RU2079479C1 - Способ переработки фенольной смолы - Google Patents

Способ переработки фенольной смолы Download PDF

Info

Publication number
RU2079479C1
RU2079479C1 RU95109134A RU95109134A RU2079479C1 RU 2079479 C1 RU2079479 C1 RU 2079479C1 RU 95109134 A RU95109134 A RU 95109134A RU 95109134 A RU95109134 A RU 95109134A RU 2079479 C1 RU2079479 C1 RU 2079479C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
phenol
phenolic resin
processing
acetone
phosphoric acid
Prior art date
Application number
RU95109134A
Other languages
English (en)
Other versions
RU95109134A (ru
Inventor
Аркадий Самуилович Дыкман
Вадим Павлович Боярский
Борис Исаакович Горовиц
Андрей Владимирович Зиненков
Ленотий Михайлович Краснов
Александр Станиславович Малиновский
Юрий Иванович Петров
Анатолий Дмитриевич Сорокин
Сергей Николаевич Чернухин
В.Фулмер Джон
Original Assignee
Аркадий Самуилович Дыкман
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Аркадий Самуилович Дыкман filed Critical Аркадий Самуилович Дыкман
Priority to RU95109134A priority Critical patent/RU2079479C1/ru
Publication of RU95109134A publication Critical patent/RU95109134A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2079479C1 publication Critical patent/RU2079479C1/ru

Links

Images

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области нефтехимической технологии, точнее к производству фенола и ацетона кумольным методом, и может быть использовано при переработке высококипящих отходов производства фенола и ацетона. Предложено осуществлять термическое разложение фенольной смолы, получаемой при производстве фенола и ацетона кумольным методом, в реакторе колонного типа при 200 - 360oC и давлении 0,1 - 5 ата с отбором в дистилляте фенола, кумола, α -метилстирола и ацетофенона с непрерывным выводом кубового продукта. Процесс проводят в присутствии 0,1 - 1% фосфорной кислоты, предварительно нагретой до 50 - 180oC. Для увеличения суммарного выхода полезных продуктов в исходную смолу добавляют 10 - 90% кубового остатка от дистилляции бисфенола А, полученного конденсацией фенола и ацетона. 1 з.п. ф-лы, 4 табл.

Description

Изобретение относится к области нефтехимической технологии, а именно к производству фенола и ацетона кумольным методом [1]
В процессе получения фенола и ацетона из изопропилбензола (ИПБ) образуются высококипящие побочные продукты, которые обычно называют фенольной смолой. В состав фенольной смолы входит большое количество компонентов: фенол, ацетофенон, диметилфенилкарбинол (ДМФК), димеры α -метилстирола, п-кумилфенол (ПКФ), а также неидентифицированные компоненты и небольшое количество солей (в основном Na2SO4). В зависимости от технологии производства фенола состав фенольной смолы может колебаться в достаточно широких пределах.
До настоящего времени фенольная смола не нашла квалифицированного применения в полном объеме и полностью или частично сжигается в качестве котельного топлива. Однако в настоящее время в связи с ухудшением экологической обстановки использование всей смолы либо ее части в качестве котельного топлива затрудняется. Поэтому переработка фенольной смолы с целью получения максимального количества полезных продуктов (ИПБ, фенола и a -метилстирола) и снижение количества образующегося высококипящего остатка, идущего на сжигание (т.е. увеличение глубины переработки фенольной смолы), является важной технической задачей.
Известен способ переработки фенольной смолы, из которой предварительно отгоняют фенол, ИПБ, a -метилстирол и ацетофенон путем ее пиролиза при температурах 200 400oC с промотированием его небольшими количествами кислого катализатора серной или фосфорной кислоты [2]
К числу недостатков данного способа переработки фенольной смолы следует отнести необходимость отгонки перед термообработкой из фенольной смолы фенол-ацетофеноновой фракции, то есть невозможность использования смолы - сырца, а также практически отсутствие промотирующего эффекта добавки кислотного катализатора на увеличение суммарного выхода полезных продуктов (СВПП) фенола, a -метилстирола и изопропилбензола. Промотирующий эффект от добавления серной кислоты (см. табл. I) отражается только на снижении температуры процесса термокрекинга.
Известен способ переработки фенольной смолы, заключающийся в ее термодеструкции, осуществляемой в непрерывном режиме в реакторе колонного типа (термокрекере) при температуре 275 420oC [3] Сырьевую смесь вводят в середину колонны, а с верха отбирают дистиллятную фракцию, часть которой после конденсации используют в виде флегмы, а оставшуюся часть направляют на стадию разделения продуктов. Кубовый продукт выводят также непрерывно. Процесс проводят при давлении 2,5 ати. Флегмовое число поддерживают на уровне 8,0. Состав фенольной смолы, использованной в качестве сырья, приведен в табл. 2.
Указанный режим позволяет получать по верху в основном полезны продукты: ИПБ, фенол, a -метилстирол. Ацетофенон, попадающий в термокрекер с питанием, практически полностью остается в его кубовой части, где он может конвертироваться в тяжелые продукты, выводимые из кубовой части термокрекера на сжигание.
К числу недостатков указанного способа-прототипа переработки фенольной смолы следует отнести небольшой СВПП, который зависит как от состава исходной смолы, а именно от содержания в ней фенола, кумилфенола, димеров a -метилстирола и ДМФК, то есть соединений, относительно легко превращающихся при термокрекинге в полезные продукты, так и от режима проведения термодеструкции. В случае термокрекинга фенольной смолы, имеющей состав, который приведен в патенте США 3850996, СВПП составляет 541 кг/т фенольной смолы, в то время как при использовании смолы другого состава (табл. 3) только 270 кг/т. Другим недостатком данного способа переработки фенольной смолы является большое количество кубовой жидкости термокрекера, которая направляется на сжигание, то есть небольшая глубина переработки фенольной смолы, определяемая как отношение количества продуктов, выводимых с дистиллятом с верха термокрекера в единицу времени к количеству фенольной смолы, вводимой в термокрекер за то же время (ГП).
Целью изобретения является увеличение СВПП в дистилляте, а также увеличение глубины переработки фенольной смолы и связанное с этим снижением количества кубовой жидкости термокрекера, выводимой на сжигание.
Указанные цели достигаются при проведении термокрекинга фенольной смолы в реакторе колонного типа при температуре куба колонны 200 360oC, давлении 0,1 5 ата с отбором дистиллятной фракции, содержащей как целевые продукты: фенол, ИПБ, a -метилстирол, так и небольшие количества ацетофенона. Отобранный дистиллят либо направляют непосредственно в существующую систему выделения фенола и углеводородов, либо его подвергают ректификации с отбором по верху колонны фенола, ИПБ и a -метилстирола, а кубовую жидкость направляют на сжигание. Возможна также обработка кубовой жидкости водным раствором щелочи с последующим разделением реакционной массы на масляный и водный слои, выделением из водного слоя фенола путем обработки его серной кислотой и ректификации масляного слоя с получением товарного ацетофенона.
Процесс термодеструкции фенольной смолы осуществляют с добавлением 0,1 - 1,0% мас. фосфорной кислоты в расчете на фенольную смолу, предварительно нагретой до температуры 50 180oC. При введении в исходную фенольную смолу 10 90% мас. кубового остатка от дистилляции бисфенола А, полученного конденсацией фенола и ацетона, эффект добавления предварительно нагретой фосфорной кислоты увеличивается.
Существенным отличительным признаком предлагаемого способа от прототипа является проведение процесса с использованием 0,1 1,0% мас. фосфорной кислоты, предварительно нагретой до 50 180oC.
Предложенный прием позволяет увеличить СВПП на 120 250 кг/т фенольной смолы.
Указанный эффект увеличения СВПП по всей вероятности достигается за счет катализа реакции термокаталитического разложения компонентов фенольной смолы более сильными, чем фосфорная, кислотами пирофосфорной, и более конденсированными фосфорными кислотами. Они получаются при дегидратации ортофосфорной кислоты при нагревании:
Figure 00000001

Также возможно образование эфиров полифосфорных кислот при взаимодействии последних с компонентами фенольной и, в большей степени, бисфенольной смол.
При температуре меньшей, чем указано (<200oC) наблюдается значительное уменьшение СВПП, т.к. промотирующий эффект добавления даже 1% фосфорной кислоты становится мало заметен. При превышении температуры куба наблюдается очень большое увеличение вязкости жидкости и забивки аппаратуры продуктами коксования. То же наблюдается и при превышении давления и увеличении концентрации фосфорной кислоты, кроме того, уменьшается СВПП. Введение в фенольную смолу менее 0,1% фосфорной кислоты приводит к резкому ухудшению показателей процесса. При перегреве фосфорной кислоты наблюдается увеличение вязкости кубового продукта термокрекера, а при меньшей, чем указано, температуре (<50oC), ухудшаются показатели процесса. При давлении меньшем, чем указано, наблюдается значительное увеличение содержания неразложившихся димеров α -метилстирола в дистилляте термокрекера, а следовательно, и уменьшение СВПП. Вязкость кубовой жидкости термокрекера при этом также возрастает. При превышении давления выше 5 Ата также наблюдается увеличение вязкости кубовой жидкости.
Эффективность и промышленная применимость предлагаемого изобретения проиллюстрирована следующими примерами.
Пример 1. Переработку фенольной смолы проводят в условиях и на установке аналогичной [2] В кубе колонны поддерживают температуру 315oC. Давление в колонне 3,0 aта. В качестве сырья используют фенольную смолу, состав которой приведен в табл. 3. Для орошения колонны используют сконденсированный дистиллят, который подают насосом в верхнюю часть колонны, флегмовое число поддерживают равным 2,0. К фенольной смоле, поступающей в питание термокрекера, добавляют 0,18% мас. фосфорной кислоты, предварительно нагретой до 150oC. Результаты опыта приведены в табл. 4 (oпыт 1).
Пример 2. Переработку фенольной смолы осуществляют так же, как описано в примере 1, за исключением того, что в термокрекер подают 1,0% фосфорной кислоты (в расчете на фенольную смолу), предварительно нагретой до 180oC, а в кубе поддерживают температуру 200oC и давление 0,1 ата. Результаты опыта приведены в табл. 4 (опыт 2).
Пример 3. Переработку фенольной смолы осуществляют так же, как описано в примере 1, за исключением того, что в термокрекер подают 0,1% фосфорной кислоты (в расчете на фенольную смолу), предварительно нагретой до 50oC. Результаты опыта приведены в табл. 4 (опыт 3).
Пример 4. Переработку фенольной смолы осуществляют так же, как описано в примере 1, за исключением того, что в термокрекер подают 0,18% фосфорной кислоты (в расчете на фенольную смолу), предварительно нагретой до 180oC, в кубе колонны термокрекера поддерживают температуру 360oC и давление 5 ата. Результаты опыта приведены в табл. 4(опыт 4).
Пример 5. Переработку фенольной смолы осуществляют так же, как описано в примере 1, за исключением того, что в термокрекер подают фенольную смолу с 10% кубового остатка от дистилляции бисфенола А. Результаты опыта приведены в табл. 4 (опыт 5).
Пример 6. Переработку фенольной смолы осуществляют так же, как описано в примере 1, за исключением того, что в термокрекер подают фенольную смолу с 90% кубового остатка от дистилляции бисфенола А. Результаты опыта приведены в табл. 4 (опыт 6).
Пример 7 (для сравнения). Переработку фенольной смолы осуществляют так же, как описано в примере 1, за исключением того, что в термокрекер подают фенольную смолу без добавления кислоты, а флегмовое число поддерживают равным 8. Результаты опыта приведены в табл. 4 (опыт 7).
Источники информации, принятые во внимание при составлении заявки:
1. Кружалов Б.Д. Голованенко Б.Н. Совместное получение фенола и ацетона. М. Госхимиздат, 1963, с. 200.
2. Патент США 3850996, 1974.
3. Патент США 2715145, 1955.

Claims (2)

1. Способ переработки фенольной смолы, полученной в производстве фенола и ацетона кумольным методом, путем ее разложения в реакторе колонного типа при 200 360oС и давлении 0,1 5 кг/см2 с отбором в дистилляте фенола, кумола и α-метилстирола, с непрерывным выводом кубового продукта, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии 0,1 1,0 мас. фосфорной кислоты, предварительно нагретой до 50 180oС.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят с добавлением в исходную смолу 10 90 мас. кубового остатка от дистилляции бисфенола А, полученного конденсацией фенола и ацетона.
RU95109134A 1995-06-06 1995-06-06 Способ переработки фенольной смолы RU2079479C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU95109134A RU2079479C1 (ru) 1995-06-06 1995-06-06 Способ переработки фенольной смолы

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU95109134A RU2079479C1 (ru) 1995-06-06 1995-06-06 Способ переработки фенольной смолы

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU95109134A RU95109134A (ru) 1996-08-10
RU2079479C1 true RU2079479C1 (ru) 1997-05-20

Family

ID=20168464

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU95109134A RU2079479C1 (ru) 1995-06-06 1995-06-06 Способ переработки фенольной смолы

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2079479C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6025530A (en) * 1997-02-28 2000-02-15 General Electric Company Phenol tar cracking process

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Кружалов Б.Д., Голованенко Б.Н. Совместное получение фенола и ацетона. - М.: Госхимиздат, 1963, с. 200. Патент США N 3850996, кл. С 07 C 39/06, 49/78, 1974. Патент США N 2715145, кл. 568 - 798, 1955. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6025530A (en) * 1997-02-28 2000-02-15 General Electric Company Phenol tar cracking process

Also Published As

Publication number Publication date
RU95109134A (ru) 1996-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100396718B1 (ko) 비스페놀-a및페놀가공타르의코-크랙킹
US4246203A (en) Process for the production of a phenol and a carbonyl compound by the catalyzed decomposition of an aromatic hydroperoxide
US2581102A (en) Removal of oxygenated organic compounds from hydrocarbons
RU2365574C1 (ru) Способ переработки побочных продуктов жидкофазного синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида
CN1082040C (zh) 苯酚的制备方法
CN113544112B (zh) 脱烷基和烷基转移混合酚以制备甲酚
US5672774A (en) Phenol tar processing method
RU2278105C1 (ru) Способ переработки метилдигидропирана и/или высококипящих продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида
KR930021596A (ko) 고순도 페놀의 제조방법
RU2120433C1 (ru) Способ переработки фенольной смолы, полученной в производстве фенола и ацетона кумольным методом
RU2079479C1 (ru) Способ переработки фенольной смолы
EP0168358B1 (en) Method for the pyrolysis of phenolic pitch
EP0705813B1 (en) Phenol tar waste reduction process
US2388583A (en) Chemical process and product
US2728793A (en) Phenol
US1847597A (en) Treatment of crude pyroligneous acid
RU2056400C1 (ru) Способ переработки фенольной смолы
EP0863195B1 (en) Phenol tar cracking process
RU2787756C1 (ru) Деалкилирование и трансалкилирование смешанных фенолов с получением крезолов
RU2183653C2 (ru) Способ получения пека
RU2744610C1 (ru) Способ переработки побочных продуктов синтеза 4,4-диметил-1,3-диоксана
US2388584A (en) Chemical process and product
SU1721040A1 (ru) Способ переработки остатка после дегидратации метилфенилкарбинола
US1820908A (en) Process for obtaining phenols from coal tar distillates
US3043883A (en) Manufacture of resorcinol

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20090607