PT1965646E - Composição herbicida - Google Patents

Description

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DESCRIÇÃO "COMPOSIÇÃO HERBICIDA" A presente invenção relaciona-se com uma composição herbicida na forma de um concentrado emulsionável que compreende o éster 8-(2,6-dietil-4-metilfenil)-9-oxo-1,2,4, 5-tetrahidro-9H-pirazolo[1,2-d] [1,4,5] oxadiazepin-7-ílico do ácido 2,2-dimetil-propiónico como um composto com actividade herbicida, e com a utilização de uma composição deste tipo no controlo de ervas daninhas em culturas de plantas úteis. 0 éster 8-(2,6-dietil-4-metilfenil)-9-oxo-l, 2, 4, 5- tetrahidro-9H-pirazolo[1,2-d] [1,4,5] oxadiazepin-7-ílico do ácido 2,2-dimetil-propiónico exibe acção herbicida contra ervas daninhas em cereais, especialmente contra ervas nas culturas do trigo, cevada e centeio. 0 composto é também conhecido pelo nome de pinoxadene e é descrito, por exemplo, em EP-A-1 062 217.

Os documentos WO 00/47585 e WO 01/17351 referem-se a 3-hidroxi-4-aril-5-oxopirazolinas com actividade herbicida e descrevem formulações CE que as contêm. Estas formulações compreendem óleo de rícino polietoxilado e octilfenol poliglicoléter. A WO 97/34485 relaciona-se com misturas de isoxaflutol com S-metolacloro ou S-dimetenamida e descreve a utilização de álcoois em formulações destas misturas.

Os concentrados emulsionáveis (ECs) de éster 8-(2,6-dietil-4-metilfenil)-9-oxo-l,2,4,5-tetrahidro-9H-pirazolo[1,2-d] [1,4,5] oxadiazepin-7-ίlico do ácido 2,2-dimetil-propiónico são conhecidos do Exemplo Fl. Do documento EP-A-1062217. 2

Verificou-se, contudo, que esses ECs não têm estabilidade adequada e ao longo do tempo o herbicida é descomposto ou modificado, por exemplo por reacções de hidrólise ou de trans-esterificação. 0 objectivo da presente invenção é agora providenciar concentrados emulsionáveis de éster 8-(2,6-dietil-4-metilfenil)-9-oxo-l,2,4,5-tetrahidro-9H-pirazolo[1,2— d] [1,4,5] oxadiazepin-7-ίlico do ácido 2,2-dimetil- propiónico que se distinguem por uma estabilidade de armazenagem melhorada.

Verificou-se, surpreendentemente, que o problema pode ser resolvido por adição de um álcool seleccionado a partir de álcool benzilico, álcool tetrahidrofurfurílico e 2-metil-2,4-pentanodiol como solvente para ECs conhecidos a partir do Exemplo Fl. Do documento EP-A-1062217 ou por substituição da cetona que poderá estar ai presente por um álcool seleccionado a partir de álcool benzilico, álcool tetrahidrofurfurílico e 2-metil-2,4-pentanodiol.

Concordantemente, a presente invenção relaciona-se com uma composição herbicida na forma de um concentrado emulsionável que compreende, em adição a emulsionantes e solventes insolúveis em água, a) o éster 8-(2,6-dietil-4-metilfenil)-9-oxo-l, 2, 4,5-tetrahidro-9H-pirazolo[1,2-d] [1,4,5] oxadiazepin-7-ílico do ácido 2,2-dimetil-propiónico e b) um álcool seleccionado a partir de álcool benzilico, álcool tetrahidrofurfurílico e 2-metil-2,4-pentanodiol. A presença do álcool na composição de acordo com a invenção resulta surpreendentemente numa acentuada estabilização do 3 EC. Contrariamente à expectativa, não são observadas reacções de trans-esterificação do herbicida.

Os álcoois são álcool tetrahidrofurfurilico, álcool benzilico e 2-metil-2,4-pentanodiol.

Preferencialmente está presente de 1 a 97 % em peso de álcool nos concentrados emulsionáveis de acordo com a invenção. É especialmente preferido um teor desde 5 a 50 % em peso, especialmente de 10 a 30 % em peso.

Aqueles álcoois podem também ser misturados com um outro ou utilizados na mistura com solventes insolúveis em água habituais. Exemplos de tais solventes insolúveis em água são hidrocarbonetos aromáticos, tais como tolueno, xileno, cumeno, misturas de hidrocarbonetos aromáticos possuindo um ponto de ebulição de 160 a 180° C (Solvesso 100) ou desde 180 a 210°C (Solvesso 150) ou de 230 a 290 °C (Solvesso 200), hidrocarbonetos alifáticos ou cicloalifáticos (Exxsol D80, Exxsol D100, Exxsol D120, Isopar H e Isopar V) , acetatos de álcoois gordos (Exxate 700, Exxate 1000), acetato de isobornilo, acetato de benzilo, ésteres alquilicos inferiores de ácidos dicarboxilicos tais como ácido maleico, fumárico, succinico, glutárico e adipico (Solvente DBE), ésteres do ácido benzóico tais como benzoato de benzilo, benzoato de metilo e dibenzoato de dipropilenoglicol, assim como ésteres alquilicos inferiores de ácidos gordos superiores tais como ésteres metilicos dos ácidos gordos C8-Ci0 e ésteres metilicos dos ácidos gordos C16-C18, e cetonas tais como ciclo-hexanona, acetofenona, metil-n-pentiIcetona. 4

Preferencialmente está presente de 0 a 95% em peso de solvente insolúvel em água nos concentrados emulsionáveis de acordo com a invenção. É especialmente preferido um teor de 10 a 70 % em peso, especialmente de 30 a 60 % em peso.

Para as composições de acordo com a invenção é possível utilizar os emulsionantes habitualmente utilizados em ligação com os ECs. Exemplos que poderão ser mencionados são óleo de rícino etoxilado, álcool etoxilado, triestirilfenol etoxilado, suas misturas e também misturas com compostos activos de superfície aniónica tais como o sal de cálcio do ácido dodecilbenzenosulfónico ou o sal de sódio do ácido dioctilsulfosuccínico.

Preferencialmente está presente de 0,5 a 50 % em peso de emulsionante nos concentrados emulsionáveis de acordo com invenção. É especialmente preferido um teor de 2 a 30 % em peso, especialmente de 2 a 10% em peso.

As composições de acordo com a invenção poderão compreender, em adição ao éster 8-(2,6-dietil-4-metilfenil)-9-oxo-l,2,4,5-tetrahidro-9H-pirazolo[1,2— d] [1,4,5] oxadiazepin-7-ílico do ácido 2,2-dimetil-propiónico, um ou mais herbicidas adicionais que são compatíveis com estes. "Compatível" significa neste contexto que a combinação de herbicida é estável quimicamente e não exibe nem antagonismo nem fototoxicidade aumentada com respeito às plantas úteis. Tais herbicidas são preferencialmente seleccionados de grupos de sulfonilureias, por exemplo triassulfurão, tribenurão, metsulfurão, tifensulfurão, flupirsulfurão, clorsulfurão, prossulfurão, amidossulfurão, mesossulfurão, sulfossulfurão e tritossulfurão, ariloxifenoxipropionatos e 5 heteroariloxifenoxipropionatos tais como clodinafope-propargio, fenoxaprope-P-etilo, diclofope-metilo e cihalogenofope-butilo, triazolopirimidinas tais como florasulame, metosulame e flumetsulam, ácidos arilcarboxilicos, preferencialmente dicamba e clopiralida, também ácidos ariloxicarboxilico, preferencialmente ésteres de 2,4-D, 2,4-DP, mecoprope, mecoprope-P, MCPA, MCPB, diclorprope-P e fluroxipir, oximas de ciclohexanodiona tal como a tralcoxidima, tiocarbamatos tais como trialato e prosulfocarbe, hidroxibenzonitrilos tais como bromoxinil, octanoato de bromoxinil, ioxinil e octanoato de ioxinil, dinitroanilinas tais como pendimetalina e trifluralina, e também piridinocarboxamidas tal como diflufenicão.

Preferencialmente está presente de 1 a 50 % em peso do herbicida éster 8-(2,6-dietil-4-metilfenil)-9-oxo-l, 2, 4, 5-tetrahidro-9H-pirazolo[1,2-d][1,4,5]oxadiazepin-7-ilico do ácido (2,2-dimetil-propiónico (só ou em mistura com um ou mais herbicidas adicionais) em concentrados emulsionáveis de acordo com a invenção. É especialmente preferido um teor de 3 a 30% em peso, especialmente de 5 a 15% em peso.

As composições de acordo com invenção permitem a utilização simultânea de agentes protectores, sendo dada preferência a cloquintocete-mexilo, mefenpir-dietilo ou isoxadifen-etilo e seus derivados, tais como os ácidos e sais correspondentes. Tais agentes protectores são descritos, por exemplo, em The Pesticide Manual, 12th Edition, BCPC, e em DE-A-43 31 448.

Poderão também ser adicionados adjuvantes às composições de acordo com invenção, com o resultado de que sua actividade pode ser aumentada. Tais adjuvantes podem ser, por exemplo: 6 tensioactivos não iónicos, misturas de tensioactivos não iónicos, misturas de tensioactivos aniónicos com tensioactivos não iónicos, tensioactivos organo-silicados, derivados de óleo mineral com ou sem tensioactivos, derivados de óleos vegetais com ou sem tensioactivo adicionado, óleos de peixe e outros óleos de natureza animal e seus derivados de alquilo com ou sem tensioactivos, ácidos gordos altamente saturados e mono- ou poli-insaturados que ocorrem naturalmente, possuindo preferencialmente de 8 a 28 átomos de carbono, e seus derivados ésteres alquilicos, ácidos orgânicos contendo um sistema de anel aromático e um ou mais radicais de ácido carboxilico, bem como seus derivados alquilo. Misturas de adjuvantes individuais com um outro e em combinação com solventes orgânicos podem resultar numa intensificação adicional da acção. Os adjuvantes adequados para a presente invenção estão descritos em EP-A-1 062 217. A preparação dos ECs de acordo com invenção é levada a cabo substancialmente de acordo com o método habitual conhecido de dissolução do herbicida no álcool e opcionalmente no solvente insolúvel em água e seguidamente adicionando um emulsionante habitual. A mistura assim obtida é agitada até ter sido formada uma solução límpida.

Enquanto que os produtos comerciais irão ser preferencialmente formulados como concentrados, o utilizador final irá normalmente empregar formulações diluídas com água.

Exemplos Exemplo 1: EC 1: 7

Um concentrado emulsionável de éster 8-(2,6-dietil-4-metilfenil)-9-oxo-l,2,4,5-tetrahidro-9H-pirazolo[1,2— d] [1,4,5] oxadiazepin-7-ilíco do ácido 2,2-dimetil- propiónico é preparado por dissolução de 10,5 g daquele herbicida e 2,7 g de um agente protector cloquintocete-mexilo numa mistura de 1 g de Soprophor TS/10 (triestirilfenol etoxilado com 10 mol de óxido de etileno), 1 g de Atlas G-5000 (co-polimero de bloco EO/PO butanol), 1 g de Rhodacal 60/BE (sal de cálcio do ácido dodecilbenzenossulfónico) e 86, 7 g de Solvesso 200 ND (hidrocarbonetos aromáticos). Isso corresponde substancialmente aos ECs de acordo com os Exemplos Fl. a) e b) da EP-A-1 062 217. EC 2:

Um concentrado emulsionável é preparado da mesma maneira que em EC 1 mas em vez de 86,7 g de Solvesso 200 ND só foram usados 56,7 g e adicionalmente 30,0 g de ciclo- hexanona. Isso corresponde substancialmente aos ECs de acordo com os Exemplos Fl. c) e d) da EP-A-1 062 217. EC 3:

Um concentrado emulsionável é preparado da mesma maneira que em EC 1 mas em vez de 86,7 g de Solvesso 200 ND só foram usados 56,7 g e adicionalmente 30,0 g de álcool tetrahidrofurfurilico. Isto corresponde a um EC de acordo com presente invenção.

Os concentrados são armazenados durante 2 semanas a uma temperatura de 70 °C. Os resultados obtidos posteriormente são apresentados na Tabela 1 adiante.

Tabela 1

Comparação entre EC 1, EC 2 e EC 3 com respeito à estabilidade do éster 8-(2, 6-dietil-4-metilfenil)-9-oxo-1,2,4,5-tetrahidro-9H-pirazolo[1,2-d][1,4,5] oxadiazepin-7-ílico do ácido 2,2-dimetil-propiónico ai contido. EC 1 EC 2 EC 3 [g] [g] [g] pinoxadene 10,5 10, 5 10,5 cloquintocete-mexilo 2,7 2,7 2,7 ATLAS G-5000 1,0 1,0 1,0 SOPROPHOR TS/10 1,0 1,0 1,0 RHODACAL 60/B-E 1,0 1,0 1,0 álcool tetrahidrofurfurílico 30.0 Ciclo-hexanona 30, 0 Solvesso 200 ND 86, 7 56, 7 56, 7 Total 102, 9 102, 9 102, 9 Duração do teste: 2 semanas a 70 °C Perda de pinoxadene em % em peso 25 39 13 A Tabela mostra que quando é utilizado o álcool tetrahidrofurfurilico (EC 3) é possível obter uma formulação significativamente mais estável que no caso da ciclo-hexanona (EC 2) e Solvesso 200D sozinho (EC 1).

Exemplo 2:

Um concentrado emulsionável contendo 107 g de éster 8-(2,6-dietil-4-metilfenil)-9-oxo-l,2,4,5-tetrahidro-9H-pirazolo [1,2-d][1,4,5]oxadiazepin-7-ίlico do ácido 2,2-dimetil- 9 propiónico e 26 g de cloquintocete-mexilo é preparado por dissolução daqueles compostos numa mistura de 10 g de Soprophor TS/10 (triestiril fenol etoxilado com 10 mol de óxido de etileno), 10 g de Atlas G5000 (co-polimero de bloco EO/PO butanol), 10 g de Rhodacal 60/BE (sal de cálcio do ácido dodecilbenzenossulfónico), 524 g de Solvesso 200 ND (hidrocarbonetos aromáticos) e 300 g de 2-metil-2,4-pentanodiol e agitação até ser obtida uma solução límpida. 0 concentrado assim preparado é armazenado durante 4 semanas a uma temperatura de 50 °C, após o que só é observada uma perda de 2 % de éster 8-(2,6-dietil-4- metilfenil)-9-oxo-l,2,4,5-tetrahidro-9H-pirazolo[1,2— d][1,4,5]oxadiazepin-7-ίlico do ácido 2,2-dimetil- propiónico.

Exemplo 3: (exemplo comparativo, não formando parte da invenção)

Um concentrado emulsionável é preparado como no Exemplo 2 excepto que são usados 300 g de diacetona álcool em vez de 2-metil-2,4-pentanodiol. O concentrado assim obtido é armazenado durante 4 semanas a uma temperatura de 50 °C, após o que só é observada uma perda de 2% do éster 8-(2,6-dietil-4-metilfenil)-9-oxo-l,2,4,5-tetrahidro-9H-pirazolo [1,2-d][1,4,5]oxadiazepin-7-ílico do ácido 2,2-dimetil-propiónico.

Exemplo 4:

Um concentrado emulsionável contendo 129 g do éster 8-(2,6-dietil-4-metilfenil)-9-oxo-l,2,4,5-tetrahidro-9H-pirazolo [1,2-d][1,4,5]oxadiazepin-7-ílico do ácido 2,2-dimetil-propiónico e 31 g de cloquintocete-mexilo é preparado por dissolução daqueles compostos numa mistura de 10 g de Soprophor TS/10 (triestirilfenol etoxilado com 10 mol de 10 óxido de etileno), 50 g de Atlas MBA 1307 (álcool gordo mono-ramifiçado etoxilado), 1320 g de Solvesso 200 ND (hidrocarbonetos aromáticos) e 500 g de álcool tetrahidrofurfurilico e agitação continua até ser obtida uma solução límpida. O concentrado assim preparado é armazenado durante 4 semanas a uma temperatura de 50 °C, após o que só é observada uma perda de 2% de éster 8-(2,6-dietil-4-metilfenil)-9-oxo-l,2,4,5-tetrahidro-9H-pirazolo [1,2-d][1,4,5]oxadiazepin-7-ίlico do ácido 2,2-dimetil-propiónico.

Exemplo 5:

Um concentrado emulsionável contendo 54 g de éster 8-(2,6-dietil-4-metilfenil)-9-oxo-l,2,4,5-tetrahidro-9H-pirazolo [1,2—d] [1,4,5]oxadiazepin-7-ílico do ácido 2,2-dimetil-propiónico e 13 g de cloquintocete-mexilo é preparado pela dissolução daqueles compostos numa mistura de 10 g de Soprophor TS/10 (triestirilfenol etoxilado com 10 mol de oxido de etileno), 10 g de Atlas G5000 (co-polímero de bloco EO/PO butanol), 10 g de Rhodacal 60/BE (sal de cálcio do ácido dodecilbenzenossulfónico), 158 g de Solvesso 200 ND (hidrocarbonetos aromáticos), 450 g do éster metílico do óleo de colza e 250 g de álcool tetrahidrofurfurílico e a agitação continuou até ser obtida uma solução límpida. O concentrado assim preparado é armazenado durante 4 semanas a uma temperatura de 50 °C, após o que só é observada uma perda de 3% de éster 8-(2,6-dietil-4-metilfenil)-9-oxo-1,2,4,5-tetrahidro-9H-pirazolo [1,2-d][1,4,5]oxadiazepin-7-ílico do ácido 2,2-dimetil-propiónico.

Exemplo 6:

Um concentrado emulsionável contendo 60 g de éster 8-(2,6-dietil-4-metilfenil)-9-oxo-l,2,4,5-tetrahidro-9H-pirazolo 11

[1,2—d][1,4,5]oxadiazepin-7-ίlico do ácido 2,2-dimetil-propiónico e 15 g de cloquintocete-mexilo é preparado pela dissolução daqueles compostos numa mistura de 20 g de NANSA EVM63/B (dodecilbenzenossulfonato de cálcio), 50 g de SERVIROX OEG 59 E (óleo de rícino etoxilado), 675 g de Solvesso 200 ND (hidrocarboneto aromático) e 200 g de álcool benzilico e a agitação continuou até ser obtida uma solução límpida. 0 concentrado assim preparado é armazenado durante 4 semanas a uma temperatura de 50 °C, após o que só é observada uma perda de 3 % de éster 8-(2,6-dietil-4-metilfenil)-9-oxo-l,2,4,5-tetrahidro-9H-pirazolo [1,2-d][1,4,5]oxadiazepin-7-ίlico do ácido 2,2-dimetil-propiónico.

Exemplos Biológicos: 0 éster 8-(2,6-dietil-4-metilfenil)-9-oxo-l,2,4,5-tetrahidro-9H-pirazolo[1,2-d][1,4,5]oxadiazepin-7-ílico do ácido 2,2-dimetil-propiónico é geralmente aplicado à planta ou ao seu locus a taxas de aplicação de desde 5 a 200 g/ha, especialmente de 10 a 80 g/ha, mais especialmente de 30 a 60 g/ha.

As taxas de aplicação do agente protector são geralmente de 2 a 100 g/ha, preferencialmente de 2 a 50 g/ha, especialmente de 7,5 a 15 g/ha. A concentração requerida para se conseguir o efeito desejado pode ser determinada pela experiência. É dependente da natureza da acção, estágio de desenvolvimento da planta cultivada e das ervas daninhas e da aplicação (local, tempo, método) e poderá variar dentro de limites amplos como uma função daqueles parâmetros. 12 A taxa de aplicação do agente protector relativa ao herbicida está largamente dependente do modo de aplicação. Quando é levado a cabo um tratamento de campo quer por utilização de uma mistura de tanque com uma combinação de agente protector e herbicida ou por aplicação separada do agente protector e herbicida, a razão de herbicida para agente protector irá usualmente ser de 1:1 até 10:1, preferencialmente 4:1. A actividade herbicida dos concentrados emulsionáveis de acordo com a invenção é demonstrada no Exemplo seguinte:

Exemplo BI: Acção herbicida após emergência das plantas (acção de pós-emerqência):

As ervas daninhas monocotiledóneas e dicotiledónias surgem sob condições de estufa em solo comum em vasos de plástico. A aplicação do concentrado emulsionável é efectuada do estágio de 3 a 6 folhas das plantas teste. Para esse propósito, o EC 3 mencionado acima é dissolvido em 400 litros de água/ha. Os testes são avaliados após 20 dias (% de acção, 100% = a planta morreu, 0% = nenhuma acção fitotóxica); plantas de teste: Alopecurus myrosuroides, Lolium rigidum, Avena fatua, Setaria viridis. Os resultados são apresentados na Tabela 2 adiante: 13

Tabela 2:

Plantas de teste Erva daninha de controlo (%) a uma taxa de aplicação (g ai/ha) de 8 16 64 Alopecurus myosuroides 70 80 100 Avena fatua 95 98 100 Lolium rigidum 100 100 100 Setaria viridis 80 100 100

Lisboa, 12 de Maio de 2010

Claims (9)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Uma composição herbicida na forma de um concentrado emulsionável que compreende, em adição aos emulsionantes e solventes insolúveis em água, a) o éster 8-(2,6-dietil-4-metilfenil)-9-oxo-l,2,4,5-tetrahidro-9H-pirazolo[1,2-d][1,4,5]oxadiazepin-7-ίlico do ácido 2,2-dimetil-propiónico e b) um álcool seleccionado de álcool benzilico, álcool tetrahidrofurfurilico e 2-metil-2,4-pentanodiol.

2. Uma composição de acordo com a reivindicação 1, que compreende de 1 a 50 % em peso de éster 8-(2,6-dietil-4-metilfenil)-9-oxo-l,2,4,5-tetrahidro-9H-pirazolo[1,2- d] [1,4,5] oxadiazepin-7-ίlico do ácido 2,2-dimetil-propiónico .

3. Uma composição de acordo com a reivindicação 1, que compreende de 1 a 97 % em peso de álcool benzilico, álcool tetahidrofurfurilico ou 2-metil-2,4-pentanodiol.

4. Uma composição de acordo com a reivindicação 1, que compreende um herbicida adicional que é compatível com o éster 8-(2,6-dietil-4- metilfenil)-9-oxo-l,2,4,5-tetrahidro -9H-pirazolo[1,2-d][1,4,5]oxadiazepin-7-ílico do ácido 2,2-dimetil-propiónico.

5. Uma composição de acordo com a reivindicação 4, que compreende, como herbicida adicional, um membro do grupo das sulfonilureias, ariloxifenoxipropionatos, triazolopirimidinas, ácidos aril-carboxílicos, ácidos ariloxicarboxílicos, ácidos heteroariloxicarboxilicos, 2 oximas da ciclo-hexanodiona, tiocarbamatos, hidroxibenzonitrilos, dinitroanilinas e piridinocarboxamidas.

6. Uma composição de acordo com a reivindicação 1, que compreende um agente protector.

7. Uma composição de acordo com a reivindicação 6, que compreende cloquintocete-mexilo, mefenpir-dietilo ou isoxadifen-etilo.

8. Uma composição de acordo com a reivindicação 1, que compreende um adjuvante.

9. Um método de controlo do crescimento de plantas indesejáveis, que compreende a aplicação de uma quantidade efectiva em termos herbicidas de uma composição de acordo com a reivindicação 1 às plantas ou ao seu locus. Lisboa, 12 de Maio de 2010