PT85978B - Processo para a preparacao de compostos polifluorados - Google Patents
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Description
A presente invenção refere-se a novos compostos contendo, simultaneamente, uma cadeia perfluorada (R^) e uma cadeia hidrogenada (R^), que se utilizam particularmente como agentes tensioactivos ou como produtos intermédios para a síntese de tais agentes.
Graças a sua propriedade de diminuir consideravelmente a tensão superficial das soluções aquosas, os agentes tensioactivos fluorados encontraram uma aplicação particularmente importante na preparação de misturas extintoras destinadas ã luta contra os incêndios e particularmente nos incêndios provocados por hidro carbonetos. Nas composições extintoras, os agentes tensioactivos fluorados estão geralmente associados a agentes tensioactivos não fluorados de modo a formar rapidamente, na superfície do hidrocajç boneto não miscível com agua, um filme resistente e durável.
Embora se obtenham resultados interessantes com misturas de agentes tensioactivos fluorados e não fluorados, ha uma necessidade constante de simplificar a formulação das composições extintoras, propondo, por exemplo, um único agente tensioactivo contendo simultaneamente uma cadeia perfluorada e uma cadeia hidrogenada .
Nesta Õptica, a presente invenção tem por objectivo pre-2parar compostos mistos, contendo uma cadeia perfluorada e uma ca dei a hidrogenada.
Os compostos da presente invenção podem ser representados pela formula geral:
R<(CH2)m-CH-RH co-x (I) na qual Rp representa um grupo perf 1 uoroalqui 1 o , de cadeia linear ou ramificada, comportando 1 a 20 ãtomos de carbono, R^ representa um radical alquilo de cadeia linear ou ramificada, com 1 a 18 átomos de carbono, m representa um numero inteiro compreendido entre 0 e 2 e X representa um grupo OH ou um grupo de formula geral -NR-jR2j na qual R^ e R2, iguais ou diferentes, represei! tam, cada um, um átomo de hidrogénio ou um radical metilo.
São particularmente preferidos os compostos em que os grupos representados pelos símbolos Rp e R^ comportam 4 a 12 ãt£ mos de carbono e cujo átomo de azoto não é substituído. Os símbolos R.j e R2 representam átomos de hidrogénio.
A presente invenção inclui também as misturas de dois compostos deste tipo, um deles de formula geral
-3rf-(ch2)
-CH-C
CO-X (I-a) e o outro de fórmula geral
2n+3
CO-X (I-b) nas quais m' representa 1 ou 2 e n representa um numero inteiro compreendido entre 1 e 17.
e em que a relação molar I-a/I-b pode variar entre 0,1 e 10.
Os compostos de acordo com a presente inyenção nos quais o símbolo X representa um grupo de formula geral -NR-j R2, podem preparar-se por fotoamidação de uma olefina polifluorada de formu la geral
Rc-(CH9) -CH=CH-C Ho
F K 2zp n 2n+l na qual p representa 0 ou 1 e ni representa um numero inteiro compreendido entre 1 e 17, na presença de um excesso de formamida ou de um derivado metilado desta ultima.
Esta reacção realiza-se, de preferencia, por irradiação
-4i &
com ultravioletas de uma mistura contendo a olefina polifluorada de formula geral II e a formamida ou um seu derivado metilado,, na presença de acetona como iniciador. A operação pode efectuar-se no seio de um meio homogéneo constituído por uma solução dos reagentes (olefina, formamida e acetona), no seio de um dissolveji te orgânico inerte tal como o 2-meti1-1-propanol, o 1,4-dioxano e o terc-butanol.
Com excepção do caso da dimetilformamida, pode-se igualmente submeter aos raios UV microemulsão dos reagentes, obtida com a ajuda de um agente tensioactivo não ionico e de um agente co-tensioactivo do tipo álcool, devendo ser um destes agentes fluo rado e o outro não fluorado. Como agentes ténsioactivos não iõn/ cos utilizáveis, pode-se citar mais particularmente os alquilfenois etoxi1ados ,os policondensados de Óxido de etileno e de propileno (Pluronics) e os polif1uoroalcoois etoxilados. Como exemplos de agentes co-tensioactivos, pode-se citar os álcoois alifáticos tais como hexanol, heptanol e octanol e os álcoois fluoroalifãticos de fórmula geral RpC^H^OH como o 2-perfluorobuti1-etanol e os seus homólogos perfluorohexi1-etanol e perfluoro-octi1-etanol . Para se obter uma microemulsão apropriada, é indispensável utilizar o agente tensioactivo não ionico e o agente co-tensioactivo em quaji tidades tais que a sua relação mássica esteja compreendida entre 0,5 el,5 e seja, de preferência, igual a 1. Sob este ponto de vista, é particularmente apropriada a associação de um condensado de nonilfenol com 5 a 14 moles de Óxido de etileno e do 2-perfluor2 buti1-etanol, assim como a associação de um condensado de 2-perfl uorohexi 1 -etanol com 10 a 15 moles de Óxido de etileno e do 1-hexanol, do 1-heptanol ou do 1-octanol.
-5A duração da irradiação, que se efectua de preferencia a uma temperatura compreendida entre 25° e 50°C, pode variar entre limites afastados, em função da intensidade da irradiação e estã geralmente compreendida entre 12 e 60 horas. Obtem-se os melhores rendimentos para durações de irradiação compreendidas entre 30 e 50 horas.
Como já se indicou antes, opera-se em presença de um excesso de formamida ou do seu derivado metilado. A relação mo lar formamida (ou derivado meti 1ado)/olefina de formula geral II pode variar entre limites, afastados mas para favorecer a reacção de fotoamidação e melhorar o rendimento, a relação molar esta geralmente compreendida entre 10 e 120, de preferência entre 40 e 90.
A quantidade de acetona a utilizar como iniciador pode também variar entre limites afastados. De preferência, escolhe-se esta quantidade de modo que a relação molar acetona/formamida esteja compreendida entre 0,03 e 0,2, sendo ainda mais vantajosa quando esta compreendida entre 0,05 e 0,09.
Qualquer que seja o método escolhido (meio homogéneo ou microemulsão), a fotoimidação de uma olefina de formula geral II conduz a uma mistura das duas amidas de formulas gerais:
RF-(CH2)m.-ÇH-CnH2n+l
C0NR.]R2 (IlI-a) RHCH2>m1 -1 -fH-Cn+lH2n+3
C0NR1R2
-6em que os símbolos m1, n, Rp» R] e Rg os si9nifica dos atribuídos antes.
Contudo, quando se opera num meio homogéneo, obtem-se sempre principalmente a amida de formula geral IlI-a que corresponde ã fixação do grupo carbamoílo no átomo de carbono olefínico mais afastado da cadeia perfluorada. Em microemulsão, o produto principal e, na maioria das vezes, a amida de fórmula geral IlI-b, correspondente à amidaçao do carbono olefinico mais próximo da cadeía perfluorada. Se se desejar, podem-se separar as amidas de formula geral ΙΙΙ-a e ΙΙΙ-b pelos métodos usuais como a extracção por solventes fluorados (por exemplo o triclorotrif1uoroetano) ou a cromatografia preparativa.
As olefinas polif1uoradas de formula geral II que são os compostos de partida são produtos conhecidos. Aquelas em que o símbolo p representa zero, ou seja as olefinas de formula geral Rp“CH=CH-CnH£n+-j, podem-se obter, geralmente, por adição de um i£ deto de perfluoroalquilo de fórmula geral R^I a uma olefina de fór > mula geral cnHgn+1CH=CH2 (ver G. V. D. TIERS; J. Org. Chem. ;
(2261); 1962 e N. 0. BRACE, J. Org. Chem. 37, (2429); 1972), seguida de desidroiodação, por meio de hidróxido de potássio alcoólico, da iodohidrina de fórmula geral Rj-C^CHI- CnH2n+l formada . As olefinas em que p representa 1, quer dizer, as olefinas de fór. mula geral R^-CHg-CH=CH- CnH2n+l ’ podem preparar-se mediante reacção de um aldeído alifatico com um iodeto de 2-perfluoroalquil-eti1 -trifeni1fosfonio, que por sua vez se obtém fazendo reagir a trifeni1fosfina com um iodeto de 2-perfluoroalqui1-eti1 o (ver B. ESCOULA et al., Synth. Comm.; 1 5(1 ), 1985 p. 35 e C. CECUTTI et al., J. Dispersion Science and Technology; 7(3), 1986, p.307.
? -7Í
Os compostos de acordo com a presente invenção em cujas fórmulas gerais o símbolo X representa um grupo OH podem preparar-se mediante hidrólise de amidas. Esta hidrólise pode efectuar-se em meio aquoso por meio de uma base que é de preferência o hidróxido de sodio, mas que pode também ser o hidróxido de potássio. Opera-se em meio alcalino forte, 12 a 36N, de preferência 20 a 30N, a uma temperatura que pode variar entre 100° e 160° C, mas que esta compreendida, de preferencia, entre 120° e 140°C Considera-se que a hidrólise esta terminada ao fim de 24 horas . ApÕs acidificação da mistura reaccional, pode-se isolar o acido formado, pelos métodos habituais, nomeadamente por extracção com um dissolvente escolhido entre os hidrocarbonetos clorof1uorados tais como, por exemplo, o tri cl oro-tri f 1 uoro-etano .
Os ãcidos da presente invenção apresentam-se sob a forma de Óleos ou de sólidos. Podem-se transformar facilmente em sais solúveis na agua pelos métodos clássicos, por exemplo, para os sais de potássio, por acção de uma solução de potassa etanõli| ca.
Os ácidos polifluorados da presente invenção e os seus sais podem utilizar-se como agentes tensioactivos tal como as amidas, como produtos intermédios da síntese de tais agentes.
Os exemplos seguintes ilustram a presente invenção sem a limitarem. A referencia utilizada para os espectros de RMN F é o acido trifluoroacético.
-8EXEMPLO 1: Preparação de 1 ,1,1 ,2,2,3,3,4,4-nonaf1uoro-pentadeca no-6-carboxamida e 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonaf1uoro-pentadecano-7-carboxami da
Num tubo de pyrex introduz-se 0,744g da olefina fluorjs da de formula Fg-CHCH = CH-CgH?, 5,88 ml de formamida, 15 ,84ml de terc.-butanol e 0,83ml de acetona. Em seguida, desgaseifica-se a mistura por meio de uma corrente de argon durante 5 minutos para eliminar o oxigénio do ar, depois coloca-se o tubo sobre um carrocei giratório num recinto circular coberto com 16 lâmpadas UV (λ=300 nm; P=16W) que mantém uma temperatura de cerca de 30o-35°C. Deixa-se o tubo sob a acção dos ultra-violetas durante dois dias.
Elimina-se em seguida por filtração o precipitado de oxamida formado durante a síntese, depois evapora-se o filtrado sob vazio (2000 Pa) e dissolve-se o residuo com 5 ml de agua.Forma-se um precipitado que se purifica por recristalização no seio de uma mistura de volumes iguais de acetona e de Óter de petróleo e se seca depois sobre Pg^s num exsicador (666 Pa).
Obtem-se assim 0,57g de 80°C e cujas analises (RMN ^H, RMN ponde aos isómeros de formulas:
funde a um produto sólido que
F e CPV) reyelam que correscuja relação a/b e igual a 2,89.
-9/ f
ί·
... ·’^
EXEMPLO 2: Preparação de 1,1,1,2,2, 3,3,4,4 ,5,5,6,6-tridecaf1uo ro-tridecano-8-carboxamida e 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6, 6,-tridecano-9-carboxamida.
Procede-se como no exemplo 1, mas utilizando 0,832g da olefina fluorada ΟθF3-CH2-CH = CH-C^Hg . Obtém-se 0,58g de um solido que funde a 78°C e cujas analises RMN e CPV mostram que corresponde aos isomeros de formulas C6F13C2H4ÇH C4H9 e conh2 (a)
(b) sendo a relação a/b igual a 1,39.
EXEMPLO 3: Preparação de 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6 ,6,7,7,8,8-hepta decaf1uoro-pentadecano-1O-carboxamida e 1,1,1,2,2,3,
3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-heptadecafluoro-pentadecano-ll-carboxami da
I
Procedendo como no exemplo 1, a partir de 1 ,032g da ole fina fluorada CgF^7-CH2-CH=CH-C^Hg obtém-se 0,98g de um produto solido que funde a 88°C e cujas análises RMN e CPV revelam que corresponde aos isómeros de formulas:
na relação a/b igual a 1,22.
| EXEMPLO 4: | Preparação de 1 ,1 ,1 ,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-hepta |
decaf1uoro-eicosano-9-carboxamida e 1,1,1,2,2,3,3,
4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-heptadecafluoro-&i casano-10-carbo xami da
Procede-se como no exemplo 1, a partir de 1 ,2g da oleisómeros de formulas:
fina fluorada CgF^ 7-0Η = 0Η-0^θΗ2ρ obtendo-se 0,82 g de um solido que funde a 92°C e corresponde aos (a) C8F17“ |H CÍ1H23 conh2 (b) numa relação a/b igual a 7,71.
EXEMPLO 5: Preparação de 1,1 ,1 ,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-pentadecano-6-carboxami da e 1,1,1 ,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-pejn tadecano-7-carboxamida.
Introduz-se num tubo de pyrex uma microemulsão preparada a partir de:
- 0,26g da olefina fluorada Fg-CH2-CH = CH-ΟθΗ-j
- 1,48g de formamida
- 1,63g de 2-perfluorobuti1-etanol
- 1,63g de nonilfenol polietoxi1ado (10,5 moles de Óxido de etileno por mole de nonilfenol)
- 0,18ml de acetona
ApÓs desgaseificação com árgon e irradiação durante dois
-11dias, como no exemplo 1, a injecção em CPV da microemulsão mostra a presença dos seguintes isómeros:
^4^9_^2^4~θ^-θ8^17 e conh2
C4Fg-CH2-CH-Cg-H conh2 (a) (b) com uma relação a/b igual a 0,95.
| EXEMPLO 6: | Preparação de 1 ,1 ,1 ,2,2,3,3,4,4,5,5 ,6,6,7,7,8,8-hepta. decafluoro-eicosano-9-carboxamida e 1,1,1,2,2,3,3, 4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-heptadecafluoro-ei cosano-10-carbo xami da |
Para preparar as amidas:
(a) (b) procede-se como no exemplo 5 com 0,26g da olefina fluorji da CgF-j 7-CH=CH-C-|qH2p utilizando 1,63g de quatro nonilfenois po lietoxilados que diferem entre si pelo numero de grupos de Óxido de etileno (NOE).
Os resultados obtidos estão resumidos no quadro seguinte :
-127
| NOE | Relação a b | Rendimento(%) |
| 6 | 0,42 | 71,3 |
| 8 | 0,74 | 31,5 |
| 10 | 0,40 | 80,4 |
| 12 | 0,44 | 88,4 |
Numa outra serie de ensaios com a mesma olefina fluora. da CgF^ 7“CH=CH-C-| 0H2-[, substi tui u-se , por um lado, o nonilfenol pol ietoxi 1 ado pela mesma quantidade (l,63g) do agente tensioacti_ vo fluorado não iónico C6F13C2H4 (°C2H4^12 -OH e, por outro lado , substituiu-se o 2-perfluorobuti1-etanol pela mesma quantidade (1 ,63g) de diferentes álcoois hidrogenados (1-hexanol, 1-heptanol e 1-octanol). Os resultados obtidos estão indicados no quadro seguinte:
| Alcool hidrogenado | Relação a b | Rendimento(%) |
| 1-Hexanol | 0,25 | 87,8 |
| 1-Heptanol | 0,26 | 87,7 |
| 1-Octanol | 0,29 | 84,2 |
/
-13EXEMPLO 7: Preparação de 1 ,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-heptadecafluoro-eicosano-N-meti1-9-carboxamida e 1,1,
1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-heptadecafluoro-ei cosa no-N-meti1-10-carboxami da
Procede-se como no exemplo 1, partindo de 1,2g da olefj_
para se obter 1,1 g de uma pasta que funde a uma temperatura infe rior a 50°C e que corresponde aos isómeros:
C8F17CH2'CH C10H
21
CONHCH3 conhch3 (b) com uma relação a/b igual a 1,08.
EXEMPLO 8: Preparação de 1 ,1,1 ,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-hejj tadecafluoro-eicosano-N-meti1-9-carboxamida e 1,1,
1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-heptadecafluoro-eicos£ no-N-meti1-10-carboxami da
Introduz-se num tubo de pyrex uma microemulsão preparada a partir de:
- 0,26g da olefina fluorada C gF-j y - CH = CH - C-j θΗ 2
- 1,48g de N-meti1-formamida
- 1 ,63g de 2-perfluorobuti1-etanol
- 1,63g de nonilfenol polietoxi1ado (12 moles de Óxido de etileno por mole de nonilfenol)
- 0,18ml de acetona
ApÕs desgaseificação com argon e irradiação durante dois dias, como no exemplo 1, a injecção da microemulsão mostra a preseji ça dos isômeros seguintes:
| CgF p- CH 2- CH - C i q H 21 | e c8f17-ÇH-C1]H 23 |
| CONHCH3 | CONHCHg |
| (a) | (b) |
com uma relação a/b igual a 0,55.
| EXEMPLO 9: | Preparação de 1,1,1 ,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-hepta^ decafluoro-eicosano-N,N-dimeti1-9-carboxamida e 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-heptadecafluoro-eicosano-N, N-dimeti1-10-carboxamida |
Procedendo como no exemplo 1 e partindo de 1 ,2g da olefina fluorada CgF-j y-CH = CH-CqθΗ^ e mamida, obtem-se 1,llg de um oleo de 11 ,4ml de N,Ν-dimeti 1-forque corresponde aos isômeros de formulas:
con(ch3)2 con(ch3)2 (a) (b) com uma relação a/b igual a 1,01.
-15A olefina CgF^ 7 - CH=CH - C-j θ H 2-j utilizada nos exemplos 4 e 6 a 9, foi preparada do seguinte modo: coloca-se 546g de iodeto de perfluoro-etilo e 5g de azo-bis-isobutironitri10 num reactor de 1 litro, equipado com um agitador, um refrigerante de refluxo e uma ampola de carga. Aquece-se a mistura a 75°C e depois intrjo duz-se, no decurso de uma hora, 261g de 1-dodeceno. Apos 6 horas de reacção, junta-se 2,5 g de azobis-isobutironitri 10 e prossegue-se 0 aquecimento a 75°C durante 4 horas. Destila-se em seguida a mistura reaccional para eliminar 0 excesso de iodeto de perflu£ ro-octilo e de dodeceno (110°-160°C sob 2666 Pa) e, depois, aos 678g de produto restante adiciona-se, no decurso de 4 horas, uma solução de 68g de hidróxido de potássio em 250 ml de etanol, mantendo a temperatura a 40°-45°C. Após adição de um litro de ãgua e decantação, separa-se a fase orgânica (563g) e purifica-se a olefina assim obtida por destilação sob vazio (120°C/l33Pa).
EXEMPLO 10: Preparação dos ácidos 1 ,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-pentadecano-6-carboxílico e 1 ,1 ,1 ,2,2,3,3,4,4-no^ nafluoro-pentadecano-7-carboxílico
Em um balão munido com um refrigerante de refluxo, aque ce-se a 130°C, durante 24 horas, uma mistura de 125mg do produto solido obtido no exemplo 1, 2ml de agua e 2g de hidróxido de sódio em pastilhas. Apos arrefecimento, leva-se 0 pH da mistura reaccional a 1 por adição de 4,2 ml de ãcido clorídrico a 37% e agita-se durante 3 horas.
Extrai-se a fase aquosa com 1,1,2-tricolo-l ,2,2-trif1uo ro-etano e evapora-se 0 dissolvente, obtendo 52mg de um óleo amarelo cujas anãlises mostram que se trata dos ãcidos de formulas
C4F9-C2H4-CH-C8H17 e C4F9-CH2-CH-C9H19
COOH COOH
Espectro IV: 2960 (OH livre) ; 1711 (C=0)
1460 (C-H « C02H) ; 1 236 (C-F)
Espectro RMN^H (CD3C0CD3) : 0,77 (3 p, m, CH3)
1,16 (14 p, m, CH2)
2,14 (1 p, m, CH)
3,25 (4 p, m, CH2 x e p CF2)
Espectro RMN19F (CD3COCD3):-5,59 (3 f, m, CF3)
-38,83 (2 f, m, CF2 * CH2) -48,61 (2 f, m, CF2 β CH9) -50,36 (2 f, m, CF2<^ CF3)
EXEMPLO 11: Preparação dos ácidos 1 ,1 ,1 ,2,2,3,3,4,4,5,5 ,6,6-tri_ decafluoro-tridecano-8-carboxí1ico e 1,1,1,2,2,3,
3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-tridecano-9-carboxílico
Procede-se como no exemplo 10, mas utilizando 138 mg do produto solido obtido no exemplo 2. Recupera-se 100 mg de um óleo amarelo constituído pelos ácidos:
C6F13C2H4“ÇH C4H9 e
COOH
COOH
Espectro IV:2969 (0H livre) ; 1714 (C=0)
1460 (CH « C02H) ;1208 (C-F)
-17EXEMPLO 12: Preparação dos ácidos 1,1,1,2,2,,3,3,4,4,5,5,6,6,7,
7.8.8- heptadecaf 1 uoro-e.i cosa no-9 -carboxi 1 i co e
1.1.1.2.2.3.3.4.4.5.5.6.6.7.7.8.8- heptadecafliioro-
-eicosano-10-carboxi1i co
Procede-se como no exemplo 10 mas utilizando 189mg do produto sólido do exemplo 4, para lo constituído pelos ácidos:
se obter 63mg de um Óleo amare
Espectro IV:
Espectro RMN]H (CD3C0CD3) :
1N-Z3
COOH
2960 (OH livre) ; 1720 (C=0)
1470 (CH <* CO^H) ; 1200 (C-F)
0,92 (3 p, m, CH3)
1,30 (18 p, m, CH2) (1 p, m, CH)
Espectro RMN19F (CD3C0CD3):
| 2,87 ( | 2 P: | , m | , ch2 « | CF | 2^ |
| -5,27 | (3 f, | m, CFg) | |||
| -37,34 | (2 | f, | m, CF2 | <x | ch2) |
| -46,06 | (6 | f, | m, CF2) | ||
| -46,69 | (2 | f, | m, C F 2 | ¥ | cf3) |
| -47,75 | (2 | f, | m, CF2 | £ | cf3) |
| -50,35 | (2 | f, | m, CF2 | <X | cf3) |
I
Claims (13)
1.- Processo para a preparação de compostos polifluorados de fórmula geral
R -(CH_) -CH-R
F 2 m | H j
CO-X na qual
Rp representa um radical perfluoroalquilo, de cadeia linear ou ramificada, com 1 a 20 ãtomos de carbono,
R representa um radical alquilo, de cadeia linear ou £1 ramificada, com 1 a 18 ãtomos de carbono, m representa um numero inteiro de 0 a 2 e
X representa um grupo OH ou um grupo de fórmula geral -NR1R2 na qual os símbolos R^ e R2, iguais ou diferentes , representam, cada um, um átomo de hidrogénio ou um radical metilo, caracterizado pelo facto de se submeter uma olefina polifluorada de fórmula geral
R -(CHO) -CH=CH-C H„ II
F 2 ρ n 2n+l na qual p representa zero ou 1 e n representa um numero inteiro compreendido entre
1 e 17, a uma fotoamidação, na presença de um excesso de formamida ou de um seu derivado metilado e, eventualmente, de se submeter a amida
-19Wf* resultante a uma hidrólise.
2. - Processo de acordo com a reivindicação l,para a preparação de compostos de fórmula geral I na qual os símbolos e R2 representam, cada um, um átomo de hidrogénio, caracteri zado pelo facto de se utilizar compostos iniciais correspondentemente substituídos.
3. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindi cações 1 ou 2, para a preparação de compostos de fórmula geral I na qual os símbolos R^ e R2 representam, cada um, um átomo de hidrogénio, caracterizado pelo facto de os grupos representados pelos símbolos Rp e RH possuírem de 4 a 12 átomos de carbono.
4. - Processo de preparação de misturas de dois compostos, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo facto de um dos compostos ter a fórmula geral:
rf-(ch2
-CH-C -H . n
2n+l i-a
CO-X e o outro possui a formação geral
I-b nas quais m’ representa o número 1 ou 2 n representa um número inteiro compreendido entre 1 e 17 e em que a relação molar dos compostos de fórmulas gerais I-a e I-b pode variar entre 0,1 e 10.
-20/ *'
5. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se submeter a uma irradiação com ultra-violetas, uma mistura contendo a olefina de formula geral II e a formamida ou um seu derivado metilado, na presença de acetona como iniciador.
6. - Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo facto de se operar num meio homogéneo constituído por uma solução da olefina de fórmula geral II, formamida e acetona, no seio de um dissolvente orgânico inerte.
7. - Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo facto de se utilizar t-butanol como dissolvente.
8. - Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo facto de se submeter à acção de uma radiação UV uma microemulsão da olefina de fórmula geral II, formamida e acetona, obtida com a ajuda de um agente tensioactivo não iónico e de um agente co-tensioactivo do tipo álcool, sendo um destes agentes fluorado e o outro não fluorado.
9. - Processo de acordo coma reivindicação 8, caracterizado pelo facto de o agente tensioactivo não iónico ser escolhido entre alquilfenois etoxilados, policondensados de óxido de etileno e de propileno e polifluoroálcoois etoxilados.
10. - Processo de acordo com qualquer uma das reivindica ções 8 ou 9, caracterizado pelo facto de o agente co-tensioactivo ser um álcool alifático ou fluoroalifático.
11. - Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo facto de o agente tensioactivo não iónico ser um condensado do nonilfenol com 5 a 14 moles do óxido de etileno e o agente co-tensioactivo ser o perfluorobutil-2-etanol.
12.- Processo.de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo facto de o agente tensioactivo não iónico ser um condensado do perfluorohexil-2-etanol com 10 a 15 moles de óxido de etileno e o agente co-tensioactivo ser hexanol-1, heptanol-1 ou octanol-1.
13.Processo de acordo com qualquer uma das reivindi cações 1 a 13, caracterizado pelo facto de a relação molar acetona/formamida estar compreendida entre 0,03 e 0,2, de preferência entre 0,05 e 0,09.
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