PL164531B1 - Non-chlorinated hydrocarbon containing, polyurethane foamed plastic and method for its manufacturing - Google Patents

Non-chlorinated hydrocarbon containing, polyurethane foamed plastic and method for its manufacturing

Info

Publication number
PL164531B1
PL164531B1 PL90284914A PL28491490A PL164531B1 PL 164531 B1 PL164531 B1 PL 164531B1 PL 90284914 A PL90284914 A PL 90284914A PL 28491490 A PL28491490 A PL 28491490A PL 164531 B1 PL164531 B1 PL 164531B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
component
polyurethane foam
pur
starting
Prior art date
Application number
PL90284914A
Other languages
English (en)
Inventor
Hans W Huetzen
Original Assignee
Hans W Huetzen
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27434579&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL164531(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from DE3933705A external-priority patent/DE3933705C1/de
Priority claimed from DE19893936227 external-priority patent/DE3936227A1/de
Priority claimed from DE19904003718 external-priority patent/DE4003718A1/de
Application filed by Hans W Huetzen filed Critical Hans W Huetzen
Publication of PL164531B1 publication Critical patent/PL164531B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/127—Mixtures of organic and inorganic blowing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania poliuretanowego tworzywa piankowego, zawierajacego kataliza­ tory, stabilizatory komórek i/lub srodki ogniochronne, znamienny tym, ze jako porofor stosuje sie bezchlorowcowy ciekly osrodek organiczny, skladajacy sie z jednego lub wielu nizszych alkanów o 3 - 6 atomach wegla i o temperaturze wrzenia od -10°C do + 70°C pod cisnieniem normalnym i porofor ten subtelnie rozprasza sie w mieszaninie, skladajacej sie z wyjsciowego skladnika alkoholowego i wyjsciowego skladnika izocyjanianowego w zwyklym dla poliureta­ nowego tworzywa piankowego stosunku miedzy skladnikiem alkoholowym a skladnikiem izocyjanianowym i zawierajacej w zwyklych ilosciach inne substancje dodatkowe, takie jak srodki ogniochronne, katalizatory i stabilizatory porów, albo porofor ten subtelnie rozprasza sie w alkoholowym skladniku wyjsciowym poliuretanowego tworzywa piankowego, wprowadzajac wspomniane inne substancje dodatkowe, i wtedy do tego subtelnego rozproszenia dodaje sie skladnik izocyjanianowy w zwyklym dla poliuretanowego tworzywa piankowego stosunku miedzy skladnikiem alkoholowym a skladnikiem izocyjanianowym, po czym w zwyczajowo przyjetych warunkach, w szczególnosci warunkach temperaturowych, przeprowadza sie polime­ ryzacje substancji wyjsciowych, prowadzaca do wytwarzanego poliuretanowego tworzywa piankowego. PL PL PL

Description

Pazedmidtem uyoalazós jest spdsób uytwaazaoia bdlisretroduegd tudazyua biaoóduegd (Zalej sórótdwd zuaoe piaoką-PUR) d sznzególoie róuodmieroeś strukturze OdmórOdwej, ótóregd Odmórói są wdloe dZ nnidrdwnduęglowoZdrów, u którym td sbdsdbie oie stdssśe się żaZoynn nnidrdunouęglouoddróu, takich jak flsdrdnnidrdwęgłdUdZdry (d sórótdweś oazwie FCKW) lsb oie nałkdwinie ^^^^drdwnduaoe węglowdZdry, tzw. miękkie FCKW, jakd bdrdfdra.
Piaoki-PUR wykdrzystsśe się oa wielką skalę w oaśrdzmaitszynn zastdsowaoiann, op. Zd brdZsknji pdZsszek, pdZłdży Zywaoów, mebli tabinerskinn, gąbek, draz jakd materiałów dbakdwrcidwynh, materiałów izdlrnyjcynn w bsZdwlann lsb meblann nbłdZoinzynn. Istmeją tzw. miękkie plaon, półsztywoe biaoki i sztywoe pianki z PUR. Miękkie piaoki spieoia się oa dgół Zzięki ZwstlecOdwi węgla, stwdrzdoems pdZczrs reaknji mięZzy stosownymi izdnyjaoircami a ZdZaoą wdZą, a także oieóieZy Zzięki flsdadchldrdwęgloudZdadm, oatdmiast w pazypaZOs wytwarzmia sztywoyen piaoek jakd pdrdfdr specjalne i w szerokim zakresie stdssje się flsdadchldrdwęgldwdZdry. PdZnzas tegd wytwarzana uwalo lają się bdważoe ildśni pdrdfdra albd zostają wyZzieldoe Zd atmosfery z pircek pd przerwaois OdmóreO w taaónie inn stosownia. FlsdrdcnldrduęgldwdZdry jako pdrdfdr pdZ wieldma wzglęZami okazały się kdrzystce, pdoieważ oaZają zoe wytudrzdcej piaoee^^UR oie tylko Zdbre neony dgmdnnrdooe, jakieM wymaga się w przypaZOs stdsowama tynn pirceO ułaśoie w meblanb Zooio^cM, pdZsszkanh, bsZyckaeh mieszka^nn i iooynn, ale oaZtd oaZają doe wytudrzdnym z oimi ^^Οζο^Ό^ zułaszeza szty^ym pirckdm-PUR, z pdwdZs inb ułrśeiwdśnl Γizyezoyen barZzz Ozrzystoy współnzynnO przeudZzecia niepła, tzw. uspółezyoniklambZa, tzteż te tak uytwdrzdce pimOi-PUR oależy zalinzyć Zz grup brzeudZodśei eiebloej, barZzz Odrzystoiej Zla różcynh nelów. Dzięki ZdZatózwi Zalszynb przZsktów dbóźcirśąnynh paleme się Zz mieszrcicy sOłaZoiOóu wyjśeiduyen mzżoa dgcidnnrdcodść dtrzymacynn biaoekPUR jeszcze bdZwyższać Zz Olas paloośni B2 i B1. Za bdmdeą FCKW lsb wzZy możoa właśme otrzymać szezegóIcie róuodmiercą strukturę OzmórOzwą z małym niężarze dbjętzśnizwym i tym samym jest mzżliwe łatwe fdrmduaoie oa ZrzZze spieoiama w fzrmann lub oa taśmzniągu, gZyż bircOi-PUR spieoia się z eieOłynn sół^iZoiOów wyjśnidwyen. Teo zstatn spzsób, według Otóregz wytwarza się zułaszezr materiały izdlaeyjoe ze szty^ej bircOi-PUR Zla przemysłu bsZdulaoegd, zferuje ZoZatózwą mzżliwzść związaoia pinki-FUR z górną i Zzloą warstwą bduieazenoiduą z dZbduieZciegd materiału (elrstynzoe lub sztywoe warstwy uieazehoie) w prz^sie spieniana, tzteż w wymOu ztrzymuje się strukturę sacZwinzdwą (pazeOłaZOduą).
W przypaZOu tegz zcrOdmitegd materiału i jegz wytwarzaola oieZdgdZodśeią z bsoOts uiZzecir śrdZduisOa jest dOdliezodść, że Zdtynnnzas Zla spieniana placeO-PUR, zułrsznza sztywcyeh birneO-PUR, stdsourcd jaóz pdrzfzr oiemal ΠudidchldrduęgldwdZdrdwy (FCKW), a te fΊsdrdnhldl'duęgldWdZdry mają oaZzwyezaj cegrtyuoy wpływ oa warstwę dzzozwą w atmosferze ziemskiej. Inli stdsduamr zatem oie Za się już dbrznć i jest zoz w wielu Oiajaen cauet zaOrzane. OZ wielu lat pdZejmdwrcd juz oajrzzmaitsze, rzzległe baZaoia oaZ ezęścidwym lub możliwie eałOzwitym zastąplenem, stdsdwanych jaóz pz^za, fludldehldrdwęgldUdZdróu ze wzglęZu oa inb specjaloą szkzZliwość.
Probowno łąnzyć, zorne z wytwarzana mlękólnb plaoek-PUR, zabiegi ZoZawana woZy Zz zrulerająeegd Zusizdeyjrmacu brdZsOtu wyjścldwegd z icoyml zabiegami tak, żeby jako porofor tworzył się i służył ZwutleoeO węgla i żeby przy tym występuj^ne cegatyune skutki zmolejszyć lub crłOdUϊeie wyclιmicduać oa ZroZze zabiegów. Taóie śroZOi technczce przwaZzą jeZoak Zz uszczuplenia właśnlwośm fizyczcych piacOl-PUR, gZyz wskutek uezescegd powstawać poroforu CO2 powstają poddas twzrzema się pdlimeryczcegd pdlisIttrcu piaoki z barZzz ztwartynn poranK. Poza tym materiał teo w przyp^ku nsólego stopiom polimeryzanji jest jesznze Zość mięOOi, a barZzlej lub molej niemile śni^oOl porów są łatwe Zo rozerwana. Efeót teo jest uprrwZzie w
164 531 przypadku właściwych miękkich pianek PUR do przyjęcia lub wprost pożądany, w przypadku sztywnych pianck-PUR o wymaganej wysokości trwałości mechanicznej jest jednak niepożądany. W powiązaniu z wodą wywierany zostaje również negatywny wpływ na właściwości termoizolacyjne otrzymanej pianki-PUR, zarówno pianki miękkiej jak i sztywnej. Stosowanie wody wreszcie podraża pianki-PUR, gdy 1 część wody w reakcji chemicznej zużywa 16 części dwuizocyjanianu, a te ilości dwuizocyjanianu muszą zostać dodatkowo domieszane do mieszaniny wyjściowej, podczas gdy w przypadku stosowania FCKW muszą być stosowane znacznie mniejsze ilości dwuizocyjanianu.
Również inne, podczas tworzenia się poliuretanu odparowujące ciecze organiczne nie mogą być stosowane lub okazały nieużyteczne, gdyż bezchlorowcowe produkty organiczne są wielekroć łatwiej palne, a w przypadku odparowania i zmieszania z tlenem w powietrzu dają wręcz silnie wybuchowe mieszanki. Właśnie w przypadku stosowania produktów z pianki-PUR w bezpośrednim zetknięciu z ludźmi, użytkującymi takie produkty, zabrania się takich poroforów z uwagi na bezpieczeństwo, nawet jeśli producent takich produktów z pianki-PUR troszczy się o odprowadzanie uwalniających się podczas procesu spieniania par rozpuszczalnika organicznego, co technicznie jest dziś zupełnie możliwe. W wielu, we wstępie wspomnianych dziedzinach zastosowań mogą jed nak podczas używania produktów z pianki-PUR przerwać się ich zamknięte pory, a zamknięte w tych porach rozpuszczalnik i pary rozpuszczalnikowe mogą następnie stać się uwolnione i powodować dopiero wówczas zwiększone zagrożenie pożarowe. Poza tym opisane jest wytwarzanie, w warunkach stosowania bezchlorowcowego porofora, pianek-PUR odpornych na odbarwianie przez promienie nadfioletowe, które to pianki jednak nie mają dostatecznie niskiego ciężaru objętościowego (porównaj japoński opis patentowy JPnr57 126815).
Próbowano również FCKW jako porofor zastąpić albo stosowane ilości FCKW zmniejszyć w ten sposób, że na mechanicznej drodze i w mechaniczny sposób wprowadza się w kontrolowanej ilości powietrze do pianki poliuretanowej. I tak znane jest, przed spienianiem, rozmieszanie powietrza dzięki ubijarkom lub mieszadłom śrubowym w składniku zawierającym grupy-OH i/lub w składniku dwuizocyjanianowym. Wskutek tego jednak powstają problemy dozowania (niedokładność dozowania w wyniku różnych gęstości materiałów). Nadto nie udaje się uzyskać zadowalającej struktury porów. Równomierna i drobna struktura porów o małym ciężarze objętościowym otrzymanej pianki są jednak ważne dla dobrych właściwości izolacyjnych. Nie można przy tym za pomocą samego powietrza osiągnąć żądanych niskich ciężarów objętościowych rzędu 30g/dm3 i mniejszych.
Wreszcie dyskutuje się o zastąpieniu FCKW przez nie całkowicie schlorowcowane węglowodory, np. przez fluorowęglowodór lub przez tzw. „miękkie FCK W“. Substancje te jednak są bardzo drogie, a ich długotrwałe oddziaływanie na środowisko nie jest jeszcze badane.
Celem wynalazku jest przeto opracowanie sposobu wytwarzania piankowych tworzyw poliuretanowych, które byłyby wolne od chlorowcowęglowodorów, a zwłaszcza wykazywałyby przy tym niski ciężar objętościowy, niski współczynmk-lambcla (czyli niską przewodność ciepła, wysoką zdolność termoizolacyjną) i wysoką wartość ogniochronną (czyli klasę niskiej palności), oraz opracowanie sposobu wytwarzania takich produktów z pianki-PUR, w których nie stosuje się jakichkolwiek chlorowcowęglowodorów jako porofora.
Poliuretanowe tworzywo piankowe, zwłaszcza poliuretanowe sztywne tworzywo piankowe, wytworzone sposobem według wynalazku wyróżnia się tym, że jego częściowo zamknięte, korzystnie głównie zamknięte pory są wolne od jakichkolwiek chlorowcowęglowodorów, czy byłby to FCKW czy miękkie FCKW, a zawiera ono podi zędne ilości stosowanego jako porofor w sposobie wytwarzania tego tworzywa, ciekłego ośrodka organicznego, składającego się z jednego lub wielu nizszych alkanów o 3 - 6 atomach węgla o temperaturze wrzenia od -10°C do +70°C pod ciśnieniem normalnym, wykazuje równomierną strukturę porów i ciężar objętościowy rzędu 30g/dcm3 lub mniejszy. Poliuretanowy materiał tej pianki zawiera przy tym jeszcze zwykłe substancje dodatkowe, takie jak katalizatory, stabilizatory, substancje sieciujące poprzecznie, substancje ogniochronne i/lub emulgatory. Obecnie w porach pianki, podrzędne ilości odparowanego poroforu mogą stanowić co najwyżej około 30% objętości porów i na ogól stanowią mniej, zależnie od zastosowanych substancji wyjściowych-PUR, trwania składowania, podciśnienia pod164 531 5 czas składowania, temperatury składowania i im podobnych warunków, które sprzyjają wydyfundowaniu tego poroforu.
W korzystnej postaci wykonania pory piankowego tworzywa według wynalazku zawierają w porównaniu z powietrzem większą ilość azotu i/lub jednego lub kilku gazów szlachetnych, przy tym zwłaszcza argonu.
Korzystnie pianka-PUR według wynalazku zawiera jeden lub wiele zwykłych ciekłych lub stałych środków ogniochronnych, w szczególności na osnowie fosforu lub na osnowie boru, zwłaszcza zawiera je w ilości 5 - 35% wagowych, przede wszystkim w ilości 10 - 20% wagowych, w odniesieniu do całkowitego ciężaru pianki-PUR według wynalazku. Nadzwyczaj korzystnie pianka-PUR według wynalazku zawiera stały środek ogniochronny na osnowie soli amoniowych, takich jak sól amoniowa kwasu fosforowego, kwasu metafosforowego, kwasu polifosforowego lub kwasu borowego.
W bardzo korzystnej postaci wykonania pianka-PUR lub masa-PUR zawiera osobno lub razem ze stałym środkiem ogniochronnym ciekły, fosforowy środek ogniochronny na osnowie niższych alkilowych estrów niższych kwasów alkanofosfonowych, i to korzystnie w kombinacji z mocznikiem, zwłaszcza w ilości 10 - 20% wagowych, w odniesieniu do ciężaru ciekłego fosforowego środka ogniochronnego. Nadzwyczaj korzystnie ciekły fosforowy środek ogniochronny zawiera mocznik rozpuszczony aż do stanu nasycenia.
Jako katalizator korzystnie stosuje się w zwykłych ilościach zasadowy lub mocno zasadowy katalizator, taki jak litowcowa sól słabego kwasu, korzystnie kwasu alkanokarboksylowego, takiego jak kwas octowy lub kwas heptanokarboksylowy, i jest on tym samym zawarty w korzystnej postaci wykonania gotowej pianki-PUR według wynalazku.
W innej, bardzo korzystnej postaci wykonania pianka-PUR według wynalazku zawiera zarówno małe ilości zdefiniowanego ośrodka organicznego, jak i środek ogniochronny w korzystnej postaci soli amoniowych wspomnianych kwasów, oraz korzystny ciekły środek ogniochronny i w podanych ilościach mocznik, jak też zasadowy bądź mocno zasadowy katalizator. Zależnie od produktów wyjściowych pianka-PUR według wynalazku zawiera ewentualnie co najwyżej 10% wagowych emulgatorów. To poliuretanowe tworzywo piankowe nadzwyczaj korzystnie zawiera emulgator na osnowie nasyconych lub nienasyconych kwasów tłuszczowych lub ich estrów
Sposób wytwarzania poliuretanowych tworzyw piankowych (pianek-PUR) polega według wynalazku na tym, że stosowany jako porofor, bezchlorowcowy ciekły ośrodek organiczny, składający się z jednego lub wielu niższych alkanów o 3 -6 atomach węgla i o temperaturze wrzenia od -10°C do +70°C pod ciśnieniem normalnym, albo subtelnie rozprasza się w mieszaninie, składającej się z wyjściowego składnika alkoholowego i wyjściowego składnika izocyjanianowego w zwykłym dla pianki-PUR stosunku między składnikiem alkoholowym a składnikiem izocyjanianowym i zawierającej w zwykłych ilościach inne substancje dodatkowe, takie jak katalizatory, stabilizatory i środki ogniochronne, albo, korzystnie, ten porofor subtelnie rozprasza się w alkoholowym składniku wyjściowym dla pianki-PUR wprowadzając wspomniane inne substancje dodatkowe i wówczas do tego subtelnego rozproszenia dodaje się składnik izocyjanianowy w zwykłym dla pianki-PUR stosunku między składnikiem alkoholowym a składnikiem izocyjanianowym, i następnie przeprowadza się w zazwyczaj znanych warunkach, zwłaszcza warunkach temperaturowych, polimeryzację produktów wyjściowych na wytwarzaną piankę-PUR. Dodaje się przy tym tyle ciekłego ośrodka organicznego, ile jest niezbędne dla zamierzonej gęstości pianki-PUR (tj. spienienia otrzymanej pianki).Jeśli dąży się do silniej spienionych, tj. pianek o mniejszej gęstości, muszą być dodawane większe ilości ciężkiego ośrodka organicznego. Fachowiec może dokładnie wprowadzane ilości określić na podstawie znanej objętości przeprowadzonego w gaz ciekłego ośrodka organicznego i zamierzonej gęstości pianki. Tego rodzaju rozważania są fachowcowi znane w związku z innymi poprzednio znanymi poroforami, takimi jak FCKW. Jeżeli temperatura wrzenia stosowanego ciekłego ośrodka organicznego tego wymaga, to polimeiyzację korzystnie przeprowadza się utrzymując słabe nad- lub podciśnienie podczas procesu spieniania. Otrzymaną piankę-PUR korzystnie przechowuje się wówczas w ciągu od 2 dni do kilku miesięcy, zwłaszcza w ciągu 2-7 dni, w temperaturze od pokojowej do nieco podwyższonej (około 45°C) pod ciśnieniem od atmosferycznego do lekko zmniejszonego.
Do emulsji wyjściowej dodaje się jako środek ogniochronny, korzystnie środek ogniochronny na osnowie fosforu lub na osnowie boru w ciekłej i/lub stałej postaci, korzystnie w ilości 5 - 35%
164 531 wagowych, zwłaszcza 10 - 20% wagowych, w odniesieniu do całkowitego ciężaru stosowanej mieszaniny reakcyjnej. Nadzwyczaj korzystny jest środek ogniochronny w postaci soli amoniowej na osnowie fosforu i/lub boru, i występujący tylko w stałej postaci krystalicznej.
W innej korzystnej postaci wykonania sposobu według wynalazku jako ciekły środek ogniochronny stosuje się ester niższego kwasu alkanofosfonowego o 1-4 atomach węgla w grupie niższego alkanu, zwłaszcza ester niższego alkanolu o 1 -4 atomach węgla w grupie estrowej, taki jak ester dwumetylowy kwasu metanofosfonowego. W dalszej korzystnej postaci wykonania stosuje się przy tym ten ciekły fosforowy środek ogniochronny w mieszaninie z mocznikiem w ilości 10 -20% wagowych, w odniesieniu do ciężaru ciekłego fosforowego środka ogniochronnego, zwłaszcza zaś w takiej ilości, żeby ciekły fosforowy środek ogniochronny zawierał mocznik rozpuszczony aż do stanu nasycenia. Za pomocą tej postaci wykonania osiąga się nadzwyczaj trwale dobre właściwości ogniochronne.
Odpowiednie dwuizocyjaniany lub prepolimery-PUR o co najmniej dwóch krańcowo usytuowanych grupach izocyjanianowych są fachowcowi znane. Także znane są fachowcowi odpowienie dwualkohole (diole) lub inne związki o co najmniej dwóch wolnych grupach hydroksylowych w cząsteczce, takie jak polieteropoliole i/lub poliestropoliole. Fachowcowi również znane jest to, jak związki z omówionych zbiorów i w jakich stosunkach ilościowych wzajemnie stosuje się te związki w celu wytworzenia miękkich pianek-PUR, półsztywnych pianek-PUR i sztywnych pianek-PUR. W tym celu wskazuje się na obszerną krajową i zagraniczną literaturę patentową rozmaitych właścicieli patentów w międzynarodowej klasie patentowej C08G, podklasa 18, i na obszarną literaturę ogólną. Przykładowo cytuje się „Chemielexikon“ R omppia, 7 wydanie (1975), strony 2774 - 2775, i tamże podane, liczne dalsze źródła.
Odpowiednimi ciekłymi ośrodkami organicznymi są takie, w których składnik alkoholowy pianek-PUR nie jest lub zasadniczo niejest rozpuszczalny i które ze składnikiem lub ze składnikami alkoholowymi dla poliuretanów, ewentualnie wobec dodatku emulgatora, korzystnie w ilości do 10% wagowych produktów wyjściowych-PUR, są zdolne utworzyć emulsje. Przykładami na to są niższe alkohole, zwłaszcza o 3 -6 atomach węgla, takie jak n-butan, n-pentan, izopentan, n-heksan, dwumetylobutan lub ich mieszaniny, takie jak otrzymuje się np. podczas destylacji ropy naftowej i częściowo pozbawia się palnych gazów odpadowych w pochodni gazowej. Nadzwyczaj dobre wyniki otrzymuje się za pomocą n-pentanu lub izopentanu, dlatego te ciekłe ośrodki organiczne są szczególnie zalecane. Za ich pomocą otrzymuje się w wyniku bardzo równomierną piankę-PUR o drobnych i najdrobniejszych porach, które również po składowaniu pozostają utrzymane.
Stosowane zgodnie z wynalazkiem, ciekłe i stałe środki ogniochronne, zwłaszcza środki na osnowie fosforu i na osnowie boru, jak i ich korzystne sole amoniowe, są fachowcowi również wielekroć znane dla różnych zabezpieczanych materiałów. Ich przykładami są zwłaszcza borany, fosforany, metafosforany i polifosforany. Spośród środków ogniochronnych, które zgodnie z wynalazkiem dodaje się w ilości np. około 6000 g/m3 w celu osiągnięcia klasy palności B2, szczególnie niezawodne okazały się stałe sole amoniowe tej grupy. Innymi odpowiednimi środkami ogniochronnymi tej korzystnej grupy produktów stałych są metaboran barowy i boran cynkowy. Tych stałych środków ogniochronnych nie doprowadza się przez wysokoprężną pompę dozującą, ponieważ chodzi tu o proszek ścierny, który prowadzi do zbyt dużego zużycia pompy. Wdozowanie następuje celowo poprzez mieszarkę ślimakową bezpośrednio po wylocie zmieszanych składników ciekłych (skladrnki-PUR + ciekły ośrodek) z głowicy mieszalnikowej. Proces emulgowania korzystnie prowadzi się nieprzerwanie w mieszalniku wstępnym przed dodaniem izocyjanianu.
Odpowiednie emulgatory są znane fachowcowi. Odpowiednimi produktami w korzystnej postaci wykonania są produkty na osnowie kwasów tłuszczowych np. etoksylany alkanoloamidu kwasu tłuszczowego.
Także znane fachowcowi są odpowiednie produkty do poprzecznego sieciowania pianki-PUR, takie jak określone zasady Manmclfa. Nawet małe ilości wody, takie jak 0,5 - 2% wagowych mieszaniny wyjściowej, mogą działać jako substancje poprzednie sieciujące i mogą być dodawane do mieszaniny wyjściowej. Ewentualnie należy wówczas nieco z.większyć ilość stosowanego dwuizocyjamanu, by utrzymać właściwy stosunek między składnikiem alkoholowym a składnikiem izocyjanianowym. Korzystnie stosuje się oba rodzaje substancji poprzecznie sieciujących.
164 531
Dzięki korzystnemu dodawaniu emulgatora do mieszaniny wyjściowej wyraźnie polepsza się, wobec zgodnie z wynalazkiem koniecznego utworzenia emulsji, mieszalność ciekłego poroforu z alkoholowym składnikiem-PUR, a po drugie sprzyja to w przypadku następnego składowania gotowej spienionej pianki-PUR wymianie stosowanego lub stosowanych ciekłych i podczas procesu spieniania odparowujących ośrodków organicznych na gazy bezpieczne.
Okres potrzebny dla korzystnego następnego składowania i dla wymiany stosowanych ciekłych ośrodków organicznych na gazy bezpieczne jest zależny od skłdników wyjściowych, od specjalnie stosowanego ośrodka organicz.nego, od temperatury otaczającego powietrza, od ewentualnie stosowanego podciśnienia, od rodzaju i od ilości korzystnie stosowanego stałego środka ogniochronnego, od korzystnego zasadowego katalizatora i/lub od emulgatora. Niekiedy piankiPUR w klasie palności B2 są otrzymywane już bez składowania, zależnie od doboru substratów i stosowanego środka ogniochronnego i jego ilości, a także katalizatorów. Czas składowania na ogół wynosi 2-7 dni, niekiedy więcej, np. 6 tygodni, a rzadziej 4-6 miesięcy. Przeważnie składowanie jest zakończone po upływie 3-4 dni. Ten proces wymiany można łatwo kontrolować, mianowicie po pierwsze przez zachowanie ogniochronne, które po pewnym składowaniu we wszystkich przypadkach znacznie się polepsza, a po drugie przez lekki wzrost współczynnika przewodzenia ciepła z 0,021 Kcal · m/h ,OC do 0,025 Kcal · m/h · °C. Ten ostatnio wspomniany współczynnik przewodzenia ciepła 0,025 Kcal · m/h · °C pozostaje wówczas w ciągu pewnego okresu przeważnie całkowicie niezmienny, z czego należy wnosić, że wymiana na bezpieczne gazy zaszła w żądanym rozmiarze i zasadniczo jest zakończona. Jak podano, można w zależności od doboru składników i/lub ilości i rodzaju dodanego stałego środka ogniochronnego otrzymywać równieżprodukty o klasie palności B2 bez następnego składowania. Zaobserwowano również następczy spadek współczynnika przewodzenia ciepła z 0,025 Kcal · m/h · °C do wartości poniżej 0,0205 Kcal · m/h · °C, które nie były osiągalne w żadnym z dotychczasowych sposobów.
Od poprzednio omówionego wzrostu współczynnika przewodzenia ciepła diametralnie różni się zachowanie ogniochronne. Pianka-PUR bezpośrednio przed spienianiem jest nieraz łatwo zapalna i palna. Zachowanie ogniochronne w takich przypadkach staje się podczas dni składowania coraz lepsze, a pianka-PUR po upływie około 2-7, zwłaszcza około 4 dni, osiąga na ogół właściwości ogniochronne, które odpowiadają klasie palności B2 albo w przypadku pianek poiizocyjanuranowych i dodawania większych ilości środka ogniochronnego odpowiadają nawet klasie palności B1. Długotrwałemu zachowaniu tych dobrych właściwości ogniochronnych korzystnie sprzyja, jak wspomniano, połączone stosowanie ciekłych fosforowych środków ogniochronnych i mocznika. Korzystnie alkoholowy składnik wyjściowy, izocyjanian i porofor miesza się w głowicy mieszającej, następnie poddaje się polimeryzacji.
Zgodnie z wynalazkiem jest, jeśli jako porofor współstosuje się małe ilości chlorowcowęglowodorów, np. by pozostać w obrębie normy DIN nr 18 164, ponieważ według pumktu 3.4 piankiPUR objęte przez tę normę DIN są zdefiniowane jako otrzymane „wobec współdziałania chlorowcowęglowodorów jako poroforów na drodze reakcji chemicznych ze związkami zawierającymi wodór kwasowy. Stosowane według wynalazku, określone ciekłe ośrodki organiczne są bez trudności mieszalne z małymi ilościami chlorowcowęglowodorów, tak że np. 95% lub nawet 99% potrzebnych chlorowcowęglowodorów może być zastąpione przez określone według wynalazku, ciekłe ośrodki organiczne. Również w przypadku współstosowania małych ilości FCKW lub chlorku metylenu, przy czym ten ostatni wykazuje temperaturę wrzenia (tw = 40°C) w podanym zakresie, mogą zostać zastąpione emulgatory.
Podane niżej przykłady objaśniają bliżej wynalazek.
Przykład I. Sztywną piankę-PUR wytwarza się w ten sposób, że w temperaturze 22°C emulguje się mieszaninę 50 części wagowych polieteroalkoholu o liczbie hydroksylowej około 550 (lepkość około 8000 m -Pa -s w temperaturze 25°C) ze zbioru produktów CARADOL (RI firmy Shell Chemie, 30 części wagowych nasyconego poliestru z czynnikiem poprzecznie sieciującym o liczbie hydroksylowej około 500 (lepkość około 8 - 10000 m -Pa -s w temperaturze 25°C), 20 części wagowych aromatycznego polieteroalkoholu o liczbie hydroksylowej około 500 (lepkość około 5000 w temperaturze 25°C), 7 części wagowych ciekłego środka ogniochronnego, czyli metanofosfonianu dwumetylowego (DMMP) o zawartości 26% fosforu, 5 części wagowych emulgatora
164 531
EMULGIN 550 firmy Henkel AG, 2 części wagowe silikonu jako stabilizatora porów, 28 części wagowych stałego środka ogniochronnego, czyli polifosforanu amonowego, 3 części wagowe katalizatora na osnowie octanu litowca i 18 części wagowych n-pentanu. W sposób znany dla wytwarzania pianek-PUR do emulsji tej dodaje się 172 części wagowe dwuizocyjanianu MDI (4,4'-dwuizocyjanatodwufenylometanu) i tę otrzymaną mieszankę w zwykłym urządzeniu do spieniania poddaje się spienianiu pod ciśnieniem normalnym w temperaturze pokojowej. Otrzymaną piankę-PUR składuje się następnie w temperaturze pokojo wej (20°C) pod ciśnieniem normalnym w ciągu 4 dni.
Otrzymana pianka-PUR ma następujące właściwości: gęstość bezpośrednio po wytwarzaniu: 30 - 40g/dcm3; naprężenie ściskające bezpośrednio po wytwarzaniu: około 1,3kG/cm2; a po składowaniu w ciągu 4-6 tygodni: 1,6 -1,7 kG/cm2; właściwości ogniochronne pianki bezpośrednio po wytwarzaniu: krótko zapalająca się płomieniem, następnie samogasnąca; właściwości ogniochronne po 4-dniowym składowaniu: B2.
Współczynnik przewodzenia ciepła pianki bezpośrednio po wytwarzaniu: około 0,021 po 20 dniach od wytworzenia: 0,024 - 0,025 po składowaniu przez 14-16 tygodni: 0,022 po składowaniu przez 4-6 miesięcy: 0,0205.
Przykład II. Sztywną piankę-PUR wytwarza się w ten sposób, że w temperaturze pokojowej emulguje się mieszaninę 50 części wagowych polieteroalkoholu o liczbie hydroksylowej około 550 (lepkość około 8000 m · Pa · s w temperaturze 25°C), 30 części wagowych nasyconego poliestru z czynnikiem poprzecznie sieciującym na osnowie zasady Mannich'a o całkowitej liczbie hydroksylowej około 500 (lepkość około 8 - 10000 m· Pa · s w temperaturze 25°C), 20 części wagowych aromatycznego polieteroalkoholu o liczbie hydroksylowej około 500 (lepkość około 5000 m · Pa · s w temperaturze 25°C), 7 części wagowych ciekłego środka ogniochronnego, czyli metanofosfonianu dwumetylowego, 5 części wagowych emulgatora EMULGIN1™ firmy Henkel AG, 2 części wagowych silikonu jako stabilizatora porów, 48 części wagowych stałego środka ogniochronnego, czyli fosforanu jednoamonowego, 3 części wagowych katalizatora na osnowie octanu potasowego i 26 części wagowych n-pentanu zmieszanego z co najwyżej 5% n-propanu i n-butanu. W sposób znany dla wytwarzania pianek-PUR do emulsji tej dodaje się 172 części wagowe dwuizocyjanianu MDI i tę otrzymaną mieszankę w zwykłej spieniarce taśmowej poddaje się spienianiu pod ciśnieniem normalnym. Otrzymaną piankę-PUR składuje się następnie w temperaturze pokojowej (20°C) i pod ciśnieniem normalnym w ciągu 4 dni.
Przykład III. Sztywną piankę-PUR wytwarza się w ten sposób, że w temperaturze 22°C emulguje się mieszaninę 52 części wagowych polieteroalkoholu o liczbie hydroksylowej około 550 (lepkość około 8000 m · Pa · s w temperaturze 25°C), 31 części wagowych nasyconego poliestru z czynnikiem poprzecznie sieciującym o liczbie hydroksylowej około 500 (lepkość około 8 10000 m· Pa -s w temperaturze 25°C), 20 części wagowych aromatycznego polieteroalkoholu o liczbie hydroksylowej około 500 (lepkość około 5000 m· Pa -s w temperaturze 25°C), 7 części wagowych ciekłego środka ogniochronnego (DMMP) o zawartości 26% fosforu, 1 części wagowej wody, 5 części wagowych EMULGIN(RC4, 2 części wagowych silikonu jako stabilizatora porów, 50 części wagowych stałego środka ogniochronnego, czyli fosforanu dwuamonowego, 2 części wagowych katalizatora na osnowie heptanokarboksylanu potasowego i 25 części wagowych npentanu. Do emulsji tej dodaje się 172 części wagowe dwuizocyjanianu MDI i tę otrzymaną mieszankę w zwykłej spieniarce taśmowej poddaje się spienianiu pod ciśnieniem normalnym. Otrzymaną piankę-PUR składuje się następnie w temperaturze pokojowej (20°C) pod ciśnieniem normalnym w ciągu 4 dni.
Przykład IV Sztywną piankę-PUR wytwarza się w ten sposób, ze w temperaturze pokojowej emulguje się mieszaninę 50 części wagowych polieteroalkoholu o liczbie hydroksylowej około 550 (lepkość około 8000 m *Pa · s w temperaturze 25°C) na osnowie zbioru produktów o nazwie SUCCR05(R, 32 części wagowych nasyconego poliestiu o liczbie kwasowej około 500 (lepkość około 8 - 10000 m · Pa *s w temperaturze 25°C), 20 części wagowych aromatycznego polieteroalkoholu o liczbie hydroksylowej około 500 (lepkość około 5000 m · Pa · s w temperaturze 25°C), 7 części
164 531 hydroksylowej około 500 CARADOL(RTirmy Shell wagowych ciekłego środka ogniochronnego DMMP o zawartości 26% fosforu, 5 części wagowych emulgatora EMULGIN(R> firmy Henkel AG, 2 części wagowych silikonu jako stabilizatora porów, 1 części wagowej wody jako czynnika poprzecznie sieciującego, 38 części wagowych stałego polifosforanu amonowego, zmieszanego z 5% boranu cynkowego, 3 części wagowych n-pentanu. Do emulsji tej dodaje się 172 części wagowe dwuizocyjanianu MDI i tę otrzymaną mieszankę w zwykłej spieniarce taśmowej poddaje się spienianiu pod ciśnieniem normalnym. Otrzymaną piankę-PUR składuje się następnie w temperaturze pokojowej (20°C) pod ciśnieniem normalnym w ciągu 4 dni.
Przykład V. Sztywną piankę-PUR wytwarza się w ten sposób, że w temperaturze 22°C emulguje się mieszaninę 50 części wagowych polieteroalkoholu o liczbie (lepkość około 8000 m · Pa *s w temperaturze 25°C) ze zbioru produktów
Chemie, 30 części wagowych nasyconego poliestru z czynnikiem poprzecznie sieciującym o liczbie hydroksylowej około 500 (lepkość około 8 - 10000 m-Pa -s w temperaturze 25°C), 20 części wagowych aromatycznego polieteroalkoholu o liczbie hydroksylowej około 500 (lepkość około 5000 m · Pa · s w temperaturze 25°C), 8 części wagowych nasyconego roztworu w ciekłym środku ogniochronnym - metanofosfonianic dwumetylowym (DMMF) o zawartości 26% fosforu, zawierającego 1,05 części wagowej mocznika w 7 częściach wagowych DMMP, 5 części wagowych emulgatora EMULGIN(f”550 firmy Henkel AG, 2 części wagowych silikonu jako stabilizatora porów, 28 części wagowych stałego środka ogniochronnego, czyli polifosforanu amonowego, 3 części wagowych katalizatora na osnowie octanu litowca i 18 części wagowych n-pentanu. W sposób z.nany dla wytwarzania pianek-PUR do emulsji tej dodaje się 172 części wagowe 4,4dwuizocyjanotodwufenylometanu i tę otrzymaną mieszankę w zwykłej spieniarce poddaje się spienianiu pod ciśnieniem normalnym w temperaturze pokojowej. Otrzymaną piankę-PUR składuje się następnie w temperaturze pokojowej (20°C) pod ciśnieniem normalnym w ciągu 4 dni.
Początkowo osiągalna wartość ogniochronna w klasie B2 została, nawet po dłuższym składowaniu w ciągu kilku tygodni, utrzymana również w przypadku ogrzewania do lekko podwyższonej temperatury.

Claims (13)

1 .Sposób wytwarzana poliuretanowego tworzywa piankowego, zawierającego kataiizatory, stabilizatory komórek i/lub środki ogniochronne, znamienny tym, że jako porofor stosuje się bezchlorowcowy ciekły ośrodek organiczny, składający się z jednego lub wielu niższych alkanów o
3-6 atomach węgla i o temperaturze wrzenia od -10°C do +70°C pod ciśnieniem normalnym i porofor fen' subtelnie rozprasza się w mieszaninie, składającej się z wyjściowego składnika alkoholowego i wyjściowego składnika izocyjanianowego w zwykłym dla poliuretanowego tworzywa piankowego stosunku między składnikiem alkoholowym a składnikiem izocyjanianowym i zawierającej w zwykłych ilościach inne substancje dodatkowe, takie jak środki ogniochronne, katalizatory i stabilizatory porów, albo porofor ten subtelnie rozprasza się w alkoholowym składniku wyjściowym poliuretanowego tworzywa piankowego, wprowadzając wspomniane inne substancje dodatkowe, i wtedy do tego subtelnego rozproszenia dodaje się składnik izocyjanianowy w zwykłym dla poliuretanowego tworzywa piankowego stosunku między składnikiem alkoholowym a składnikiem izocyjanianowym, po czym w zwyczajowo przyjętych warunkach, w szczególności warunkach temperaturowych, przeprowadza się polimeryzację substancji wyjściowych, prowadzącą do wytwarzanego poliuretanowego tworzywa piankowego.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że polimeryzację przeprowadza się, utrzymując małe nad- lub podciśnienie podczas procesu spieniania, jeżeli tago wymaga temperatura wrzenia stosowanego ciekłego ośrodka organicznego.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ze otrzymane poliuretanowe tworzywo piankowe przechowuje się następnie w ciągu od 2 dni do kilku miesięcy w temperaturze od pokojowej do lekko podwyższonej pod ciśnieniem od atmosferycznego do lekko zmniejszającego.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że porofor emulguje się w alkoholowym składniku wyjściowym, wprowadzając inne substancje dodatkowe przed domieszaniem składnika izocyjaniano wego.
5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że proces emulgowania prowadzi się nieprzerwanie w mieszalniku wstępnym przed dodaniem izocyjanianu.
6. Sposób według zastrz. 4 albo 5, znamienny tym, że emulgowanie prowadzi się za pomocą jednego lub kilku emulgatorów.
7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że emulgator lub emulgatory dodaje się w ilości co najwyżej 10% wagowych, w odniesieniu do ciężaru alkoholowego składnika poliuretanowego tworzywa piankowego.
8. Sposób według zastrz. 6 albo 7, znamienny tym, że jako emulgator lub emulgatory stosuje się produkty na osnowie kwasów tłuszczowych i ich pochodnych.
9. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że alkoholowy składnik wyjściowy, izocyjanian i porofor miesza się w głowicy mieszającej i tę mieszaninę poddaje się polimeryzacji.
10. Sposób według zastrz. 1 albo 9, znamienny tym, że stosowany porofor ciekły albo mieszaninę z alkoholowego składnika wyjściowego i ciekłego poroforu przeważnie nasyca się azotem, jednym lub kilkoma gazami szlachetnymi, albo mieszaniną azotu i jednego lub kilku gazów szlachetnych.
11. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się zasadowy lub mocno zasadowy katalizator do polimeryzacji poliuretanów.
12. Sposób według zastrz. I, znamienny tym, że jako śiodek ogniochronny stosuje się ester niższego kwasu alkanofosfonowego zawierający 10 -20% wagowych mocznika, w odniesieniu do ciężaru tego estru niższego kwasu alkanofosfonowego.
164 531
13. Sposób według zastrz. 1 albo 12, z rumicnny tym, tejako śród ek ogni ochronny stosuje się ester ciżiztgz ówass alóaodfdjfdcdungd, zauitaaśąny mznzoió azzbsjznzzcy rż Zz stacs oasyntcia.
PL90284914A 1989-04-24 1990-04-24 Non-chlorinated hydrocarbon containing, polyurethane foamed plastic and method for its manufacturing PL164531B1 (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3913473 1989-04-24
DE3933705A DE3933705C1 (pl) 1989-04-24 1989-10-09
DE19893936227 DE3936227A1 (de) 1989-10-09 1989-10-31 Halogenkohlenwasserstofffreier polyurethanschaumstoff mit hohem waermeisolationsvermoegen und verfahren zu seiner herstellung
DE19904003718 DE4003718A1 (de) 1990-02-08 1990-02-08 Halogenkohlenwasserstofffreier polyurethanschaumstoff mit dauerhaftem brandschutz und verfahren zu seiner herstellung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL164531B1 true PL164531B1 (en) 1994-08-31

Family

ID=27434579

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL90284914A PL164531B1 (en) 1989-04-24 1990-04-24 Non-chlorinated hydrocarbon containing, polyurethane foamed plastic and method for its manufacturing

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5182309A (pl)
EP (1) EP0394769B1 (pl)
JP (1) JPH0762090B2 (pl)
AT (1) ATE161865T1 (pl)
AU (1) AU638243B2 (pl)
CA (1) CA2031218C (pl)
DE (1) DE59010789D1 (pl)
HR (1) HRP920980A2 (pl)
HU (1) HU210404B (pl)
LV (1) LV10470B (pl)
PL (1) PL164531B1 (pl)
PT (1) PT93851B (pl)
RU (1) RU2058336C1 (pl)
WO (1) WO1990012841A1 (pl)
YU (1) YU81690A (pl)

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5001164A (en) * 1988-08-19 1991-03-19 The Dow Chemical Company Polyurethane foam prepared with reduced levels of hard halocarbon blowing agents
DE3933705C1 (pl) * 1989-04-24 1990-12-13 Hans Wilhelm 4060 Viersen De Huetzen
DE4026893A1 (de) * 1990-08-24 1992-02-27 Hans Wilhelm Huetzen Halogenkohlenwasserstofffreier polyurethanschaumstoff mit dauerhaften brandschutz- und waermeisolationseigenschaften und verfahren zu seiner herstellung
DE4026702A1 (de) * 1990-08-24 1992-02-27 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von harten polyurethanschaumstoffen
JP3030106B2 (ja) * 1991-02-22 2000-04-10 三洋電機株式会社 低沸点発泡剤のミキシング装置
DE4109076A1 (de) * 1991-03-20 1992-09-24 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von urethan- und ueberwiegend isocyanuratgruppen aufweisenden hartschaumstoffen und ihre verwendung als daemmaterialien
DE4222519A1 (de) * 1992-07-09 1994-01-13 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von harten Urethangruppen und überwiegend Isocyanuratgruppen aufweisenden Schaumstoffen
US5384338A (en) * 1992-12-31 1995-01-24 Basf Corporation CFC and HCFC-free rigid insulating foams having low-K factors and decreased flammability
DE4301221A1 (de) * 1993-01-19 1994-07-21 Kolbenschmidt Ag Verfahren zur Herstellung von Formteilen aus flexiblem Polyurethan-Integralschaumstoff
DE4302460A1 (de) * 1993-01-29 1994-08-04 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Urethan- und Isocyanuratgruppen aufweisenden Hartschaumstoffen und ihre Verwendung als Dämmaterial
DE4328383A1 (de) * 1993-02-10 1994-08-11 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis
US5387618A (en) * 1993-12-27 1995-02-07 The Dow Chemical Company Process for preparing a polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon blowing agent
DE4402691A1 (de) * 1994-01-29 1995-08-03 Hoechst Ag Halogenfreier, flammwidriger Polyurethanhartschaum
US5385952A (en) * 1994-08-17 1995-01-31 Basf Corporation Flame resistant rigid polyurethane foams containing phosphorus and a halogen
US5451615A (en) * 1994-10-20 1995-09-19 The Dow Chemical Company Process for preparing polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon blowing agent
US5556894A (en) * 1994-11-04 1996-09-17 Basf Corporation Flame resistant rigid polyurethane foams containing phosphorus and a halogen
WO1996016098A1 (en) * 1994-11-24 1996-05-30 Matsushita Refrigeration Company Foamed thermal insulating material and insulated structure
US5578652A (en) * 1995-02-17 1996-11-26 Exxon Chemical Patents, Inc. Method of producing rigid foams and products produced therefrom
US5866626A (en) * 1995-07-03 1999-02-02 Exxon Chemical Patents Inc. Method of producing rigid foams and products produced therefrom
US20030158277A1 (en) * 1995-07-03 2003-08-21 Blanpied Robert H. Method of producing rigid foams and products produced therefrom
US6306919B1 (en) 1995-07-03 2001-10-23 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Thermosetting plastic foam
DE19541037A1 (de) * 1995-11-03 1997-05-07 Hoechst Ag Halogenfreier, flammwidriger Polyurethanhartschaum
DE19711555A1 (de) * 1997-03-20 1998-09-24 Basf Ag Gasmischungen zur Wärmedämmung
US5922779A (en) * 1997-10-10 1999-07-13 Stepan Company Polyol blends for producing hydrocarbon-blown polyurethane and polyisocyanurate foams
EP1058701B2 (en) 1998-02-23 2011-03-16 Stepan Company Low viscosity polyester polyols and methods for preparing same
US20040126564A1 (en) * 2000-11-15 2004-07-01 Atlas Roofing Corporation Thermosetting plastic foams and methods of production thereof using adhesion additives
US6866923B2 (en) * 2000-11-15 2005-03-15 Atlas Roofing Corporation Thermosetting plastic foams and methods of production thereof using adhesion additives
DE10162344A1 (de) * 2001-12-18 2003-07-10 Henkel Kgaa Schwerbrennbare Polyurethanklebstoffe
WO2004026948A2 (en) * 2002-09-17 2004-04-01 Dow Global Technologies Inc. Fire resistant polymeric foam composites
KR20040035124A (ko) * 2002-10-18 2004-04-29 주식회사 두본 비할로겐 질소(ｎ)-인(ｐ)계 난연제를 포함하는폴리우레탄용 비할로겐난연제 및 이를 이용한 비할로겐난연 우레탄 발포체와 이들의 제조방법
DE602004018156D1 (de) * 2003-08-25 2009-01-15 Bfs Diversified Products Llc Verfahren und vorrichtung zur überwachung der druckfestigkeit von isolierplatten
WO2006014583A1 (en) * 2004-07-08 2006-02-09 Bfs Diversified Products, Llc Mold resistant construction boards and methods for their manufacture
US7972688B2 (en) * 2005-02-01 2011-07-05 Letts John B High density polyurethane and polyisocyanurate construction boards and composite boards
TWI708756B (zh) 2005-06-24 2020-11-01 美商哈尼威爾國際公司 含有經氟取代之烯烴之組合物
TWI626262B (zh) 2005-06-24 2018-06-11 哈尼威爾國際公司 發泡體及其產品
US8453390B2 (en) * 2007-01-30 2013-06-04 Firestone Building Products Company, Llc High density polyurethane and polyisocyanurate construction boards and composite boards
AU2008247309B2 (en) * 2007-05-07 2013-10-24 Ceram Polymerik Pty Ltd Polymer foam and foam articles for fire protection
WO2009079596A1 (en) * 2007-12-17 2009-06-25 U.S. Borax, Inc. Fire resistant cellulosic materials and method of making the same
US20090270522A1 (en) * 2008-04-25 2009-10-29 Honeywell International Inc. Blowing agents for polymeric foams
US20100056660A1 (en) * 2008-08-29 2010-03-04 Bayer Materialscience Llc Decorative molded foams with good fire retardant properties
US8217208B2 (en) 2008-12-12 2012-07-10 Honeywell International, Inc. Isomerization of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
WO2011130494A1 (en) 2010-04-14 2011-10-20 Firestone Building Products Company, Llc Construction boards with coated facers
US10000922B1 (en) 2011-03-24 2018-06-19 Firestone Building Products Co., LLC Construction boards with coated inorganic facer
PL3312222T3 (pl) 2012-07-19 2023-06-26 Honeywell International Inc. Środki porotwórcze do wytłaczanej pianki polistyrenowej oraz wytłaczana pianka polistyrenowa
US9162947B2 (en) 2013-03-15 2015-10-20 Honeywell International Inc. High temperature isomerization of (E)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene to (Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
EP3083784B1 (en) * 2013-12-16 2020-06-24 Rockwool International A/S Polyisocyanurate foam composites and their production and use
CN103755908B (zh) * 2014-01-07 2018-11-30 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种高抗压的阻燃硬质聚氨酯泡沫塑料及其制备方法
US10611066B2 (en) 2014-03-31 2020-04-07 Firestone Building Products Co., LLC Process for encapsulating fragile insulation materials within polyisocyanurate
EP3455426A1 (en) 2016-05-14 2019-03-20 Firestone Building Products Co., LLC Adhesive-backed composite insulation boards with vacuum-insulated capsules
WO2018035526A1 (en) 2016-08-19 2018-02-22 Firestone Building Products Co., LLC Process for producing isocyanate-based foam construction boards
WO2018175316A1 (en) 2017-03-20 2018-09-27 Firestone Building Products Company, Llc Process for producing isocyanate-based foam construction boards
US20200055275A1 (en) 2017-05-05 2020-02-20 Firestone Building Products Company, Llc Foam construction boards with enhanced fire performance
US12291620B2 (en) 2017-12-04 2025-05-06 Holcim Technology Ltd Isocyanate-based foam construction boards
EP3850029A1 (en) 2019-08-09 2021-07-21 Safas Saf Plastik Sanayi Ve Ticaret Anonim Sirketi Boron-modified flexible polyurethane foam for hygiene and a method of production therefor
US20250137256A1 (en) 2022-02-04 2025-05-01 Holcim Technology Ltd Method for constructing a roof system using adhesive transfer films adhering construction components
JP2023173601A (ja) * 2022-05-26 2023-12-07 Ｂａｓｆ Ｉｎｏａｃポリウレタン株式会社 ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物、ポリウレタンフォーム製造用反応液セット、ポリウレタンフォーム、及びポリウレタンフォームの製造方法
WO2026074031A1 (en) 2024-10-03 2026-04-09 Holcim Technology Ltd Method of making construction board composites

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3072582A (en) * 1955-10-20 1963-01-08 Gen Tire & Rubber Co Polyether-urethane foams and method of making same
GB876977A (en) * 1958-10-30 1961-09-06 Lockheed Aircraft Corp Polyurethane foam
DE1112285B (de) * 1959-01-17 1961-08-03 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen
DE1182807B (de) * 1960-03-02 1964-12-03 Mobay Chemical Corp Verfahren zur einstufigen Herstellung von Urethangruppen enthaltenden Schaumstoffen
US3135707A (en) * 1961-02-02 1964-06-02 American Cyanamid Co Polyurethane foam compositions modified with partially alkylated polymethylolmelamines
US3189565A (en) * 1962-11-29 1965-06-15 United States Borax Chem Novel borate compounds and use in polyurethane foam containing a 2, 3-dibromopropyl borate compound and process for preparing same
US3351650A (en) * 1963-11-26 1967-11-07 Mobay Chemical Corp 2, 4-and 2, 6-lower alkyl cyclohexylene diisocyanate mixtures
US3314995A (en) * 1963-12-09 1967-04-18 Mobay Chemical Corp Alkylene oxide adducts of bis(2, 4-diamino-5-methyl phenyl)methane
US3509076A (en) * 1968-09-23 1970-04-28 Mobil Oil Corp Polymers and process for making same
GB1328362A (en) * 1970-10-19 1973-08-30 Ici Ltd Dispersion of materials in thermoplastics
US3856442A (en) * 1970-10-19 1974-12-24 Ici Ltd Dispersion of materials in thermoplastics
GB1546705A (en) * 1975-06-23 1979-05-31 Tenneco Chem Production of polyurethane foam
DE2544560A1 (de) * 1975-10-04 1977-04-07 Bayer Ag Verfahren zum herstellen von geformten schaumstoffartikeln
DE2732292A1 (de) * 1977-07-16 1979-02-01 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethankunststoffen
CA1109600A (en) * 1977-10-19 1981-09-22 Bernard Rudner Production of polyurethane foam of reduced tendency to form embers when burned
US4347330A (en) * 1981-09-08 1982-08-31 Basf Wyandotte Corporation Low-cost surfactant compositions for high resiliency flexible foams
DE3143706A1 (de) * 1981-11-04 1983-05-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Hochfrequenzverschweissbare polyurethanschaumstoffe und ein verfahren zur herstellung derselben
DE3317193A1 (de) * 1983-05-11 1984-11-15 Georg Börner Chemisches Werk für Dach- und Bautenschutz GmbH & Co KG, 6430 Bad Hersfeld Verwendung eines expandierenden polyurethanklebstoffes zum verbinden von daemmstoffen mit gebaeudeteilen
CA1274946A (en) * 1986-03-31 1990-10-02 James Raymond Dell Flame retardant high density rigid polyurethane foams
ATE117004T1 (de) * 1987-11-07 1995-01-15 Phoenix Ag Verfahren zum herstellen von formkörpern aus polyurethan-weich-integralschaum.
DE3808081A1 (de) * 1988-03-11 1989-09-21 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen
US4795763A (en) * 1988-04-18 1989-01-03 The Celotex Corporation Carbon black-filled foam
JP2735102B2 (ja) * 1988-09-28 1998-04-02 三井東圧化学株式会社 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
DE3835193A1 (de) * 1988-10-15 1990-04-19 Basf Ag Verfahren zur herstellung von formkoerpern mit einer verdichteten randzone und einem zelligen kern, vorzugsweise schuhsohlen

Also Published As

Publication number Publication date
US5182309A (en) 1993-01-26
ATE161865T1 (de) 1998-01-15
DE59010789D1 (de) 1998-02-12
HRP920980A2 (hr) 1994-04-30
HUT59171A (en) 1992-04-28
RU2058336C1 (ru) 1996-04-20
LV10470A (lv) 1995-02-20
LV10470B (en) 1995-10-20
EP0394769B1 (de) 1998-01-07
CA2031218A1 (en) 1990-10-25
YU81690A (en) 1991-08-31
HU210404B (en) 1995-04-28
AU5406590A (en) 1990-11-16
JPH03505599A (ja) 1991-12-05
JPH0762090B2 (ja) 1995-07-05
AU638243B2 (en) 1993-06-24
PT93851A (pt) 1990-11-20
PT93851B (pt) 1996-09-30
HU903726D0 (en) 1991-07-29
EP0394769A1 (de) 1990-10-31
CA2031218C (en) 1997-11-04
WO1990012841A1 (en) 1990-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL164531B1 (en) Non-chlorinated hydrocarbon containing, polyurethane foamed plastic and method for its manufacturing
ES2795021T3 (es) Espumas y composiciones espumables que contienen agentes espumantes de olefina halogenada
US6303667B1 (en) Foaming agents containing liquid carbon dioxide
JP3865786B2 (ja) １，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを含有する混合物
JP7474290B2 (ja) Ｈｆ０－１３３６ｍｚｚｍ（ｚ）を含有するポリエステルポリオール組成物
JP2018168377A (ja) １，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンを含む保存安定性発泡性組成物
KR20140105739A (ko) Hcfo 또는 hfo 발포제를 함유하는 폼 및 폼으로 형성된 물품
PL192466B1 (pl) Sposób wytwarzania sztywnej pianki poliuretanowej
JPH05179043A (ja) フルオロブテンからなる発泡剤およびプラスチック発泡体の製造方法
US4880848A (en) Foam, composition and method of production, containing polyurethane, polyisocyanurate and polyurea groups
WO1997009362A1 (en) Stock solution composition for producing rigid polyurethane foam
CN109422907A (zh) 包含多胺和醇胺盐的发泡剂及用于聚氨酯连续板泡沫体材料中的用途
JPH05202220A (ja) フルオロプロパンからなる発泡剤
PL161008B1 (pl) Srodek do spieniania tworzyw sztucznych PL PL PL
Szycher Rigid polyurethane foams
JP2004528456A (ja) 発泡生成物を製造するための不燃性ポリエステルポリオールおよび／またはポリエーテルポリオールプレミックス
GB2028354A (en) Process for preparing fire retardant polyurea foams
SK200690A3 (en) Process for producing blown polyurethane insulating foam
JPH09132628A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法
CN109422903A (zh) 包含仲胺盐和丙醇胺盐的发泡剂及用于聚氨酯冰箱冰柜泡沫体材料的用途
JPH05214149A (ja) フルオロブタンからなる発泡剤
JPH07133369A (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JPH0841232A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム
HK1166338B (en) Foams and foamable compositions containing halogenated olefin blowing agents
HK1166338A (en) Foams and foamable compositions containing halogenated olefin blowing agents