RU2532107C2 - Способ переработки лигноцеллюлозного сырья - Google Patents

Способ переработки лигноцеллюлозного сырья Download PDF

Info

Publication number
RU2532107C2
RU2532107C2 RU2012149803/10A RU2012149803A RU2532107C2 RU 2532107 C2 RU2532107 C2 RU 2532107C2 RU 2012149803/10 A RU2012149803/10 A RU 2012149803/10A RU 2012149803 A RU2012149803 A RU 2012149803A RU 2532107 C2 RU2532107 C2 RU 2532107C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
precipitate
ethanol
filtrate
distillation
added
Prior art date
Application number
RU2012149803/10A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012149803A (ru
Inventor
Андрей Александрович Новиков
Яков Андреевич Масютин
Дилбар Абдулгапуровна Шарипова
Александр Владимирович Голышкин
Павел Александрович Гущин
Евгений Владимирович Иванов
Владимир Арнольдович Винокуров
Original Assignee
федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский государственный университет нефти и газа имени И.М. Губкина"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский государственный университет нефти и газа имени И.М. Губкина" filed Critical федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский государственный университет нефти и газа имени И.М. Губкина"
Priority to RU2012149803/10A priority Critical patent/RU2532107C2/ru
Publication of RU2012149803A publication Critical patent/RU2012149803A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2532107C2 publication Critical patent/RU2532107C2/ru

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/10Biofuels, e.g. bio-diesel

Abstract

Способ переработки лигноцеллюлозного сырья предусматривает смешивание лигноцеллюлозного сырья с ионной жидкостью - солью замещенного имидазолия, выдерживание под вакуумом при температуре 80-100оС и перемешивании, охлаждение, добавление к смеси этанола, перемешивание. Образовавшуюся в результате массу подвергают фильтрованию с получением первого фильтрата и первого осадка, включающего целлюлозу и гемицеллюлозы. Из первого фильтрата отгоняют этанол с последующей рециркуляцией образовавшейся после отгонки спирта жидкости на смешение с новой порцией сырья. Первый осадок, включающий целлюлозу и гемицеллюлозы, помещают в буферный раствор. Добавляют к полученной массе смесь целлюлолитических ферментов, а также культуру дрожжей. Выдерживают полученный продукт при 30-40оС, подвергают фильтрованию с получением второго фильтрата и второго осадка. Ко второму осадку добавляют водный раствор серной кислоты концентрацией 10-15% масс. и хлорид натрия из расчета 200-300 г/л раствора серной кислоты и подвергают экстракционной перегонке с выделением смеси фурфурола и гидроксиметилфурфурола. Из второго фильтрата отгоняют этанол. Изобретение обеспечивает сокращение времени процесса и количества отходов. 4 пр.

Description

Изобретение относится к способу переработки лигноцеллюлозного сырья, в частности к области получения жидких органических веществ из растительного сырья.
Известен способ переработки лигноцеллюлозного сырья, описанный в US 20110144359, 2011, заключающийся в обработке сырья водным раствором органической кислоты при температуре не менее 100°C и давлении не более 10 атм с отделением лигнина и целлюлозы в качестве отходов и с получением гидролизата гемицеллюлоз, который подвергается нагреванию до температуры не менее 130°C для образования фурфурола из пятичленных сахаров и отделения образовавшегося фурфурола. Недостатками способа являются использование органических кислот, а также образование отходов, включающих лигнин и целлюлозу и составляющих более половины исходного сырья по массе.
Наиболее близким к изобретению является способ переработки лигноцеллюлозного сырья, описанный в US 20100081798, 2010, заключающийся в ферментативном гидролизе лигноцеллюлозного сырья, обработанного ионной жидкостью для получения продуктов сбраживания получаемых при этом сахаров.
Способ проводят следующим образом. Лигноцеллюлозное сырье, представляющее собой, например, древесину, отходы деревообработки, солому, багассу, травянистые части растений, размалывают, подвергают растворению в ионной жидкости, например ацетате 1,3-диэтилимидазолия, путем перемешивания размолотого сырья и ионной жидкости при нагревании до 100°C в течение 46 часов, получая, таким образом, раствор целлюлозы, гемицеллюлоз и лигнина. Затем проводят осаждение целлюлозы из полученного раствора путем медленного добавления раствора к взятому в избытке спирту при 60°C и перемешивания в течение 30 минут при этой температуре и затем 30 минут при охлаждении смеси до комнатной температуры. Образовавшийся осадок, состоящий, главным образом, из целлюлозы и гемицеллюлоз, отделяют от маточного раствора фильтрованием, промывают от остатков ионной жидкости кипячением в избытке воды и отфильтровывают снова. Из маточного раствора осаждают лигнин добавлением горячей воды и перемешиванием раствора в течение 5 часов. Лигнин отфильтровывают, а из раствора регенерируют ионную жидкость испарением спирта и воды. Осадок, состоящий, главным образом, из целлюлозы и гемицеллюлоз, помещают в ацетатный буферный раствор концентрацией 0,05 моль/л и pH=4,8, добавляют к раствору смесь целлюлолитических ферментов и выдерживают раствор при 55°C в течение 48 часов. Полученный раствор сахаров сбраживают с помощью микроорганизмов. Продуктом сбраживания сахаров, в частности, может быть этанол.
Недостатками способа являются его сложная технология, обусловленная наличием стадий, связанных с использованием воды и, как следствие, приводящих к повышению энергозатрат и необходимости очистки образующихся в большом количестве сточных вод, необходимость разделения водно-спиртовой смеси для регенерации спирта, необходимость проведения нескольких последовательных стадий гидролиза и сбраживания осадка, состоящего, главным образом, из целлюлозы и гемицеллюлоз, а также длительное время проведения процесса. Кроме того, известному способу свойственно наличие значительных количеств отходов, поскольку проведение указанного способа не позволяет в полной мере использовать исходное сырье. Все вышеперечисленное приводит к низкой эффективности способа в целом.
Задачей описываемого изобретения заключается в повышении эффективности способа переработки лигноцеллюлозного сырья.
Поставленная задача достигается описываемым способом переработки лигноцеллюлозного сырья, заключающимся в том, что лигноцеллюлозное сырье смешивают с ионной жидкостью - солью замещенного имидазолия, выдерживают под вакуумом при температуре 80-100°C и перемешивании, охлаждают, добавляют к смеси этанол, перемешивают, образовавшуюся массу подвергают фильтрованию с получением первого фильтрата и первого осадка, включающего целлюлозу и гемицеллюлозы, из первого фильтрата отгоняют этанол с последующей рециркуляцией образовавшейся после отгонки спирта жидкости на смешение с новой порцией сырья, первый осадок, включающий целлюлозу и гемицеллюлозы, помещают в буферный раствор, добавляют к полученной массе смесь целлюлолитических ферментов, а также культуру дрожжей, выдерживают полученный продукт при 30-40°C для одновременного гидролиза и сбраживания целлюлоз и гемицеллюлоз, подвергают фильтрованию с получением второго фильтрата и второго осадка, ко второму осадку добавляют водный раствор серной кислоты концентрацией 10-15% масс. и хлорид натрия из расчета 200-300 г/л раствора серной кислоты и подвергают экстракционной перегонке с выделением смеси фурфурола и гидроксиметилфурфурола, из второго фильтрата отгоняют этанол.
Достигаемый технический результат заключается в проведении способа по более простой технологии за счет снижения количества стадий, отсутствия стадий, проведение которых требует большого количества воды, и, следовательно, снижения энергозатрат на ее отделение и исключения наличия большого количества сточных вод, в более полном использовании исходного лигноцеллюлозного сырья, в сокращении времени проведения процесса, в возможности использования, в том числе, таких ионных жидкостей, как, например, хлориды замещенных имидазолиев, которые являются более дешевыми, в отличие от дорогостоящих негигроскопичных ионных жидкостей, используемых в известном способе.
Способ проводят следующим образом: порцию лигноцеллюлозного сырья размалывают, помещают в вакуумируемый, термостатируемый сосуд, добавляют ионную жидкость, выдерживают под вакуумом при температуре 80-100°C и перемешивании в течение 2-36 часов, охлаждают, добавляют этанол под током осушенного воздуха, перемешивают в течение 10-30 минут. Образовавшуюся массу подвергают фильтрованию под вакуумом с получением первого фильтрата и первого осадка, включающего целлюлозу и гемицеллюлозы. Из первого фильтрата отгоняют этанол с помощью отгонки при пониженном давлении, а оставшуюся после отгонки спирта жидкость (ионная жидкость, содержащая примеси лигнина и других компонентов) используют для обработки новой порции сырья. Через каждые 4-5 циклов использования ионной жидкости осаждают растворенный в ней лигнин путем добавления воды в соотношении от 1:2 до 4:1 по объему и последующего перемешивания раствора в течение 15-30 минут, осадок лигнина отфильтровывают, из ионной жидкости отгоняют воду при пониженном давлении. Первый осадок, включающий целлюлозу и гемицеллюлозы, помещают в буферный раствор, добавляют к полученной массе одновременно смесь целлюлолитических ферментов и культуру дрожжей, выдерживают полученный продукт при 30-40°C в течение 12-36 часов для одновременного гидролиза и сбраживания целлюлоз и гемицеллюлоз и подвергают фильтрованию с получением второго фильтрата и второго осадка. Указанный осадок включает негидролизованные остатки целлюлозы и гемицеллюлоз, а также биомассу дрожжей. Из второго фильтрата выделяют этанол с помощью отгонки и ректификации, а к осадку добавляют раствор серной кислоты концентрацией 10-15% масс. и хлорид натрия из расчета 200-300 г на 1 литр раствора серной кислоты. Осуществляют выделение образующихся при кислотном гидролизе фурфурола и гидроксиметилфурфурола методом экстракционной перегонки в присутствии органического растворителя, например хлороформа, четыреххлористого углерода, помещая в сосуд-приемник порцию органического растворителя и осуществляя рециркуляцию водной фазы из приемника в перегонный куб. В результате получают этанол и смесь фурфурола и гидроксиметилфурфурола.
В описываемом способе в качестве лигноцеллюлозного сырья возможно использовать, в частности, древесные опилки хвойных и лиственных пород, кукурузную кочерыжку, шелуху семян подсолнечника, солому пшеничную, ботву культурных растений, бамбуковые опилки, виноградные косточки, оливковые косточки, скорлупу орехов и другие отходы сельского хозяйства.
В качестве смеси целлюлолитических ферментов и культуры дрожжей могут быть использованы такие биологические объекты, которые проявляют максимальную активность в интервале температур от 30 до 40°C для эффективного проведения процесса одновременного гидролиза и сбраживания. Это условие является необходимым в силу того, что указанный температурный интервал обеспечивает возможность совмещения гидролиза и сбраживания в одном реакционном сосуде, что позволяет избежать дополнительной стадии выделения полупродуктов, а также ингибирования процесса гидролиза глюкозой при максимальном выходе целевых продуктов.
В качестве смеси целлюлолитических ферментов могут быть использованы ферменты, вырабатываемые целлюлолитическими микроорганизмами, относящимися к бактериям или грибам, в частности к родам бактерий Bacillus, Azospirillum, Clostridium и Streptomyces или к родам грибов Thermoascus, Acremonium, Chaetomium, Achaetomium, Thielavia, Aspergillus, Botritis, Chrysosporium, Collibia, Fomes, Fusarium, Humicola, Hypocrea, Lentinus, Melanocarpus, Myceliophthora, Myriococcum, Neurospora, Penicillium, Phanerochaete, Phlebia, Pleurotus, Podospora, Polyporus, Rhizoctonia, Scytalidium, Pycnoporus, Trametes и Trichoderma.
Выбор конкретных ферментов осуществляют исходя из доступности промышленных штаммов, значения удельной целлюлолитической активности ферментов, оптимальной температуры проведения совмещенного процесса гидролиза и сбраживания. Активность целлюлолитических ферментов, в отличие от всех прочих ферментов, согласно ИЮПАК определяется в единицах FPU (filter paper unit) - одна единица FPU соответствует выделению 2,0 мг глюкозы из 50 мг фильтровальной бумаги в течение 1 часа [T.K. Ghose (1987) Measurement of cellulose activities // Pure&Appl. Chem., 59, 257-268]. Таким образом, использование вышеуказанных стандартных единиц активности дает возможность точного расчета необходимого количества целлюлолитического фермента вне зависимости от его природы, так как для получения одного и того же количества глюкозы в одинаковых условиях может потребоваться различное количество ферментов.
В качестве культуры дрожжей могут быть использованы дрожжи, относящиеся, в частности, к родам Saccharomyces, Schizosaccharomyces, Candida, Isaatchenkia, Kluyveromyces и к другим родам. Выбор конкретных штаммов дрожжей и их дозировки осуществляют исходя из доступности промышленных штаммов, способности дрожжей продуцировать этанол при брожении, оптимальной температуры проведения совмещенного процесса гидролиза и сбраживания.
В качестве ионных жидкостей используют соли замещенных имидазолиев, например, соли 1-замещенных-3-метилимидазолиев, где в качестве заместительного радикала могут быть аллил, метил, этил, бутил, бензил и другие углеводородные радикалы. К анионам в составе ионных жидкостей относятся хлорид, бромид, ацетат, формиат, гексафторофосфат, тетрафтороборат и другие анионы органических или неорганических кислот, предпочтительно используются хлориды замещенных имидазолиев, более предпочтительно используются хлориды 1-замещенных-3-метилимидазолиев.
В описываемом способе используют такие буферные растворы, как, например, фосфатный буферный раствор, содержащий гидрофосфат натрия или калия (Na2HPO4·2H2O или K2HPO4·2H2O) и дигидрофосфат натрия или калия (NaH2PO4 или KH2PO4) в концентрации от 0,01 до 0,1 моль/л и имеющий pH в диапазоне от 4,8 до 8,0; ацетатный буферный раствор, содержащий ацетат натрия или калия (CH3COONa·3H2O или CH3COOK·3H2O) и уксусную кислоту (CH3COOH) в концентрации от 0,01 до 0,1 моль/л и имеющий pH в диапазоне от 3,8 до 6,3; цитратный буферный раствор, содержащий цитрат натрия или калия (Na3C6H5O7·2H2O или K3C6H5O7·2H2O) и лимонную кислоту (C6H8O7) в концентрации от 0,01 до 0,1 моль/л и имеющий pH в диапазоне от 1,1 до 6,6. Буферный раствор выбирают исходя из pH среды, при котором наблюдается максимальная целлюлолитическая активность используемого ферментного препарата.
Ниже приведены примеры, иллюстрирующие описываемый способ, но не ограничивающие его.
Пример 1
Опилки березовые массой 400 г помещают в круглодонную колбу, добавляют 4000 г хлорида 1-бутил-3-метилимидазолия, помещают в колбу магнитный перемешивающий элемент, вакуумируют ее с помощью мембранного насоса, помещают в жидкостный термостат, оснащенный магнитной мешалкой и нагретый до температуры 90°C, выдерживают при заданной температуре и перемешивании в течение 12 часов, охлаждают, добавляют к образовавшемуся раствору 4 л этанола под током осушенного воздуха, перемешивают в течение 20 минут, отделяют осадок, включающий целлюлозу и гемицеллюлозы, фильтрованием под вакуумом. Полученный первый фильтрат подвергают перегонке в вакууме, создаваемом мембранным насосом, отбирая фракцию 78-80°C (значение температуры здесь и далее приведено для атмосферного давления), которая представляет собой этанол, пригодный для повторного использования. Образовавшаяся после отгонки спирта жидкость - кубовый остаток вакуумной перегонки представляет собой ионную жидкость, содержащую примеси лигнина и других компонентов. Указанная жидкость пригодна для повторного использования. Ее рециркулируют на смешение с новой порцией сырья. Отделенный первый осадок массой 299 г, включающий, преимущественно, целлюлозу и гемицеллюлозы, помещают в стерильную коническую колбу с 0,9 л ацетатного буферного раствора концентрацией 0,05 М и pH=5,5. К полученной массе добавляют ферментный препарат, представляющий собой смесь целлюлолитических ферментов, вырабатываемых микроорганизмами Trichoderma viride DSM-63065, из расчета 10 FPU/г субстрата и культуру дрожжей Saccharomyces cerevisiae DSM-70449 из расчета 0,1 г биомассы дрожжей на 1,0 г субстрата. Указанная дозировка ферментов, выраженная в единицах FPU/г субстрата, является минимальным количеством для эффективного сбраживания различных целлюлозосодержащих субстратов. Колбу закрывают стерильной резиновой пробкой с гидрозатвором, помещают в шейкер-инкубатор на 36 часов. Затем полученный продукт подвергают фильтрованию. Из полученного первого фильтрата путем перегонки с водяным паром получают образовавшийся этанол в виде первичного погона (концентрация этанола 30-50% об.). Первичный погон разделяют ректификацией на спирт-ректификат и воду. К полученному при фильтровании второму осадку добавляют 250 г хлорида натрия, 1 л 15,0% водного раствора серной кислоты и проводят экстракционную перегонку, помещая в приемник 100 мл хлороформа и рециркулируя водную фазу из приемника в перегонный куб. Отделяют органический слой из приемника и отгоняют смесь фурфурола и гидроксиметилфурфурола. В результате описываемого способа получают этанол и дополнительно смесь фурфуролов. Время проведения составляет примерно 48 часов. Таким образом, время проведения способа сокращается почти в два раза (примерно 96 часов в известном способе).
Пример 2
Размолотую кукурузную кочерыжку массой 400 г помещают в круглодонную колбу, добавляют 2700 г хлорида 1-бензил-3-метилимидазолия и магнитный перемешивающий элемент, вакуумируют колбу с помощью мембранного насоса при остаточном давлении 8 мбар, помещают в жидкостный термостат, оснащенный магнитной мешалкой и нагретый до температуры 90°C, выдерживают при заданной температуре и перемешивании в течение 8 часов, охлаждают, добавляют к смеси 2,7 л этанола под током осушенного воздуха, перемешивают в течение 20 минут. Образовавшуюся массу подвергают фильтрованию с получением первого фильтрата и первого осадка. Первый фильтрат подвергают перегонке в вакууме, создаваемом мембранным насосом, отбирая фракцию 78-80°C, которая представляет собой этанол, пригодный для повторного использования. Образовавшаяся после отгонки спирта жидкость - кубовый остаток вакуумной перегонки - представляет собой ионную жидкость, содержащую примеси лигнина и других компонентов. Указанная жидкость пригодна для повторного использования. Ее рециркулируют на смешение с новой порцией сырья. Отделенный первый осадок массой 312 г, включающий, преимущественно, целлюлозу и гемицеллюлозы, помещают в стерильную коническую колбу с 0,9 л фосфатного буферного раствора концентрацией 0,05 М и pH=6,5. К полученной массе добавляют ферментный препарат, представляющий собой смесь целлюлолитических ферментов, вырабатываемых микроорганизмами Myceliophthora thermophile DSM-1799, из расчета 10 FPU/г субстрата и культуру дрожжей Kluyveromyces marxianus DSM-5422 из расчета 0,1 г биомассы дрожжей на 1 г субстрата. Колбу закрывают стерильной резиновой пробкой с гидрозатвором, помещают в шейкер-инкубатор на 24 часа. Затем полученный продукт подвергают фильтрованию. Из полученного первого фильтрата путем перегонки с водяным паром получают образовавшийся этанол в виде первичного погона (концентрация этанола 30-50% об.). Первичный погон разделяют ректификацией на спирт-ректификат и воду. К полученному при фильтровании второму осадку добавляют 250 г хлорида натрия, 0,9 л 15,0% водного раствора серной кислоты и проводят экстракционную перегонку, помещая в приемник 100 мл четыреххлористого углерода, и рециркулируют водную фазу из приемника в перегонный куб. Отделяют органический слой из приемника и отгоняют смесь фурфурола и гидроксиметилфурфурола. В результате описываемого способа получают этанол и дополнительно смесь фурфуролов из кукурузной кочерыжки. Время проведения составляет примерно 48 часов. Таким образом, время проведения способа сокращается в два раза (примерно 96 часов в известном способе).
Пример 3
Измельченную солому пшеничную массой 300 г помещают в круглодонную колбу, добавляют 3000 г ацетата 1-этил-3-метилимидазолия, помещают в колбу магнитный перемешивающий элемент, вакуумируют ее с помощью водоструйного насоса при остаточном давлении 24 мбар, помещают в жидкостный термостат, оснащенный магнитной мешалкой и нагретый до температуры 90°С, выдерживают при заданной температуре и перемешивании в течение 12 часов, охлаждают, добавляют к образовавшемуся раствору 3 л этанола под током осушенного воздуха, перемешивают в течение 20 минут, отделяют осадок, включающий целлюлозу и гемицеллюлозы, фильтрованием под вакуумом мембранного насоса. Полученный первый фильтрат подвергают перегонке под вакуумом мембранного насоса, отбирая фракцию 78-80°С, которая представляет собой этанол, пригодный для повторного использования. Образовавшаяся после отгонки спирта жидкость - кубовый остаток вакуумной перегонки представляет собой ионную жидкость, содержащую примеси лигнина и других компонентов. Указанная жидкость пригодна для повторного использования. Ее рециркулируют на смешение с новой порцией сырья. Отделенный первый осадок массой 190 г, включающий, преимущественно, целлюлозу и гемицеллюлозы, помещают в стерильную коническую колбу с 0,9 л ацетатного буферного раствора концентрацией 0,05 М и pH=5,5. К полученной массе добавляют ферментный препарат, представляющий собой смесь целлюлолитических ферментов, вырабатываемых микроорганизмами Trichoderma viride DSM-63065, из расчета 12 FPU/г субстрата и культуру дрожжей Kluyveromyces marxianus DSM-5422 из расчета 0,1 г биомассы дрожжей на 1,0 г субстрата. Колбу закрывают стерильной резиновой пробкой с гидрозатвором, помещают в шейкер-инкубатор на 12 часов. Затем полученный продукт подвергают фильтрованию. Из полученного первого фильтрата путем перегонки с водяным паром получают образовавшийся этанол в виде первичного погона (концентрация этанола 30-50% об.). Первичный погон разделяют ректификацией на спирт-ректификат и воду. К полученному при фильтровании второму осадку добавляют 250 г хлорида натрия, 1,2 л 12,0% масс. водного раствора серной кислоты и проводят экстракционную перегонку, помещая в приемник 100 мл хлороформа и рециркулируя водную фазу из приемника в перегонный куб. Отделяют органический слой из приемника и отгоняют смесь фурфурола и гидроксиметилфурфурола. В результате описываемого способа получают этанол и дополнительно смесь фурфуролов из соломы пшеничной. Время проведения составляет примерно 36 часов. Таким образом, время проведения способа сокращается более чем в два раза (примерно 96 часов в известном способе).
Пример 4
Размолотую шелуху семян подсолнечника массой 500 г помещают в круглодонную колбу, добавляют 3900 г бромида 1-этил-3-метилимидазолия и магнитный перемешивающий элемент, вакуумируют колбу с помощью роторно-пластинчатого насоса при остаточном давлении 1,5 мбар, помещают в жидкостный термостат, оснащенный магнитной мешалкой и нагретый до температуры 90°C, выдерживают при заданной температуре и перемешивании в течение 8 часов, охлаждают, добавляют к смеси 3,9 л этанола под током осушенного воздуха, перемешивают в течение 20 минут. Образовавшуюся массу подвергают фильтрованию с получением первого фильтрата и первого осадка. Первый фильтрат подвергают перегонке в вакууме, создаваемом мембранным насосом, отбирая фракцию 78-80°C, которая представляет собой этанол, пригодный для повторного использования. Образовавшаяся после отгонки спирта жидкость - кубовый остаток вакуумной перегонки - представляет собой ионную жидкость, содержащую примеси лигнина и других компонентов. Указанная жидкость пригодна для повторного использования. Ее рециркулируют на смешение с новой порцией сырья. Отделенный первый осадок массой 215 г, включающий, преимущественно, целлюлозу и гемицеллюлозы, помещают в стерильную коническую колбу с 0,9 л цитратного буферного раствора концентрацией 0,05 М и pH=5,0. К полученной массе добавляют ферментный препарат, представляющий собой смесь целлюлолитических ферментов, вырабатываемых микроорганизмами Myceliophthora thermophile DSM-1799, из расчета 10 FPU/г субстрата и культуру дрожжей Saccharomyces cerevisiae DSM-70449 из расчета 0,1 г биомассы дрожжей на 1 г субстрата. Колбу закрывают стерильной резиновой пробкой с гидрозатвором, помещают в шейкер-инкубатор на 36 часов. Затем полученный продукт подвергают фильтрованию. Из полученного первого фильтрата путем перегонки с водяным паром получают образовавшийся этанол в виде первичного погона (концентрация этанола 30-50% об.). Первичный погон разделяют ректификацией на спирт-ректификат и воду. К полученному при фильтровании второму осадку добавляют 250 г хлорида натрия, 1,5 л 10,0% масс. водного раствора серной кислоты и проводят экстракционную перегонку, помещая в приемник 100 мл четыреххлористого углерода и рециркулируя водную фазу из приемника в перегонный куб. Отделяют органический слой из приемника и отгоняют смесь фурфурола и гидроксиметилфурфурола. В результате описываемого способа получают этанол и дополнительно смесь фурфуролов из шелухи семян подсолнечника. Время проведения составляет примерно 48 часов. Таким образом, время проведения способа сокращается в два раза (примерно 96 часов в известном способе).
Таким образом, описываемое изобретение позволяет упростить технологию способа, сократить время на его проведение, сократить количество отходов на 30-60% отн. за счет получения кроме спирта дополнительно смеси фурфурола и гидроксиметилфурфурола.

Claims (1)

  1. Способ переработки лигноцеллюлозного сырья, заключающийся в том, что лигноцеллюлозное сырье смешивают с ионной жидкостью - солью замещенного имидазолия, выдерживают под вакуумом при температуре 80-100оС и перемешивании, охлаждают, добавляют к смеси этанол, перемешивают, образовавшуюся массу подвергают фильтрованию с получением первого фильтрата и первого осадка, включающего целлюлозу и гемицеллюлозы, из первого фильтрата отгоняют этанол с последующей рециркуляцией образовавшейся после отгонки спирта жидкости на смешение с новой порцией сырья, первый осадок, включающий целлюлозу и гемицеллюлозы, помещают в буферный раствор, добавляют к полученной массе смесь целлюлолитических ферментов, а также культуру дрожжей, выдерживают полученный продукт при 30-40оС для одновременного гидролиза и сбраживания целлюлоз и гемицеллюлоз, подвергают фильтрованию с получением второго фильтрата и второго осадка, ко второму осадку добавляют водный раствор серной кислоты концентрацией 10-15% масс. и хлорид натрия из расчета 200-300 г/л раствора серной кислоты и подвергают экстракционной перегонке с выделением смеси фурфурола и гидроксиметилфурфурола, из второго фильтрата отгоняют этанол.
RU2012149803/10A 2012-11-22 2012-11-22 Способ переработки лигноцеллюлозного сырья RU2532107C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012149803/10A RU2532107C2 (ru) 2012-11-22 2012-11-22 Способ переработки лигноцеллюлозного сырья

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012149803/10A RU2532107C2 (ru) 2012-11-22 2012-11-22 Способ переработки лигноцеллюлозного сырья

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012149803A RU2012149803A (ru) 2014-05-27
RU2532107C2 true RU2532107C2 (ru) 2014-10-27

Family

ID=50775179

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012149803/10A RU2532107C2 (ru) 2012-11-22 2012-11-22 Способ переработки лигноцеллюлозного сырья

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2532107C2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2800851C2 (ru) * 2019-02-08 2023-07-31 Лигниси Ой Способ очищения лигнина

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080185112A1 (en) * 2007-02-06 2008-08-07 North Carolina State University Product preparation and recovery from thermolysis of lignocellulosics in ionic liquids
US20100081798A1 (en) * 2007-01-23 2010-04-01 Basf Se Method for producing glucose by enzymatic hydrolysis of cellulose that is obtained from material containing ligno-cellulose using an ionic liquid that comprises a polyatomic anion
US20100163018A1 (en) * 2008-12-29 2010-07-01 Weyerhaeuser Company Fractionation of lignocellulosic material using ionic liquids
US20100196967A1 (en) * 2007-02-07 2010-08-05 Leslie Alan Edye Fractionation of a lignocellulosic material
RU2432368C2 (ru) * 2005-07-19 2011-10-27 Инбикон А/С Способ превращения целлюлозного материала в этанол

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2432368C2 (ru) * 2005-07-19 2011-10-27 Инбикон А/С Способ превращения целлюлозного материала в этанол
US20100081798A1 (en) * 2007-01-23 2010-04-01 Basf Se Method for producing glucose by enzymatic hydrolysis of cellulose that is obtained from material containing ligno-cellulose using an ionic liquid that comprises a polyatomic anion
US20080185112A1 (en) * 2007-02-06 2008-08-07 North Carolina State University Product preparation and recovery from thermolysis of lignocellulosics in ionic liquids
US20100196967A1 (en) * 2007-02-07 2010-08-05 Leslie Alan Edye Fractionation of a lignocellulosic material
US20100163018A1 (en) * 2008-12-29 2010-07-01 Weyerhaeuser Company Fractionation of lignocellulosic material using ionic liquids

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2800851C2 (ru) * 2019-02-08 2023-07-31 Лигниси Ой Способ очищения лигнина

Also Published As

Publication number Publication date
RU2012149803A (ru) 2014-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10927388B2 (en) Method for preparing sugar, bioethanol or microbial metabolite from lignocellulosic biomass
Guragain et al. Comparison of some new pretreatment methods for second generation bioethanol production from wheat straw and water hyacinth
ES2738514T3 (es) Procedimiento para la hidrólisis enzimática de material lignocelulósico
US11008598B2 (en) Process comprising acid pretreatment and enzymatic hydrolysis
EP2582822B1 (en) Method for producing ethanol from biomass
Ren et al. Utilization of seawater for the biorefinery of lignocellulosic biomass: ionic liquid pretreatment, enzymatic hydrolysis, and microbial lipid production
CN101815788A (zh) 用于从预处理过的木质纤维素原料产生醇和葡萄糖的基于纤维素酶的方法
MX2015005630A (es) Proceso para hidrolisis enzimatica de material lignocelulosico y fermentacion de azucares.
CA2956387C (en) Preparation of lactic acid and/or a lactate salt from lignocellulosic material by separate saccharification and fermentation steps
WO2014190294A1 (en) Sugar separation and purification from biomass
US20150299739A1 (en) Processes for producing fermentation products
CA2874574C (fr) Procede de production d'un cocktail enzymatique utilisant les residus liquides d'un procede de conversion biochimique de materiaux ligno-cellulosiques
US10597688B2 (en) Method for preparing fermentable sugar from wood-based biomass
AU2012351396B2 (en) Method for producing an enzyme cocktail using the solid residues from a process for biochemically converting of lignocellulosic materials
CN103313999A (zh) 混合超临界流体水解和醇解纤维素形成葡萄糖和葡萄糖衍生物
WO2012114610A1 (ja) エタノール製造方法
RU2532107C2 (ru) Способ переработки лигноцеллюлозного сырья
KR101504197B1 (ko) 목질계 바이오매스로부터 바이오에탄올을 제조하는 방법
EP3180451A1 (en) Improved process for treating biomass to produce materials useful for biofuels
RU2421521C2 (ru) Способ получения этанола из морских водорослей
JP6737986B2 (ja) バイオマス資源からエタノールを製造する装置及びバイオマス資源からエタノールを生産する方法
JP2020145991A (ja) 親水性リグニン誘導体を含む酵素安定化剤、酵素安定化剤の製造方法、酵素の安定化方法、リグノセルロース系バイオマスの糖化方法、及び酵素安定化剤の製造装置
RU2790725C1 (ru) Способ получения биоэтанола из тростника обыкновенного
KR101254662B1 (ko) 그물말과 조류 바이오매스로부터 글루코오스 고함유 당화액의 제조방법
Cybulska et al. Bioethanol production from pretreated solids using hydrothermal processing