RU2213091C1 - Способ получения транс-3,4-тетрагидротиофенов - Google Patents
Способ получения транс-3,4-тетрагидротиофенов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2213091C1 RU2213091C1 RU2002107641/04A RU2002107641A RU2213091C1 RU 2213091 C1 RU2213091 C1 RU 2213091C1 RU 2002107641/04 A RU2002107641/04 A RU 2002107641/04A RU 2002107641 A RU2002107641 A RU 2002107641A RU 2213091 C1 RU2213091 C1 RU 2213091C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- trans
- socl
- dialkyltetrahydrothiophenes
- temperature
- ethyl
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения транс-3,4-диалкилтетрагидротиофенов. Транс-3,4-диалкилтетрагидротиофены получают взаимодействием 1-этил-транс-3,4-диалкилалюмациклопентаны (АЦП) с тионилхлоридом (SOCl2) в мольном соотношении АЦП: SOCl2=10:(10÷14) в растворе гексана при температуре -40oС в течение 6-8 ч. Изобретение позволяет проводить реакцию при пониженной температуре, с использованием тионилхлорида вместо токсичного бензола. 1 табл.
Description
Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения транс-3,4-диалкилтетрагидротиофенов общей формулы (1)
где R=н-C4H9, н-С5Н11, н-С7Н15.
где R=н-C4H9, н-С5Н11, н-С7Н15.
Указанные соединения могут найти применение в качестве ускорителей вулканизации каучука, присадок к смазочным маслам и топливам.
Известен способ ([1] . Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г., Ажгалиев М.Н., Муслухов P. P. Синтез и превращения металлоциклов. Сообщение 16. Синтез нового класса ациклических алюминийорганических соединений - трео-2,3-дизамещенных 1,4-диалюмабутанов - с использованием циркониевых катализаторов. Изв. АН. Сер. хим., 1995, 8, с. 1561-1567) получения транс-3,4-дизамещенных тетрагидротиофенов (1) взаимодействием трео-2,3-диалкилзамещенных 1,4-диалюмабутанов с трехкратным избытком элементной серы (S8) в кипящем бензоле (~ 80oС) в атмосфере аргона в течение 8 часов. Целевые продукты образуются с выходами 62-78% по схеме
где R=alkyl.
где R=alkyl.
Недостатком известного способа является повышенная пожароопасность процесса, т. к. реакция проходит в кипящем бензоле. Кроме того, бензол является токсичным растворителем, обладающим мутагенными свойствами.
Известен способ ([2]. Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г., Ажгалиев М.Н., Муслухов P. P. Синтез и превращения металлоциклов. Сообщение 14. Стереоселективный синтез транс-3,4-дизамещенных диалкилтетрагидротиофенов Изв. АН. Серия хим. , 1994, 2, с.276-278) получения транс-3,4-дизамещенных диалкилтетрагидротиофенов (1) взаимодействием 1-этил-транс-3,4- диалкилалюмациклопентанов с трехкратным избытком элементной серы (S8) в растворе сухого бензола в атмосфере аргона при температуре ~80oС в течение 6-8 часов с выходами 65-80% по схеме
где R=alkyl.
где R=alkyl.
Недостатки известного способа:
1. Повышенная пожароопасность процесса, т.к. реакция осуществляется в кипящем бензоле.
1. Повышенная пожароопасность процесса, т.к. реакция осуществляется в кипящем бензоле.
2. Проведение реакции с использованием токсичного бензола, который обладает мутагенными свойствами.
3. Повышенный расход одного из исходных реагентов (S8), который используется в трехкратном избытке по отношению к исходному 1-этил-транс-3,4-диалкилалюмациклопентану.
Предлагается новый способ получения транс-3,4-диалкилтетрагидротиофенов.
Сущность способа заключается во взаимодействии 1-этил-транс-3,4-диалкилалюмациклопентанов (АЦП) с тионилхлоридом (SOCl2), взятых в мольном соотношении АЦП:SOCl2=10:(10÷14), предпочтительно 10:12, в растворе гексана при температуре -40oС в течение 6-8 часов, предпочтительно 7 часов. Выход транс-3,4-диалкилтетрагидротиофенов составляет 73-82%. Реакция проходит по схеме
где R=н-C4H9, н-С5Н11, н-C7H15.
где R=н-C4H9, н-С5Н11, н-C7H15.
Проведение процесса при более высокой температуре (например, 0oС) снижает селективность реакции. Проведение процесса при более низкой температуре (например, -50oС) снижает скорость реакции. Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания SOCl2 по отношению к АЦП не приводит к существенному повышению выхода целевых продуктов (1).
Существенные отличия предлагаемого способа.
Если в известном способе для сульфирования используется трехкратный избыток элементной серы (S8), реакция идет при повышенной температуре (~80oС) в кипящем бензоле. В предлагаемом способе в отличие от известного для сульфирования используется тионилхлорид (SOCl2), реакция идет при пониженной температуре (-40oС) в гексане.
Способ поясняется следующими примерами.
ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 10 ммолей 1-этил-транс-3,4-ди(н-бутил)алюмациклопентана в 10 мл гексана, при температуре -40oС добавляют 12 ммолей тионилхлорида (SOCl2) и перемешивают 7 часов при этой температуре. По окончании реакции реакционную массу обрабатывают 5%-ной НСl, выделяют транс-3,4-ди(н-бутил)тетрагидротиофен с выходом 78%.
Спектральные характеристики транс-3,4-ди(н-бутил)-тетрагидротиофена (1):
Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д.): 0,92 (т, 6Н, СН3), 1,12-1,91 (м, 14Н, СН, СН2), 2,33-2,64, 2,86-3,06 (м, 4Н, СН2S).
Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д.): 0,92 (т, 6Н, СН3), 1,12-1,91 (м, 14Н, СН, СН2), 2,33-2,64, 2,86-3,06 (м, 4Н, СН2S).
Спектр ЯМР 13С (δ, м. д.): 36,51 т (С1), 48,77 д (С2), 32,73 т (С3), 30,21 т (С4), 22,94 т (С5), 14,06 к (С5). М+ 200.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.
Добавление тионилхлорида и последующую реакцию сульфирования осуществляли при температуре -40oС в гексане.
Claims (1)
- Способ получения транс-3,4-диалкилтетрагидротиофенов общей формулы
где R - н-С4Н9, н-С5Н11, н-С7-Н15,
отличающийся тем, что 1-этил-транс-3,4-диалкилалюмациклопентаны (АЦП) подвергают взаимодействию с тионилхлоридом (SOCl2) в мольном соотношении АЦП: SOCl2= 10: (10÷14) в растворе гексана при температуре -40oС в течение 6-8 ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2002107641/04A RU2213091C1 (ru) | 2002-03-25 | 2002-03-25 | Способ получения транс-3,4-тетрагидротиофенов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2002107641/04A RU2213091C1 (ru) | 2002-03-25 | 2002-03-25 | Способ получения транс-3,4-тетрагидротиофенов |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2213091C1 true RU2213091C1 (ru) | 2003-09-27 |
RU2002107641A RU2002107641A (ru) | 2004-10-10 |
Family
ID=29777576
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2002107641/04A RU2213091C1 (ru) | 2002-03-25 | 2002-03-25 | Способ получения транс-3,4-тетрагидротиофенов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2213091C1 (ru) |
-
2002
- 2002-03-25 RU RU2002107641/04A patent/RU2213091C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Джемилев У.М. и др. Синтез и превращение металлоциклов. Известия АН. Серия хим., 1994, № 2, с.276-278. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Trost et al. | Azidomethyl phenyl sulfide. A synthon for NH2 | |
CA1088093A (en) | Method for the preparation of aromatic urethans | |
Ramesha et al. | Benzyltriethylammon tetrathiomolybdate: an improved sulfur transfer reagent for the synthesis of disulfides | |
RU2003136765A (ru) | Синтез 4-фенилмасляной кислоты | |
KR930016428A (ko) | 비스실릴알칸 및 그들의 제조방법 | |
RU2005104419A (ru) | Способ получения нитрооксипроизводных напроксена | |
RU2213091C1 (ru) | Способ получения транс-3,4-тетрагидротиофенов | |
FI72508C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av n-propylacetonitrilderivat. | |
GILMAN et al. | Cleavage studies of some organogermanium compounds | |
CN111072531B (zh) | 一种β-酮砜化合物的合成方法 | |
US2786851A (en) | Reaction product of 3, 4-dihalo-sulfolane with ammonia and process | |
US5817837A (en) | Tetrathiafulvalene derivative precursors, tetrathiafulvalene derivatives, and processes for producing them | |
ES2445332T3 (es) | Método para producir un compuesto insaturado aromático | |
US4040921A (en) | Process for beta-hydroxyalkylsulfoxides | |
JPH0569820B2 (ru) | ||
JPH08245558A (ja) | 芳香族またはヘテロ芳香族スルフィド化合物の製造方法 | |
US3753918A (en) | Solution of alkali metal trithiocarbonate in dimethyl sulfoxide | |
CN114478332B (zh) | 一种烃基三氟甲基硫醚的合成方法 | |
CN1110479C (zh) | 1-氯羰基-4-哌啶子基哌啶或其盐酸盐的生产方法 | |
US2383320A (en) | Reaction of saturated aliphatic carboxylic acids with sulphuryl chloride and products thereof | |
JPS5622762A (en) | Preparation of 2,2'-bis(4-substituted phenol)sulfide | |
RU2286328C1 (ru) | Способ получения 4,7-диалкил(бензил)иден-2,10-додекадиенов | |
US4766242A (en) | Synthesis of substituted aryl sulfides | |
RU2342378C2 (ru) | Способ получения 3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофена | |
RU2213742C1 (ru) | Способ получения 3-тиа-экзо-трицикло[5.2.1.0.2,6]декана |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040326 |