RU2024476C1 - Method of hexylene glycol synthesis - Google Patents

Method of hexylene glycol synthesis

Info

Publication number
RU2024476C1
RU2024476C1 SU5058049A RU2024476C1 RU 2024476 C1 RU2024476 C1 RU 2024476C1 SU 5058049 A SU5058049 A SU 5058049A RU 2024476 C1 RU2024476 C1 RU 2024476C1
Authority
RU
Grant status
Grant
Patent type
Prior art keywords
catalyst
process
diacetone alcohol
hexylene glycol
nickel
Prior art date
Application number
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Н.С. Имянитов
А.А. Прицкер
А.Л. Шапиро
В.Д. Колосницын
Г.П. Гришанов
В.Г. Обухов
У.А. Мамедов
В.П. Яскин
Original Assignee
Санкт-Петербургский филиал Совместного предприятия "Синион"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Grant date

Links

Images

Abstract

FIELD: chemical technology. SUBSTANCE: product: hexylene glycol, empirical formula C6H14O2, conversion is 70-96%, selectivity is 90-99.7%. Reagent 1: diacetone alcohol. Reaction conditions: hydrogenation under hydrogen pressure 3-30 MPa in the presence of Raney nickel catalyst modified with titanium prepared from the alloy of the following composition, wt.-%: Al 34.9-52.6; Ni 44.6-65.0; Ti 0.01-2.8, and impurities - the rest. Process is carried out preferably at 100-120 C, time contact of reaction mixture is 1.5-4 h. Product is used as component of aqueous-emulsion dyes. EFFECT: improved method of synthesis. 3 cl, 4 tbl

Description

Изобретение относится к области органического синтеза, в частности к усовершенствованию получения гексиленгликоля (2-метилпентадиола-2,4) гидрированием диацетонового спирта. The invention relates to the field of organic synthesis, particularly to the improvement of receiving hexylene glycol (2-2,4-metilpentadiola) hydrogenating diacetone alcohol.

Гексиленгликоль применяется в качестве компонента водоэмульсионных красок, для снижения вязкости сиккативов и полимерных паст, в качестве антиобледенительной добавки к жидким топливам. Hexylene glycol is used as a component of water-based paints, for lowering the viscosity of pastes and polymer driers, as anti-icing additive for liquid fuels.

Гидрирование диацетонового спирта представляет собой технически сложную задачу. Hydrogenation of diacetone alcohol is a technically challenging task. Исходное сырье нестойко и легко распадается до ацетона. Feedstock unstable and easily decomposes to acetone. Нестоек и конечный продукт - гексиленгликоль, третичная спиртовая группа которого склонна отщепляться в виде воды. Is unstable and the final product - the hexylene glycol, the tertiary alcohol group which tends to be cleaved in the form of water. Далее, нестойкость сырья и продукта приводит к необходимости применения невысоких температур, в этих условиях и диацетоновый спирт (т. кип. 168 о ), и гексиленгликоль (т. кип. 196 о ) представляют собой жидкости. Further, the feed and product instability leads to the need for low temperatures, in these conditions, and diacetone alcohol (m. Bales. Of 168), and hexylene (t. Bales. About 196) are liquids. Присутствие жидкой фазы приводит к потере катализатором прочности, размыванию катализатора. The presence of a liquid phase results in a loss of strength of the catalyst, dilution of the catalyst.

Известные попытки применить доступные промышленные катализаторы гидрирования диацетонового спирта в гексиленгликоль не дали удовлетворительных результатов. Known attempts to apply the available commercial hydrogenation catalysts diacetone alcohol hexylene not given satisfactory results.

Медно-хромовый катализатор фирмы "Лейна-Верке" (ГДР) не катализирует гидрирование. Copper-chromium catalyst firm "Leuna-Werke" (GDR) does not catalyze hydrogenation.

Медно-хром-марганцевый катализатор фирмы "Никки" (Япония) оказался неселективным: содержание гексиленгликоля в продукте не превышает 60%, остальное составляют побочно образовавшиеся ацетон, изопропиловый спирт, 4-метилпентанон. Copper-chromium-manganese "Nikki" firm catalyst (Japan) proved to be non-selective: the content of hexylene glycol in the product does not exceed 60%, the balance being formed by-acetone, isopropyl alcohol, 4-metilpentanon.

В наших работах происходило разрушение катализатора. In our studies catalyst destruction occurred. Например, продукт, полученный в опытах с никельхромовым катализатором, представлял собой мутную жидкость темного цвета, в которой суспендирован частично превратившийся в мелкие частицы катализатор. For example, the product obtained in experiments with NiCr catalyst, was a cloudy liquid of dark color, in which the suspended partially turned into fine particles of catalyst. Взвесь проходила через фильтр Шотта N 3 и осветлялась только при отстаивании в течение 2 недель. The slurry was passed through a filter frit N 3 and lightens only on standing for 2 weeks.

Таким образом, промышленные катализаторы гидрирования оказались непригодными для получения гексиленгликоля. Thus, commercial hydrogenation catalysts have proved inadequate for obtaining hexylene. Намного лучший результат получен при применении катализатора, специально приготовленного для осуществления этой реакции. A much better result is obtained when using a catalyst prepared specially for this reaction.

Наиболее близким техническим решением является способ получения гексилен-гликоля гидрированием диацетонового спирта при температуре 70-170 о С и давлении 0,4-0,6 МПа с использованием в качестве катализатора никеля Ренея, промотированного молибденом, с выходом гексилен-гликоля 99,5%. The closest technical solution is a method for producing hexylene glycol by hydrogenating diacetone alcohol at a temperature of 70-170 C and a pressure of 0.4-0.6 MPa, using as catalyst Raney nickel promoted with molybdenum, yield hexylene glycol 99.5% .

Однако нужно отметить, что изготовление катализатора специально для данного процесса сопряжено с техническими и экономическими трудностями. However, it should be noted that the production of the catalyst for this process specifically involves technical and economic difficulties. Так, необходимо при температуре 1100-1300 о С приготовить соответствующий трехкомпонентный сплав, раздробить его, просеять, активировать, причем, все это делается в малом масштабе, чтобы обеспечить потребность сравнительно небольшого производства. Thus, it is necessary at a temperature of 1100-1300 o C to prepare the corresponding ternary alloy, it crush, sift, activate, and, this is done on a small scale, the need to provide a relatively small production. Применение высоких температур делают процесс энергоемким и пожароопасным. The use of high temperatures make the process of energy-intensive and fire hazard.

Целью предложенного способа является упрощение технологии получения гексиленгликоля путем исключения стадии приготовления катализатора. The aim of the proposed method is to simplify the technology of hexylene by eliminating the step of preparing the catalyst. Цель достигается путем применения особых условий гидрирования, позволяющих применять производящийся в промышленности катализатор. The object is achieved by the use of special conditions of hydrogenation, allow to use the catalyst produced in industry.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения гексиленгликоля гидрированием диацетонового спирта с использованием никелевого скелетного катализатора, промотированного титаном при температуре 100-120 о С, давлении 3-30 МПа и времени контакта реакционной массы 1,5-4 ч. The goal is achieved by the proposed method obtaining hexylene diacetone alcohol by hydrogenation using a Raney nickel catalyst promoted with titanium at a temperature of 100-120 C, a pressure of 3-30 MPa and a contact time of 1.5-4 h the reaction mass.

Отличительными признаками способа является проведение гидрирования на скелетном никелевом катализаторе при 100-120 о С и давлении 3-30 МПа и времени контакта реакционной массы 1,5-4 ч. The distinctive features of the method is to carry out the hydrogenation on Raney nickel catalyst at 100-120 ° C and a pressure of 3-30 MPa and a contact time of 1.5-4 h the reaction mass.

Авторами обнаружено, что в качестве катализатора гидрирования диацетонового спирта может быть применен промышленный скелетный никелевый катализатор. We have found that the industrial Raney nickel can be used as hydrogenation catalyst diacetone alcohol.

Полученный результат является неожиданным, так как скелетные катализаторы очень активны и обычно применяются для гидрирования кетонной группы при атмосферном или немного повышенном (0,2-3 МПа) давлении. This result is unexpected, since the skeletal catalysts are very active and are usually used for the hydrogenation of the ketone group at atmospheric or slightly elevated (0.2-3 MPa) pressure. При высоких давлениях происходят побочные реакции разложения. At high pressures occur side reactions of decomposition. Учитывая нестабильность сырья (диацетонового спирта) и продукта (гексиленгликоля), применение высоких давлений на основе имеющегося уровня знаний представлялось бесперспективным и даже вредным. Given the instability of the raw materials (diacetone alcohol) and product (hexylene glycol), application of high pressure on the basis of existing knowledge seemed unpromising and even harmful.

Так, при гидрировании кетонной группы в пропиофеноне на скелетном катализаторе повышение давления с 3 (табл. 1, опыт 5) до 8 МПа (табл. 1, опыт 6) приводит к снижению выхода целевого спирта со 100 до 93,5%. Thus, in the hydrogenation of the ketone group in on skeletal catalyst propiophenone pressure increase with 3 (Table. 1, experience 5) to 8 MPa (tab. 1, Experiment 6) leads to the desired alcohol yield reduction from 93.5 to 100%.

Предлагаемый способ позволяет использовать промышленный катализатор, что избавляет от необходимости изготавливать катализатор специально для данного процесса, и проводить процесс с высокой конверсией и селективностью и высоким выходом гексиленгликоля. The proposed method allows the use of a commercial catalyst, which eliminates the need to specially manufacture the catalyst for this process, and carry out a process with high conversion and selectivity and in high yield hexylene.

Изобретение предполагается внедрить по линии конверсии установки получения ракетного топлива. The invention is expected to introduce the line conversion unit for production of propellant.

Возможность осуществления изобретения подтверждается примерами. The ability of the invention is confirmed by examples.

П р и м е р 1. 50 г алюмо-никель-титанового сплава состава, мас. EXAMPLE EXAMPLE 1 50 g of aluminum-nickel-titanium alloy composition, by weight. %: Алюминий 52,6 Никель 44,6 Титан 2,8 Железо 0,6 помещают в реактор проточного типа и активируют обработкой 20%-ным раствором едкого натра. %: Aluminum 52.6 44.6 Nickel Titanium 2.8 Iron 0.6 are placed in a flow-type reactor and activated by treatment with 20% sodium hydroxide solution. По окончании обработки катализатор промывают водой. By the end of treatment, the catalyst is washed with water. Состав активированного катализатора, мас. The composition of the activated catalyst by weight. %: Алюминий 42,3 Никель 54,0 Титан 3,0 Железо 0,7 %: Aluminum 42.3 54.0 Nickel Titanium 3.0 Iron 0.7
Активированный катализатор загружают в автоклав, в катализаторную корзину, подают 250 см 3 диацетонового спирта и проводят гидрирование при давлении водорода 30 МПа при 120 о С в течение 85 мин при интенсивном перемешивании пропеллерной мешалкой. The activated catalyst is charged to an autoclave in the catalyst basket, fed 250 cm 3 of diacetone alcohol and hydrogenation was carried out at a hydrogen pressure of 30 MPa at 120 ° C for 85 min under vigorous stirring with a propeller stirrer. Баланс опыта в табл. Balance Experience Table. 1. 1.

Конверсия диацетонового спирта 96%; Conversion of diacetone alcohol 96%; селективность 99,7%. selectivity 99.7%.

П р и м е р 2. Опыт проводят аналогично примеру 1, с тем отличием, что давление водорода 3 МПа. EXAMPLE EXAMPLE 2. The experiment is performed analogously to Example 1 with the difference that the hydrogen pressure of 3 MPa. Баланс опыта в табл. Balance Experience Table. 2. 2.

Конверсия диацетонового спирта 70,3%; Conversion of diacetone alcohol, 70.3%; селективность 90,1%. selectivity 90.1%.

П р и м е р 3. Гидрирование проводится в пилотной проточной установке, состоящей из двух реакторов колонного типа, соединенных последовательно. EXAMPLE EXAMPLE 3 Hydrogenation is carried out in a pilot flow installation, consisting of two column-type reactors connected in series. В каждый реактор загружают по 3,9 л промышленного скелетного никелевого катализатора. Each reactor was charged with 3.9 liters of commercial Raney nickel catalyst. Диацетоновый спирт подают жидкостным насосом, циркуляция водорода осуществляется газовым компрессором. Diacetone alcohol fed to the fluid pump, the circulation of hydrogen gas is performed by the compressor.

При температуре 100 о С, давлении 10 МПа, скорости подачи 0,24 ч -1 конверсия составляет 95,1%; At a temperature of 100 C, a pressure of 10 MPa, feed rate 0.24 h -1 conversion was 95.1%; селективность 99,1%. selectivity 99.1%.

На этой установке в приведенном режиме на заводе НПО "Леннефтехим" проводится наработка гексиленгликоля в количестве 3 т/год. On this setting, in the above mode, the factory NGO "Lenneftehim" held hexylene operating time in quantities of 3 tonnes / year. Баланс опыта в табл. Balance Experience Table. 3. 3.

П р и м е р 4. Опыт проводят аналогично примеру 1, с тем отличием, что гидрирование проводят при давлении водорода 2 МПа и температуре 140 о С. Баланс опыта в табл. EXAMPLE EXAMPLE 4. The experiment is performed analogously to Example 1, with the difference that the hydrogenation is carried out at a hydrogen pressure of 2 MPa and a temperature of 140 C. The balance of expertise in the Table. 4. Конверсия диацетонового спирта 99,7; 4. Conversion of diacetone alcohol 99.7; селективность 60,8%. selectivity 60.8%.

П р и м е р 5. Опыт проводят аналогично примеру 1, но с тем отличием, что берут алюмо-никелевый сплав состава, мас. EXAMPLE EXAMPLE 5. The experiment is performed analogously to Example 1 but with the difference that taking aluminum-nickel alloy composition, by weight. %: Алюминий 34,9 Никель 65,0 Титан 0,01 Примеси Остальное и активируют обработкой 20%-ным раствором едкого натра. %: Aluminum 34.9 65.0 Titanium Nickel 0.01 Other Impurities and activated by treatment with 20% sodium hydroxide solution. Состав активированного катализатора, мас. The composition of the activated catalyst by weight. %: Алюминий 27,4 Никель 72,5 Титан 0,01 Примеси Остальное %: Aluminum 27.4 72.5 Titanium Nickel 0.01 Other Impurities
Конверсия диацетонового спирта 97%; Conversion of diacetone alcohol 97%; селективность 99,0%. selectivity 99.0%.

Claims (2)

  1. 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСИЛЕНГЛИКОЛЯ гидрированием диацетонового спирта в присутствии никельсодержащего катализатора при повышенной температуре и давлении, отличающийся тем, что процесс проводят при давлении водорода 3,0 - 30 МПа и в качестве катализатора используют никелевый скелетный катализатор, модифицированный титаном, полученный из сплава следующего состава, мас.%: 1. Process for the preparation of diacetone alcohol hexylene hydrogenation in the presence of nickel-containing catalyst at elevated temperature and pressure, characterized in that the process is carried out at a hydrogen pressure of 3.0 - 30 MPa, and the catalyst is a skeletal nickel catalyst modified with titanium, obtained from an alloy of the following composition ., wt%:
    Алюминий 34,9 - 52,6 Aluminum 34.9 - 52.6
    Никель 44,6 - 65,0 Nickel 44.6 - 65.0
    Титан 0,01 - 2,8 Titanium 0.01 - 2.8
    Примеси Остальное Other impurities
    2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 100 - 120 o С. 2. A method according to claim 1, characterized in that the process is carried out at 100 -. 120 o C.
  2. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что время контакта реакционной смеси 1,5 - 4 ч. 3. A method according to claim 1, characterized in that the contact time of the reaction mixture of 1.5 - 4 hours.
RU2024476C1 1992-08-10 1992-08-10 Method of hexylene glycol synthesis RU2024476C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2024476C1 RU2024476C1 (en) 1992-08-10 1992-08-10 Method of hexylene glycol synthesis

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2024476C1 RU2024476C1 (en) 1992-08-10 1992-08-10 Method of hexylene glycol synthesis

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2024476C1 true RU2024476C1 (en) 1994-12-15

Family

ID=21611254

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2024476C1 RU2024476C1 (en) 1992-08-10 1992-08-10 Method of hexylene glycol synthesis

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2024476C1 (en)

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Gerveny L. etal Chem. Prumysl, 1980, 30, N 1, с.28-30. *
Патент Венгрии N 195177, кл. C 07C 27/04, опубл.1986. *
Фрейдлин Л.Х. и др. Изв.АН СССР. Сер.хим.1969, N 9, с.2291. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4337351A (en) Preparation of ethylidene diacetate
US7038094B2 (en) Hydrogenolysis of 5-carbon sugars, sugar alcohols, and methods of making propylene glycol
US4471136A (en) Preparation of ethyl acetate
Pommer et al. Industrial synthesis of terpene compounds
US2829166A (en) Hydrogenation of phenol
US4543430A (en) Process for the preparation of addition products of epoxides and hydroxylated compounds
US4705903A (en) Catalytic decomposition of impurities in tertiary butyl alcohol
WO2005095536A2 (en) Method of producing lower alcohols from glycerol
US5354917A (en) Use of supported rhodium catalysts in the preparation of tertiary butyl alcohol from tertiary butyl hydroperoxide
US3076810A (en) Process for the production of cyclohexanone
US4224249A (en) Toluene diamine from non-washed dinitrotoluene
US4792626A (en) Production of aromatic diamino compounds using a modified Raney catalyst
US4373107A (en) Process for preparing N-alkyl-alkylene-diamines
US4910349A (en) Catalyst production of tertiary butyl alcohol from tertiary butyl hydroperoxide
US4343955A (en) Method for the preparation of cis-alkylcyclohexanols
US4851592A (en) Triethylamine catalyzed neopentyl glycol production utilizing a gas sparged reactor
US3156724A (en) Preparation of 2, 2'-dichlorohydrazobenzene
US5866725A (en) Process for the production of n-propanol
US20070149830A1 (en) Process
US4182919A (en) Process for reaction in catalyst suspension system
US2846449A (en) Production of tetrahydrofuran
WO1999059956A1 (en) Process for preparing 4-aminodiphenylamines
US2491926A (en) Catalytic hydrogenation of hydroperoxides
US4558164A (en) Production of dinitrodiphenyl ether
US4595786A (en) Hydration of cyclohexene in presence of perfluorosulfonic acid polymer