RU2011122528A - Способ получения сложных полиэфирполиолов с низким содержанием побочного диоксана - Google Patents

Способ получения сложных полиэфирполиолов с низким содержанием побочного диоксана Download PDF

Info

Publication number
RU2011122528A
RU2011122528A RU2011122528/04A RU2011122528A RU2011122528A RU 2011122528 A RU2011122528 A RU 2011122528A RU 2011122528/04 A RU2011122528/04 A RU 2011122528/04A RU 2011122528 A RU2011122528 A RU 2011122528A RU 2011122528 A RU2011122528 A RU 2011122528A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
acid
carbon atoms
glycol
anhydride
components
Prior art date
Application number
RU2011122528/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2519938C2 (ru
Inventor
Хартмут НЕФЦГЕР
Эрика БАУЭР
ДЕ БРААК Йоханнес ВАН
Юрген ШЛОССМАХЕР
Original Assignee
Байер Матириальсайенс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Байер Матириальсайенс Аг filed Critical Байер Матириальсайенс Аг
Publication of RU2011122528A publication Critical patent/RU2011122528A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2519938C2 publication Critical patent/RU2519938C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C08G18/4216Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols from mixtures or combinations of aromatic dicarboxylic acids and aliphatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/721Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
    • C08G18/727Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80 comprising distillation residues or non-distilled raw phosgenation products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/672Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0025Foam properties rigid
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249987With nonvoid component of specified composition
    • Y10T428/24999Inorganic
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31605Next to free metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Abstract

1. Способ получения сложных полиэфирполиолов,причем смешивают по меньшей мере один ангидрид карбоновой кислоты (А), диэтиленгликоль (В) и по меньшей мере один гликоль (С) с числом атомов углерода от 2 до 4, а также по меньшей мере одну алифатическую дикарбоновую кислоту (D) с числом атомов углерода от 5 до 12 или по меньшей мере один гликоль (Е) с числом атомов углерода от 5 до 10, а также по меньшей мере одну дикарбоновую кислоту (F), содержащую 4 атома углерода,отличающийся тем, что мольное соотношение компонентов (В) и (А) находится в интервале от 1,5:1 до 1,1:1, а массовая доля компонентов (А) и (В), в пересчете на массу всех компонентов в смеси, находится в области между 66 и 95%.2. Способ по п.1, отличающийся тем, что ангидрид карбоновой кислоты (А) выбирают из группы, состоящей из ангидрида фталевой кислоты, ангидрида тримеллитовой кислоты и ангидрида пиромеллитовой кислоты, предпочтительным ангидридом карбоновой кислоты является ангидрид фталевой кислоты.3. Способ по п.1, отличающийся тем, что гликоль (С) с числом атомов углерода от 2 до 4 выбирают из группы, состоящей из этиленгликоля, 1,3-пропандиола, 2-метил-1,3-пропандиола и 1,2-пропандиола, предпочтительно гликоль (С) с числом атомов углерода от 2 до 4 представляет собой этиленгликоль.4. Способ по п.1, отличающийся тем, что алифатическую дикарбоновую кислоту (D) с числом атомов углерода от 5 до 12 выбирают из группы, состоящей из глутаровой кислоты, адипиновой кислоты, пимелиновой кислоты, пробковой кислоты, азелаиновой кислоты, себациновой кислоты, ундекандикарбоновой кислоты и додекандикарбоновой кислоты, предпочтительной дикарбоновой кислотой (D) с числом атомов углерода от 5 до 12 являются �

Claims (13)

1. Способ получения сложных полиэфирполиолов,
причем смешивают по меньшей мере один ангидрид карбоновой кислоты (А), диэтиленгликоль (В) и по меньшей мере один гликоль (С) с числом атомов углерода от 2 до 4, а также по меньшей мере одну алифатическую дикарбоновую кислоту (D) с числом атомов углерода от 5 до 12 или по меньшей мере один гликоль (Е) с числом атомов углерода от 5 до 10, а также по меньшей мере одну дикарбоновую кислоту (F), содержащую 4 атома углерода,
отличающийся тем, что мольное соотношение компонентов (В) и (А) находится в интервале от 1,5:1 до 1,1:1, а массовая доля компонентов (А) и (В), в пересчете на массу всех компонентов в смеси, находится в области между 66 и 95%.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что ангидрид карбоновой кислоты (А) выбирают из группы, состоящей из ангидрида фталевой кислоты, ангидрида тримеллитовой кислоты и ангидрида пиромеллитовой кислоты, предпочтительным ангидридом карбоновой кислоты является ангидрид фталевой кислоты.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что гликоль (С) с числом атомов углерода от 2 до 4 выбирают из группы, состоящей из этиленгликоля, 1,3-пропандиола, 2-метил-1,3-пропандиола и 1,2-пропандиола, предпочтительно гликоль (С) с числом атомов углерода от 2 до 4 представляет собой этиленгликоль.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что алифатическую дикарбоновую кислоту (D) с числом атомов углерода от 5 до 12 выбирают из группы, состоящей из глутаровой кислоты, адипиновой кислоты, пимелиновой кислоты, пробковой кислоты, азелаиновой кислоты, себациновой кислоты, ундекандикарбоновой кислоты и додекандикарбоновой кислоты, предпочтительной дикарбоновой кислотой (D) с числом атомов углерода от 5 до 12 являются адипиновая кислота или себациновая кислота.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что гликоль (Е) с числом атомов углерода от 5 до 10 выбирают из группы, состоящей из 1,5-пентандиола, 3-метил-1,5-пентандиола, 1,6-гександиола и 1,8-октандиола, предпочтительно гликоль с числом атомов углерода от 5 до 10 представляет собой 3-метил-1,5-пентандиол или 1,6-гександиол.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что дикарбоновую кислоту (F), содержащую 4 атома углерода, выбирают из группы, состоящей из янтарной кислоты, фумаровой кислоты и малеиновой кислоты, предпочтительно дикарбоновая кислота (F), содержащая 4 атома углерода, является янтарной кислотой.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что мольное соотношение компонентов (В) и (А) находится в интервале от 1,5:1 до 1,1:1.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что молекулярная масса полученного сложного полиэфирполиола находится в области между 750 и 350, предпочтительно в области между 620 и 370.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что ОН-число полученного сложного полиэфирполиола находится между 150 и 320 г КОН/кг, предпочтительно между 180 и 300 г КОН/кг.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что вязкость полученного сложного полиэфирполиола при температуре 50°С находится между 400 и 3000 мПа·с, предпочтительно между 450 и 1500 мПа·с.
11. Способ по одному из пп.1-10, отличающийся тем, что массовая доля компонентов (А) и (В), в пересчете на массу всех компонентов в смеси, находится в области между 66 и 95%, предпочтительно в области между 70 и 85%.
12. Способ получения полиуретанового (ПУР) или полиизоциануратного (ПИР) пеноматериала, включающий следующие стадии:
a) взаимодействие сложного полиэфирполиола, который может быть получен по одному из пп.1-11, с
b) полиизоцианатсодержащим компонентом,
c) пенообразующим агентом,
d) одним или несколькими катализаторами,
е) при необходимости огнезащитными средствами и/или другими вспомогательными веществами и добавками.
13. Применение ПУР- или ПИР-пеноматериала, который может быть получен согласно способу по п.12, для изготовления металлокомпозиционных элементов.
RU2011122528/04A 2008-11-06 2009-10-24 Способ получения сложных полиэфирполиолов с низким содержанием побочного диоксана RU2519938C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008056147 2008-11-06
DE102008056147.9 2008-11-06
PCT/EP2009/007626 WO2010051917A2 (de) 2008-11-06 2009-10-24 Verfahren zur herstellung von polyesterpolyolen mit geringen mengen an dioxanabfall

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011122528A true RU2011122528A (ru) 2012-12-20
RU2519938C2 RU2519938C2 (ru) 2014-06-20

Family

ID=41508252

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011122528/04A RU2519938C2 (ru) 2008-11-06 2009-10-24 Способ получения сложных полиэфирполиолов с низким содержанием побочного диоксана

Country Status (12)

Country Link
US (1) US8481606B2 (ru)
EP (1) EP2346920B1 (ru)
JP (1) JP2012507616A (ru)
KR (1) KR20110093842A (ru)
CN (1) CN102203155A (ru)
BR (1) BRPI0921340A2 (ru)
CA (1) CA2742538A1 (ru)
ES (1) ES2528757T3 (ru)
MX (1) MX2011004694A (ru)
PL (1) PL2346920T3 (ru)
RU (1) RU2519938C2 (ru)
WO (1) WO2010051917A2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11807714B2 (en) 2017-07-13 2023-11-07 Henkel Ag & Co. Kgaa Semi-crystalline mixture of polyester polyols, and the use thereof

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103030780A (zh) * 2012-12-31 2013-04-10 南京弘诺科技有限公司 一种阻燃型聚氨酯改性聚异氰脲酸酯泡沫、其制备方法及应用
KR102477866B1 (ko) * 2021-12-01 2022-12-15 유니온화성(주) 바이오매스 함유 폴리에스터 폴리올 제품 및 이의 제조 방법

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CS229503B1 (en) * 1980-08-29 1984-06-18 Stresinka Jozef Method for the producing hard polyurethanizokyanuratic foams
JPH03126719A (ja) * 1989-10-12 1991-05-29 Nippon Steel Chem Co Ltd ポリエステルポリオール組成物の製造方法
DE4302460A1 (de) * 1993-01-29 1994-08-04 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Urethan- und Isocyanuratgruppen aufweisenden Hartschaumstoffen und ihre Verwendung als Dämmaterial
RU2114871C1 (ru) * 1995-11-20 1998-07-10 Закрытое акционерное общество Полтинг-инвест Способ получения сложных полиэфирполиолов и композиция для получения жестких пенополиуретанов
US6359022B1 (en) * 1997-10-10 2002-03-19 Stepan Company Pentane compatible polyester polyols
JP3737733B2 (ja) * 2001-10-23 2006-01-25 花王株式会社 ポリウレタンフォーム
FR2844799B1 (fr) * 2002-09-19 2004-11-19 Crompton Corp Procede pour ameliorer la resistance a l'hydrolyse d'un elastomere d'urethanne, polyester polyol pour sa mise en oeuvre, elastomere obtenu et son utilisation
RU2236422C1 (ru) * 2003-04-29 2004-09-20 Закрытое акционерное общество "Блокформ" - Дочернее общество ОАО "Полимерсинтез" Способ получения сложных полиэфирполиолов и жестких пенопластов на их основе
DE102004022677A1 (de) * 2004-05-07 2005-11-24 Bayer Materialscience Ag Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung von Sandwich-Verbundelementen
DE102004042525A1 (de) * 2004-09-02 2006-03-09 Bayer Materialscience Ag Auf aliphatischen Polyesterpolyolen basierende PUR-/PIR-Hartschaumstoffe
JP2007008999A (ja) * 2005-06-29 2007-01-18 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd ポリエステル樹脂およびその応用
JP5263645B2 (ja) * 2006-12-28 2013-08-14 川崎化成工業株式会社 水発泡の硬質ポリウレタンフォーム用組成物及び硬質ポリウレタンフォーム

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11807714B2 (en) 2017-07-13 2023-11-07 Henkel Ag & Co. Kgaa Semi-crystalline mixture of polyester polyols, and the use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
US20110237697A1 (en) 2011-09-29
WO2010051917A3 (de) 2010-12-02
CA2742538A1 (en) 2010-05-14
JP2012507616A (ja) 2012-03-29
ES2528757T3 (es) 2015-02-12
EP2346920B1 (de) 2014-11-26
MX2011004694A (es) 2011-05-30
CN102203155A (zh) 2011-09-28
EP2346920A2 (de) 2011-07-27
KR20110093842A (ko) 2011-08-18
PL2346920T3 (pl) 2015-04-30
BRPI0921340A2 (pt) 2015-12-29
WO2010051917A2 (de) 2010-05-14
US8481606B2 (en) 2013-07-09
RU2519938C2 (ru) 2014-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2011122529A (ru) Способ получения полиэфирполиолов с малым количеством отходов диоксана
CA2621512C (en) A phenolic foam
US10563005B2 (en) Aromatic polyester polyol compositions
US8343378B2 (en) Aromatic polyesterpolyols, isocyanurate-modified polyurethane foams, and methods of making them
WO2016136769A1 (ja) 硬質ポリウレタンフォーム
CN102079804A (zh) 制备聚氨酯硬质泡沫的组合聚醚及组合物,及其使用方法
RU2016136382A (ru) Способ получения жестких пенополиуретанов и пенополиизоциануратов
US6667416B2 (en) Method and apparatus for producing polyester polyol, polyester polyol and polyurethane foam
RU2011122528A (ru) Способ получения сложных полиэфирполиолов с низким содержанием побочного диоксана
JP6917812B2 (ja) ポリウレタンフォーム用発泡性組成物及びそれを用いたポリウレタンフォームの製造法
CA2797528A1 (en) Process for producing rigid polyurethane foams
RU2011154116A (ru) Сложные полиэфирполиолы из изофталевой кислоты и/или терефталевой кислоты и олигоалкиленоксидов
JP2009035628A (ja) 硬質ポリウレタン系フォームの製造方法
JP2012507616A5 (ru)
RU2011154115A (ru) Способ получения сложных полиэфирполиолов с малым количеством диоксановых отходов
JPH0699533B2 (ja) ウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方法
KR101944608B1 (ko) 고밀도 연질 우레탄 폼 및 이의 제조방법
EP3798245A1 (en) Composition for forming polyisocyanurate foam and polyisocyanurate foam
JP2011208051A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法
JP6489866B2 (ja) 硬質ポリウレタンフォーム
JP2002114840A (ja) ポリエステルポリオールの製造方法、ポリエステルポリオールの製造装置、ポリエステルポリオールおよびポリウレタンフォーム
JP2003048943A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物、硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法
JP2007084761A (ja) スプレー発泡硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物およびスプレー発泡硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2010024347A (ja) スプレー発泡硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物およびスプレー発泡硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JPS6069118A (ja) ウレタン変性ポリイソシアヌレ−トフオ−ムの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20141025