RU2379106C2 - Устойчивый к истиранию катализатор для мто процесса - Google Patents
Устойчивый к истиранию катализатор для мто процесса Download PDFInfo
- Publication number
- RU2379106C2 RU2379106C2 RU2008108819/04A RU2008108819A RU2379106C2 RU 2379106 C2 RU2379106 C2 RU 2379106C2 RU 2008108819/04 A RU2008108819/04 A RU 2008108819/04A RU 2008108819 A RU2008108819 A RU 2008108819A RU 2379106 C2 RU2379106 C2 RU 2379106C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tetraethylammonium
- catalyst
- molecular sieve
- tetraethyl
- mixtures
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 41
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 39
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229940037003 alum Drugs 0.000 claims abstract description 7
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 18
- -1 aluminophosphate Chemical compound 0.000 claims description 15
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 8
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VEAZEPMQWHPHAG-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetramethylbutane-1,4-diamine Chemical compound CN(C)CCCCN(C)C VEAZEPMQWHPHAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 7
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 claims description 7
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- QCOGKXLOEWLIDC-UHFFFAOYSA-N N-methylbutylamine Chemical compound CCCCNC QCOGKXLOEWLIDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 5
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 5
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QDVBKXJMLILLLB-UHFFFAOYSA-N 1,4'-bipiperidine Chemical compound C1CCCCN1C1CCNCC1 QDVBKXJMLILLLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AXFVIWBTKYFOCY-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n,3-n,3-n-tetramethylbutane-1,3-diamine Chemical compound CN(C)C(C)CCN(C)C AXFVIWBTKYFOCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DDHUNHGZUHZNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1,3-diamine Chemical compound NCC(C)(C)CN DDHUNHGZUHZNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KLFHRQOZJWCFOI-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1-[(3-methylpiperidin-1-yl)methyl]piperidine Chemical compound C1C(C)CCCN1CN1CC(C)CCC1 KLFHRQOZJWCFOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DJEQZVQFEPKLOY-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylbutylamine Chemical compound CCCCN(C)C DJEQZVQFEPKLOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 claims description 4
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 claims description 4
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DIHKMUNUGQVFES-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetraethylethane-1,2-diamine Chemical compound CCN(CC)CCN(CC)CC DIHKMUNUGQVFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RCZLVPFECJNLMZ-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetraethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCN(CC)CCCN(CC)CC RCZLVPFECJNLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UICCSKORMGVRCB-UHFFFAOYSA-N n-[2-(diethylamino)ethyl]-n',n'-diethylethane-1,2-diamine Chemical compound CCN(CC)CCNCCN(CC)CC UICCSKORMGVRCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QHCCDDQKNUYGNC-UHFFFAOYSA-N n-ethylbutan-1-amine Chemical compound CCCCNCC QHCCDDQKNUYGNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N sec-butylamine Chemical compound CCC(C)N BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YMBCJWGVCUEGHA-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC YMBCJWGVCUEGHA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- GTCDARUMAMVCRO-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.CC[N+](CC)(CC)CC GTCDARUMAMVCRO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- AJPPAKACCOFNEN-UHFFFAOYSA-K tetraethylazanium;phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O.CC[N+](CC)(CC)CC.CC[N+](CC)(CC)CC.CC[N+](CC)(CC)CC AJPPAKACCOFNEN-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 claims description 3
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 3
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 9
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 claims 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QSUJAUYJBJRLKV-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;fluoride Chemical compound [F-].CC[N+](CC)(CC)CC QSUJAUYJBJRLKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 abstract description 4
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 abstract 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 3
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L calcium;1,3,5,2,4,6$l^{2}-trioxadisilaluminane 2,4-dioxide;dihydroxide;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[OH-].[OH-].[Ca+2].O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1.O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1 UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 229910052676 chabazite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013064 chemical raw material Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010791 domestic waste Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N methyl monoether Natural products COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000611 regression analysis Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/82—Phosphates
- B01J29/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- B01J29/85—Silicoaluminophosphates [SAPO compounds]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
- C10G3/42—Catalytic treatment
- C10G3/44—Catalytic treatment characterised by the catalyst used
- C10G3/45—Catalytic treatment characterised by the catalyst used containing iron group metals or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
- C10G3/42—Catalytic treatment
- C10G3/44—Catalytic treatment characterised by the catalyst used
- C10G3/48—Catalytic treatment characterised by the catalyst used further characterised by the catalyst support
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
- C10G3/42—Catalytic treatment
- C10G3/44—Catalytic treatment characterised by the catalyst used
- C10G3/48—Catalytic treatment characterised by the catalyst used further characterised by the catalyst support
- C10G3/49—Catalytic treatment characterised by the catalyst used further characterised by the catalyst support containing crystalline aluminosilicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/82—Phosphates
- C07C2529/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- C07C2529/85—Silicoaluminophosphates (SAPO compounds)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1003—Waste materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1011—Biomass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/20—C2-C4 olefins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения катализатора для превращения оксигенатов в олефины. Описан способ получения катализатора, предназначенного для использования в процессе превращения оксигенатов в олефины, включающий: приготовление реакционной смеси, содержащей алюминий, фосфор, воду и органический темплат, а также элемент, выбранный из группы, состоящей из кремния, магния, цинка, железа, кобальта, никеля, марганца, хрома и их смесей, с получением нецеолитового молекулярного сита, характеризующегося химическим составом, в расчете на сухое вещество, отвечающим эмпирической формуле: (E1xA1уPz)О2, в которой "х" представляет собой мольную долю Е1 и имеет значение, по меньшей мере, 0,001, "у" представляет собой мольную долю А1 и имеет значение, по меньшей мере, 0,01, "z" представляет собой мольную долю Р и имеет значение, по меньшей мере, 0,01, причем x+у+z=1; кристаллизацию молекулярных сит при температуре 100-250°С; промывание молекулярного сита, при этом сушку молекулярного сита не проводят; введение в промытое молекулярное сито первого связующего материала, включающего силикат натрия и кислые квасцы, с образованием каталитической суспензии; распылительную сушку каталитической суспензии и прокаливание при температуре выше 500°С с получением износостойкого катализатора. Также описан катализатор, предназначенный для использования в процессе превращения оксигенатов в олефины, полученный вышеописанным способом. Технический эффект - получение прочного катализатора с более высокой устойчивостью на истирание. 2 н. и 12 з.п. ф-лы.
Description
Область техники
Изобретение относится к способу получения катализатора для превращения оксигенатов в олефины. Рассматриваемый способ обеспечивает получение катализатора с улучшенной устойчивостью к истиранию.
Уровень техники
Легкие олефины являются важным химическим сырьем для получения разнообразных пластмасс, используемых в различных отраслях промышленности. Обычно олефины получают из нефтяного сырья в результате крекинга более крупных углеводородных молекул. Крекинг-процесс представляет собой или каталитический процесс, или крекинг под действием водяного пара, приводящий к образованию легких олефинов, с преимущественным содержанием этилена и пропилена.
Другим источником легких олефинов является конверсия оксигенатов. Основным оксигенатом, превращающимся в олефин, является метанол. Предпочтительный процесс такого типа обычно называют процессом превращения метанола в олефины или МТО-процессом. Этилен и пропилен являются основными олефинами, образующимися в таком процессе, который осуществляют в присутствии катализаторов на основе молекулярных сит. МТО-процесс является важной альтернативой использованию нефтяного сырья для получения легких олефинов. В качестве оксигенатов могут использоваться спирты, такие как метанол и этанол; простые эфиры, такие как диметиловый и диэтиловый эфир; а также другие оксигенаты, такие как метилформиат и диметилкарбонат. Такие оксигенаты могут быть получены из природного газа, ферментацией биомассы, из бытовых отходов и возвратных органических материалов. Важным коммерческим обстоятельством является тот факт, что метанол может быть легко получен из природного газа или угля, причем с ним легче и безопаснее обращаться и транспортировать, чем природный газ или уголь.
Существует множество патентов, относящихся к улучшенным способам получения цеолитов. В US-A-3957689 описан способ получения стойких к истиранию фожазитных цеолитов. В US-A-4987110 раскрыт способ получения износостойких молекулярных сит в результате добавления глины и хлоргидроксида алюминия. В US-A-5352645 описан способ получения прочных микросфер из оксида кремния. В US-A-6362128 раскрыт способ получения катализаторов, поверхностные слои которых обогащены оксидами и характеризуются улучшенной стойкостью к истиранию. В US-A-6589902 описан способ получения износостойких материалов, содержащих кристаллические анионные глины, а в US-A-6878668 описан способ получения устойчивых к истиранию ванадий/фосфороксидных катализаторов. Из анализа цитированных выше патентов можно видеть, что тип молекулярного сита или катализатора, его состав, размер и условия обработки оказывают влияние на процесс получения износостойких частиц и для получения специальных молекулярных сит требуется проведение значительного числа экспериментов в связи с отсутствием рекомендаций по их проведению.
Оборудование для получения олефинов из метанола, т.е. реактор, предопределяет жесткие условия работы. В рассматриваемом способе обычно используют реактор с псевдоожиженным слоем катализатора, вследствие чего происходит постоянное трение между частицами катализатора, другими частицами и стенками реактора, а также осуществляется контакт с другим оборудованием. Все это приводит к разрушению каталитических частиц и образованию пыли, которую следует выводить из системы, а также к уменьшению срока службы катализатора. В связи с этим желательно разработать катализатор, характеризующийся повышенной стойкостью к истиранию и, следовательно, большим физическим сроком службы.
Сущность изобретение
Изобретение относится к износостойкому катализатору. Катализатор предназначен для использования в МТО-процессе, т.е. в окружающей среде, способной наносить физический ущерб катализатору. Рассматриваемый катализатор включает молекулярное сито, которое кристаллизуется из реакционной смеси, содержащей алюминий, фосфор, металл, воду и органический темплат. После завершения кристаллизации молекулярное сито промывают, после чего промытое молекулярное сито смешивают с силикатом натрия и кислыми квасцами с целью получения каталитической суспензии. Суспензию катализатора сушат распылением с образованием твердых частиц катализатора.
Другие цели, варианты осуществления и детали изобретения станут ясными из приведенного ниже подробного описания.
Раскрытие сущности изобретения
Износостойкость катализатора важна для использования катализатора в окружающей среде, способной повреждать катализатор. Особенно это является важным в отношении систем, подобных псевдоожиженному слою, в которых происходят постоянные взаимные столкновения между частицами катализатора и их трение о стенку реактора. Одним из наиболее интересных катализаторов для процесса конверсии метанола в олефины является катализатор SAPO-34.
Молекулярное сито SAPO-34 принадлежит к семейству молекулярных сит, имеющих структурный тип цеолиового минерала шабазита (СНА). Примерами источников, в которых описан способ приготовления и структура SAPO-34, могут служить US-A-4440871; US-A-5248647; US-2002/0165090 А1, которые полностью включены в настоящее описание путем ссылки.
Процесс получения молекулярного сита SAPO-34 включает приготовление реакционной смеси, содержащей алюминий, фосфор, воду, органический темплат и кремний. Такая методика наиболее широко применяется для получения молекулярных сит ElAPO, в которых символ El относится к одному или нескольким элементам, выбранным из кремния, магния, цинка, железа, кобальта, никеля, марганца и хрома. Полученный катализатор имеет химический состав в расчете на безводный материал, отвечающий эмпирической формуле:
(ElxAlyPz)О2
в которой "х" представляет собой мольную долю El и имеет значение, по меньшей мере, 0,001, "у" представляет собой мольную долю Al и имеет значение, по меньшей мере, 0,01, a "z" представляет собой мольную долю Р и имеет значение, по меньшей мере, 0,01. Сумма х, у и z равна 1, т.е. x+y+z=1.
Органические темплатные агенты включают амины, а также производные четвертичного аммония.
Темплатные агенты включают, но не ограничиваются таковыми, морфолин, гидроксид тетраэтил аммония (ТЕАОН), фосфат тетраэтиламмония, фторид тетраэтиламмоний, бромид тетраэтиламмоний, хлорид тетраэтиламмоний, ацетат тетраэтиламмония, дипропиламин (ДПА), изопропиламин, циклогексиламин, метилбутиламин, диэтаноламин, диэтилэтаноламин, N-метилэтаноламин, гидроксид тетраметиламмония, втор-бутиламин, диметилэтаноламин, N-метилбутиламин, метилдиэтаноламин, 2,2-диметил-1,3-пропандиамин, циклогексиламин, триэтиламин, N,N,N',N'-тетраметалэтилендиамин, диизопропиламин, N-этилбутиламин, 2-метил-1,5-пентандиамин, N,N-диметилбутиламин, N,N,N',N'-тетраметил-1,3-бутандиамин, N,N,N',N'-тетраметал-1,4-бутандиамин, N,N-диметилциклогексиламин, N,N-диметилбензиламин, С,С.С-триметил-1,6-гександиамин, N,N,N',N'-тетраэтилэтилендиамин, 4-пиперидинопиперидин, N,N,N',N'-тетраэтил-1,3-пропандиамин, гидроксид тетрапропиламмония, N,N,N',N'-тетраэтил-диэтилентриамин и 1,1'-метилен-бис(3-метилпиперидин).
В результате кристаллизации реакционной смеси при 100-250°С получают молекулярное сито. Затем полученные кристаллы молекулярного сита подвергают промывке. Обычная обработка молекулярного сита предусматривает его сушку. Однако такая операция может приводить к агломерации кристаллов. Было установлено, что вместо сушки кристаллического материала после его образования можно использовать новый способ, с помощью которого формируются более прочные кристаллы, характеризующиеся более высокой устойчивостью к истиранию.
После промывания молекулярно-ситового материала суспензия молекулярно-ситового кристаллического материала формируется без ее высушивания с целью сохранения малого размера кристаллов, с добавлением к суспензии силиката натрия и кислых квасцов. Суспензию перемешивают в смесителе с большими сдвиговыми усилиями и сушат распылением, в результате чего образуются значительно более прочные частицы катализатора, характеризующиеся высокой устойчивостью к истиранию. С целью исключения желатинирования связующего материала перемешивание следует проводить в течение короткого времени, от 10 секунд до 60 минут. Продолжительность перемешивания зависит от сдвиговой мощности смесителя и других технологических условий.
В качестве альтернативного варианта можно не проводить промывку молекулярного сита и использовать суспензию непромытого молекулярного сита, содержащую силикат натрия и кислые квасцы. Распылительная сушка может обеспечить испарение остаточного органического темплата. Предполагается, что оставшиеся растворенные оксиды будут способствовать повышению прочности продукта.
Кислые квасцы представляют собой смесь сульфата алюминия и серной кислоты. Силикат натрия представляет собой раствор оксида кремния в щелочном материале, характеризующийся массовым соотношением между оксидом кремния и щелочью (едким натрием) 3:1. В результате смешивания кислых квасцов и силиката натрия получают подкисленное растворимое стекло. Два указанных раствора смешивают в соотношении, которое обеспечивает получение растворимого стекла с рН 2-3.
Дополнительные связующие материалы, добавляемые в суспензию, включают, но не ограничиваются таковыми, оксиды алюминия, оксиды кремния, алюмосиликаты, алюмофосфаты, оксид титана и оксид циркония. В рассматриваемом способе могут использоваться другие неорганические связующие материалы, примерами которых могут служить оксиды магния, хрома, бора, тория и цинка. Связующие материалы могут добавляться в виде коллоидного золя, включающего оксид кремния, оксид алюминия или алюмосиликаты. Следует отметить, что термин «алюмосиликат» не означает физическую смесь оксида кремния и оксида алюминия, а относится к кислому и аморфному материалу, полученному совместным желатинированием или соосаждением. Этим способом можно получать другие совместно желатинированные или соосажденные материалы, которые также могут оказаться эффективными связующими агентами. Рассматриваемые материалы включают магнийсиликаты, цирконийсиликаты, торийсиликаты, бериллийсиликаты, титаносиликаты, торийалюмосиликаты, цирконийалюмосиликаты, алюмофосфаты, их смеси и т.п.
При формировании катализатора количество молекулярного сита составляет 15-50% в расчете на сухую массу полученного катализатора. Количество связующего материала составляет 10-90% в расчете на массу каталитического продукта.
В катализатор предпочтительно, но необязательно, добавлять глину. Глину добавляют в каталитическую суспензию до перемешивания молекулярного сита и связующего материала, после чего полученную суспензию перемешивают и сушат распылением. При добавлении глины ее вводят в количестве 40-80% мас. в расчете на сухую массу полученного катализатора. Примерами глин, используемых в настоящем способе получения прочного продукта, не ограничивающими область изобретения, могут служить каолин, каолинит, монтмориллонит, сапонит, бентонит, аттапульгит и галлуазит.
Глины способствуют упрочнению материала в качестве связующего материала, усиливающего противоизносные свойства каталитических частиц, а глины в смеси со связующими агентами способствуют повышению прочности частиц. Глины вводятся в систему в виде мелких частиц с повышенной плотностью, которые при объединении с молекулярным ситом и связующим материалом способствуют образованию более плотных частиц, сообщая материалу желаемые характеристики высокой плотности.
Износ катализатора определяли с использованием стандартного FCC испытания на износ, следуя методике Katalistiks attrition test. Такая методика очень похожа на методику противоизносного испытания согласно ASTM. Испытание включает сушку образца и его смешивание с водой для обеспечения постоянного влагосодержания. В соответствии с рассматриваемой методикой образец сушат при 500°С и 45 г образца смешивают с 5 г воды. Образец помещают в камеру, снабженную тремя ювелирными отверстиями. Через отверстия подавали воздух с целью псевдоожижения слоя. Мелкие частицы, образовавшиеся через 1, 3 и 5 часов, собирали в пористый наконечник и взвешивали. Потери рассчитывали как процентное значение массы, потерянной за час, или выражали с помощью индекса истирания Ks. Единицы измерения соответствовали углу наклона линии, построенной по данным регрессионного анализа. Если коэффициент корреляции имеет значение менее 0,99, то полученные данные ставились под сомнение, и проводилось новое испытание.
Следующие ниже примеры представлены для более полной иллюстрации вариантов осуществления изобретения и они не предназначены для ограничения объема изобретения, определяемого приложенной формулой изобретения.
Пример 1
Молекулярное сито SAPO-34 получали по способу, раскрытому в US 4440871. Полученный SAPO-34 смешивали с подкисленным растворимым стеклом и глиной с образованием суспензии из молекулярного сита, связующего материала и глины, содержащей 31,6% мас. твердого вещества. Полученная суспензия, в расчете на сухое вещество, содержала 20% мас. молекулярного сита SAPO-34, 20% мас. связующего агента оксид кремния/оксид алюминия и 60% мас. каолина. Суспензию перемешивали в течение двух минут и затем сушили распылением с образованием катализатора. Полученный катализатор промывали стандартной промывной жидкостью, содержащей воду и нитрат аммония с целью удаления ионов натрия и сульфата до их содержания менее 0,1% мас. Промытый молекулярно-ситовой продукт прокаливали в лабораторной печи при 650°С. Полученный катализатор характеризуется уровнем истирания 0,025 единиц истирания (значение Ks), или процентным значением весовых потерь за час.
Пример 2
В другом испытании катализатор МТО-процесса, содержащий молекулярное сито SAPO-34 в количестве 20% мас., связующий материал из оксида кремния/оксида алюминия в количестве 20% мас. и 60% мас. каолина, перемешивали с образованием суспензии и затем сушили распылением с образованием частиц. Установлено, что полученный катализатор характеризуется уровнем истирания 0,1-0,2 (Ks).
Хотя изобретение описано в рамках предпочтительных вариантов его осуществления, следует иметь в виду, что изобретение не ограничивается раскрытыми воплощениями и предполагает включение различных модификаций и эквивалентных решений, охватываемых объемом прилагаемой формулы изобретения.
Claims (14)
1. Способ получения катализатора, предназначенного для использования в процессе превращения оксигенатов в олефины, включающий
приготовление реакционной смеси, содержащей алюминий, фосфор, воду и органический темплат, а также элемент, выбранный из группы, состоящей из кремния, магния, цинка, железа, кобальта, никеля, марганца, хрома, и их смесей, с получением нецеолитового молекулярного сита, характеризующегося химическим составом, в расчете на сухое вещество, отвечающим эмпирической формуле
(Е1xA1уРz)O2,
в которой "х" представляет собой мольную долю Е1 и имеет значение, по меньшей мере, 0,001, "у" представляет собой мольную долю А1 и имеет значение, по меньшей мере, 0,01, "z" представляет собой мольную долю Р и имеет значение, по меньшей мере, 0,01, причем x+y+z=1,
кристаллизацию молекулярных сит при температуре 100-250°С;
промывание молекулярного сита, при этом сушку молекулярного сита не проводят;
введение в промытое молекулярное сито первого связующего материала, включающего силикат натрия и кислые квасцы, с образованием каталитической суспензии;
распылительную сушку каталитической суспензии и прокаливание при температуре выше 500°С с получением износостойкого катализатора.
приготовление реакционной смеси, содержащей алюминий, фосфор, воду и органический темплат, а также элемент, выбранный из группы, состоящей из кремния, магния, цинка, железа, кобальта, никеля, марганца, хрома, и их смесей, с получением нецеолитового молекулярного сита, характеризующегося химическим составом, в расчете на сухое вещество, отвечающим эмпирической формуле
(Е1xA1уРz)O2,
в которой "х" представляет собой мольную долю Е1 и имеет значение, по меньшей мере, 0,001, "у" представляет собой мольную долю А1 и имеет значение, по меньшей мере, 0,01, "z" представляет собой мольную долю Р и имеет значение, по меньшей мере, 0,01, причем x+y+z=1,
кристаллизацию молекулярных сит при температуре 100-250°С;
промывание молекулярного сита, при этом сушку молекулярного сита не проводят;
введение в промытое молекулярное сито первого связующего материала, включающего силикат натрия и кислые квасцы, с образованием каталитической суспензии;
распылительную сушку каталитической суспензии и прокаливание при температуре выше 500°С с получением износостойкого катализатора.
2. Способ по п.1, в котором суспензию перемешивают в течение времени от 10 с до 60 мин.
3. Способ по п.1 или 2, дополнительно включающий введение в суспензию второго связующего материала.
4. Способ по п.3, в котором второй связующий материал выбирают из группы, состоящей из оксида кремния, оксида алюминия, алюмосиликата, алюмофосфата, оксида титана, оксида циркония и их смесей.
5. Способ по п.3, в котором количество второго связующего материала составляет 10-90 мас.% от массы высушенного готового катализатора.
6. Способ по п.3, в котором количество молекулярного сита составляет 15-50 мас.% от массы высушенного готового катализатора.
7. Способ по п.1 или 2, дополнительно включающий добавление в суспензию глины, в котором количество глины составляет 40-80 мас.% от массы сухого молекулярно-ситового продукта.
8. Способ по п.3, дополнительно включающий добавление в суспензию глины, в котором количество глины составляет 40-80 мас.% от массы сухого молекулярно-ситового продукта.
9. Способ по п.7, в котором глину выбирают из группы, состоящей из каолина, каолинита, монтмориллонита, сапонита, бентонита, аттапульгита, галлуазита и их смесей.
10. Способ по п.8, в котором глину выбирают из группы, состоящей из каолина, каолинита, монтмориллонита, сапонита, бентонита, аттапульгита, галлуазита и их смесей.
11. Способ по пп.1, 2 или 8, в котором органический темплат выбирают из группы, состоящей из гидроксида тетраэтиламмония (ТЕАОН), фосфата тетраэтиламмония, фторида тетраэтиламмония, бромида тетраэтиламмония, хлорида тетраэтиламмония, ацетата тетраэтиламмония, дипропиламина (DPA), изопропиламина, циклогексиламина, метилбутиламина, диэтаноламина, морфолина, диэтилэтаноламина, N-метилэтаноламина, гидроксида тетраметиламмония, втор-бутиламина, диметилэтаноламина, N-метилбутиламина, метилдиэтаноламина, 2,2-диметил-1,3-пропандиамина, циклогексиламина, триэтиламина, N,N,N',N'-тетраметилэтилендиамина, диизопропиламина, N-этилбутиламина, 2-метил-1,5-пентандиамина, N,N-диметилбутиламина, N,N,N',N'-тетраметил-1,3-бутандиамина, N,N,N',N'-тетраметил-1,4-бутандиамина, N,N-диметилциклогексиламина, N,N-диметилбензиламина, С,С,С-триметил-1,6-гександиамина, N,N,N',N'-тетраэтил-этилендиамина, 4-пиперидино-пиперидина, N,N,N',N'-тетраэтил-1,3-пропандиамина, гидроксида тетрапропиламмония, N,N,N',N'-тетраэтилдиэтилентриамина, 1,1'-метилен-бис(3-метилпиперидина) и их смесей.
12. Способ по п.3, в котором органический темплат выбирают из группы, состоящей из гидроксида тетраэтиламмония (ТЕАОН), фосфата тетраэтиламмония, фторида тетраэтиламмония, бромида тетраэтиламмония, хлорида тетраэтиламмония, ацетата тетраэтиламмония, дипропиламина (DPA), изопропиламина, циклогексиламина, метилбутиламина, диэтаноламина, морфолина, диэтилэтаноламина, N-метилэтаноламина, гидроксида тетраметиламмония, втор-бутиламина, диметилэтаноламина, N-метилбутиламина, метилдиэтаноламина, 2,2-диметил-1,3-пропандиамина, циклогексиламина, триэтиламина, N,N,N',N'-тетраметилэтилендиамина, диизопропиламина, N-этилбутиламина, 2-метил-1,5-пентандиамина, N,N-диметилбутиламина, N,N,N',N'-тетраметил-1,3-бутандиамина, N,N,N',N'-тетраметил-1,4-бутандиамина, N,N-диметилциклогексиламина, N,N-диметилбензиламина, С,С,С-триметил-1,6-гександиамина, N,N,N',N'-тетраэтил-этилендиамина, 4-пиперидино-пиперидина, N,N,N',N'-тетраэтил-1,3-пропандиамина, гидроксида тетрапропиламмония, N,N,N',N'-тетраэтилдиэтилентриамина, 1,1'-метилен-бис(3-метилпиперидина) и их смесей.
13. Способ по п.7, в котором органический темплат выбирают из группы, состоящей из гидроксида тетраэтиламмония (ТЕАОН), фосфата тетраэтиламмония, фторида тетраэтиламмония, бромида тетраэтиламмония, хлорида тетраэтиламмония, ацетата тетраэтиламмония, дипропиламина (DPA), изопропиламина, циклогексиламина, метилбутиламина, диэтаноламина, морфолина, диэтилэтаноламина, N-метилэтаноламина, гидроксида тетраметиламмония, втор-бутиламина, диметилэтаноламина, N-метилбутиламина, метилдиэтаноламина, 2,2-диметил-1,3-пропандиамина, циклогексиламина, триэтиламина, N,N,N',N'-тетраметилэтилендиамина, диизопропиламина, N-этилбутиламина, 2-метил-1,5-пентандиамина, N,N-диметилбутиламина, N,N,N',N'-тетраметил-1,3-бутандиамина, N,N,N',N'-тетраметил-1,4-бутандиамина, N,N-диметилциклогексиламина, N,N-диметилбензиламина, С,С,С-триметил-1,6-гександиамина, N,N,N',N'-тетраэтил-этилендиамина, 4-пиперидино-пиперидина, N,N,N',N'-тетраэтил-1,3-пропандиамина, гидроксида тетрапропиламмония, N,N,N',N'-тетраэтилдиэтилентриамина, 1,1'-метилен-бис(3-метилпиперидина) и их смесей.
14. Катализатор, предназначенный для использования в процессе превращения оксигенатов в олефины, полученный способом по любому из пп.1, 2, 3, 7, 8, 11, 12 или 13.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11/199,347 US7309679B2 (en) | 2005-08-08 | 2005-08-08 | Attrition resistant MTO catalyst |
| US11/199,347 | 2005-08-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008108819A RU2008108819A (ru) | 2009-09-20 |
| RU2379106C2 true RU2379106C2 (ru) | 2010-01-20 |
Family
ID=37467522
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008108819/04A RU2379106C2 (ru) | 2005-08-08 | 2006-08-03 | Устойчивый к истиранию катализатор для мто процесса |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7309679B2 (ru) |
| EP (1) | EP1926555A1 (ru) |
| KR (1) | KR100967595B1 (ru) |
| CN (1) | CN101242900B (ru) |
| RU (1) | RU2379106C2 (ru) |
| WO (1) | WO2007019211A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200802170B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2557244C2 (ru) * | 2011-03-15 | 2015-07-20 | Клариант Продукте (Дойчланд) Гмбх | Модифицированный катализатор для конверсии оксигенатов в олефины |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100915024B1 (ko) * | 2007-06-27 | 2009-09-02 | 한국화학연구원 | 혼합 유기주형체를 이용한 경질 올레핀 제조용 실리코알루미노포스페이트 （ｓａｐｏ）-３４ 분자체 촉매의 제조방법 |
| US7939043B2 (en) * | 2007-07-12 | 2011-05-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Synthesis of chabazite structure-containing molecular sieves and their use in the conversion of oxygenates to olefins |
| US8815764B2 (en) * | 2007-08-31 | 2014-08-26 | Uop Llc | Water treated catalyst to produce light olefins |
| US8912109B2 (en) * | 2008-12-29 | 2014-12-16 | Fina Technology, Inc. | Catalyst with an ion-modified binder |
| KR101193973B1 (ko) * | 2009-10-22 | 2012-10-24 | 현대엔지니어링 주식회사 | 고강도를 갖는 ｓａｐｏ-34 미소구형체 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 경질올레핀의 제조방법 |
| CN103170361B (zh) * | 2011-12-23 | 2015-09-23 | 正大能源材料(大连)有限公司 | Sapo-34分子筛合成液体用于生产甲醇制烯烃催化剂的方法 |
| KR101763498B1 (ko) * | 2012-09-26 | 2017-07-31 | 달리안 인스티튜트 오브 케미컬 피직스, 차이니즈 아카데미 오브 사이언시즈 | Sapo-34 분자체 및 그 합성 방법 |
| CN103172847A (zh) * | 2013-03-19 | 2013-06-26 | 岳阳蓬诚科技发展有限公司 | 一种烷基萘缩聚催化剂的制备方法 |
| KR20170044145A (ko) | 2014-08-22 | 2017-04-24 | 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. | 모노아이소프로판올아민을 사용하여 실리코알루미노포스페이트-34 분자체를 합성하는 방법 |
| CN104941679A (zh) * | 2015-06-29 | 2015-09-30 | 李梦燕 | 一种制备纳米改性复合分子筛的方法 |
| CN104888867B (zh) * | 2015-06-29 | 2018-03-23 | 宣乐 | 一种制备mto催化剂载体的方法 |
| AU2016333526B2 (en) | 2015-09-30 | 2021-03-04 | Universiteit Antwerpen | Catalytic composition and structures made thereof |
| CN107971025B (zh) * | 2016-10-21 | 2020-12-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 甲醇制烯烃催化剂及其制备方法 |
| CN107244679B (zh) * | 2017-05-17 | 2019-03-19 | 汕头大学 | 一种球形杂原子Ni-SAPO-34分子筛及其制备与应用 |
| US10646792B2 (en) | 2018-08-10 | 2020-05-12 | Uop Llc | Processes for separating an MTO effluent |
| US10647623B2 (en) | 2018-08-10 | 2020-05-12 | Uop Llc | Processes for reduced oxygenated recycle in an MTO conversion |
| CN109179448B (zh) * | 2018-08-15 | 2021-01-15 | 岳阳慧璟新材料科技有限公司 | 一种快速制备介孔小粒径sapo-34分子筛的新方法 |
| CN109971037B (zh) * | 2019-04-18 | 2020-11-03 | 宁波工程学院 | 含磷纳米阻燃剂及其制备方法 |
| CN110721739A (zh) * | 2019-10-24 | 2020-01-24 | 杜成荣 | 一种甲醇制备烯烃催化剂的制备方法 |
| CN114345403A (zh) * | 2022-01-13 | 2022-04-15 | 菏泽昌盛源科技股份有限公司 | 一种化工催化剂生产制备方法 |
| CN117023604B (zh) * | 2023-10-09 | 2024-01-02 | 中汽研汽车检验中心（天津）有限公司 | 一种菱沸石结构分子筛、催化剂及其合成方法与应用 |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3957689A (en) | 1974-08-02 | 1976-05-18 | W. R. Grace & Co. | Process for preparing an attrition resistant zeolite hydrocarbon conversion catalyst |
| US4440871A (en) | 1982-07-26 | 1984-04-03 | Union Carbide Corporation | Crystalline silicoaluminophosphates |
| CN1011959B (zh) * | 1984-04-13 | 1991-03-13 | 联合碳化公司 | 分子筛组合物的制备方法 |
| US4987110A (en) | 1987-05-07 | 1991-01-22 | Union Oil Company Of California | Attrition resistant cracking catalyst |
| US5168086A (en) * | 1989-03-02 | 1992-12-01 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Catalytic cracking catalysis |
| US5135756A (en) * | 1989-03-10 | 1992-08-04 | Thiele Kaolin Company | Process for improving the physical and catalytic properties of a fluid cracking catalyst |
| US5330943A (en) * | 1989-03-10 | 1994-07-19 | Thiele Kaolin Company | Process for improving the physical and catalytic properties of a fluid cracking catalyst |
| US5866496A (en) * | 1989-03-10 | 1999-02-02 | Thiele Kaolin Company | Cracking catalyst and process for preparing same |
| US5352645A (en) | 1989-04-14 | 1994-10-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Silica microspheres, method of improving attrition resistance and use |
| US5194412A (en) * | 1991-01-22 | 1993-03-16 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Catalytic compositions |
| US5095163A (en) | 1991-02-28 | 1992-03-10 | Uop | Methanol conversion process using SAPO catalysts |
| US5248647A (en) | 1991-02-28 | 1993-09-28 | Uop | Sapo catalysts and use thereof in methanol conversion processes |
| US5514362A (en) * | 1994-05-03 | 1996-05-07 | Chevron U.S.A. Inc. | Preparation of non-zeolitic molecular sieves |
| US6153552A (en) | 1997-10-29 | 2000-11-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Methods for making catalysts |
| US6362128B1 (en) | 1998-11-20 | 2002-03-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for manufacture of an attrition resistant catalyst |
| US6878668B1 (en) | 1999-07-14 | 2005-04-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for manufacture of an attrition resistant catalyst |
| DE60037519T2 (de) | 1999-08-11 | 2008-12-24 | Akzo Nobel N.V. | Abriebfeste formkörper, die anionische, kristalline tonerden enthalten |
| AU2001275901A1 (en) | 2000-07-13 | 2002-01-30 | Uop Llc | Attrition resistant catalyst for light olefin production |
| US6953767B2 (en) | 2001-03-01 | 2005-10-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Silicoaluminophosphate molecular sieve |
| EP1401573B1 (en) | 2001-06-25 | 2007-03-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve catalyst composition, its making and use in conversion processes |
| ATE356102T1 (de) * | 2001-07-02 | 2007-03-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Inhibierung der katalysatorverkokung bei der herstellung eines olefins |
| US7026267B2 (en) | 2002-12-20 | 2006-04-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve catalyst composition, its production and use in conversion processes |
| US6897179B2 (en) * | 2003-06-13 | 2005-05-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method of protecting SAPO molecular sieve from loss of catalytic activity |
| WO2005025744A1 (en) | 2003-09-05 | 2005-03-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for formulating catalyst compositions having desirable particle size characteristics |
-
2005
- 2005-08-08 US US11/199,347 patent/US7309679B2/en active Active
-
2006
- 2006-08-03 WO PCT/US2006/030205 patent/WO2007019211A1/en active Application Filing
- 2006-08-03 EP EP06789262A patent/EP1926555A1/en not_active Ceased
- 2006-08-03 ZA ZA200802170A patent/ZA200802170B/xx unknown
- 2006-08-03 CN CN2006800294206A patent/CN101242900B/zh active Active
- 2006-08-03 RU RU2008108819/04A patent/RU2379106C2/ru active
- 2006-08-03 KR KR1020087005237A patent/KR100967595B1/ko active IP Right Grant
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2557244C2 (ru) * | 2011-03-15 | 2015-07-20 | Клариант Продукте (Дойчланд) Гмбх | Модифицированный катализатор для конверсии оксигенатов в олефины |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20080031505A (ko) | 2008-04-08 |
| EP1926555A1 (en) | 2008-06-04 |
| KR100967595B1 (ko) | 2010-07-05 |
| RU2008108819A (ru) | 2009-09-20 |
| US20070032378A1 (en) | 2007-02-08 |
| WO2007019211A1 (en) | 2007-02-15 |
| US7309679B2 (en) | 2007-12-18 |
| ZA200802170B (en) | 2009-05-27 |
| CN101242900B (zh) | 2010-10-27 |
| CN101242900A (zh) | 2008-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2379106C2 (ru) | Устойчивый к истиранию катализатор для мто процесса | |
| RU2469792C2 (ru) | Способ приготовления кремнеалюмофосфатных (sapo) молекулярных сит, катализаторы, содержащие упомянутые сита, и способы каталитической дегидратации с использованием упомянутых катализаторов | |
| AU653581B2 (en) | Process for producing substantially binder-free zeolite | |
| CN101208149B (zh) | 制备硅铝磷酸盐分子筛的方法 | |
| RU2557244C2 (ru) | Модифицированный катализатор для конверсии оксигенатов в олефины | |
| RU2563648C2 (ru) | Улучшенный способ получения катализатора на основе цеолита для превращения метанола в олефины | |
| US7528201B2 (en) | Synthesis of silicoaluminophosphate molecular sieves | |
| CN103874544A (zh) | 制造包括磷改性沸石的催化剂的方法以及所述沸石的用途 | |
| US20120203046A1 (en) | High strength sapo-34 microsphere catalyst, method for preparing same, and method for preparing light olefins using same | |
| CN1307101C (zh) | Mfi型结晶硅铝酸盐沸石的制备 | |
| CA2981736C (en) | Zsm-5 catalyst | |
| CN103842080A (zh) | 包括磷改性沸石且部分地具有alpo结构的催化剂 | |
| JP6699336B2 (ja) | Ａｅｉ型アルミノケイ酸塩の製造方法、該ａｅｉ型アルミノケイ酸塩を用いたプロピレン及び直鎖ブテンの製造方法 | |
| JP2016104690A (ja) | Ａｅｉ型ゼオライト、その製造方法、及びそれを用いた低級オレフィンの製造方法 | |
| RU2396116C2 (ru) | Обработанный водой катализатор для получения легких олефинов | |
| Salahudeen | A review on zeolite: application, synthesis and effect of synthesis parameters on product properties | |
| CN100503042C (zh) | 结晶共生材料及其合成和在含氧化合物-烯烃转化中的用途 | |
| US6894163B2 (en) | Process for preparation of epsilon-caprolactam | |
| KR101451296B1 (ko) | 티탄 함유 sapo-34 분자체의 제조방법 및 이로부터 제조된 티탄 함유 sapo-34 분자체를 이용한 경질올레핀의 제조방법 | |
| JP2019136680A (ja) | ゼオライト触媒及び該ゼオライト触媒を用いた低級オレフィンの製造方法 | |
| CN103447068B (zh) | 一种含β沸石的催化裂化催化剂助剂及应用 | |
| JP2022163831A (ja) | Ｍｆｉ型ゼオライト | |
| JPS6293240A (ja) | アルデヒドの脱水によるジエンの製法 | |
| BRPI0800150A2 (pt) | processo para preparar uma peneira molecular para metalo-aluminofosfato cristalino | |
| CA2622455A1 (en) | Aluminosilicate catalyst for preparation propylene via methanol |