RU2564867C1 - Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида - Google Patents

Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида Download PDF

Info

Publication number
RU2564867C1
RU2564867C1 RU2014134076/13A RU2014134076A RU2564867C1 RU 2564867 C1 RU2564867 C1 RU 2564867C1 RU 2014134076/13 A RU2014134076/13 A RU 2014134076/13A RU 2014134076 A RU2014134076 A RU 2014134076A RU 2564867 C1 RU2564867 C1 RU 2564867C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
zinc
copper
salt
biocide
minutes
Prior art date
Application number
RU2014134076/13A
Other languages
English (en)
Inventor
Игорь Иванович Зоткин
Надежда Владимировна Кузнецова
Лариса Владимировна Кабанова
Анна Сергеевна Благонравова
Original Assignee
Игорь Иванович Зоткин
Надежда Владимировна Кузнецова
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Игорь Иванович Зоткин, Надежда Владимировна Кузнецова filed Critical Игорь Иванович Зоткин
Priority to RU2014134076/13A priority Critical patent/RU2564867C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2564867C1 publication Critical patent/RU2564867C1/ru

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A01N55/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/02Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • C07C57/03Monocarboxylic acids
    • C07C57/04Acrylic acid; Methacrylic acid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/02Formic acid
    • C07C53/06Salts thereof

Abstract

Изобретение относится к новым химическим соединениям и их применению в качестве биоцидов. Химическое соединение представляет собой соль цинка или меди (II) общей формулы CH2=C(R)COO-M-OCOH, где M - Zn или Cu, R - H или СН3. 2 н.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Изобретение относится к новым химическим соединениям - солям цинка и меди с органическими кислотами, которые могут найти применение в качестве биоцидов, предназначенных для борьбы с патогенными микроорганизмами, например для введения в состав дезинфекционных и антисептических составов, полимерных материалов, для обработки древесины, бумаги, строительных конструкций и иных материалов с целью предотвращения их порчи под воздействием биологических объектов (микроорганизмов, грибков, водорослей), создания различных изделий с биоцидными свойствами и др.
Известны различные соединения цинка и меди, проявляющие биоцидную активность, в частности оксиды и неорганические соли цинка и меди (US 5540954, A01N 59/16, A01N 59/20, B27K 3/52, B05D 07/06, A01N 31/08, A01N 31/00, 1996; US 6858658, A01N 59/20, A01N 59/16, C09D 5/16, C08K 03/10, C08K 03/18, C08K 03/22, 2005; US 20080219944, C09D 5/16, 2008; US 20090223408, C09D 5/16, C09D 5/14, 2009), нафтенаты или резинаты цинка и меди (ЕР 2161316, C09D 133/06, C09D 133/12, C09D 143/04, C09D 5/16, C09D 7/12, 2010; ЕР 2360214, C09D 143/04, C09D 193/04, C09D 5/16, 2011; US 4258090, С04В 41/45, С04В 41/52, С04В 41/60, С04В 41/70, B05D 03/02, 1981), аммиачные комплексы солей цинка (US 5460644, C08K 3/10, C08K 3/00, C09D 5/14, C09D 5/00, 1995), пиритионаты цинка и меди - бис-(2-пиридилтио)-1,1′-диоксиды (US 5185033, C09D 5/14, C09D 5/16, 1993; US 5298061, C09D 5/16, C09D 5/14, 1994; US 5717007, C09D 5/16, C08L 33/10, C08K 05/17, C08K 05/18, 1998; US 6399560, A01N 43/40, A01N 43/34, A61L 2/18, C11D 3/48, 2002; US 7410553, D21C 5/02, B32B 27/04, D21G 1/02, 2008). Указанные соединения применялись с различной степенью эффективности в качестве добавок к покрытиям, предназначенным для обработки строительных конструкций и для предотвращения обрастания подводных конструкций и частей судов, а также для обработки бумаги и древесины.
Наиболее близкой к предложенным соединениям является соль цинка с уксусной и метакриловой кислотами, т.е. метакрилат-ацетат цинка (далее - МАЦ), проявляющий определенную биоцидную активность в составе водной стиролакриловой дисперсии, используемой в качестве полимерной грунтовки при получении лакокрасочных покрытий на различных поверхностях (RU 2315793, C09D 5/14, C09D 131/02, C09D 133/10, 2008).
Для создания новых средств воздействия на разнообразные биологические субстраты предложена соль цинка или меди(II) общей формулы
Figure 00000001
где Μ - Zn или Cu, R - Η или СН3.
Для решения этой же задачи предложено также применение указанного соединения в качестве биоцида.
Неожиданно было обнаружено, что соли цинка и меди(II), отвечающие приведенной выше формуле, т.е. акрилат- и метакрилат-формиаты цинка и меди, обладают на порядок более высокой биоцидной активностью, чем МАЦ.
Сущность изобретения иллюстрируется приведенными ниже примерами. Примеры 1, 2 иллюстрируют получение и свойства конкретных представителей предложенного ряда веществ, пример 3 - их бактерицидную активность. Пример 4 является сравнительным и иллюстрирует бактерицидную активность МАЦ в условиях, аналогичных условиям примера 3.
Пример 1. В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 11,82 г муравьиной кислоты и 100 мл дистиллированной воды. Затем к раствору при постоянном перемешивании постепенно добавляют взвесь 20,69 г оксида цинка в 100 мл дистиллированной воды, после чего добавляют 22,12 г метакриловой кислоты и перемешивают до полного растворения взвеси. Полученный раствор упаривают досуха при температуре не выше 70°С и полученный твердый продукт подвергают перекристаллизации из дистиллированной воды. Получают 49 г растворимого в воде порошкообразного метакрилат-формиата цинка с температурой плавления 179°С, отвечающего приведенной выше общей формуле при R=СН3 (выход - 98% от стехиометрического). Результаты элементного анализа, %: С 30,68, Η 3,09, Zn 33,39. Вычислено для C5H6O4Zn, %: С 30,7, Η 3,1, Zn 33,4.
Пример 2. Акрилат-формиат меди (R=H) получают с выходом 97% от стехиометрического аналогично примеру 1, используя акриловую кислоту вместо метакриловой и оксид меди (II) вместо оксида цинка. Результаты элементного анализа, %: С 26,71, Η 2,18, Cu 35,2. Вычислено для C4H4O4Cu, %: С 26,7, Η 2,2, Cu 35,4.
Пример 3. Определяют бактерицидную активность метакрилат-формиата цинка, полученного в соответствии с примером 1, и акрилат-формиата меди, полученного в соответствии с примером 2, по известному методу (RU 2378363, C12N 1/00, C12Q 1/00, 2010), основанному на экспозиции культуры бактерий в растворе бактерицидного вещества в течение определенного времени с последующей его нейтрализацией и высевом культуры на твердую питательную среду. О чувствительности микроорганизмов к дезинфицирующему средству судят по росту микроорганизмов на питательной среде до 300 КОЕ/мл (КОЕ - колониеобразующая единица), при этом при росте до 100 КОЕ/мл судят о неполном бактерицидном действии, при росте 100-300 КОЕ/мл - о суббактерицидном действии, при росте более 300 КОЕ/мл - об устойчивости микроорганизмов к дезинфицирующему средству. Определение проводят на тест-штаммах E.coli №1257 и S.aureus №906, традиционно используемых для изучения бактерицидной активности биоцидов, а также на клиническом штамме - P.aeruginosa, - при концентрациях солей от 0,1 до 1% и времени экспозиции от 5 до 60 мин. Результаты испытаний приведены в таблице. Из таблицы видно, что метакрилат-формиат цинка в концентрации 0,1% показывает устойчивое бактерицидное действие в отношении всех штаммов при времени экспозиции 60 мин, а в концентрации 0,5% и выше - при времени экспозиции от 5 мин. Устойчивое бактерицидное действие акрилат-формиата меди в отношении всех исследованных штаммов в концентрации 0,1% проявляется при времени экспозиции от 15 мин, а в концентрации 0,5% и выше - при времени экспозиции от 5 мин.
Пример 4 (сравнительный). Тем же методом, что в примере 3, определяют бактерицидную активность МАЦ в отношении тех же штаммов, на которых проводились определения в примере 9. Результаты испытаний приведены в таблице 2. Из таблицы 2 видно, что бактерицидная активность МАЦ практически на порядок ниже бактерицидной активности предложенных солей: он показывает устойчивое бактерицидное действие в отношении E.coli №1257 при времени экспозиции от 30 мин в концентрации от 1,0 до 2,5%, в отношении P.aeruginosa - лишь в концентрации от 2,5%, и при этом не вполне устойчивое, а в отношении S.aureus №906 его действие не выходит за пределы суббактерицидного и при этом лишь в концентрации 2,5% и времени экспозиции 60 мин.
Figure 00000002
Figure 00000003

Claims (2)

1. Соль цинка или меди (II) общей формулы
Figure 00000004

где М - Zn или Сu, R - Н или СН3.
2. Применение соли цинка или меди (II) по п. 1 в качестве биоцида.
RU2014134076/13A 2014-08-19 2014-08-19 Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида RU2564867C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014134076/13A RU2564867C1 (ru) 2014-08-19 2014-08-19 Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014134076/13A RU2564867C1 (ru) 2014-08-19 2014-08-19 Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида
PCT/RU2015/000500 WO2016028190A1 (ru) 2014-08-19 2015-08-11 Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2564867C1 true RU2564867C1 (ru) 2015-10-10

Family

ID=54289674

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014134076/13A RU2564867C1 (ru) 2014-08-19 2014-08-19 Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2564867C1 (ru)
WO (1) WO2016028190A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2614766C1 (ru) * 2016-03-29 2017-03-29 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" Способ получения диметакрилата цинка
RU2741653C1 (ru) * 2020-06-16 2021-01-28 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт химии силикатов им. И.В. Гребенщикова Российской академии наук (ИХС РАН) Экологически безопасный биоцид для защитных биостойких органосиликатных покрытий

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1477288A1 (ru) * 1987-03-10 1989-05-07 Институт Химии Ан Узсср Способ мобилизации почвенного фосфора при выращивании хлопчатника
WO2009102753A2 (en) * 2008-02-11 2009-08-20 Dow Agrosciences Llc Agricultural compositions
CN102167775A (zh) * 2011-03-02 2011-08-31 上海大学 丙烯酸锌或丙烯酸铜自抛光防污树脂的合成工艺
RU2497857C1 (ru) * 2012-05-03 2013-11-10 Игорь Иванович Зоткин Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2315793C1 (ru) * 2006-05-22 2008-01-27 Общество с ограниченной ответственностью "Центр биозащиты" Полимерная грунтовка

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1477288A1 (ru) * 1987-03-10 1989-05-07 Институт Химии Ан Узсср Способ мобилизации почвенного фосфора при выращивании хлопчатника
WO2009102753A2 (en) * 2008-02-11 2009-08-20 Dow Agrosciences Llc Agricultural compositions
CN102167775A (zh) * 2011-03-02 2011-08-31 上海大学 丙烯酸锌或丙烯酸铜自抛光防污树脂的合成工艺
RU2497857C1 (ru) * 2012-05-03 2013-11-10 Игорь Иванович Зоткин Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2614766C1 (ru) * 2016-03-29 2017-03-29 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" Способ получения диметакрилата цинка
RU2741653C1 (ru) * 2020-06-16 2021-01-28 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт химии силикатов им. И.В. Гребенщикова Российской академии наук (ИХС РАН) Экологически безопасный биоцид для защитных биостойких органосиликатных покрытий

Also Published As

Publication number Publication date
WO2016028190A1 (ru) 2016-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2497857C1 (ru) Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида
RU2547655C2 (ru) Иммобилизованный 1,2-бензизотиазолинон-3
JP5529834B2 (ja) グリホサート化合物とzptとの相乗的組み合わせ
RU2495570C2 (ru) Синергетическая комбинация глифосата и ипбк
US20080317700A1 (en) Synthesis and biological activity of photopolymerizable derivatives of glyphosate
RU2564867C1 (ru) Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида
CN104365668B (zh) 环保长效复合防污材料
KR20160140891A (ko) 리튬 이온에 의한 mic 감소
RU2550361C1 (ru) Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида
RU2564677C1 (ru) Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида
JP5511093B2 (ja) グリホサート化合物とtbzとの相乗的組み合わせ
JP5529832B2 (ja) Dcoitまたはoitまたはbbitの1種と、グリホサート化合物との相乗的組み合わせ
JP5356877B2 (ja) 粒状緑藻防除剤、及び、粒状緑藻の防除方法
MXPA00012370A (es) 5-carboxanilido-haloalquiltiazoles como agentes antimicrobianos y agentes contra incrustaciones marinas.
US10442758B2 (en) Zinc or Copper (II) salt and use thereof as a biocide
JP5390384B2 (ja) イソチアゾロン化合物の亜鉛塩、イソチアゾロン化合物の低刺激化方法、イソチアゾロン化合物の亜鉛塩を用いる抗菌・防カビ方法、および抗菌・防カビ組成物
JP2012131772A (ja) グリホサート化合物とdmitsとの相乗的組み合わせ
Bryant et al. A new antifungal agent for the leather industry: S-Hexyl-S’-Chloromethylcyanodithiocarbimate (CHED)
RU2741653C1 (ru) Экологически безопасный биоцид для защитных биостойких органосиликатных покрытий
RU2539150C1 (ru) Биоцид
RU2740197C1 (ru) Дезинфицирующее средство для защиты строительных материалов от биоповреждений
DE2114811A1 (en) 2-(thiocyanatomethylthio)-6-alkoxy-benzothiazoles - useful as agricultural and industrial microbicides
EP1885179A1 (de) Wasserbasierte bit/tmad formulierungen
WO1999011124A1 (fr) Agents antibacteriens et antifongiques, algicides et agents antisalissure a base de cyanoacrylate, a usage industriel