RU2526449C2 - Heat-noise-moisture insulating, heat-resistant material and method for production thereof - Google Patents

Heat-noise-moisture insulating, heat-resistant material and method for production thereof Download PDF

Info

Publication number
RU2526449C2
RU2526449C2 RU2010120826/03A RU2010120826A RU2526449C2 RU 2526449 C2 RU2526449 C2 RU 2526449C2 RU 2010120826/03 A RU2010120826/03 A RU 2010120826/03A RU 2010120826 A RU2010120826 A RU 2010120826A RU 2526449 C2 RU2526449 C2 RU 2526449C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mixture
heat
ratio
liquid glass
specified
Prior art date
Application number
RU2010120826/03A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2010120826A (en
Inventor
Леонид Захарович Засеев
Алан Леонидович Засеев
Original Assignee
Корпорация "Инновация Производство Интеграция"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Корпорация "Инновация Производство Интеграция" filed Critical Корпорация "Инновация Производство Интеграция"
Priority to RU2010120826/03A priority Critical patent/RU2526449C2/en
Publication of RU2010120826A publication Critical patent/RU2010120826A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2526449C2 publication Critical patent/RU2526449C2/en

Links

Landscapes

  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Building Environments (AREA)
  • Porous Artificial Stone Or Porous Ceramic Products (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to production of high-strength, light-weight heat-noise-moisture insulating, heat-resistant structural materials. A crude mixture for producing heat-noise-moisture insulating, heat-resistant material, which contains filler - expanded pearlite or expanded vermiculite, quartz sand, schungite or liquid glass, contains said pearlite or vermiculite with particle size of 0.5-2.5 mm, quartz sand, containing not more than 3% silt and clay, with particle size of 0.01-0.03 mm, liquid glass with density of 1.45 g/cm3 and additionally basalt or glass fibre with particle size of 3-7 mm, magnesite powder, magnesium chloride solution with density of 1.2-1.25 g/cm3 and sodium silicofluoride, wherein the magnesite powder and schungite are in form of a magnesite-schungite mixture in ratio 1:3, with the following ratio of components, wt %: said sand - 21.5-26.88, said fibre - 0.54-0.65, said mixture - 8.06-9.14, said liquid glass - 10.75-12.37, sodium silicofluoride - 0.5-1.5, said solution - 2.0-2.2, said filler - the balance. The method of producing a structural article from said crude mixture is characterised by mixing quartz sand with a portion of liquid glass to a homogeneous mass, adding the expanded pearlite or vermiculite and basalt fibre or glass fibre, mixing to uniform distribution, adding the magnesite-schungite mixture in ratio 1:3, said magnesium chloride solution and then adding the remaining liquid glass, sodium silicofluoride and mixing all components to homogeneity, pouring the prepared mixture into a mould, the bottom of which is uniformly coated with a layer of quartz sand with thickness of 2.0-2.5 mm, leaving 2-3 mm from the top edges of the mould, filling the mould to the top edges with a mixture of the magnesite-schungite mixture in ratio of 1:3 with magnesium chloride solution with density of 1.2-1.25 g/cm3 in ratio of 2.86:1 which is mixed for 4-5 minutes, holding for 55-60 minutes and removing the article from the mould after vibrating the mould for 1.5-2.0 minutes.
EFFECT: reduced water absorption.
2 cl, 1 ex, 1 tbl

Description

Изобретение относится к производству прочных, легких тепло-шумовлагоизолирующих термостойких строительных материалов, способных найти применение как в стройиндустрии, так и во многих других отраслях промышленности и народного хозяйства, где необходимо обеспечить надежную и прочную теплоизоляцию помещений, конструкций, агрегатов и т.п.The invention relates to the production of strong, light, heat, noise, moisture insulating, heat-resistant building materials that can be used both in the construction industry and in many other industries and the national economy, where it is necessary to provide reliable and durable thermal insulation of rooms, structures, units, etc.

В настоящее время одним из самых популярных облицовочных материалов для строительства и облицовки является гипсокартон, представляющий собой слоистый материал с гипсовой внутренностью, покрытой с 2-х сторон обкладочной бумагой.Currently, one of the most popular facing materials for construction and cladding is gypsum board, which is a layered material with a gypsum inside, coated on 2 sides with wrapping paper.

Известен «Способ изготовления легкого гипсокартона» (з-ка на изобретение РФ №2005116240, пр. 15.10.2003 г., конвенц. приоритет 29.10.2002 JP 2002-314847, опубликована в РФ 20.01.2006 г., МПК C04B 38/10), включающий стадии вдувания воздуха в пенообразователь с получением вспененной жидкости, смешивание этой жидкости с замешанной смесью, содержащей обожженный гипс и воду с получением вспененного жидкого гипсового теста, заливка его в пространство между верхним и нижним листами обкладочной бумаги для гипсокартона, формирование обкладочной бумаги и вспененного жидкого гипсового теста в форму картона, приблизительная нарезка и затем высушивание картонообразного материала и нарезка высушенного и сформированного материала по размеру изделия, где способ, дополнительно, включает стадию предварительного добавления агента для регулирования размера пор, распределенных во вспененном жидком гипсовом тесте, к одному из следующих материалов: маточному раствору пенообразователя или смеси маточного раствора пенообразователя и воды. В качестве агента для уменьшения размера пор во вспененном жидком гипсовом тесте может применяться ПАВ, типа сульфосукцината, тип саркозината, алкилбензолсульфоната, алкансульфоната, алкилбетаина.The well-known "Method of manufacturing lightweight drywall" (call for the invention of the Russian Federation No. 2005116240, etc. October 15, 2003, conventional priority 10/29/2002 JP 2002-314847, published in the Russian Federation on January 20, 2006, IPC C04B 38/10 ), which includes the stages of blowing air into the foaming agent to produce foamed liquid, mixing this liquid with a mixed mixture containing calcined gypsum and water to obtain foamed liquid gypsum dough, pouring it into the space between the upper and lower sheets of drywall paper, forming the wrapping paper and foamed liquid gypsum a dough in the form of cardboard, approximate cutting and then drying the cardboard-like material and cutting the dried and formed material to the size of the product, where the method further includes the step of pre-adding an agent to control the size of the pores distributed in the foamed gypsum dough, to one of the following materials : mother liquor of a foaming agent or a mixture of a mother liquor of a foaming agent and water. As an agent for reducing pore size in a foamed gypsum test, surfactants can be used, such as sulfosuccinate, type sarcosinate, alkylbenzenesulfonate, alkanesulfonate, alkyl betaine.

Недостатками этого способа являются длительность процесса изготовления стеновых панелей. Кроме того, материалу, состоящему из одного гипса присущи такие недостатки, как низкая прочность и высокое влагопоглощение, вследствие чего происходит быстрое разрушение. А применение органических ПАВ в качестве стабилизатора ценообразования снижает пожаростойкость изделия и приводит к выделению химических веществ при пожарах.The disadvantages of this method are the length of the manufacturing process of wall panels. In addition, the material consisting of one gypsum has such disadvantages as low strength and high moisture absorption, resulting in rapid destruction. And the use of organic surfactants as a stabilizer of pricing reduces the fire resistance of the product and leads to the release of chemicals during fires.

Материал может быть использован только внутри помещений, там, где нет влаги. Требуются большие затраты времени и средств для доведения стен до окончательной доработки.The material can only be used indoors, where there is no moisture. It takes a lot of time and money to bring the walls to final completion.

Известен материал, представляющий собой сердцевину панели на основе гипса, включающего наполнитель, выбранный из группы объемных полимерных и минеральных полых элементов (алюмосиликатные микросферы, вспученные перлит, вермикулит, стеклянные и полимерные шарики, асбест, пенополистирол), фиброволокно и органическое связующее из группы водорастворимых полимеров (патент на полезную модель РФ №77574, МПК B32B 13/00, опубл. 27.10.2008 г.).A known material is the core of a gypsum-based panel including a filler selected from the group of bulk polymer and mineral hollow elements (aluminosilicate microspheres, expanded perlite, vermiculite, glass and polymer balls, asbestos, polystyrene foam), fiber and an organic binder from the group of water-soluble polymers (patent for utility model of the Russian Federation No. 77574, IPC B32B 13/00, publ. October 27, 2008).

Недостатками этого материала являются относительно низкая прочность изделий и высокое водопоглощение, низкие теплотехнические качества. Эти недостатки ухудшают технологические и эксплуатационные характеристики материала. Применение полимерного связующего делает материал пожароопасным и приводящим к выделению вредных химических веществ.The disadvantages of this material are the relatively low strength of the products and high water absorption, low thermal performance. These shortcomings worsen the technological and operational characteristics of the material. The use of a polymer binder makes the material fire hazardous and leads to the release of harmful chemicals.

Наиболее близким к предлагаемому решению является теплоизоляционный вспененный углеродсодержащий материал (патент РФ №2263647, МПК C04B 38/02, опубл. 10.11.2005 г.), имеющий неорганическую ячеистую структуру, полученный вспениванием шликерного состава, приготовленного смешиванием молотой шихты с газообразователем - мелкодисперсным кристаллическим кремнием, смешанным с жидким стеклом, при следующих массовых соотношениях компонентов в шликерном составе: жидкое стекло: кремний = (3-6):1 и шихта: жидкое стекло = (1.0-1.5:1). Шихта содержит минеральный наполнитель - 22.5-47.0 мас.ч.; прокаленный шунгит - 12.5-17.5 мас.ч. и порошок алюминия - 5.0-7.5 мас.ч. В качестве минерального наполнителя используют кварцевый песок, кварцит, перлит, вермикулит, шамот, динас, цемент, золу-унос, шлаки. Материал выдерживает высокие температуры, но имеет большое влагопоглощение.Closest to the proposed solution is a heat-insulating foamed carbon-containing material (RF patent No. 2263647, IPC C04B 38/02, published November 10, 2005) having an inorganic cellular structure obtained by foaming a slip composition prepared by mixing a ground mixture with a blowing agent - finely dispersed crystalline silicon mixed with liquid glass, with the following mass ratios of components in the slip composition: liquid glass: silicon = (3-6): 1 and a charge: liquid glass = (1.0-1.5: 1). The mixture contains a mineral filler - 22.5-47.0 wt.h .; calcined shungite - 12.5-17.5 parts by weight and aluminum powder - 5.0-7.5 parts by weight The mineral filler used is quartz sand, quartzite, perlite, vermiculite, chamotte, dinas, cement, fly ash, slag. The material withstands high temperatures, but has great moisture absorption.

Недостатками этого материала являются низкие прочностные характеристики, особенно прочность на растяжение и изгиб.The disadvantages of this material are low strength characteristics, especially tensile and bending strength.

Материал выдерживает высокие температуры, но имеет большое влагопоглощение. При его использовании требуются большие затраты времени и расход материалов на обеспечение дизайна, что существенно повышает себестоимость работ.The material withstands high temperatures, but has great moisture absorption. When using it, a large investment of time and material is required to ensure the design, which significantly increases the cost of work.

Предлагаемое изобретение полностью устраняет эти недостатки, а ввод в смесь дополнительных компонентов позволяет придать изделиям из разработанного материала уникальные эксплуатационные характеристики и разрешить ряд технических задач.The present invention completely eliminates these disadvantages, and the introduction of additional components into the mixture makes it possible to give products from the developed material unique operational characteristics and solve a number of technical problems.

Технический результат достигается тем, что сырьевая смесь для получения тепло-шумовлагоизолирующего термостойкого материала содержит минеральный наполнитель - вспученный перлит или вспученный вермикулит, кварцевый песок, шунгит и жидкое стекло, в отличие от прототипа содержит указанные перлит или вермикулит, с размером 0,5-2,5 мм, кварцевый песок, содержащий ил и глину не более 3%, с размером 0,01-0,03, жидкое стекло плотностью 1,45 г/см3 и дополнительно - базальтовое волокно или стекловолокно размером 3-7 мм, магнезитовый порошок, раствор хлорида магния плотностью 1,2-1,25 г/см3 и кремнефтористый натрий, причем магнезитовый порошок и шунгит - в виде магнезиально-шунгитовой смеси в соотношении 1:3, при следующем соотношении компонентов, масс %: указанный песок - 21,5-26,88; указанное волокно - 0,54-0,65; указанная смесь - 8,06-9,14; указанное жидкое стекло - 10,75-12,37; кремнефтористый натрий - 0,5-1,5; указанный раствор - 2,0-2,2; указанный наполнитель - остальное.The technical result is achieved by the fact that the raw material mixture for obtaining heat, moisture, moisture insulating heat-resistant material contains a mineral filler - expanded perlite or expanded vermiculite, quartz sand, shungite and liquid glass, in contrast to the prototype contains the specified perlite or vermiculite, with a size of 0.5-2 , 5 mm, quartz sand containing silt and clay no more than 3%, with a size of 0.01-0.03, liquid glass with a density of 1.45 g / cm 3 and optionally basalt fiber or glass fiber with a size of 3-7 mm, magnesite powder, chloride solution m rotting density 1,2-1,25 g / cm 3 and sodium fluorosilicate, wherein the magnesia powder and shungite - a magnesian shungite mixture in a ratio of 1: 3, with the following ratio of components, wt%: said sand - 21.5 26.88; the specified fiber is 0.54-0.65; the specified mixture is 8.06-9.14; the specified liquid glass is 10.75-12.37; sodium silicofluoride - 0.5-1.5; the specified solution is 2.0-2.2; the specified filler is the rest.

Также, технический результат достигается тем, что для реализации способа изготовления строительного изделия, характеризующегося тем, что перемешивают кварцевый песок с частью жидкого стекла до однородной массы, вводят вспученный перлит или вермикулит и базальтовое волокно или стекловолокно, перемешивают до равномерного распределения, после вводят магнезиально-шунгитовую смесь, в соотношении 1:3, хлористый магний, добавляют оставшееся жидкое стекло, кремнефтористый натрий и перемешивают все компоненты до однородности, выливают приготовленную смесь в форму, дно которой равномерно покрыто слоем кварцевого песка слоем 2,0-2,5 мм, так что до ее верхних кромок остается 2-3 мм, затем до верхних кромок форму заполняют перемешанной в течение 4-5 мин смесью магнезиально-шунгитовой смеси в соотношении 1:3 с раствором хлористого магния плотностью 1,2-1,25 г/см3 в соотношении 2,86:1, выдерживают 55-60 мин и после вибрационного воздействия на форму в течение 1,5-2,0 мин ее снимают.Also, the technical result is achieved by the fact that to implement a method of manufacturing a building product, characterized in that quartz sand is mixed with part of the liquid glass to a homogeneous mass, expanded perlite or vermiculite and basalt fiber or glass fiber are introduced, mixed until uniform distribution, after magnesia is introduced shungite mixture, in a ratio of 1: 3, magnesium chloride, add the remaining liquid glass, sodium silicofluoride and mix all the components until uniform, pour the preparation the mixture into a mold, the bottom of which is uniformly covered with a layer of quartz sand with a layer of 2.0-2.5 mm, so that 2-3 mm remains to its upper edges, then the mold is filled to the upper edges with a magnesia-mixed mixture for 4-5 minutes shungite mixture in a ratio of 1: 3 with a solution of magnesium chloride with a density of 1.2-1.25 g / cm 3 in a ratio of 2.86: 1, withstand 55-60 minutes and after vibration exposure to the form for 1.5-2, 0 min remove it.

Отличиями предлагаемого материала от известного (прототипа) являются: введение в смесь шунгита дисперсностью (0,02-0,05 мм), без прокаливания и в виде магнезиально-шунгитовой смеси (в соотношении 1:3); введение базальтового волокна или стекловолокна, дисперсность минерального наполнителя, кварцевого песка (0.01-0.03 мм).The differences of the proposed material from the known (prototype) are: the introduction into the mixture of shungite dispersion (0.02-0.05 mm), without calcination and in the form of magnesia-shungite mixture (in a ratio of 1: 3); the introduction of basalt fiber or fiberglass, the dispersion of the mineral filler, quartz sand (0.01-0.03 mm).

При низком объемном весе нового материала 0.2-0.25 т/м3 высокая прочность на сжатие, хорошая теплоизоляция для строительных нужд, низкое водопоглощение, высокая пожаростойкость, экологичность, хорошие шумоизоляция, адгезия и оригинальный дизайн лицевой стороны.With the low bulk density of the new material 0.2-0.25 t / m 3, high compressive strength, good thermal insulation for construction needs, low water absorption, high fire resistance, environmental friendliness, good noise insulation, adhesion and the original front side design.

Предлагаемый материал обладает высокими прочностными характеристиками, что дает неоспоримые преимущества в сравнении с известными материалами, в практическом применении, в качестве строительных плит, панелей, а также для различных смазок, штукатурок.The proposed material has high strength characteristics, which gives undeniable advantages in comparison with known materials, in practical use, as building boards, panels, as well as for various lubricants, plasters.

По данным предварительных исследований микробного загрязнения и устойчивости к плесневым грибам, выполненным химико-фармацевтической академией С-Петербурга, магнезиально-шунгитовые материалы обладают устойчивостью к большинству культур грибов и бактерий, что позволяет сделать выводы о бактерицидности этого строительного материала и возможности его применения даже в ответственных учреждениях здравоохранения, дошкольных и школьных помещениях.According to preliminary studies of microbial contamination and mold resistance carried out by the Chemical and Pharmaceutical Academy of St. Petersburg, magnesia-shungite materials are resistant to most cultures of fungi and bacteria, which allows us to draw conclusions about the bactericidal nature of this building material and the possibility of its use even in critical health care facilities, pre-school and school premises.

Анализ известных составов смесей, используемых в производстве строительных огнестойких материалов, показывает, что применение таких компонентов, как, например, жидкое стекло, вспученный перлит, вермикулит, кварцевый песок, шунгит - известно. Однако нами применены различные временные режимы и определенная последовательность перемешивания компонентов, изменен дисперсный состав компонента, а также применение материалов в сочетании с другими добавками позволяют получить положительные качества, практически по всем базовым параметрам. Например, сочетание шунгита с магнезиальным вяжущим дает повышение показателя по прочности на растяжение и изгиб не только лицевой части, но и плиты в целом.An analysis of the known mixtures used in the manufacture of fireproof building materials shows that the use of components such as water glass, expanded perlite, vermiculite, silica sand, shungite is known. However, we applied various time regimes and a certain sequence of mixing the components, the dispersed composition of the component was changed, and the use of materials in combination with other additives allows us to obtain positive qualities in almost all basic parameters. For example, a combination of shungite with a magnesian binder gives an increase in the tensile and bending strength of not only the front part, but also the plate as a whole.

Новый материал обладает лучшими звуко- и теплоизолирующими свойствами и имеет малый объемный вес. Чтобы исключить способность перлита к поглощению влаги, сухой минеральный наполнитель измельчается до размеров в 50-70 раз меньше частиц перлита, предварительно перемешивается с жидким стеклом, что приводит к обволакиванию частиц наполнителя цементирующим раствором для закрытия доступа влаги к гигроскопичному материалу.The new material has the best sound and heat insulating properties and has a low bulk density. To exclude the ability of perlite to absorb moisture, the dry mineral filler is crushed to sizes 50-70 times smaller than perlite particles, pre-mixed with liquid glass, which leads to enveloping the filler particles with a cementitious solution to close the moisture access to the absorbent material.

Таким образом, применение этих приемов в реализации предлагаемых сырьевой смеси и способа позволяет получить качественно новые положительные характеристики и свойства тепло-шумовлагоизолирующего термостойкого материала. Данный состав с новыми добавками компонентов придает смеси новые свойства, которые не являются суммой свойств исходных компонентов, а существенно превосходят их, свидетельствуя о дополнительных процессах, происходящих в приготавливаемом материале.Thus, the application of these techniques in the implementation of the proposed raw mix and method allows to obtain a qualitatively new positive characteristics and properties of heat, noise, moisture insulating, heat-resistant material. This composition with new additions of components gives the mixture new properties that are not the sum of the properties of the starting components, but significantly exceed them, indicating additional processes occurring in the material being prepared.

Предлагаемую сырьевую смесь для получения тепло-шумовлагоизолирующего термостойкого материала готовят следующим образом.The proposed raw material mixture to obtain a heat, moisture, moisture insulating heat-resistant material is prepared as follows.

Первоначально, кварцевый песок (дисперсностью 0.01-0.03 мм) с содержанием ила не >3% и половину жидкого стекла плотностью 1,45 г/см3 перемешивают до однородного состава. Далее, добавляют вспученный перлит или вермикулит, с размером зерен 0,5-2,5 мм, и неорганическое фиброволокно - базальтовое волокно или стекловолокно размером 3-7 мм, перемешивают с полученной смесью в смесителе до равномерного распределения компонентов в объеме. Затем, в перемешиваемый состав добавляют магнезиально-шунгитовую смесь (в соотношении 1:3) с раствором хлорида магния (плотностью 1,2-1,25 г/см3) в соотношении 2,86:1, в качестве затворителя после равномерного перемешивания добавляют остальное жидкое стекло, кремнефтористый натрий в качестве затворителя и перемешивают все компоненты в течение 4-5 мин.Initially, quartz sand (fineness of 0.01-0.03 mm) with a sludge content of not> 3% and half liquid glass with a density of 1.45 g / cm 3 are mixed until a homogeneous composition. Then, expanded perlite or vermiculite, with a grain size of 0.5–2.5 mm, is added, and inorganic fiber — basalt fiber or 3–7 mm fiber — is mixed with the resulting mixture in a mixer until the components are evenly distributed throughout the volume. Then, a magnesia-shungite mixture (in a 1: 3 ratio) with a solution of magnesium chloride (density 1.2-1.25 g / cm 3 ) in a ratio of 2.86: 1 is added to the mixed composition; the rest is liquid glass, sodium silicofluoride as a solvent and all components are mixed for 4-5 minutes.

Одновременно с этим, отдельно готовится смесь магнезиально-шунгитовой смеси в соотношении 1:3 с раствором хлористого магния плотностью 1,2-1,25 г/см3 в соотношении 2,86:1.Simultaneously, a mixture of magnesia-shungite mixture is prepared separately in a ratio of 1: 3 with a solution of magnesium chloride with a density of 1.2-1.25 g / cm 3 in a ratio of 2.86: 1.

Далее, в заранее приготовленную форму, установленную на рабочем столе, дно которой равномерно покрыто слоем (2,0-2,5 мм) кварцевого песка, заливают первоначально приготовленную смесь так, чтобы до верхней плоскости формы оставалось 2-3 мм, на эту смесь тут же выливается магнезиально-шунгитовая смесь с раствором хлористого магния до заполнения формы до верхней кромки.Next, in the pre-prepared mold installed on the work table, the bottom of which is evenly covered with a layer (2.0-2.5 mm) of quartz sand, pour the initially prepared mixture so that 2-3 mm remain on the upper plane of the mold, onto this mixture immediately poured magnesia-schungite mixture with a solution of magnesium chloride to fill the form to the upper edge.

В таком виде форма выдерживалась 55-60 мин, при температуре 28-35°C. После этого на форму оказывалось вибрационное воздействие в течение 1.5-2.0 мин с частотой 50-150 Гц и амплитудой 0,2-0,6 мм, и затем форму снимали.In this form, the form was aged 55-60 minutes, at a temperature of 28-35 ° C. After that, the mold was vibrated for 1.5-2.0 minutes with a frequency of 50-150 Hz and an amplitude of 0.2-0.6 mm, and then the mold was removed.

Таким образом, изготавливается строительное изделие в виде плиты, блока или стеновой панели на основе тепло-шумовлагоизолирующего термостойкого материала. Лицевая сторона изделия, которая формируется из магнезиально-шунгитовой смеси с затворителем (хлористым магнием) имеет оригинальный дизайн, обладает особой твердостью и прочностью и сравнима с такими природными материалами, как гранит, мрамор и т.п. Заливаемая смесь обладает эффектом самовыравнивания. Применяя различные профили для лицевой стороны изделия при застывании можно добиться идеально гладкой или с рисунком различного дизайна лицевой поверхности строительного изделия. Остальные поверхности строительного изделия получаются шероховатыми для повышения сцепляемости блоков или панелей между собой и лучшей адгезии тыльных сторон. Thus, a building product is made in the form of a plate, block or wall panel based on heat, noise, moisture insulating, heat-resistant material. The front side of the product, which is formed from a magnesia-shungite mixture with a hardener (magnesium chloride), has an original design, has special hardness and strength, and is comparable to natural materials such as granite, marble, etc. The poured mixture has a self-leveling effect. Using various profiles for the front side of the product during solidification, it is possible to achieve perfectly smooth or with a pattern of various designs of the front surface of the building product. The remaining surfaces of the building product are rough to increase the adhesion of the blocks or panels to each other and better adhesion of the rear sides.

Характеристика компонентов смеси:Description of the components of the mixture:

- песок кварцевый дисперсностью (0.01-0.03 мм), измельченный, с содержанием ила и глины не >3%, по ГОСТ 8736-93;- quartz sand fineness (0.01-0.03 mm), crushed, with a sludge and clay content not> 3%, according to GOST 8736-93;

- шунгит дисперсностью (0,02-0,05 мм) следующего состава: углерод 28.6%, SiO2 - 57.2%, остальное окислы Al, Mg, Ni, F, К. Отношение минеральной и углеродной фаз составляет 3.6;- schungite dispersion (0.02-0.05 mm) of the following composition: carbon 28.6%, SiO2 - 57.2%, the rest are oxides of Al, Mg, Ni, F, K. The ratio of the mineral and carbon phases is 3.6;

- натриевое жидкое стекло, ГОСТ 13079-81, с плотностью 1.45 г/см3 и силикатным модулем 2,3-2,6, (согласно ГОСТ) в качестве вяжущего;- sodium liquid glass, GOST 13079-81, with a density of 1.45 g / cm3 and a silicate module of 2.3-2.6, (according to GOST) as a binder;

- кремнефтористый натрий (Na2SiF6) - затворитель для жидкого стекла, ГОСТ 19433-88;- sodium silicofluoride (Na2SiF6) - a substitute for water glass, GOST 19433-88;

- магнезиальное связующее - порошки магнезитовые, ГОСТ 1216-87;- magnesia binder - magnesite powders, GOST 1216-87;

- хлористый магний, ГОСТ 7759-73 в качестве затворителя магнезиального связующего;- magnesium chloride, GOST 7759-73 as a substitute for a magnesian binder;

- вспученный перлит, ГОСТ 10832-91, наполнитель;- expanded perlite, GOST 10832-91, filler;

- вспученный вермикулит, ГОСТ 12865-67, наполнитель;- expanded vermiculite, GOST 12865-67, filler;

- базальтовое волокно ГОСТ 21880-94 или стекловолокно.- basalt fiber GOST 21880-94 or fiberglass.

ПРИМЕР 1. Сначала перемешивали в смесителе кварцевый песок, измельченный (0.01-0.03 мм), с содержанием ила и глины не >3%, -19 кг (19.0 мас %, по отношению к общей массе сырьевой смеси см. таблицу), с жидким стеклом 4,5 кг (4,5 мас %) до однородного состава, затем вводили вспученный перлит или вермикулит - 57 кг (57 мас %), базальтовое волокно или стекловолокно - 0.4 кг (0.4 мас %), перемешивая до равномерного распределения, после этого вводили магнезиально-шунгитовую смесь в массовом соотношении 1:3, в количестве 7.15 кг (7.15 мас %), раствор хлористого магния (плотностью 1,2-1,25 г/см3), в количестве 2,5 кг (2,5%), далее в перемешиваемую смесь последовательно добавляли оставшееся жидкое стекло, в количестве 4 кг (4 мас %), перемешивали в течение 4-5 мин, затем добавляли раствор хлористого магния, (плотностью 1.2-1.25 г/м3), в количестве 2.5 кг (2.5%) и кремнефтористый натрий (NaSiF6) в количестве 0.4 кг (0.4 мас %), перемешивали 4-5 мин. Далее на дно заранее приготовленной формы, покрытое равномерным слоем в 2.0-2.5 мм кварцевого песка, выливали смесь таким образом, чтобы до верхней плоскости формы оставалось 2-3 мм.EXAMPLE 1. First, silica sand, crushed (0.01-0.03 mm), with silt and clay content not> 3%, -19 kg (19.0 wt%, relative to the total weight of the raw mix, see table) was mixed in a mixer with liquid glass 4.5 kg (4.5 wt.%) to a homogeneous composition, then expanded perlite or vermiculite was introduced - 57 kg (57 wt.%), basalt fiber or glass fiber - 0.4 kg (0.4 wt.%), mixing until uniform, after this was introduced magnesia-shungite mixture in a mass ratio of 1: 3, in the amount of 7.15 kg (7.15 wt%), a solution of magnesium chloride (density 1.2-1.25 / cm 3) in an amount of 2.5 kg (2.5%), then the stirred mixture was added sequentially the remaining water glass, in an amount of 4 kg (4 wt%), stirred for 4-5 minutes, then added chloride solution magnesium, (with a density of 1.2-1.25 g / m3), in an amount of 2.5 kg (2.5%) and sodium silicofluoride (NaSiF 6 ) in an amount of 0.4 kg (0.4 wt%), were mixed for 4-5 minutes. Then, the mixture was poured onto the bottom of the pre-prepared mold, covered with a uniform layer of 2.0-2.5 mm quartz sand, so that 2-3 mm remained to the upper plane of the mold.

Одновременно с приготовлением первой смеси в другой мешалке готовили состав магнезиально-шунгитовой смеси (в массовом соотношении 1:3) в количестве 7.15 кг, с раствором хлористого магния в количестве 2.5 кг. После равномерного перемешивания в течение 4-5 мин этой смесью заполняли форму до верхних кромок. Смесь в форме оставляли в течение 25-30 мин и далее подвергали вибрационному воздействию в течение 1.5-2.0 мин, после этого форму снимали.Simultaneously with the preparation of the first mixture in another mixer, a composition of magnesia-schungite mixture (in a mass ratio of 1: 3) in the amount of 7.15 kg was prepared, with a solution of magnesium chloride in the amount of 2.5 kg. After uniform mixing for 4-5 minutes, this mixture was filled into the mold to the upper edges. The mixture in the mold was left for 25-30 minutes and then subjected to vibration for 1.5-2.0 minutes, after which the mold was removed.

Полученные изделия выдерживали под навесом в течение месяца, при температуре 20-28°C, затем испытывали на прочность по ГОСТ 10180, определяли плотность по ГОСТ 17623, теплопроводность по ГОСТ 7076, акустические характеристики по ГОСТ 23499-79, водопоглощение по ГОСТ 5802-86. Результаты испытаний приведены в таблице «Состав и свойства тепло-влагошумоизолирующего термостойкого материала», (смесь №1).The resulting products were kept under a canopy for a month, at a temperature of 20-28 ° C, then tested for strength according to GOST 10180, determined density according to GOST 17623, thermal conductivity according to GOST 7076, acoustic characteristics according to GOST 23499-79, water absorption according to GOST 5802-86 . The test results are shown in the table “Composition and properties of heat-moisture-noise-insulating heat-resistant material”, (mixture No. 1).

Смеси 2-5 приготовлены аналогичным образом, с различным содержанием компонентов. Смесь №6 - прототип.Mixtures 2-5 are prepared in a similar manner, with different components. Mixture No. 6 is a prototype.

Анализ результатов испытаний свойств образцов тепло-шумовлагоизолирующего термостойкого строительного материала, исходя из данных, приведенных в таблице показывает следующее.The analysis of the test results of the properties of samples of heat, noise, moisture insulating heat-resistant building material, based on the data given in the table shows the following.

1. Введение в состав сырьевой смеси вспученного перлита (вермикулита), в заявляемых количествах, с размером зерен 0.5-2.5 мм, позволяет получать легкие строительные изделия с высокими тепло- и шумовлагоизолирующими пожароустойчивыми характеристиками (смеси 2-4). Дальнейшее увеличение количества вспученного наполнителя в смеси нецелесообразно, так как происходит падение прочности получаемого тепло-шумовлагоизолирующего строительного материала.1. Introduction to the composition of the raw material mixture of expanded perlite (vermiculite), in the claimed amounts, with a grain size of 0.5-2.5 mm, allows to obtain lightweight building products with high heat and noise moisture insulating fire-resistant characteristics (mixture 2-4). A further increase in the amount of expanded filler in the mixture is impractical, since there is a decrease in the strength of the resulting heat, noise, moisture insulating building material.

2. Введение неорганического фиброволокна, в заявляемых количествах, приводит к повышению прочности строительного изделия, особенно прочности на изгиб.2. The introduction of inorganic fiber, in the claimed quantities, leads to an increase in the strength of the building product, especially bending strength.

3. Введение жидкого стекла совместно с измельченным кварцевым песком, в заявляемом количестве и виде, обеспечивает оптимальное соотношение таких характеристик тепло-шумовлагоизолирующего термостойкого материала, как «прочность:плотность», низкий объемный вес, и особенно резко снижается водопоглощение.3. The introduction of liquid glass together with crushed quartz sand, in the claimed quantity and form, provides an optimal ratio of such characteristics of heat-noise-moisture-insulating heat-resistant material, such as “strength: density”, low bulk weight, and water absorption is especially sharply reduced.

4. Введение магнезиально-шунгитовой смеси, (в соотношении 1:3), затворяемой хлористым магнием, в заявляемых количествах, позволяет существенно повысить прочность и термостойкость готовых изделий, особенно лицевой части, и обеспечивает оригинальный дизайн. Составы 2-4 приняты как оптимальные.4. The introduction of magnesia-shungite mixture (in a ratio of 1: 3), shuttered with magnesium chloride, in the claimed quantities, can significantly increase the strength and heat resistance of finished products, especially the front part, and provides an original design. Compounds 2-4 are accepted as optimal.

Заявляемый тепло-шумовлагоизолирующий материал, по сравнению с прототипом, имеет следующие преимущества:The inventive heat, noise, moisture insulating material, in comparison with the prototype, has the following advantages:

- плотность материала снижается в 1.5-3.0 раза;- the density of the material is reduced by 1.5-3.0 times;

- теплопроводность в 2.0-2.5 раза;- thermal conductivity 2.0-2.5 times;

- прочностные характеристики материала, увеличиваются в среднем, в 3 раза;- strength characteristics of the material increase on average by 3 times;

- звукоизоляционные характеристики повышаются в 1.6-2.0 раза;- soundproofing characteristics increase by 1.6-2.0 times;

- водопоглощение снижается в 3,5 раза.- water absorption is reduced by 3.5 times.

Физико-химическая сущность технического решения достижения задачи заключается в следующем.The physicochemical nature of the technical solution to achieve the problem is as follows.

Вспученный перлит (вермикулит), с размером зерен 0.5-2.5 мм, снижает плотность материала за счет своей объемной пористой структуры, что позволяет повысить такие характеристики материала, как теплопроводность, шумоизоляция и термостойкость.Expanded perlite (vermiculite), with a grain size of 0.5-2.5 mm, reduces the density of the material due to its bulk porous structure, which allows to increase such characteristics of the material as thermal conductivity, sound insulation and heat resistance.

Вспученному перлиту, обладающему рядом достоинств (низкая плотность, термостойкость, теплоизолирующие качества), присущ такой недостаток, как высокая гигроскопичность. Для нейтрализации этого недостатка измельченный кварцевый песок перемешивается с жидким стеклом, которое обволакивает частицы перлита, предохраняя его, с одной стороны, от контакта с влагой, с другой повышает прочность материала в целом.Expanded perlite, which has a number of advantages (low density, heat resistance, heat-insulating qualities), has such a disadvantage as high hygroscopicity. To neutralize this disadvantage, crushed silica sand is mixed with liquid glass, which envelops perlite particles, protecting it, on the one hand, from contact with moisture, and on the other, increases the strength of the material as a whole.

Применение неорганического волокна размером (3-7 мм) выполняет роль армирующей добавки, придающей готовому материалу дополнительную прочность (особенно на изгиб), что немаловажно при применении материала в качестве стенового.The use of inorganic fibers with a size of 3-7 mm serves as a reinforcing additive, which gives the finished material additional strength (especially bending), which is important when using the material as a wall.

Введение шунгита в состав материала обеспечивает антиэлектростатическую искробезопасность, что немаловажно для пожаростойкости материала, а также обеспечивает защиту человеческого организма от неблагоприятных воздействий электромагнитного излучения антропогенной природы и статического электричества. Кроме того, шунгитовые породы характеризуются высокой прочностью.The introduction of shungite in the composition of the material provides anti-electrostatic intrinsic safety, which is important for the fire resistance of the material, and also protects the human body from the adverse effects of electromagnetic radiation of anthropogenic nature and static electricity. In addition, shungite rocks are characterized by high strength.

Магнезиальное вяжущее было выбрано исходя из того, что материалы на нем обладают высокими прочностными характеристиками, близкими к таким природным материалам, как гранит, мрамор. Магнезиальное вяжущее - сочетание порошка оксида магния с водным раствором хлористого магния. В результате фазовых взаимодействий в системе MgO-MgCl2-H2O образуется структура, с образованием кристаллов гидрооксихлорида Mg, имеющая спутанно-волокнистую микроструктуру, действующую как дополнительно армирующий материал. Выбор магнезиального связующего для тепло-шумовлагоизолирующего термостойкого материала объясняется тем, что оно позволяет получить более высокие показатели по прочности на растяжение и изгиб (до 20 МПа), а также характеризуется высоким показателем адгезии к различным веществам. Этим и объясняется выбор магнезиально-шунгитовой смеси, затворенной хлоридом магния, для покрытия, формирующего лицевую сторону тепло-шумовлагоизолирующего изделия.The magnesian binder was chosen based on the fact that the materials on it have high strength characteristics close to such natural materials as granite, marble. Magnesia binder - a combination of magnesium oxide powder with an aqueous solution of magnesium chloride. As a result of phase interactions in the MgO-MgCl2-H2O system, a structure is formed, with the formation of crystals of Mg hydroxychloride, having a fiber-tangled microstructure that acts as an additional reinforcing material. The choice of a magnesian binder for heat, moisture, moisture insulating, heat-resistant material is explained by the fact that it allows one to obtain higher tensile and bending strengths (up to 20 MPa), and is also characterized by a high adhesion to various substances. This explains the choice of magnesia-shungite mixture, sealed with magnesium chloride, for the coating that forms the front side of the heat, noise, moisture insulating product.

Таким образом, применение названных компонентов смеси позволяет повысить прочность, тепло-шумовлагоизолирующие показатели, термостойкость (пожаростойкость), исключить вредное влияние на организм человека различных видов электромагнитного излучения и статического электричества. Материал не содержит и не выделяет вредных для здоровья человека веществ, удовлетворяет современным требованиям по гигиене и комфорту в жилых, промышленных, медицинских и образовательных учреждениях.Thus, the use of these components of the mixture can increase strength, heat, noise and moisture insulating indicators, heat resistance (fire resistance), eliminate the harmful effects on the human body of various types of electromagnetic radiation and static electricity. The material does not contain and does not emit substances harmful to human health, meets modern requirements for hygiene and comfort in residential, industrial, medical and educational institutions.

Материал предназначен для изготовления экологически чистых, долговечных, прочных термостойких, пожаробезопасных строительных материалов.The material is intended for the manufacture of environmentally friendly, durable, durable heat-resistant, fireproof building materials.

Получаемый по заявляемому способу тепло-шумовлагоизолирующий термостойкий материал и изделия из него не образуют трещин, прочны и обладают хорошими декоративными характеристиками и возможностью формирования лицевой поверхности материала широкого спектра и требуемого дизайна.Obtained by the present method, heat, noise and moisture insulating heat-resistant material and products from it do not form cracks, are durable and have good decorative characteristics and the ability to form the front surface of a wide spectrum material and the required design.

ТаблицаTable Состав и свойства тепло-, влагошумоизолирующего термостойкого материалаComposition and properties of heat, moisture and noise insulating heat-resistant material

Figure 00000001
Figure 00000001

Claims (2)

1. Сырьевая смесь для получения тепло-шумовлагоизолирующего термостойкого материала, содержащая минеральный наполнитель - вспученный перлит или вспученный вермикулит, кварцевый песок, шунгит и жидкое стекло, отличающаяся тем, что содержит указанные перлит или вермикулит с размером 0,5-2,5 мм, кварцевый песок, содержащий ил и глину не более 3%, с размером 0,01-0,03 мм, жидкое стекло плотностью 1,45 г/см3 и дополнительно - базальтовое или стекловолокно размером 3-7 мм, магнезитовый порошок, раствор хлорида магния плотностью 1,2-1,25 г/см3 и кремнефтористый натрий, причем магнезитовый порошок и шунгит - в виде магнезиально-шунгитовой смеси в соотношении 1:3, при следующем соотношении компонентов, масс. %:
указанный песок 21,5-26,88 указанное волокно 0,54-0,65 указанная смесь 8,06-9,14 указанное жидкое стекло 10,75-12,37 кремнефтористый натрий 0,5-1,5 указанный раствор 2,0-2,2 указанный наполнитель остальное
1. The raw material mixture to obtain a heat, noise, moisture insulating, heat-resistant material containing a mineral filler - expanded perlite or expanded vermiculite, quartz sand, shungite and liquid glass, characterized in that it contains the specified perlite or vermiculite with a size of 0.5-2.5 mm, silica sand containing sludge and clay no more than 3%, with a size of 0.01-0.03 mm, water glass with a density of 1.45 g / cm 3 and optionally basalt or glass fiber with a size of 3-7 mm, magnesite powder, chloride solution magnesium density 1,2-1,25 g / cm 3 and silicofluoride atrium, the magnesia powder and shungite - a magnesian shungite mixture in a ratio of 1: 3, with the following component ratio, wt. %:
specified sand 21.5-26.88 specified fiber 0.54-0.65 specified mixture 8.06-9.14 specified liquid glass 10.75-12.37 sodium silicofluoride 0.5-1.5 specified solution 2.0-2.2 specified filler rest
2. Способ изготовления строительного изделия из сырьевой смеси по п.1, характеризующийся тем, что перемешивают кварцевый песок с частью жидкого стекла до однородной массы, вводят вспученный перлит или вермикулит и базальтовое волокно или стекловолокно, перемешивают до равномерного распределения, после вводят магнезиально-шунгитовую смесь в соотношении 1:3, указанный раствор хлорида магния, добавляют оставшееся жидкое стекло, кремнефтористый натрий и перемешивают все компоненты до однородности, выливают приготовленную смесь в форму, дно которой равномерно покрыто слоем кварцевого песка слоем 2,0-2,5 мм, так что до ее верхних кромок остается 2-3 мм, затем до верхних кромок форму заполняют перемешанной в течение 4-5 мин смесью магнезиально-шунгитовой смеси в соотношении 1:3 с раствором хлористого магния плотностью 1,2-1,25 г/см3 в соотношении 2,86:1, выдерживают 55-60 мин и после вибрационного воздействия на форму в течение 1,5-2,0 мин ее снимают. 2. A method of manufacturing a building product from a raw mix according to claim 1, characterized in that quartz sand is mixed with a part of the liquid glass to a homogeneous mass, expanded perlite or vermiculite and basalt fiber or glass fiber are introduced, mixed until uniform distribution, then magnesia-shungite is introduced the mixture in a ratio of 1: 3, the specified solution of magnesium chloride, add the remaining liquid glass, sodium silicofluoride and mix all the components until homogeneous, pour the prepared mixture into a mold, bottom which is evenly coated with a layer of quartz sand with a layer of 2.0-2.5 mm, so that 2-3 mm remains to its upper edges, then to the upper edges the mold is filled with a mixture of magnesia-schungite mixture mixed for 4-5 minutes in a ratio of 1: 3 with a solution of magnesium chloride with a density of 1.2-1.25 g / cm 3 in a ratio of 2.86: 1, withstand 55-60 minutes and after vibration exposure to the form for 1.5-2.0 minutes it is removed.
RU2010120826/03A 2010-05-24 2010-05-24 Heat-noise-moisture insulating, heat-resistant material and method for production thereof RU2526449C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010120826/03A RU2526449C2 (en) 2010-05-24 2010-05-24 Heat-noise-moisture insulating, heat-resistant material and method for production thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010120826/03A RU2526449C2 (en) 2010-05-24 2010-05-24 Heat-noise-moisture insulating, heat-resistant material and method for production thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010120826A RU2010120826A (en) 2011-11-27
RU2526449C2 true RU2526449C2 (en) 2014-08-20

Family

ID=45317761

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010120826/03A RU2526449C2 (en) 2010-05-24 2010-05-24 Heat-noise-moisture insulating, heat-resistant material and method for production thereof

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2526449C2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110845214A (en) * 2019-12-06 2020-02-28 怀化市新益全新型环保建材有限公司 Waterproof and moistureproof external wall tile and preparation method thereof

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2100309C1 (en) * 1995-12-07 1997-12-27 Закрытое акционерное общество "ОМИТА" Method of manufacturing protective coating
RU2235697C2 (en) * 2002-11-19 2004-09-10 Саратовский государственный технический университет Liquid glass composition
RU2244694C2 (en) * 2003-01-15 2005-01-20 Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарёва Sililate mixture
RU2263647C2 (en) * 2003-12-17 2005-11-10 Закрытое Акционерное Общество Научно-производственно-Коммерческая фирма "МаВР" (ЗАО НПКФ "МаВР") Heat-insulating foamed carbon-containing material
RU77574U1 (en) * 2008-04-07 2008-10-27 Виталий Евгеньевич Пилкин GYPSUM CARDON HEART

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2100309C1 (en) * 1995-12-07 1997-12-27 Закрытое акционерное общество "ОМИТА" Method of manufacturing protective coating
RU2235697C2 (en) * 2002-11-19 2004-09-10 Саратовский государственный технический университет Liquid glass composition
RU2244694C2 (en) * 2003-01-15 2005-01-20 Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарёва Sililate mixture
RU2263647C2 (en) * 2003-12-17 2005-11-10 Закрытое Акционерное Общество Научно-производственно-Коммерческая фирма "МаВР" (ЗАО НПКФ "МаВР") Heat-insulating foamed carbon-containing material
RU77574U1 (en) * 2008-04-07 2008-10-27 Виталий Евгеньевич Пилкин GYPSUM CARDON HEART

Also Published As

Publication number Publication date
RU2010120826A (en) 2011-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Pasupathy et al. Influence of recycled concrete aggregate on the foam stability of aerated geopolymer concrete
CA2448888C (en) Method of providing void spaces in gypsum wallboard and in a gypsum core composition
US20160083295A1 (en) Thermally Insulating Aerogel Based Rendering Materials
RU2502709C2 (en) Light fibre-reinforced concrete
WO2015095778A1 (en) Improved fire core compositions and methods
CN102918000A (en) Thermal insulation material and method for making the same
CN105314952B (en) A kind of entringite colloid is load bearing heat preserving concrete of template and preparation method thereof
Liguori et al. Fiber-reinforced lime-based mortars: Effect of zeolite addition
CN106365549A (en) Fiber reinforced nano-porous concrete
KR101782845B1 (en) High thermal insulating and light-weight aerated concrete mix using hydrophilic nano aerogel powder and preparing method of light-weight aerated concrete
CN105924219B (en) A kind of preparation method of ceramsite foam concrete building block
KR100853754B1 (en) The refractory material of high strength for construction and the making method thereof
CN107338881A (en) A kind of fire-proof sound insulation combined wall board and preparation method thereof
CN113582654A (en) Light gypsum board
KR101769561B1 (en) Building materials for inner or outersurface of building
CN108275955A (en) A kind of light-weighted autoclaved air entrained concrete plate material of thermal-insulating type and preparation method
RU2526449C2 (en) Heat-noise-moisture insulating, heat-resistant material and method for production thereof
CN106316290A (en) Preparation method of fiber-reinforced nano-porous concrete
CN101244919B (en) Technique for producing loess foaming light brick
KR20050087029A (en) Cast-in-place rapid hardening aerated concrete having excellent adiabatic ability and method for manufacturing the same
UA132909U (en) THERMAL INSULATION NON-AUTOCLAST UNCLEANNED CONCRETE
CZ21513U1 (en) Maintenance ready-mixed plaster
US8663386B2 (en) Dry cement mix for forming light concretes with low thermal conductivity, and concretes thus obtained
KR101520754B1 (en) Porous ceramic forms with honeycomb type and methods for manufacturing the same and constructing noiseproof structure between floors in apartment houses using the same
RU2519146C1 (en) Gypsum perlite

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20150525