RU2232765C1 - (2-benzoyl-6-methyl-4-methoxymethylthieno-[2,3-b]-pyridinyl-3)-iminotriphenylphosphorane as antidote of herbicide 2,4-dichlorophenoxyacetic acid with hormonal effect - Google Patents
(2-benzoyl-6-methyl-4-methoxymethylthieno-[2,3-b]-pyridinyl-3)-iminotriphenylphosphorane as antidote of herbicide 2,4-dichlorophenoxyacetic acid with hormonal effect Download PDFInfo
- Publication number
- RU2232765C1 RU2232765C1 RU2003105097/04A RU2003105097A RU2232765C1 RU 2232765 C1 RU2232765 C1 RU 2232765C1 RU 2003105097/04 A RU2003105097/04 A RU 2003105097/04A RU 2003105097 A RU2003105097 A RU 2003105097A RU 2232765 C1 RU2232765 C1 RU 2232765C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- methoxymethylthieno
- benzoyl
- methyl
- herbicide
- iminotriphenylphosphorane
- Prior art date
Links
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к новому химическому биологически активному веществу из ряда гетероциклических соединений формулы IThe invention relates to a new chemical biologically active substance from a number of heterocyclic compounds of the formula I
проявляющему свойство ослаблять токсическое действие гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д) на проростках подсолнечника. (2-Бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфоран I является представителем новой сопряженной гетероароматической системы.exhibiting the property of weakening the toxic effect of the hormonal herbicide of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D) on sunflower seedlings. (2-Benzoyl-6-methyl-4-methoxymethylthieno [2,3-b] pyridinyl-3) -iminotriphenylphosphorane I is a representative of a new conjugated heteroaromatic system.
Прототипом по свойству соединения 1, обладающим антидотной активностью по отношению к 2,4-Д, является 2-(n-аминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазол формулы II (патент №2040898. Антидот гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфенокси-уксусной кислоты// Стрелков В.Д., Исакова Л.И., Калита М.И., Литвинова Л.Н., Чубенко Т.И. МКИ А 01 N 25/32, 43/82, опубл. 09.08.95, БИ №22)The prototype of the property of compound 1, with antidote activity against 2,4-D, is 2- (n-aminobenzenesulfamido) -5-ethyl-1,3,4-thiadiazole of formula II (patent No. 2040898. Antidote of the hormonal action herbicide 2 , 4-dichlorophenoxy-acetic acid // Strelkov V.D., Isakova L.I., Kalita M.I., Litvinova L.N., Chubenko T.I. MKI A 01 N 25/32, 43/82, publ. 09.08.95, BI No. 22)
Задачей настоящего изобретения является расширение арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для использования в сельском хозяйстве с целью защиты сельскохозяйственных культур от отрицательного действия гербицидов.The objective of the present invention is to expand the arsenal of biologically active substances obtained synthetically for use in agriculture to protect crops from the negative effects of herbicides.
Это достигается применением соединения (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана I путем обработки проросших семян подсолнечника антидотом.This is achieved by using the compound (2-benzoyl-6-methyl-4-methoxymethylthieno [2,3-b] pyridinyl-3) iminotriphenylphosphorane I by treating the germinated sunflower seeds with an antidote.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами:The invention is illustrated by the following examples:
Пример 1. Способ получения (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфоранаExample 1. The method of obtaining (2-benzoyl-6-methyl-4-methoxymethylthieno [2,3-b] pyridinyl-3) iminotriphenylphosphorane
Синтез соединения (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана I в литературе не описан.The synthesis of the compound (2-benzoyl-6-methyl-4-methoxymethylthieno [2,3-b] pyridinyl-3) -iminotriphenylphosphorane I is not described in the literature.
Соединение I получали взаимодействием 3-азидо-2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридина (IV) с трифенилфосфином по реакцииCompound I was prepared by reacting 3-azido-2-benzoyl-6-methyl-4-methoxymethylthieno [2,3-b] pyridine (IV) with triphenylphosphine according to the reaction
Азид IV получали из 3-амино-2-бензоил -6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридина по реакцииAzide IV was prepared from 3-amino-2-benzoyl-6-methyl-4-methoxymethylthieno [2,3-b] pyridine by reaction
Способ получения 3-азидо-2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено-[2,3-b]пиридина (IV).The method of obtaining 3-azido-2-benzoyl-6-methyl-4-methoxymethylthieno [2,3-b] pyridine (IV).
1,69 г (0,005 моль) вещества III (Тпл 137-138°С) растворяли в 12 мл ледяной уксусной кислоты, добавляли 0,6 мл конц. H2SO4. Охлаждали реакционную смесь на ледяной бане до +5...+8°С и медленно, небольшими порциями, вносили раствор 0,48 г (0,007 моль) нитрита натрия в 2 мл воды. Перемешивали в течение 20 мин, затем нейтрализовывали избыток азотистой кислоты мочевиной (контроль по йодкрахмальной бумаге) и по каплям, в течение 10 мин вводили раствор 0,46 г (0,007 моль) азида натрия в 2 мл воды. Продолжали перемешивание в течение часа. Затем реакционную массу медленно выливали в воду с тонко измельченным льдом. Выделившийся осадок азида IV отделяли, промывали на фильтре холодной водой до нейтральной реакции промывных вод, сушили над концентрированной серной кислотой. Выход 74%, Тпл.=115...117°С (с разложением).1.69 g (0.005 mol) of compound III ( mp 137-138 ° C) were dissolved in 12 ml of glacial acetic acid, 0.6 ml of conc. H 2 SO 4 . The reaction mixture was cooled in an ice bath to +5 ... + 8 ° C and slowly, in small portions, a solution of 0.48 g (0.007 mol) of sodium nitrite in 2 ml of water was added. The mixture was stirred for 20 minutes, then the excess of nitrous acid was neutralized with urea (control over iodine starch paper), and a solution of 0.46 g (0.007 mol) of sodium azide in 2 ml of water was introduced dropwise over 10 minutes. Stirring was continued for one hour. Then the reaction mass was slowly poured into water with finely divided ice. The precipitated azide IV precipitate was separated, washed on a filter with cold water until the washings were neutral, dried over concentrated sulfuric acid. Yield 74%, T pl. = 115 ... 117 ° C (with decomposition).
Элементный анализ для C17H14N4O2S:Elemental analysis for C 17 H 14 N 4 O 2 S:
Найдено, %: С, 60,45; Н, 4,19; N, 16,52.Found,%: C, 60.45; H, 4.19; N, 16.52.
Вычислено, %: С, 60,34; Н, 4,17; N, 16,56. Спектр ПМР (DMSO-d6): 2,65 (3Н, с, СН3), 3,54 (3Н, с, ОСН2), 4,87 (2Н, с, ОСН2), 7,41 (1Н, с, НPy), 7,45...7,83 (5Н, м, НPh), ИКС, ν, см-1: 2210 (N3), 1625 (С=O).Calculated,%: C, 60.34; H, 4.17; N, 16.56. 1 H-NMR spectrum (DMSO-d 6 ): 2.65 (3H, s, CH 3 ), 3.54 (3H, s, OCH 2 ), 4.87 (2H, s, OCH 2 ), 7.41 (1H , s, Н Py ), 7.45 ... 7.83 (5Н, m, Н Ph ), IR, ν, cm -1 : 2210 (N 3 ), 1625 (С = O).
Способ получения (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана (I).The method of obtaining (2-benzoyl-6-methyl-4-methoxymethylthieno [2,3-b] pyridinyl-3) iminotriphenylphosphorane (I).
К раствору 3,38 г (0,01 моль) 3-азидотиено-[2,3-b]пиридина IV в 100 мл бензола прибавляли 2,62 г (0,01 моль) трифенилфосфина. Реакционную смесь перемешивали до прекращения выделения пузырьков газа и оставляли на ночь. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали бензолом, сушили на воздухе. Фильтрат упаривали в вакууме, остаток затирали с диэтиловым эфиром. Образовавшиеся кристаллы отфильтровывали, промывали бензолом и сушили на воздухе. Продукт перекристаллизовывали из смеси спирт-диметилформамид. Суммарный выход 3,2 г (56%).To a solution of 3.38 g (0.01 mol) of 3-azidothieno [2,3-b] pyridine IV in 100 ml of benzene was added 2.62 g (0.01 mol) of triphenylphosphine. The reaction mixture was stirred until the evolution of gas bubbles ceased and left overnight. The precipitate was filtered off, washed with benzene, and dried in air. The filtrate was evaporated in vacuo, the residue was triturated with diethyl ether. The resulting crystals were filtered off, washed with benzene and dried in air. The product was recrystallized from alcohol-dimethylformamide. The total yield of 3.2 g (56%).
Элементный анализ для C35H29N2PS:Elemental analysis for C 35 H 29 N 2 PS:
Найдено, %: С, 73,38; Н, 5,10; N, 4,86.Found,%: C, 73.38; H, 5.10; N, 4.86.
Вычислено, %: С, 73,41; Н, 5,10; N, 4,89. Спектр ПМР (DMSO-d6): 2,53 (3Н, с, СН3), 3,15 (3Н, с, ОСН3), 4,96 (2Н, с, ОСН2), 6,87-7,85 (21Н, м, НPy, НPPh), ИКС, ν, см-1: 1590 (С=O), 1105, 1070 (С-О-С).Calculated,%: C, 73.41; H, 5.10; N, 4.89. PMR spectrum (DMSO-d 6 ): 2.53 (3H, s, CH 3 ), 3.15 (3H, s, OCH 3 ), 4.96 (2H, s, OCH 2 ), 6.87-7 85 (21H, m, H Py , NP Ph ), IR, ν, cm -1 : 1590 (С = O), 1105, 1070 (С-О-С).
Пример 2. Изучение антидотной активности (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана к 2,4-ДExample 2. The study of the antidote activity of (2-benzoyl-6-methyl-4-methoxymethylthieno [2,3-b] pyridinyl-3) -iminotriphenylphosphorane to 2,4-D
Антидотную активность (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана к 2,4-Д 500 ВР БАСФАГ (ГР №582313-1) изучали в лабораторных условиях на проростках подсолнечника сорта ВНИИМК-8883. Заявляемое соединение и прототип (2-(n-аминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазол) испытывали в виде растворов, содержание спирта в которых составляло соответственно 0,2%, содержание заявляемого соединения и прототипа составляло 10-2-10-5 % (по массе).The antidote activity of (2-benzoyl-6-methyl-4-methoxymethylthieno [2,3-b] pyridinyl-3) -iminotriphenylphosphorane to 2,4-D 500 BP BASFAG (GR No. 582313-1) was studied under laboratory conditions on sunflower seedlings varieties VNIIMK-8883. The inventive compound and prototype (2- (n-aminobenzenesulfamido) -5-ethyl-1,3,4-thiadiazole) were tested in the form of solutions, the alcohol content of which was respectively 0.2%, the content of the claimed compound and prototype was 10 -2 -10 -5 % (by weight).
Проросшие семена подсолнечника подвергали воздействию 2,4-Д и антидота. Часть семян обрабатывали только гербицидом (эталон сравнения). Контролем служили семена, обработанные водой. Дальнейшее проращивание семян проводили при температуре 28°С, в течение 3 суток измеряли длину гипокотиля и корня проростков подсолнечника.Sprouted sunflower seeds were exposed to 2,4-D and an antidote. Some seeds were treated only with herbicide (reference standard). The control was seeds treated with water. Further seed germination was carried out at a temperature of 28 ° C, the length of the hypocotyl and the root of sunflower seedlings were measured for 3 days.
Антидотную активность оценивали по увеличению длины корня и гипокотиля проростков в варианте гербицид + антидот в сравнении с гербицидным вариантом (эталон). Параллельно проводили испытание прототипа - 2-(n-аминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола.Antidote activity was evaluated by increasing the length of the root and hypocotyl of the seedlings in the herbicide + antidote variant as compared with the herbicidal variant (reference). In parallel, a prototype test was carried out - 2- (n-aminobenzenesulfamido) -5-ethyl-1,3,4-thiadiazole.
Статистическая обработка экспериментальных данных проведена с использованием t-критерия Стьюдента при уровне вероятности Р=0.95. Результаты испытаний представлены в таблице.Statistical processing of experimental data was carried out using t-student test at a probability level of P = 0.95. The test results are presented in the table.
Как следует из таблицы, заявляемое соединение 1 снижает токсичность 2,4-Д для проростков подсолнечника, превосходя прототип 2. Так, действуя в концентрациях 10-2-10-5 %, заявляемое соединение 1 увеличивает длину гипокотиля на 14-35%, корня - на 48-84%, в то время как прототип 2 в тех же концентрациях увеличивает длину гипокотиля на 5-9%, корня - на 23-32% в сравнении с 2,4-Д.As follows from the table, the claimed compound 1 reduces the toxicity of 2,4-D for seedlings of sunflower, superior to prototype 2. So, acting in concentrations of 10 -2 -10 -5 %, the claimed compound 1 increases the length of the hypocotyl by 14-35%, root - by 48-84%, while prototype 2 in the same concentrations increases the length of the hypocotyl by 5-9%, the root - by 23-32% in comparison with 2,4-D.
Соединение 1 в оптимальной концентрации 0,001% в наибольшей степени снижает токсическое воздействие 2,4-Д на проростки подсолнечника, что выражается в увеличении длины гипокотиля на 35%, корня - на 84% в сравнении с 2,4-Д.Compound 1 in the optimal concentration of 0.001% reduces the toxic effect of 2,4-D on sunflower seedlings to the greatest extent, which is expressed in an increase in the length of the hypocotyl by 35%, and in the root by 84% compared to 2,4-D.
Таким образом, соединение 1 проявляет свойства антидота и может быть использовано в практике сельского хозяйства для снятия токсического воздействия гербицида 2,4-Д на растения и активации их роста.Thus, compound 1 exhibits antidote properties and can be used in agricultural practice to relieve the toxic effects of 2,4-D herbicide on plants and activate their growth.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003105097/04A RU2232765C1 (en) | 2003-02-19 | 2003-02-19 | (2-benzoyl-6-methyl-4-methoxymethylthieno-[2,3-b]-pyridinyl-3)-iminotriphenylphosphorane as antidote of herbicide 2,4-dichlorophenoxyacetic acid with hormonal effect |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003105097/04A RU2232765C1 (en) | 2003-02-19 | 2003-02-19 | (2-benzoyl-6-methyl-4-methoxymethylthieno-[2,3-b]-pyridinyl-3)-iminotriphenylphosphorane as antidote of herbicide 2,4-dichlorophenoxyacetic acid with hormonal effect |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2232765C1 true RU2232765C1 (en) | 2004-07-20 |
| RU2003105097A RU2003105097A (en) | 2004-10-10 |
Family
ID=33414008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003105097/04A RU2232765C1 (en) | 2003-02-19 | 2003-02-19 | (2-benzoyl-6-methyl-4-methoxymethylthieno-[2,3-b]-pyridinyl-3)-iminotriphenylphosphorane as antidote of herbicide 2,4-dichlorophenoxyacetic acid with hormonal effect |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2232765C1 (en) |
-
2003
- 2003-02-19 RU RU2003105097/04A patent/RU2232765C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Molecules. - 2000, n. 5, p. 1085-1093. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH06316565A (en) | Pyrimidine derivative and herbicide | |
| CN111961041A (en) | Thiotriazinone isoxazoline compound, preparation method and application thereof, protoporphyrinogen oxidase inhibitor and herbicide | |
| US4849438A (en) | 1,2-benzoisothiazol-3(2H)-one 1,1-dioxide, ion(1-),2-hydroxy-N,N,N-trimethyl-ethanaminium which is plant protection agent for control of fungi and bacteria | |
| RU2232765C1 (en) | (2-benzoyl-6-methyl-4-methoxymethylthieno-[2,3-b]-pyridinyl-3)-iminotriphenylphosphorane as antidote of herbicide 2,4-dichlorophenoxyacetic acid with hormonal effect | |
| RU2232762C1 (en) | 2-thioalkylpyridines and thieno[2,3-b]pyridines as antidotes of herbicide 2,4-dichlorophenoxyacetic acid with hormonal effect | |
| RU2810585C1 (en) | Use of 2-chloro-n-(4-cyano-3-cyanomethyl-1h-pyrazol-5-yl)acetamide as a 2,4-d antidote in sunflower | |
| RU2805917C1 (en) | 3-(2-thiocyanatoacetyl)-2h-chromen-2-one as a 2,4-d antidote on sunflower | |
| RU2241002C1 (en) | 1,2,3,4-tetrahydropirido[3',2':4,5]thieno-[3,2-d]-pyrimidin-4-ones as antidotes of herbicide with hormonal effect of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid | |
| RU2196772C1 (en) | 6-methyl-8-methoxymethyl-3-phenylisoxazolo-[3',4':4,5]-thieno[2,3-b]pyridine eliciting growth regulating and antistress activity | |
| RU2812590C1 (en) | 6,6'-[methylenedi(imino)]bis(4-methyl-2-oxo-1,2-dihydropyridine-3,5-dicarbonitrile) as a 2,4-d antidote on sunflower | |
| RU2287273C1 (en) | Using n-substituted 3-cyano-4,6-dimethyl-5-chloropyridyl-2-sulfonylamides as antidotes of herbicide 2,4-dichlorophenoxyacetic acid in sunflower | |
| RU2783115C1 (en) | 3-BENZYL-2,5-BIS(4-METHOXYPHENYL)-7-THIOXO-2,3,5,6,7,8-HEXAHYDROPYRIMIDO[4,5-d]PYRIMIDIN-4(1H)-ON AS AN ANTIDOTE 2,4-D ON SUNFLOWER | |
| RU2327686C1 (en) | 4-methyl-2-chloro-6-{[1-alkyl-2-(nitrobenzyledene)-] hydrazine}-nicotinenitriles as regulators of sugar beet | |
| RU2776586C1 (en) | N-aryl-3[(cyanomethyl)amino]-4,6-dimethylthieno[2,3-b]-pyridine-2-carboxamides as 2,4-d antidotes on sunflower | |
| RU2746139C1 (en) | Growth stimulating agent for pre-sowing seed treatment | |
| RU2798595C1 (en) | Triethylammonium 5-(3-amino-3-oxo-2-thiocarbamoyl-1-(2-chlorophenyl)propyl)-2,2-dimethyl-4-oxo-4h-1,3-dioxin-6-olate as an antidote 2,4-d for sunflower | |
| RU2728597C1 (en) | Method for increasing productivity of winter wheat | |
| RU2786234C1 (en) | 2-{ [3-CYANO-4-R-5,6,7,8-TETRAHYDROQUINOLINE-2-YL]THIO} -N[(2Z)-3-Ar-4-PHENYL-1,3-THIAZOLE-2(3H)-YLIDENE]ACETAMIDES, METHOD FOR THEIR PREPARATION AND USE AS ANTIDOTES 2,4-D BASED ON SUNFLOWER | |
| RU2242123C1 (en) | Agent for reducing toxic effect of herbicide 2,4-dichlorophenoxyacetic acid on sunflower | |
| RU2811272C1 (en) | N-ARYL-3-(1,3-DIOXOISOINDOLIN-2-yl)THIENO[2,3-b]PYRIDINE-2-CARBOXAMIDES AS ANTIDOTES FOR 2,4-D IN SUNFLOWER | |
| EP0118982A1 (en) | Organic phosphorous quinoxalinone and their production and use | |
| RU2356892C1 (en) | N1-(3-fluorophenyl)-2-(4,6-dimethyl-5-chloro-3-cyano-2-pyridylsulfanil)-acetamide as antidote of 2,4-d on sunflower | |
| KR820000627B1 (en) | Process for the preparation of phenoxy phenylthio alkane carboxylic acid derivatives | |
| RU2156242C1 (en) | 3,5-disubstituted 2,4-triazinones-6 having growth- regulating activity | |
| RU2338748C1 (en) | 3-AMINO-4,5,6-TRIMETHYL-2-(BENZIMIDAZOLYL-2(TIENO[2,3-b]PYRIDINE AS SUGAR BEET GROWTH REGULATOR |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20050220 |