RU2102386C1 - Способ получения цианпиридинов - Google Patents
Способ получения цианпиридинов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2102386C1 RU2102386C1 RU95122041/04A RU95122041A RU2102386C1 RU 2102386 C1 RU2102386 C1 RU 2102386C1 RU 95122041/04 A RU95122041/04 A RU 95122041/04A RU 95122041 A RU95122041 A RU 95122041A RU 2102386 C1 RU2102386 C1 RU 2102386C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- oxide
- picoline
- ammonia
- air
- Prior art date
Links
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
Использование: цианпиридины находят применение в производстве витаминов, лекарственных средств и гербицидов. Способ получения цианпиридинов окислительным аммонолизом алкилпиридинов на катализаторе, содержащем, мас.%: окись ванадия 2-9; окись хрома 2-7; окись сурьмы 1-3; окись алюминия - остальное, при температуре 310-400oC и нагрузке катализатора, равной 80-150 г алкилпиридина на литр катализатора в час. Этот способ позволяет получить целевой продукт с высоким выходом до 97% и упростить процесс.
Description
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения цианпиридинов, используемых в производстве витаминов, лекарственных средств и гербицидов.
Известен способ получения З-цианпиридина окислительным аммонолизом 2,5-диалкилпиридинов на катализаторе, содержащем окиси ванадия и титана, когда в качестве окислителя используют смесь водяного пара и воздуха, взятых соответственно в количестве 300-500 и 100-300 моль на 1 моль исходного соединения /1/.
Недостатком этого способа является низкий выход цлевого продукта 75% низкая производительность, а также использование водяного пара, что приводит к увеличению объема аппаратуры и требует большого расхода энергии.
Известен также способ получения цианпиридинов окислительным аммонолизом алкилпиридинов на пятиокиси ванадия с крупностью зерна 50-500 мкм и удельной поверхностью 0,01-10 м2/г при температуре 280-320oC /2/.
Недостатком этого способа является также низкий выход целевого продукта
63-85%
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения цианпиридинов окислительным аммонолизом алкилпиридинов на окисном ванадийтитановом катализаторе, первый по ходу сырья слой которого на 16,5-25% от его общего объема разбавлен металлическим титаном при объемном соотношении в этом слое катализатор:титан, равном 1:0,5-2 соответственно, при температуре 320-420oC/3/.
63-85%
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения цианпиридинов окислительным аммонолизом алкилпиридинов на окисном ванадийтитановом катализаторе, первый по ходу сырья слой которого на 16,5-25% от его общего объема разбавлен металлическим титаном при объемном соотношении в этом слое катализатор:титан, равном 1:0,5-2 соответственно, при температуре 320-420oC/3/.
Недостатком этого способа является использование дорогого катализатора на основе двуокиси титана и сложность технологического процесса за счет введения дополнительной операции разбавления определенного объема катализатора.
С целью упрощения и удешевления процесса в качестве катализатора используют окислы ванадия, хрома и сурьмы, нанесенные на окись алюминия, и процесс проводят при температуре 310-400oC и нагрузке сырья на катализатор, равной 80-150 г алкилпиридина на 1 л катализатора в час.
Способ заключается в том, что соответствующий алкилпиридин, воздух и аммиак пропускают через реактор с катализатором, содержащим, мас. окись ванадия 3-9, окись хрома 2-7, окись сурьмы 1-3, остальное окись алюминия, при температуре 310-400oC и нагрузке на катализатор 80-160 г алкилпиридина на 1 л катализатора в час.
Полученный катализатор обрабатывают по известной методике. Следы непрореагировавшего алкилпиридина удаляют экстракцией петролейным эфиром, затем полученный цианпиридин извлекают из абсорбционной жидкости хлороформом, высушивают и перегоняют. Получают цианпиридин с выходом до 97% Данные ГЖХ показывают, что целевой продукт не содержит примесей и обладает высокой степенью чистоты (99,9%).
Способ иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В стеклянный реактор диаметром 20 мм и длиной 200 мм, снабженный карманом для термопары, загружают 5 мл катализатора, состоящего из 5% V2O5, 2% Cr2O3 и 1,5% Sb2O3, нанесенных на окись алюминия. В течение 14 часов через слой катализатора пропускают 6,87 г З-пиколина при температуре 370oC. Скорость подачи З-пиколина 125 г, воздуха 1000 л, аммиака 200 л/л катализатора в час. Продукты реакции улавливают в абсорберах, заполненных водой. После обработки катализатора по указанной методике получают 8,025 г З-цианпиридина, что составляет 95,3% от теории на поданный в реакцию З-пиколин.
Пример 2. Пары З-пиколина в смеси с воздухом и аммиаком пропускают через реактор, описанный в примера 1. В реактор загружают 5 мл катализатора, состоящего из 3% V2O5, 7% Cr2O3 и 1% Sb2O3, нанесенных на окись алюминия. Температура реакции 385oC. Скорости подачи З-пиколина, воздуха и аммиака те же, что и в примере 1. За 10 часов через реактор пропускают 4,8 г З-пиколина. После обработки катализатора по описанной методике получают 5,41 г З-цианпиридина, что соответствует выходу 92% от теории на поданный З-пиколин.
Пример 3. Пары 2-метил-5-этилпиридина в смеси с воздухом и аммиаком пропускают через реактор, описанный в примере 1. Катализатор тот же. Температура реакции 355oC. Скорости подачи 2-метил-5-этилпиридина 55 г, воздуха 1500 л, аммиака 250 л/л катализатора в час. За 12 часов через реактор пропускают 6,54 г 2-метил-5-этилпиридина. После обработки катализата выделяют 5,01 г З-цианпиридина, что составляет 81,3% от теории на поданный в реакцию 2-метил-5-этилпиридин.
Пример 4. Пары 4-пиколина в смеси с воздухом и аммиаком пропускают через реактор, описанный в примере 1. Катализатор тот же. Скорости подачи 4-пиколина 150 г, воздуха 1000 л, аммиака 180 л/л катализатора в час. Температура реакции 385oC. За 10 часов через реактор пропускают 7,46 г 4-пиколина. После обработки катализата по указанной методике получают 8,78 г 4-цианпиридина, что соответствует 96% от теории на поданный 4-пиколин.
Пример 5. В металлический реактор диаметром 22 мм, снабженный карманом для термопары, загружают 30 мл катализатора. Катализатор тот же, что и в примере 1. Размер зерен катализатора 2-3 мм. Гранулы катализатора разбавляют алюминиевыми брусочками той же фракции в объемном соотношении 1:1. При температуре 310oC в реактор подают пары 2-пикалина в смеси с воздухом и аммиаком со скоростью 165 г 4-пиколина, 4500 л воздуха и 210 л аммиака на 1 л катализатора в час. За 2 часа через катализатор пропускают 9,90 г 4-пиколина. После обработки катализата по описанной методике получают 11,9 г 2-цианпиридина, что составляет 98,1% от теории на поданный 2-пиколин.
Пример 6. Пары 2-пиколина в смеси с воздухом и аммиаком подают в реактор, описанный в примере 5, куда загружают катализатор, состоящий из 9% V2O5, 2% Cr2O3 и 3% Sb2O3, нанесенных на окись алюминия. Температура реакции 320oC. Скорость подачи 2-пиколина 165 г, воздуха 5600 л, аммиака 210 л на 1 л катализатора в час. За 1 час через катализатор пропускают 4,88 г 2-пиколина. После обработки катализата получают 5,72 г 2-цианпиридина, что составляет 95,7% от теории на поданный 2-пиколин.
Пример приготовления катализатора. 26,115 г прокаленной окиси алюминия заливали раствором, состоящим из 1,6789 г ванадата аммония (NH4VO3). 2,5804 г азотнокислого хрома (Cr(NO3)) и 0,6130 г треххлористой сурьмы (SbCl3) в 45 мл кипящей воды. Упаривали в фарфоровой чашке при постоянном перемешивании досуха. Полученный катализатор прокаливали в муфельной печи в течение 3 ч при 6ООoC.
Таким образом, данный способ позволяет упростить процесс за счет использования более доступного и дешевого катализатора, не требующего сложного и многоступенчатого разбавления его в реакторе, а также получить целевые продукты с высоким выходом до 97%
Claims (1)
- Способ получения цианпиридинов окислительным аммонолизом соответствующего алкилпиридина при повышенной температуре в присутствии катализатора на основе оксида ванадия, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют катализатор, содержащий, мас.Оксид ванадия 3 9
Оксид хрома 2 7
Оксид сурьмы 1 3
Оксид алюминия Остальное
и процесс проводят при 310 400oС и нагрузке катализатора 80 150 г алкилпиридина на литр катализатора в час.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU95122041/04A RU2102386C1 (ru) | 1995-12-25 | 1995-12-25 | Способ получения цианпиридинов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU95122041/04A RU2102386C1 (ru) | 1995-12-25 | 1995-12-25 | Способ получения цианпиридинов |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU95122041A RU95122041A (ru) | 1997-11-10 |
RU2102386C1 true RU2102386C1 (ru) | 1998-01-20 |
Family
ID=20175142
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU95122041/04A RU2102386C1 (ru) | 1995-12-25 | 1995-12-25 | Способ получения цианпиридинов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2102386C1 (ru) |
-
1995
- 1995-12-25 RU RU95122041/04A patent/RU2102386C1/ru not_active IP Right Cessation
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20070213210A1 (en) | Process for the production of hetreroaromatic nitriles, improved catalyst therefor and a process for the production of said improved catalyst | |
RU2102386C1 (ru) | Способ получения цианпиридинов | |
JP2615819B2 (ja) | シアノピリジンの製造法 | |
JP2000086634A (ja) | ニコチン酸の製造方法 | |
EP1617946B1 (en) | Ti-pillared clay based vanadia catalyst and process for preparation | |
RU2123880C1 (ru) | Каталитическая система для окислительного аммонолиза алкилпиридинов и способ получения цианопиридинов | |
DE1545984B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pentachlorpyridin | |
JP5303463B2 (ja) | シアノピリジンを含有する気体反応生成物を急冷するためのプロセス | |
US5952508A (en) | Process for the preparation of a highly active and selective ammoxidation catalyst and its use in preparing heteroaromatic nitriles | |
JP2010500369A5 (ru) | ||
US4108856A (en) | Chlorination process for producing 2,3,5-trichloropyridine | |
CN1421436A (zh) | 2,3,5,6-四氯吡啶的制备方法 | |
EP1057816B1 (en) | Method for producing heteroaromatic aldehydes | |
US4705859A (en) | Polychloropyridine production from polychloro-2,3-lutidines | |
DE862011C (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyridinabkoemmlingen | |
DE102004027414A1 (de) | Gasphasenoxidation von alkylsubstituierten heterozyklischen Verbindungen | |
DE2736269C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyridin | |
JP3411573B2 (ja) | 塩素化方法 | |
US6013800A (en) | Solid catalyst for preparing nitriles and its preparation | |
JPH1135561A (ja) | ヘテロ芳香族アルデヒド類の製造方法 | |
JPH0643398B2 (ja) | フルオルピリジン類の製造 | |
US4891108A (en) | Process for preparing tetrahalopyridines | |
RU2126716C1 (ru) | Каталитическая система для окислительного аммонолиза алкилпиридинов, способ ее получения и способ окислительного аммонолиза алкилпиридинов | |
JP2866886B2 (ja) | 3―ピコリンの製造 | |
SU1014228A1 (ru) | Способ получени цианпиридинов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20041226 |