RU2237701C1 - Winter diesel oil production process - Google Patents

Winter diesel oil production process Download PDF

Info

Publication number
RU2237701C1
RU2237701C1 RU2003101163/04A RU2003101163A RU2237701C1 RU 2237701 C1 RU2237701 C1 RU 2237701C1 RU 2003101163/04 A RU2003101163/04 A RU 2003101163/04A RU 2003101163 A RU2003101163 A RU 2003101163A RU 2237701 C1 RU2237701 C1 RU 2237701C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
fraction
fuel
fractions
depressant
additive
Prior art date
Application number
RU2003101163/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2003101163A (en
Inventor
С.В. Котов (RU)
С.В. Котов
Т.Н. Шабалина (RU)
Т.Н. Шабалина
Е.Л. Шафранский (RU)
Е.Л. Шафранский
А.Г. Олтырев (RU)
А.Г. Олтырев
В.А. Ясиненко (RU)
В.А. Ясиненко
И.А. Кривцов (RU)
И.А. Кривцов
О.А. Новикова (RU)
О.А. Новикова
Original Assignee
ОАО "Средневолжский научно-исследовательский институт по нефтепереработке"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ОАО "Средневолжский научно-исследовательский институт по нефтепереработке" filed Critical ОАО "Средневолжский научно-исследовательский институт по нефтепереработке"
Priority to RU2003101163/04A priority Critical patent/RU2237701C1/en
Publication of RU2003101163A publication Critical patent/RU2003101163A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2237701C1 publication Critical patent/RU2237701C1/en

Links

Landscapes

  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Abstract

FIELD: petroleum processing.
SUBSTANCE: initial sulfur-bearing petroleum is subjected to rectification separation into fractions, 96% of which have boiling ranges 140-(280-290)оС and 305-(390-405)оС. Fraction 140-(280-290)оС is subjected to hydrofining and combined with fraction 305-(390-405)оС at weight ratio between 75:25 and 95:5. To thus obtained base fuel is added depressant: ethylene/vinyl acetate copolymer with molecular weight 1000 to 500 000 in amount 0.01 to 0.05 wt %.
EFFECT: increased yield of fuel and improved its low-temperature characteristics.
2 tbl, 10 ex

Description

Предлагаемое изобретение относится к нефтепереработке, в частности, к способам получения дизельных топлив из продуктов прямой перегонки нефти. В настоящее время наблюдается значительный дефицит зимних дизельных топлив. Он связан с тем, что в зимнем дизельном топливе согласно ГОСТ 304-82 необходимые низкотемпературные свойства (температура застывания ниже минус 35°С) обеспечиваются за счет снижения температуры конца кипения до 320°С по сравнению с летним (360°С-96%). При этом выход топлива на нефть снижается ориентировочно на 8-9%.The present invention relates to oil refining, in particular, to methods for producing diesel fuels from products of direct distillation of oil. Currently, there is a significant shortage of winter diesel fuels. It is due to the fact that in winter diesel fuel according to GOST 304-82, the necessary low-temperature properties (pour point below minus 35 ° C) are ensured by lowering the temperature of the end of boiling to 320 ° C compared to summer (360 ° C-96%) . At the same time, the fuel yield for oil is reduced approximately by 8–9%.

Для улучшения низкотемпературных свойств топлив без облегчения фракционного состава применяются депрессорные присадки, снижающие температуру застывания и предельную температуру фильтруемости на холодном фильтре. Последний показатель характеризует реальные температурные границы эксплуатации топлива. Эффективность действия депрессорных присадок в значительной мере зависит от фракционного состава дизельного топлива, связанного с молекулярно-массовым распределением н-парафинов. Так, известно, что оптимальным для применения депрессорных присадок является такой фракционный состав топлива, в котором разность между температурой выкипания 20 и 90 маc.% составляет 110°С. Такой фракционный состав позволяет при относительно небольшом расходе депрессорной присадки получать максимальный эффект снижения как температуры застывания, так и предельной температуры фильтруемости на холодном фильтре. Разность между температурой помутнения и предельной температурой фильтруемости должна составлять примерно 10°С.To improve the low-temperature properties of fuels without alleviating the fractional composition, depressant additives are used to reduce the pour point and the maximum filterability temperature on a cold filter. The last indicator characterizes the real temperature limits of fuel operation. The effectiveness of depressant additives is largely dependent on the fractional composition of diesel fuel associated with the molecular weight distribution of n-paraffins. So, it is known that the optimal fractional composition of fuel is optimal for the use of depressant additives, in which the difference between the boiling point of 20 and 90 wt.% Is 110 ° С. Such a fractional composition allows for a relatively low consumption of depressant additives to obtain the maximum effect of reducing both the pour point and the maximum filterability temperature on a cold filter. The difference between the cloud point and the limiting filterability temperature should be approximately 10 ° C.

Существует способ получения низкозастывающих дизельных топлив (Энглин Б.А. и др. Получение низкозастывающих дизельных топлив из денормализатов процесса Парекc. // Нефтепереработка и нефтехимия. - 1978. - №1 - с.1-4.) путем выделения фракции 200-320°С процессом вторичной перегонки летнего дизельного топлива, пролученного из нефти типа ромашкинской. При этом также отбирается головная фракция с интервалом выкипания 150-200°С и остаток, выкипающий в пределах 320-360°С. Фракция 200-320°С подвергается депарафинизации на цеолитах, после чего имеет следующие показатели качества:There is a method for producing low-curing diesel fuels (Englin B.A. et al. Obtaining low-curing diesel fuels from denormalizers of the Pareks process // Oil refining and petrochemicals. - 1978. - No. 1 - p. 1-4.) By isolating the fraction 200-320 ° C the process of secondary distillation of summer diesel fuel obtained from Romashkinskaya type oil. At the same time, the head fraction with a boiling range of 150-200 ° C and a residue boiling within 320-360 ° C are also selected. The fraction 200-320 ° C is subjected to dewaxing on zeolites, after which it has the following quality indicators:

- температура застывания (-53°С)÷(-48°С);- pour point (-53 ° С) ÷ (-48 ° С);

- температура помутнения (-40°С)÷(-35°С);- cloud point (-40 ° С) ÷ (-35 ° С);

- вязкость кинематическая при 20°С 3,9-5,8 мм2/с.- kinematic viscosity at 20 ° C 3.9-5.8 mm 2 / s.

Указанный денормализат смешивается с нефтяными фракциями с интервалами выкипания 150-200°С и 320-360°С в массовом соотношении 82:8:10.The specified denormalizate is mixed with oil fractions with boiling ranges of 150-200 ° C and 320-360 ° C in a mass ratio of 82: 8: 10.

В полученную смесь вводится депрессорная присадка ВЭС 238 в концентрации 0,1 маc.% в расчете на активное вещество. Получаемое топливо имеет температуру помутнения (-17°С) и предельную температуру фильтруемости (-37°С).The depressant additive VES 238 is introduced into the resulting mixture at a concentration of 0.1 wt.% Calculated on the active substance. The resulting fuel has a cloud point (-17 ° C) and a limiting filterability temperature (-37 ° C).

Однако данный способ характеризуется большим расходом дефицитной керосиновой и дизельной фракций, а также дорогостоящего денормализата.However, this method is characterized by a high consumption of scarce kerosene and diesel fractions, as well as expensive denormalization.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дизельного топлива (патент РФ 2039080, С 10 G 45/04, б.и. №19 от 09.07.95) путем первичной перегонки нефти с выделением фракции 130-240°С (стриппинг К-3/1), фракции, 96% которой перегоняется в пределах 140÷(280-310)°С (стриппинг К-3/2), и фракции, 96% которой перегоняется при 210÷(340-350)°С. Смесь двух последних фракций в соотношении 10:90-35:65 подвергают гидроочистке в известных условиях на катализаторе ГО-70 при 370°С, давлении 35 ати, объемной скорости подачи сырья 3 ч-1.The closest in technical essence and the achieved result is a method for producing diesel fuel (RF patent 2039080, С 10 G 45/04, б.и. №19 from 09/07/95) by primary distillation of oil with the allocation of fractions 130-240 ° C (stripping K-3/1), a fraction 96% of which is distilled within 140 ÷ (280-310) ° С (stripping K-3/2), and a fraction, 96% of which is distilled at 210 ÷ (340-350) ° С . A mixture of the last two fractions in a ratio of 10: 90-35: 65 is subjected to hydrotreating under known conditions on a GO-70 catalyst at 370 ° C, a pressure of 35 atm, and a feed space velocity of 3 h -1 .

Полученную фракцию гидроочищенного дизельного топлива компаундируют с исходной прямогонной фракцией летнего дизельного топлива, 96% которой выкипает в пределах 210÷(340-350)°C.The obtained fraction of hydrotreated diesel fuel is combined with the initial straight-run fraction of summer diesel fuel, 96% of which boils in the range 210 ÷ (340-350) ° C.

Компаундирование проводят в соотношении 10:90-90:10. К полученной смеси дизельных фракций добавляют в количестве 30-50% исходную прямогонную фракцию зимнего дизельного топлива, 96% которой выкипает в пределах 140÷(280-310)°С.Compounding is carried out in a ratio of 10: 90-90: 10. To the resulting mixture of diesel fractions, 30-50% of the initial straight-run winter diesel fuel fraction is added, 96% of which boils within 140 ÷ (280-310) ° С.

В полученное базовое топливо с температурой помутнения минус 14 - минус 20°С вводят депрессорную присадку - сополимер этилена с винилацетатом при соотношении мономеров 0,5-10 и мол. массой 1·103-50·103 в концентрации 0,01-0,5% в расчете на активное вещество.In the obtained base fuel with a cloud point of minus 14 - minus 20 ° C, a depressant additive is introduced - a copolymer of ethylene with vinyl acetate with a monomer ratio of 0.5-10 mol%. mass of 1 · 10 3 -50 · 10 3 in a concentration of 0.01-0.5% based on the active substance.

Присадка может вводиться в базовое топливо в виде раствора в дизельном топливе в концентрации 2-70%.The additive can be introduced into the base fuel in the form of a solution in diesel fuel at a concentration of 2-70%.

Выделение вышеуказанных фракций с заданными пределами выкипания и компаундирование их обеспечивает получение базового топлива с температурой помутнения не выше минус 15°С, а введение депрессорной присадки в топливо заданного компонентного состава позволяет снизить температуру застывания и предельную температуру фильтруемости соответственно ниже минус 35°С и минус 25°С (требования ТУ 38.401-58-36-92).Isolation of the above fractions with predetermined boiling limits and compounding them provides a base fuel with a cloud point no higher than minus 15 ° C, and the introduction of a depressant additive in a fuel of a given component composition allows lowering the pour point and the maximum filterability temperature respectively below minus 35 ° C and minus 25 ° C (requirements of TU 38.401-58-36-92).

Как известно, максимальный депрессорный эффект присадки достигается для дизельных топлив такого фракционного состава, при котором разность между температурами выкипания 20 мас.% и 90 мас.% составляет 110°С. Представленные в прототипе данные по фракционному составу заявленных топлив свидетельствуют о том, что эта разность составляет 70-80°С, (даже разница температур выкипания 10% и 90% топлива не превышает 101-104°С).As you know, the maximum depressant effect of the additive is achieved for diesel fuels of such fractional composition, in which the difference between the boiling points of 20 wt.% And 90 wt.% Is 110 ° C. Presented in the prototype data on the fractional composition of the declared fuels indicate that this difference is 70-80 ° C (even the difference between the boiling temperatures of 10% and 90% of the fuel does not exceed 101-104 ° C).

Однако выход топлива находится на недостаточно высоком уровне 25-28%. Это связано с тем, что температура перегонки 96 мас.% топлива согласно прототипу не превышает 330-345°С.However, the fuel yield is not at a high level of 25-28%. This is due to the fact that the distillation temperature of 96 wt.% Fuel according to the prototype does not exceed 330-345 ° C.

В то же время, нормами ТУ 38.401-58-36-92 допускается температура перегонки 96% до 360°С. Таким образом, способом по прототипу не реализуется возможность существенного повышения отбора дизельного топлива.At the same time, the norms of TU 38.401-58-36-92 allow the distillation temperature of 96% to 360 ° C. Thus, the method of the prototype does not realize the possibility of a significant increase in the selection of diesel fuel.

Задачей предлагаемого изобретения является повышение выхода топлива и улучшение его низкотемпературных свойств.The task of the invention is to increase the yield of fuel and improve its low temperature properties.

По предлагаемому способу нефть подвергают ректификационному разделению с получением фракций, 96% которых выкипает в пределах 140÷(280-290) и 305÷(390-405)°С.According to the proposed method, the oil is subjected to distillation separation to obtain fractions, 96% of which boil away within 140 ÷ (280-290) and 305 ÷ (390-405) ° С.

Фракцию 140÷(280-290)°С подвергают гидроочистке на катализаторе НКЮ-220 (ТУ 38.601-13-079), содержащем 12-15% оксида молибдена и 4-6% оксида никеля, при температуре 340°С, давлении 32 ати и объемной скорости подачи сырья 3 ч-1.The fraction 140 ÷ (280-290) ° C is subjected to hydrotreating on an NKYu-220 catalyst (TU 38.601-13-079) containing 12-15% molybdenum oxide and 4-6% nickel oxide, at a temperature of 340 ° C, a pressure of 32 atm and a volumetric feed rate of 3 h -1 .

Гидроочищенная фракция 140÷(280-290)°С смешивается с фракцией 305÷(390-405)°С в массовом соотношении от 75:25 до 95:5. В полученное базовое топливо с температурой помутнения минус 15 - минус 19°С вводят депрессорную присадку - сополимер этилена с винилацетатом в количестве 0,01-0,05 мас.%. Соотношение сомономеров - 10. Молекулярная масса присадки - 1000-50000.The hydrotreated fraction 140 ÷ (280-290) ° С is mixed with the fraction 305 ÷ (390-405) ° С in a mass ratio from 75:25 to 95: 5. In the obtained base fuel with a cloud point of minus 15 - minus 19 ° C, a depressant additive is introduced - a copolymer of ethylene with vinyl acetate in an amount of 0.01-0.05 wt.%. The comonomer ratio is 10. The molecular weight of the additive is 1000-50000.

Присадка может вводиться в базовое топливо в виде раствора в дизельном топливе в концентрации 2-70 мас.%.The additive can be introduced into the base fuel in the form of a solution in diesel fuel at a concentration of 2-70 wt.%.

Выбор интервалов выкипания фракции и их компаундирования в заданном соотношении производится с тем расчетом, чтобы температура помутнения не была выше минус 15°С, поскольку депрессорная присадка не оказывает влияния на этот параметр, а обеспечивает снижение предельной температуры фильтруемости и застывания до заданных требованиями ТУ 38.401-58-36-92 значений ниже минус 25 и минус 35°С соответственно.The ranges of boiling off of a fraction and their compounding in a given ratio are selected so that the cloud point is not higher than minus 15 ° C, since a depressant additive does not affect this parameter, but ensures a decrease in the limiting temperature of filterability and solidification to those specified by the requirements of TU 38.401- 58-36-92 values below minus 25 and minus 35 ° C, respectively.

В табл.2 и 3 приведены данные по компонентному составу и показателям качества зимних дизельных топлив.Tables 2 and 3 show the data on the composition and quality indicators of winter diesel fuels.

Представленные в табл.2 данные свидетельствуют о том, что предлагаемый способ получения зимнего дизельного топлива позволяет увеличить выход топлива в расчете на нефть с 25-28 до 31-35 мас.% (примеры 1-6).The data presented in table 2 indicate that the proposed method for producing winter diesel fuel allows to increase the fuel yield per oil from 25-28 to 31-35 wt.% (Examples 1-6).

При этом концентрация присадки в пересчете на активное вещество-сополимер этилена с винилацетатом составляет лишь 0,01-0,05%, что в 5-25 раз меньше, чем в примере по прототипу. При этом обеспечивается температура застывания на 2-4°С ниже, чем у топлива, приготовленного согласно прототипу, а предельная температура фильтруемости ниже на 4-13°С. Увеличение доли фракции 305-405°С до 30% за счет снижения доли фракции 140-290°С до 70% (пример 7) хотя и увеличивает еще больше выход топлива - до 37%, но одновременно повышает температуру помутнения до минус 12°С. Применение депрессорной присадки практически не влияет на температуру помутнения, в результате чего топливо оказывается не соответствующим требованиям ТУ 38.401-58-36-92. Напротив, увеличение доли фракции 140-290 до 99% за счет фракции 305-405°С приводит к снижению выхода топлива на нефть (пример 8). Увеличение концентрации присадки до 0,055 мас.% не приводит к значительному снижению температуры застывания и предельной температуры фильтруемости, однако увеличивает затраты на производство топлива (пример 9).In this case, the concentration of the additive in terms of the active substance-copolymer of ethylene with vinyl acetate is only 0.01-0.05%, which is 5-25 times less than in the example of the prototype. In this case, the pour point is 2-4 ° C lower than that of the fuel prepared according to the prototype, and the limiting filterability temperature is lower by 4-13 ° C. An increase in the fraction of the fraction 305-405 ° С to 30% due to a decrease in the fraction of the fraction 140-290 ° С to 70% (Example 7), although it increases the fuel yield even more - up to 37%, but at the same time it increases the cloud point to minus 12 ° С . The use of a depressant additive practically does not affect the cloud point, as a result of which the fuel does not meet the requirements of TU 38.401-58-36-92. On the contrary, the increase in the fraction of the fraction 140-290 to 99% due to the fraction 305-405 ° C leads to a decrease in the yield of fuel for oil (example 8). An increase in the concentration of the additive to 0.055 wt.% Does not lead to a significant decrease in the pour point and ultimate temperature of filterability, however, it increases the cost of fuel production (example 9).

Напротив, снижение концентрации присадки ниже 0,005 мас.% (пример 10) приводит к снижению депрессорного эффекта, в результате чего температура застывания (-34°С) оказывается выше, чем требуется согласно ТУ (-35°С).On the contrary, a decrease in the concentration of the additive below 0.005 wt.% (Example 10) leads to a decrease in the depressant effect, as a result of which the pour point (-34 ° C) is higher than that required by TU (-35 ° C).

Figure 00000001
Figure 00000001

Figure 00000002
Figure 00000002

Figure 00000003
Figure 00000003

Claims (1)

Способ получения зимнего дизельного топлива из сернистых нефтей с использованием перегонки нефти, гидроочистки, компаундирования фракций, введения депрессорной присадки – сополимера этилена с винилацетатом, отличающийся тем, что при перегонке нефти выделяют фракции, 96% которых выкипает в пределах 140ч(280-290)°С и 305ч (390-405)°С, фракцию 140ч(280-290)°C подвергают гидроочистке и смешивают с фракцией 305ч(390-405)°С в массовом соотношении от 75:25 до 95:5.A method of producing winter diesel fuel from sulphurous oils using oil distillation, hydrotreating, compounding fractions, introducing a depressant additive - ethylene vinyl acetate copolymer, characterized in that fractions are isolated during oil distillation, 96% of which boil off within 140h (280-290) ° C and 305 h (390-405) ° C, the 140 h (280-290) ° C fraction is hydrotreated and mixed with the 305 h (390-405) ° C fraction in a weight ratio of 75:25 to 95: 5.
RU2003101163/04A 2003-01-15 2003-01-15 Winter diesel oil production process RU2237701C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2003101163/04A RU2237701C1 (en) 2003-01-15 2003-01-15 Winter diesel oil production process

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2003101163/04A RU2237701C1 (en) 2003-01-15 2003-01-15 Winter diesel oil production process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2003101163A RU2003101163A (en) 2004-08-10
RU2237701C1 true RU2237701C1 (en) 2004-10-10

Family

ID=33537492

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003101163/04A RU2237701C1 (en) 2003-01-15 2003-01-15 Winter diesel oil production process

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2237701C1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2455342C1 (en) * 2011-03-17 2012-07-10 Общество с ограниченной ответственностью "ЛУКОЙЛ-Нижегороднефтеоргсинтез" (ООО "ЛУКОЙЛ-Нижегороднефтеоргсинтез") Method of obtaining winter diesel oil
RU2464299C1 (en) * 2011-06-14 2012-10-20 Открытое акционерное общество "Славнефть-Ярославнефтеоргсинтез" Method for production of winter euro diesel fuel
RU2664653C1 (en) * 2018-03-12 2018-08-21 Открытое акционерное общество "Славнефть-Ярославнефтеоргсинтез", (ОАО "Славнефть-ЯНОС") Method of oil refining

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2455342C1 (en) * 2011-03-17 2012-07-10 Общество с ограниченной ответственностью "ЛУКОЙЛ-Нижегороднефтеоргсинтез" (ООО "ЛУКОЙЛ-Нижегороднефтеоргсинтез") Method of obtaining winter diesel oil
RU2464299C1 (en) * 2011-06-14 2012-10-20 Открытое акционерное общество "Славнефть-Ярославнефтеоргсинтез" Method for production of winter euro diesel fuel
RU2664653C1 (en) * 2018-03-12 2018-08-21 Открытое акционерное общество "Славнефть-Ярославнефтеоргсинтез", (ОАО "Славнефть-ЯНОС") Method of oil refining

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10781386B2 (en) Cetane improver in fuel oil
RU2297443C2 (en) Light petroleum fuel
RU2297442C2 (en) Heavy petroleum fuel
RU2237701C1 (en) Winter diesel oil production process
EP2514803B1 (en) Improvements in fuel oils
JP3999912B2 (en) A heavy oil composition
RU2596868C1 (en) Method of producing ecologically safe marine low-viscous fuel
JP2004217688A (en) A heavy oil
RU2108370C1 (en) Method of producing winter diesel fuel
RU2155211C1 (en) Marine fuel
CA1107957A (en) Borated mannich base in fuel composition
RU2126437C1 (en) Method of producing winter diesel fuel
EP0155105A1 (en) Dialkyl fumarate-vinyl acetate copolymers useful as dewaxing aids
JP4084619B2 (en) A heavy oil
RU2098458C1 (en) Method of producing arctic-destination diesel fuel
RU2039080C1 (en) Method of producing winter diesel fuel
RU2552113C1 (en) Arctic diesel fuel
JP6797679B2 (en) Binder composition
RU2141505C1 (en) Method of preparing winter diesel fuel
RU2740906C1 (en) Ship fuel (embodiments)
EP1230325B1 (en) Fuel oil compositions with improved cold flow properties
JP6375154B2 (en) Fuel oil composition
RU2786812C1 (en) Stable low sulfur residue marine fuel
JP6420973B2 (en) Light oil composition
RU2652634C1 (en) Method of obtaining low-viscosity marine fuel

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200116