metal values therefrom
EP1122214B1 (en) 2000-02-04 2008-04-16 Haldor Topsoe A/S Process for the production of alumina
US6468483B2 (en) 2000-02-04 2002-10-22 Goldendale Aluminum Company Process for treating alumina-bearing ores to recover metal values therefrom
US6395062B2 (en) 2000-02-18 2002-05-28 Cognis Corporation Process for recovery of metals from metal-containing ores
AU4375001A (en) 2000-06-07 2001-12-13 Iluka Resources Limited Hydrochloric acid leaching and regeneration method
US6447738B1 (en) 2000-08-24 2002-09-10 Solv-Ex Corporation Coproducing alumina, iron oxide, and titanium-dioxide from aluminum ore bodies and feedstocks
WO2002020674A1 (de) 2000-09-07 2002-03-14 Bayer Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung eines aluminiumhaltigen eisenoxidkeims
FI20002699A0 (fi) 2000-12-08 2000-12-08 Outokumpu Oy Menetelmä raudan hydrolyyttiseksi saostamiseksi
FI108864B (fi) 2000-12-20 2002-04-15 Outokumpu Oy Menetelmä kuparirikasteen liuottamiseksi
PL363430A1 (en) 2000-12-31 2004-11-15 Ati-Aluminum Technologies Israel Ltd. Production of aluminum compounds and silica from ores
SE523966C2 (sv) 2001-06-07 2004-06-08 Feralco Ab Förfarande för rening av ett metallsalt från oorganiska föroreningar i en vattenlösning
US6451088B1 (en) 2001-07-25 2002-09-17 Phelps Dodge Corporation Method for improving metals recovery using high temperature leaching
FI115223B (fi) 2001-12-13 2005-03-31 Outokumpu Oy Menetelmä raudan saostamiseksi sinkkisulfaattiliuoksesta hematiittina
US20030152502A1 (en) 2001-12-18 2003-08-14 Lewis Robert E. Method and apparatus for separating ions of metallic elements in aqueous solution
WO2003054238A1 (en) 2001-12-21 2003-07-03 Congo Mineral Developments Ltd A method for the recovery of cobalt
WO2003074538A1 (fr) 2002-03-04 2003-09-12 Japan Science And Technology Agency Nouveaux phosphonamides, procede de production correspondant, et utilisation associee
US7128840B2 (en) 2002-03-26 2006-10-31 Idaho Research Foundation, Inc. Ultrasound enhanced process for extracting metal species in supercritical fluids
CA2480808C (en) 2002-03-28 2010-04-13 Council Of Scientific And Industrial Research Process for recovery of gallium
US7157022B2 (en) 2002-09-30 2007-01-02 .Pg Research Foundation, Inc. Multivalent metal ion extraction using diglycolamide-coated particles
AUPS201902A0 (en) 2002-04-29 2002-06-06 Qni Technology Pty Ltd Modified atmospheric leach process for laterite ores
US7220394B2 (en) 2002-10-30 2007-05-22 Council Of Scientific And Industrial Research Process for simultaneous recovery of chromium and iron from chromite ore processing residue
US6716353B1 (en) 2002-10-30 2004-04-06 Ut-Battelle, Llc Method for preparing high specific activity 177Lu
DE10260742A1 (de) 2002-12-23 2004-07-08 Outokumpu Oyj Verfahren und Anlage zum thermischen Behandeln von körnigen Feststoffen in einem Wirbelbett
DE10260743B4 (de) 2002-12-23 2008-05-15 Outokumpu Oyj Verfahren und Anlage zum thermischen Behandeln von körnigen Feststoffen in einem Wirbelbett
US7229600B2 (en) 2003-01-31 2007-06-12 Nanoproducts Corporation Nanoparticles of rare earth oxides
US7182931B2 (en) 2003-02-25 2007-02-27 Tronox Llc Process for making titanium dioxide
US7329396B2 (en) 2003-05-16 2008-02-12 Jaguar Nickel Inc. Process for the recovery of value metals from material containing base metal oxides
DE10332775A1 (de) 2003-07-17 2005-02-17 Sasol Germany Gmbh Verfahren zur Herstellung böhmitischer Tonerden mit hoher a-Umwandlungstemperatur
US7410562B2 (en) 2003-08-20 2008-08-12 Materials & Electrochemical Research Corp. Thermal and electrochemical process for metal production
US7381690B1 (en) 2003-09-25 2008-06-03 Ppt Research Inc Stable aqueous slurry suspensions
CN100406588C (zh) 2004-02-16 2008-07-30 科技资源控股有限公司 铝生产方法
WO2005102942A1 (en) 2004-04-26 2005-11-03 Mitsubishi Materials Corporation Reducing water purification material, method for producing reducing water purification material, method for treating wastewater, and wastewater treatment apparatus
FR2870535B1 (fr) 2004-05-18 2007-02-16 Aluminium Pechiney Soc Par Act Perfectionnement au procede bayer de production de trihydrate d'alumine par attaque alcaline de bauxite, ledit procede comportant une etape de predessilicatation
EP1814825A2 (en) 2004-06-27 2007-08-08 Joma Chemical AS A method for producing iron oxide nano particles
US7517508B2 (en) 2004-07-26 2009-04-14 Isoray Medical, Inc. Method of separating and purifying Yttrium-90 from Strontium-90
WO2006023779A2 (en) 2004-08-20 2006-03-02 Idaho Research Foundation, Inc. Metal extraction in liquid or supercritical-fluid solvents
JP2006092691A (ja) 2004-09-27 2006-04-06 Fuji Photo Film Co Ltd クリーニング媒体
DE102005006570B4 (de) 2005-02-11 2014-07-10 Outotec Oyj Verfahren und Vorrichtung zur Fluidisierung einer Wirbelschicht
JP5478018B2 (ja) 2005-02-14 2014-04-23 ビーエイチピー・ビリトン・エスエスエム・デヴェロップメント・ピーティーワイ・リミテッド ラテライト鉱石の促進酸浸出方法
US7584778B2 (en) 2005-09-21 2009-09-08 United Technologies Corporation Method of producing a castable high temperature aluminum alloy by controlled solidification
CA2521817A1 (en) 2005-09-30 2007-03-30 Bhp Billiton Innovation Pty Ltd Process for leaching lateric ore at atmospheric pressure
EP1931807B1 (en) 2005-10-03 2012-07-25 Outotec Oyj Method for processing nickel bearing raw material in chloride-based leaching
BRPI0505544B1 (pt) 2005-11-10 2014-02-04 Processo de lixiviação combinada
WO2007071020A1 (en) 2005-12-23 2007-06-28 Harris G Bryn Process for recovering iron as hematite from a base metal containing ore material
FI118226B (fi) 2005-12-29 2007-08-31 Outokumpu Technology Oyj Menetelmä harvinaisten metallien talteenottamiseksi sinkin liuotusprosessissa
WO2007079532A1 (en) 2006-01-10 2007-07-19 Murrin Murrin Operations Pty Ltd Hematite precipitation
CA2641919A1 (en) 2006-02-24 2007-08-30 Murrin Murrin Operations Pty Ltd. Hematite precipitation at elevated temperature and pressure
CA2538962C (en) 2006-03-17 2013-10-29 Nichromet Extraction Inc. Process for recovering value metal species from laterite-type feedstock
JP5344805B2 (ja) 2006-06-20 2013-11-20 第一稀元素化学工業株式会社 ジルコニア系複合酸化物及びその製造方法
BRPI0714269A2 (pt) 2006-08-23 2013-04-16 Murrin Murrin Operations Pty Ltd mÉtodo hidrometalérgico aperfeiÇoado para a extraÇço de nÍquel de minÉrios de lateritas
CN101134918B (zh) 2006-08-28 2012-03-21 北京三聚环保新材料股份有限公司 具有高硫容的脱硫剂活性组分及其制备方法
CL2007002699A1 (es) 2006-09-20 2008-02-29 Hw Advanced Technologies Inc Metodo que comprende lixiviar metal valioso de material que lo contiene, obtener fase liquida con ion y oxido ferrico y uno de ion u oxido ferroso, pasar por membrana de nanofiltracion, obtener retentato mas concentrado en ion u oxido ferrico y menos
WO2008108888A2 (en) 2006-10-05 2008-09-12 Holden Charles S Separation of radium and rare earth elements from monazite
CN100412012C (zh) 2006-10-13 2008-08-20 中国铝业股份有限公司 一种萃取拜耳法母液处理赤泥的方法
WO2008067594A1 (en) 2006-12-07 2008-06-12 Bhp Billiton Aluminium Australia Pty Ltd Removal of impurities from bauxite
CA2610918C (en) 2006-12-28 2009-03-10 Groupe Conseil Procd Inc. Processes for treating aluminium dross residues
DE102007009758A1 (de) 2007-02-27 2008-08-28 Outotec Oyj Verfahren und Vorrichtung zur Regelung eines Feststoffstromes
BRPI0810751A2 (pt) 2007-05-03 2014-10-21 Drinkard Metalox Inc Método para recuperar valores metálicos de minérios.
US8814980B2 (en) 2007-05-03 2014-08-26 Drinkard Metalox, Inc Method of recovering metal values from nickel-containing ores
JP5145536B2 (ja) 2007-05-07 2013-02-20 国立大学法人秋田大学 レアメタル、白金族系金属抽出剤及びレアメタル、白金族系金属抽出方法
CN101842504B (zh) 2007-05-21 2012-11-14 奥贝特铝业有限公司 从铝土矿石中提取铝和铁的工艺
CA2711013C (en) 2007-05-21 2011-12-13 Exploration Orbite Vspa Inc. Processes for extracting aluminum from aluminous ores
DE102007028438B4 (de) 2007-06-18 2019-01-24 Outotec Oyj Gasdüse und Reaktor hiermit
CA2608973C (en) 2007-07-16 2009-01-27 Groupe Conseil Procd Inc. Processes for treating aluminium dross residues
US8961649B2 (en) 2007-08-29 2015-02-24 Vale Canada Limited System and method for extracting base metal values from oxide ores
CN104232946A (zh) 2007-10-23 2014-12-24 Jx日矿日石金属株式会社 高纯度镱、包含高纯度镱的溅射靶、含有高纯度镱的薄膜及高纯度镱的制造方法
WO2009085514A2 (en) 2007-12-28 2009-07-09 Cytec Technology Corp. Reducing autoprecipitation in bayer liquor
WO2009087908A1 (ja) 2008-01-10 2009-07-16 Shibaura Institute Of Technology 有用金属のリサイクル方法
WO2009099121A1 (ja) 2008-02-08 2009-08-13 Nippon Mining & Metals Co., Ltd. イッテルビウム製スパッタリングターゲット及び同ターゲットの製造方法
AU2008201945B2 (en) 2008-05-02 2014-03-06 Arafura Resources Limited Recovery of rare earth elements
DE102008001577A1 (de) 2008-05-06 2009-11-12 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Hydrolyse von festen Metallsalzen mit wässrigen Salzlösungen
AU2009259366B2 (en) 2008-06-19 2014-03-27 Sms Siemag Aktiengesellschaft Processing method for recovering iron oxide and hydrochloric acid
US20110120267A1 (en) 2008-06-25 2011-05-26 Eric Girvan Roche Iron Precipitation
KR101026361B1 (ko) 2008-07-03 2011-04-05 씨큐브 주식회사 판상 산화철 제조방법, 그로부터 제조된 판상 산화철 및판상 산화철 안료
CN102165078A (zh) 2008-07-24 2011-08-24 美特奎斯特研究印度私人有限公司 从复合矿物中提取金属
AU2009212947B2 (en) 2008-09-19 2014-06-05 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Hydrometallurgical process of nickel laterite ore
EP2172254B1 (en) 2008-09-30 2017-05-17 Japan Atomic Energy Agency Continuous collection method of particle component in aqueous solution and apparatus therefor
WO2010056742A1 (en) 2008-11-11 2010-05-20 Molycorp Minerals Llc Target material removal using rare earth metals
US8173084B2 (en) 2008-12-18 2012-05-08 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Yb:Y2O3 ceramic powders
GR20090100008A (el) 2009-01-12 2010-09-09 Νικολαος Παπαδοπουλος Μεθοδος αποκτησης εκμεταλλευσιμων προϊοντων απο το στερεο αποβλητο της ερυθρας ιλυος
DE102009006094B4 (de) 2009-01-26 2018-10-31 Outotec Oyj Verfahren und Anlage zur Herstellung von Aluminiumoxid aus Aluminiumhydroxid
DE102009006095B4 (de) 2009-01-26 2019-01-03 Outotec Oyj Verfahren und Anlage zur Herstellung von Aluminiumoxid aus Aluminiumhydroxid
US20100329970A1 (en) 2009-03-04 2010-12-30 Solar Applied Materials Technology Corp. Method for recovery of copper, indium, gallium, and selenium
US8318126B2 (en) 2009-05-04 2012-11-27 Wong Stanislaus S Methods of making metal oxide nanostructures and methods of controlling morphology of same
DE102009021661A1 (de) 2009-05-16 2010-11-25 Outotec Oyj Wirbelschicht-Wärmetauscher
CA2667029A1 (en) 2009-05-27 2010-11-27 Sherritt International Corporation Recovering metal values from leach residue
CA2667033A1 (en) 2009-05-27 2010-11-27 Sherritt International Corporation Recovering metal values from a metalliferrous material
AU2010202408B2 (en) 2009-06-17 2014-12-18 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for extracting and separating rare earth elements
CA2678276C (en) 2009-09-09 2016-11-15 Sherritt International Corporation Recovering metal values from a metalliferrous material
WO2011035187A2 (en) 2009-09-18 2011-03-24 Eestor, Inc. Selective-cation-removal purification of aluminum source
KR101133775B1 (ko) 2009-09-21 2012-08-24 한국생산기술연구원 마그네슘 모합금, 이의 제조 방법, 이를 이용한 금속 합금, 및 이의 제조 방법
US8936770B2 (en) 2010-01-22 2015-01-20 Molycorp Minerals, Llc Hydrometallurgical process and method for recovering metals
CN101792185B (zh) 2010-01-28 2012-05-23 中南大学 含铁溶液氨水沉淀法制备片状氧化铁的方法
CN101773925B (zh) 2010-02-03 2012-05-30 河南易道科技有限公司 赤泥废渣循环利用的处理方法
WO2011094858A1 (en) 2010-02-04 2011-08-11 Neomet Technologies Inc. Process for the recovery of titanium dioxide and value metals by reducing the concentration of hydrochloric acid in leach solution and system for same
JP2013527307A (ja) 2010-02-18 2013-06-27 ネオメット テクノロジーズ インコーポレイテッド 金属および塩酸の回収方法
WO2011100821A1 (en) 2010-02-18 2011-08-25 Neomet Technologies Inc. Process for the recovery of gold from an ore in chloride medium with a nitrogen species
CN101811712A (zh) 2010-04-27 2010-08-25 中国神华能源股份有限公司 一种利用流化床粉煤灰制备冶金级氧化铝的方法
BE1019347A3 (fr) 2010-05-25 2012-06-05 Forrest George Arthur Reacteur hydrometallurgique.
BR112013023907A2 (pt) 2011-03-18 2019-09-24 Orbite Aluminae Inc processo de recuperação de ao menos um elemento terra-rara a partir de um material contendo alumínio
WO2012145797A1 (en) 2011-04-29 2012-11-01 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Recovery of soda from bauxite residue
EP2705169A4 (en) 2011-05-04 2015-04-15 Orbite Aluminae Inc METHOD FOR RECOVERING RARE ELEMENTS FROM DIFFERENT OTHERS
EP2714594A4 (en) 2011-06-03 2015-05-20 Orbite Aluminae Inc PROCESS FOR PRODUCING HEMATITE
US8216532B1 (en) 2011-06-17 2012-07-10 Vierheilig Albert A Methods of recovering rare earth elements
JP2014526431A (ja) 2011-09-16 2014-10-06 オーバイト アルミナ インコーポレイテッド アルミナ及び様々な他の生成物の調製プロセス
DE102011083863A1 (de) 2011-09-30 2013-04-04 Sms Siemag Ag Aufbereitung chloridhaltigen Eisenoxids
US9896775B2 (en) 2012-01-04 2018-02-20 Keki Hormusji Gharda Process for manufacturing aluminum from bauxite or its residue
CN104520237B (zh) 2012-03-29 2018-05-01 奥佰特氧化铝有限公司 处理飞灰的方法
CA3038320C (en) 2012-08-24 2021-08-03 Orbite Technologies Inc. Process for treating magnesium-bearing ores
WO2014094157A1 (en) 2012-12-17 2014-06-26 Polar Sapphire Ltd. A method and apparatus for melting aluminum oxide
CA2895229C (en) 2012-12-17 2021-10-26 Polar Sapphire Ltd. Process for making high-purity aluminum oxide from a high purity aluminum starting material
WO2014113742A2 (en) 2013-01-18 2014-07-24 Rare Element Resources Ltd. Extraction of metals from metallic compounds
US10151040B2 (en) 2013-02-14 2018-12-11 Alliance Magnésium Hydrogen gas diffusion anode arrangement producing HCL
US20140356262A1 (en) 2013-06-03 2014-12-04 Veolia Water North America Operating Services, Llc Method for treating tailings pond liquor

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4222989A (en) * 1978-01-27 1980-09-16 Milan Belsky Method for the manufacture of pure aluminum oxide from aluminum ore
WO1996024555A1 (en) * 1995-02-10 1996-08-15 Bhp Minerals International Inc. PROCESSING ILMENITE ORE TO TiO2 PIGMENT
RU2375306C1 (ru) * 2008-04-02 2009-12-10 Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук Способ получения гидрата оксида металла

Also Published As

Publication number Publication date
MY190290A (en) 2022-04-12
US20150159239A1 (en) 2015-06-11
MY175471A (en) 2020-06-29
CA2878744A1 (en) 2014-01-16
CA2878744C (en) 2020-09-15
WO2014008586A1 (en) 2014-01-16
US20160153067A1 (en) 2016-06-02
BR112015000626A2 (pt) 2017-06-27
RU2015103833A (ru) 2016-08-27
US9290828B2 (en) 2016-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2597096C2 (ru) Способы получения оксида титана и различных других продуктов
RU2579843C2 (ru) Способы обработки красного шлама
RU2633579C2 (ru) Способы обработки летучей золы
US10174402B2 (en) Processes for preparing alumina and various other products
US9353425B2 (en) Processes for preparing alumina and magnesium chloride by HCl leaching of various materials
US20160273070A1 (en) Processes for preparing alumina and various other products
US20170260062A1 (en) Methods for purifying aluminium ions
CA2913682C (en) Processes for preparing magnesium chloride by hci leaching of various materials
WO2015042692A1 (en) Processes for preparing alumina and various other products