Przedmiotem wynalazku jest srodek do czyszczenia srebra. Srodek bedacy przedmiotem wyna¬ lazku skutecznie usuwa z powierzchni przedmiotów wykonanych ze srebra, jego stopów i przed¬ miotów posrebrzanych powstale pod wplywem dzialania warunków atmosferycznych ciemne naloty, chroniac jednoczesnie przez dlugi okres czasu czyszczone powierzchnie przed ponownym ciemnieniem* Znany jest z amerykanskiego opisu patentowego nr 2205115 ciekly preparat do polerowa¬ nia srebra, usuwajacy zmatowienia powstale pod wplywem dzialania siarkowodoru zawartego w po¬ wietrzu i posiadajacy sklad recepturalny: 10,0% wagowych n-heksadekano-1-tiol, 30,0% wago¬ wych kreda stracona, 10,0% wagowych salicylan metylu, 50f0% wagowych izopropanol oraz kwas cytrynowy do regulacji pH.Znany jest takze s amerykanskiego opisu patentowego nr 2841501 preparat do czyszczenia przedmiotów ze srebra, który zawiera nastepujace skladniki: 73f5% wagowych woda, 5% wagowych sieciowany glikol polietylenowy o masie czasteczkowej 20000, 1,0% wagowy usieciowany glikol polietylenowy o masie czasteczkowej 600! 3,0% wagowych propionian dwutio-bis-laurylowy, 1,0% wagowy tioeter nonylopolioksyetylenowy, 0,5% wagowych monolaurynian polioksy etyleno- sorbitolowy, 10% wagowych ziemia okrzemkowa, a takze kwas cytrynowy do regulacji pH w zar- kresie 1-4.Preparaty otrzymane wedlug patentów amerykanskich nr 2205115 i 2841501 usuwaja wpraw¬ dzie zaciemnienia z przedmiotów srebrnych lub posrebrzanych, powoduja jednak duze ubytki srebra przy wielokrotnym ich stosowaniu, poniewaz zawieraja w swoim skladzie substancje scie¬ rne i zabezpieczaja czyszczone powierzchnie przed powtórnym zaciemnieniem na stosunkowo kró¬ tki okres czasu wynoszacy okolo 4 tygodnie* Celem wynalazku bylo opracowanie preparatu, który skutecznie usuwalby zaciemnienia z przedmiotów srebrnych, posrebrzanych i wykonanych ze stopów srebra oraz zabezpieczalby czysz¬ czone powierzchnie przed powtórnym czernieniem przez dlugi okres czasu, a ponadto nie powo-2 134 297 dowalby ubytków srebra w czasie procesu czyszczenia. Stwierdzono, ze mozliwe jest opracowa¬ nie receptury srodka do czyszczenia srebra, który eliminowalby wady dotychczas znanych preparat**. srodek wedlug wynalazku charakteryzuje sie optymalnym doborem ilosciowym oraz jakos¬ ciowym skladników recepturalnych i sklada sie z syntetycznych wosków estrowych, produktów oksydacji mieszaniny parafin i polietylenu, oksyetylenowanych alkoholi tluszczowych, gli¬ koli, mocznika, tiomocznika, olejów silikonowych, kompozycji zapachowej kwasów nieorgani¬ cznych lub organicznych oraz wody, przy czym zawiera od 1,0 do 5?0% wagowych syntetycznych wosków estrowych, twardych o wysokiej liczbie kwasowej, od 0,5 do 5»0% wagowych produktów oksydacji mieszaniny parafiny i polietylenu, od 0,5 <*o 5t0% wagowych alkoholi tluszczo¬ wych C^. - C2^ okeyetylenowane 3-30 molami tlenku etylenu, od 1,0 do 6,0% wagowych glikolu propylenowego, od 4,0 do 10,0% wagowych tiomocznika, od 4,0% wagowych mocznika, od 1,0 do 4,0% wagowych olejów silikonowych, od 0,1 do 0,8% wagowych kompozycji zapachowej, od 0,5 - - 2,0% wagowych kwasu siarkowego, lub kwasu wersenowego lub kwasu cytrynowego, od 0,005 do 0,01% wagowych barwnika oraz od 73»190 do 78,795% wagowych wody.Nieoczekiwanie okazalo sie, ze niezwykle korzystne wlasnosci srodka wedlug wynalazku uzyskuje sie gdy wzajemny stosunek wagowy tiomocznika do mocznika wynosi od 2:1 do 8i1,5 oraz gdy wzajemny stosunek wagowy syntetycznych wosków estrowych o wysokiej liczbie kwa¬ sowej do produktów oksydacji mieszaniny parafiny i polietylenu do glikolu propylenowego wynosi od 1:0,7:1 do 1,5:1,2:1,8, Stwierdzono, ze dzieki wprowadzeniu w sklad srodka tiomocznika i mocznika przy sto¬ sunku wagowym 2:1 do 8:1,5 uzyskano preparat o wysokiej zdolnosci usuwania ciemnego nalo¬ tu skladajacego sie z siarczków i tlenku srebra, tworzacych pod wplywem zawartego w po¬ wietrzu siarkowodoru i ozonu, a dzieki wprowadzeniu do receptury syntetycznych wosków es¬ trowych, twardych o wysokiej liczbie kwasowej produktów oksydacji mieszaniny parafiny i polietylenu oraz glikolu propylenowego wlasciwe zabezpieczenie przed ponownym czernie¬ niem czyszczonych powierzchni. Okazalo sie, iz dzieki takiemu dobraniu i powiazaniu ja¬ kos ciowo-ilosciowemu komponentów srodka wystepuje synergizm miedzy skladnikami, dajacy najlepsze wlasnosci uzytkowe.Srodek wedlug wynalazku otrzymuje Bie znanymi metodami wytwarzania cieklych srod¬ ków myjacych i czyszczacych polegajacymi na zmieszaniu przygotowanych surowców w ilos¬ ciach przewidzianych receptura, w wyniku czego powstaje gotowy wyrób.Przykladowy sposób otrzymywania srodka do czyszczenia srebra przebiega w sposób na¬ stepujacy: do mieszalnika zaopatrzonego w mieszadlo mechaniczne wprowadza sie 1/2 recep¬ turalnej ilosci wody, a nastepnie po doprowadzeniu jej do wrzenia wprowadza sie stopnio¬ wo dozujac pelne recepturalne ilosci stopionych plynnych syntetycznych wor.knv/ estrowych, twardych o wysokiej liczbie kwasowej i plynnych produktów oksydacji mieszaniny parafiny i polietylenu oraz oleje silikonowe. Nastepnie uruchamia sie mieszadlo mechaniczne i do mieszalnika dozuje doprowadzone do konsystencji cieklej cale recepturalne ilosci alkoho¬ li tluszczowych C^ - C^ oksyetylenowanych 3-30 molami tlenku etylenu, a w nastepnej ko¬ lejnosci recepturalne ilosci glikolu propylenowego, tiomocznika, mocznika, kompozycji zapachowej, barwnika, kwasów siarkowego lub cytrynowego lub wersenowego, a takze pozo¬ stala ilosc wody. Zawartosc mieszalnika miesza sie az do chwili uzyskania calkowitej je¬ dnorodnosci gotowego produktu, a nastepnie podaje do zbiornika produktu i dalej do kon¬ fekcjonowania.Dzieki wlasciwemu doborowi skladników srodek wedlug wynalazku charakteryzuje sie bardzo dobrymi zdolnosciami usuwania zaciemnien powstalych w wyniku tworzenia Ag2s i Ag^ na czyszczonych powierzchniach, nie powodujac jednoczesnie niszczenia powierzch¬ ni czyszczonego przedmiotu, nie przyczynia tez sie do ubytków srebra przy wielokrotnym zastosowaniu, zabezpiecza przed ponownym tworzeniem ciemnych nalotów na okres okolo 8 tygodni.154 297 3 Przedmioty wykonane ze srebra, jego stopów lub posrebrzane zanurzone na czas 20 - 30 sek w srodku wedlug wynalazku, a nastepnie splukane mala iloscia wody 1 wypolerowane mie* kka szmatka do sucha odzyskuja swój pierwotny wyglad i metaliczny polysk.Przedmiot wynalazku przedstawiono w ponizszych przykladach wykonania* Przyklad I. Przykladowe sklady recepturalne srodka do czyszczenia srebra przedstawia tabela 1.Tabela 1 Lp. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Nazwa skladnika Syntetyczne woski estrowe twarde o wysokiej liczbie kwasowej Produkty oksydacji mieszaniny pa¬ rafiny i polietylenu Alkohole tluszczowe C4 - C2/. okey- etylenowane 3-30 molami tlenku etylenu Glikol propylenowy Tiomocznik Mocznik Oleje silikonowe Kompozycja zapachowa Barwnik Kwas siarkowy, kwas cytrynowy lub kwas wersenowy Woda Zawartosc skladnika w % wagowych w recepturze numer: I 2,5 2,0 2,0 3,0 7,0 1,5 2,0 0,3 0,005 2,0 78,795 II 5,0 3,5 3,0 5,0 4,0 1,0 1,0 0,1 0,01 1,0 76,39 III 5,0 4,0 0,5 6,0 6,0 3,0 1,0 0,8 0,01 0,5 73,19 IV 3,0 2,1 1,0 3,0 8,0 1,5 2,0 0,8 0,01 1,0 77,59 V 1,0 0,7 6,0 1,0 10,0 4,0 1,0 0,8 0,01 1,0 74,49 Przyklad II, Srodki do czyszczenia srebra otrzymane wedlug receptur od I do V z przykladu I oraz patentów amerykanskich nr 2205115 i 2841501 poddano badaniom zdolnos¬ ci usuwania z powierzchni plytek srebrnych ciemnego zabarwienia, wywolanego utworzeniem siarczku srebra. W tym celu wszystkie odtluszczone alkoholem etylowym identyczne plytki wy¬ konane z blachy o zawartosci 30% wagowych srebra i wymiarach 50 mm x 10 mm x 1 mm, umiesz¬ czono w zamknietym naczyniu szklanym, do którego wprowadzono za pomoca rurki gazowy siarko¬ wodór o temperaturze 293K.Plytki wyjeto z naczynia w chwili, gdy pokryly sie one ciemnym nalotem. Nastepnie ka¬ zda z plytek czyszczono przez 10 sekund, recznie przy uzyciu naniesionego na miekka szmat¬ ke preparatu w ilosci 10g co pozwolilo na calkowite usuniecie zaczernienia. Po wykonaniu operacji czyszczenia plytki zanurzono na 5 sekund w alkoholu etylowym, wysuszono, przetar¬ to szmatka, a nastepnie okreslono ubytek masy kazdej z nich* Do badan kazdego z prepara¬ tów uzyto po 10 plytek* W tabeli 2 przedstawiono srednie ubytki masy powstale przy czysz¬ czeniu plytek srebrnych poszczególnymi preparatami oraz wizualna ocene powierzchni plytek po czyszczeniu.4 154 297 Tabela 2 Lp« 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7.Nazwa preparatu Srodek wedlug przykladu I Srodek wedlug przykladu II srodek wedlug przykladu III Srodek wedlug przykladu IV srodek wedlug przykladu V Srodek wedlug patentu USA nr 2205115 Srodek wedlug patentu USA nr 2841501 I Sredni ubytek masy w g 0,0003 0,0003 0,0002 0,0002 0,0003 0,0012 0,0008 Ocena wygladu powierzchni czyszczonej próbki srebrzysta z polyskiem n w n m M tt tl ll srebrzysta, bez polysku srebrzysta z polyskiem wyniki zawarte w tabeli 2 wskazuja, ze srodek wedlug wynalazku skutecznie usuwajac zacie¬ mnienia srebra spowodowane wytworzeniem siarczku srebra, nie powoduje zmian powierzchni czysz¬ czonych przedmiotów i jest znacznie lepszy niz znane srodki do czyszczenia srebra* Przyklad III. Celem stwierdzenia, na jak dlugi okres czasu srodek wedlug wy¬ nalazku zabezpiecza oczyszczone przedmioty ze srebra przed ponownym ciemnieniem przeprowa¬ dzono nastepujace badania: plytki z blachy zawierajacej 90% srebra, które czyszczono przy uzyciu srodków sporzadzonych wedlug receptur I - V z przykladu I oraz preparatami wedlug pa¬ tentów amerykanskich nr 2205115 i 2841501 obserwowano w warunkach domowych. Do badan porów¬ nawczych zastosowano identyczna plytke srebrna, która nie byla czyszczona wymienionymi r-rod¬ kami wedlug wynalazku i preparatami amerykanskimi. Prowadzac obserwacje okreslono ilosc dni, po których nastapilo ponowne zciemnienie plytek. Wyniki przedstawiono w tabeli 3» Tabela 3 Lp. 1. 2. 3. 4. 6. 7. 8.Rodzaj próbki Plytka ze srebra nieczyszczona preparatem Plytka ze srebra czyszczona srodkiem wedlug receptury I Plytka ze srebra czyszczona preparatem wedlug receptury II Plytka ze srebra czyszczona preparatem wedlug receptury III Plytka ze srebra czyszczona preparatem wedlug receptury IV Plytka ze srebra czyszczona preparatem wedlug receptury V Plytka ze srebra czyszczona preparatem wedlug patentu USA nr 2205115 Plytka ze srebra czyszczona preparatem wedlug patentu USA nr 2841501 Ilosc dni, po któryca wystapilo zciemnienia 10 56 55 55 55 28 28 Wyniki zawarte w tabeli 3 wskazuja, ze plytki czyszczone preparatem wedlug wynalazku zabezpieczaja na znacznie dluzszy okres czasu czyszczone powierzchnie ze srebra, niz znane do tej pory preparaty.Przyklad IV. Celem wykazania synergetycznego dzialania poszczególnych sklad¬ ników receptury srodka wedlug wynalazku oraz ich mieszaniny odpowiadajacej recepturze I z przykladu I przeprowadzono próby czyszczenia plytek wykonanych z blachy zawierajacej 90% srebra za pomoca 10% roztworów wodnych poszczególnych skladników, ich mieszaniny odpowiada¬ jacej recepturze I z przykladu I oraz znanych srodków, tj. preparatu otrzymanego wedlug amerykanskiego opisu patentowego nr 2205115 i skladajacego sie z 10% wagowych n-heksadekano- -1-tiolu, 30% wagowych kredy straconej, 10% wagowych salicylanu metylu, 50% wagowych izo-134297 5 propanolu oraz kwasu cytrynowego do regulacji pH, a takze preparatu otrzymanego wedlug ame¬ rykanskiego opisu patentowego nr 2841501 skladajacego sie 73t5% wagowych wody, 5% wagowych sieciowanego glikolu polietylenowego n masie czasteczkowej ?0000, 1% wagowego usieciowanego glikolu polietylenowego o masie czasteczkowej 600, 3% wagowych propionianu dwutio-bis-laury- 1owego, 1% wagowego tioetenu nonylopolioksyetylenowanego, 0,5% wagowych monolaurynianu po- lioksyetylenosorbitolowego, 10% wagowych ziemi okrzemkowej oraz kwasu cytrynowego do regula¬ cji pH o zakresie 1-4. Plytki przygotowano i czyszczono sposobem opisanym w przykladzie II* Tabela 4 przedstawia uzyskane wyniki badan.Tabela 4 I Lp* 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10, 11. 12. 13. 14. r5# Wodny roztwór myjacy o stezeniu 10% wagowych Mieszanina skladników o liczbie porzadkowej od 1 do 11 w ukladzie skojarzonym odpowiadajacym recepturze I z przykladu I Syntetyczne woski estrowe twarde o wysokiej liczbie kwasowej Produkty oksydacji mieszaniny parafiny i polietylenu Alkohole tluszczowe C* - C^a oksyetylenowane 3-30 molami tlenku etylenu Glikol propylenowy Tiomocznik Mocznik Oleje silikonowe Barwnik Kompozycja zapachowa Kwas siarkowy Kwas cytrynowy Kwas wersenowy Srodek wedlug patentu USA nr 2205115 Srodek wedlug patentu USA nr 2841501 Ocena wygladu powierzchni czyszczonej próbki srebrzysta ciemna, bez polysku •i m n tt tt tt ti fi w W H II M H ft If W tl M tf *f •t n ti w ti w ff n tt ti n u ciemno-szara,bez polysku ciemno-szarafbez polysku Zawarte w tabeli 4 wyniki badan wskazuja jednoznacznie na wystepowanie synergizmu mie¬ dzy skladnikami srodka w ukladzie skojarzonym, wyrazajacego Bie zdolnoscia usuwania nalo¬ tów AggS przy uzyciu srodka wedlug wynalazku w stosunku do poszczególnych skladników srod¬ ka, wystepujacych w postaci wodnych roztworów o tym samym stezeniu oraz osiagniecie lep¬ szego oczyszczania plytek roztworem srodka wedlug wynalazku, niz w przypadku stosowania roztworów o tym samym stezeniu znanych preparatów.Zastrzezenie patentowe srodek do czyszczenia srebra zawierajacy glikol, kwas nieorganiczny lub organiczny oraz wode, znamienny tym, ze zawiera od 1,0 do 5*0% wagowych syntetycznych wosków estrowych twardych o wysokiej liczbie kwasowej, od 0,5 do 5f0% wagowych produktów oksydacji mieszaniny parafiny i polietylenu, od 0,5 do 5,0% wagowych alkoholi tluszczowych C4-C2if okeyetylenowanych od 3 do 30 molami tlenku etylenu, od 1,0 do 6,0% wagowych glikolu propy- lenowego, od 4,0 do 10,0% wagowych tiomocznika, od 1,0 do 4,0% wagowych mocznika, od 1,0 do 4,0% wagowych olejów silikonowych, od 0,1 do 0,8% wagowych kompozycji zapachowej, od 0,5 do 2,0% wagowych kwasu siarkowego lub kwasu wersenowego lub kwasu cytrynowego, od 0,005 do 0,01% wagowych barwnika oraz od 73f 190 do 78,795* wagowych wody, przy czym wzajemny stosunek wago-! \ / 6 154297 j f wy tiomocznika do mocznika wynosi od 2:1 do 8:1t5 oraz wzajemny stosunek wagowy syntetycz¬ nych wosków estrowych o wysokiej liczbie kwasowej do produktów oksydacji mieszaniny parafi¬ ny i polietylenu do glikolu propylenowego wynosi od 1:0,7:1 do 1,5:1|2:1f8.Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 cgz.Cena 100 zl PLThe present invention relates to a silver cleaner. The agent that is the subject of the invention effectively removes from the surface of objects made of silver, its alloys and silver-plated objects, dark deposits formed under the influence of atmospheric conditions, at the same time protecting the cleaned surfaces from darkening for a long period of time * It is known from the American patent description No. 2205115 a liquid preparation for silver polishing, removing tarnish formed by the action of hydrogen sulphide contained in the air and having the following formula: 10.0% by weight n-hexadecane-1-thiol, 30.0% by weight lost chalk, 10 , 0% by weight methyl salicylate, 50% by weight isopropanol and citric acid for pH adjustment. There is also a preparation for cleaning silver items from US Patent No. 2,841,501, which contains the following ingredients: 73-5% by weight water, 5% by weight cross-linked polyethylene glycol with a molecular weight of 20,000, 1.0% by weight of cross-linked polyethylene glycol with a weight of time briefcase 600! 3.0% by weight of dithio-bis-lauryl propionate, 1.0% by weight of nonyl polyoxyethylene thioether, 0.5% by weight of polyoxyethylene sorbitan monolaurate, 10% by weight of diatomaceous earth, and also citric acid for pH adjustment in the range 1- 4. The preparations obtained according to American patents Nos. 2205115 and 2841501 remove the darkening from silver or silver-plated objects, but they cause large losses of silver with repeated use, because they contain abrasive substances and protect the cleaned surfaces against repeated darkening for a relatively a short period of time of about 4 weeks * The aim of the invention was to develop a preparation that would effectively remove darkening from silver, silver-plated and silver alloy objects, and would protect the cleaned surfaces against reddening for a long time, and, moreover, would not cause 134 297 would lose silver during the cleaning process. It has been found that it is possible to develop a formulation for a silver cleaner that would overcome the disadvantages of the hitherto known formulation **. The agent according to the invention is characterized by the optimal selection of quantitative and qualitative ingredients and consists of synthetic ester waxes, oxidation products of a mixture of paraffins and polyethylene, ethoxylated fatty alcohols, glycol, urea, thiourea, silicone oils, aromatic composition of inorganic acids or organic and water, and it contains from 1.0 to 5.0% by weight of high acid hard synthetic ester waxes, from 0.5 to 5.0% by weight of oxidation products of a mixture of paraffin and polyethylene, from 0.5 < 5 to 10% by weight of C C fatty alcohols. - C2-4 ethoxylated with 3-30 moles of ethylene oxide, from 1.0 to 6.0% by weight of propylene glycol, from 4.0 to 10.0% by weight of thiourea, from 4.0% by weight of urea, from 1.0 to 4 , 0% by weight of silicone oils, 0.1 to 0.8% by weight of a perfume, 0.5 - 2.0% by weight of sulfuric acid, or edetic acid or citric acid, 0.005 to 0.01% by weight of colorant and from 73 190 to 78.795% by weight of water. Surprisingly, it has been found that the extremely advantageous properties of the agent according to the invention are obtained when the weight ratio of thiourea to urea is from 2: 1 to 8 and 1.5, and when the weight ratio of synthetic ester waxes with high the acid number for the oxidation products of the mixture of paraffin and polyethylene to propylene glycol ranges from 1: 0.7: 1 to 1.5: 1.2: 1.8. It was found that thanks to the incorporation of thiourea and urea into the composition ratio by weight 2: 1 to 8: 1.5, the preparation was obtained with a high ability to remove the dark layer consisting of silks and silver oxide, forming hydrogen sulphide and ozone in the air, and thanks to the introduction of synthetic ester waxes, hard waxes with a high acid number, oxidation products of a mixture of paraffin, polyethylene and propylene glycol, appropriate protection against reddening of the cleaned surface. It turned out that thanks to such selection and qualitative-quantitative bonding of the components of the agent, there is a synergism between the components, which gives the best utility properties. According to the invention, the agent obtains certain methods of producing liquid washing and cleaning agents consisting in mixing the prepared raw materials in quantities. The method of obtaining a silver cleaning agent is as follows: a mixer equipped with a mechanical agitator is filled with 1/2 of the prescription amount of water, and then, after bringing it to the boil, gradually dispensing full prescription amounts of molten high acid number synthetic hard / kvc / ester liquid and liquid oxidation products of a mixture of paraffin and polyethylene and silicone oils. Then the mechanical agitator is started and the entire prescriptional amounts of C ^ - C ^ fatty alcohols ethoxylated with 3-30 moles of ethylene oxide are dosed into the mixer, followed by prescription amounts of propylene glycol, thiourea, urea, fragrance, of the dye, sulfuric or citric or edetic acids, and the remaining amount of water. The contents of the mixer are mixed until the complete uniformity of the finished product is obtained, and then it is fed to the product tank and further for packaging. Due to the proper selection of ingredients, the agent according to the invention is characterized by very good abilities to remove dark circles due to the formation of Ag2s and Ag2. on the cleaned surfaces, without causing damage to the surface of the object being cleaned, also does not contribute to the loss of silver after repeated use, prevents the formation of dark deposits again for about 8 weeks. 154 297 3 Objects made of silver, its alloys or dipped silver plated for 20 - 30 seconds inside according to the invention, then rinsed with a small amount of water 1 polished soft cloth to dry regain their original appearance and metallic gloss. The subject of the invention is presented in the following examples of implementation * Example I. Exemplary compositions of a cleaning agent s rebra is presented in Table 1. Table 1 Item 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Ingredient Name Synthetic hard ester waxes with high acid number Oxidation products of a mixture of paraffin and polyethylene. C4 - C2 fatty alcohols /. ethoxylated with 3-30 moles of ethylene oxide Propylene glycol Thiourea Urea Urea Silicone oils Fragrance composition Dye Sulfuric acid, citric acid or edetic acid Water Content of the ingredient in% by weight in the recipe number: I 2.5 2.0 2.0 3.0 7 , 0 1.5 2.0 0.3 0.005 2.0 78.795 II 5.0 3.5 3.0 5.0 4.0 1.0 1.0 0.1 0.01 1.0 76.39 III 5.0 4.0 0.5 6.0 6.0 3.0 1.0 0.8 0.01 0.5 73.19 IV 3.0 2.1 1.0 3.0 8.0 1.5 2.0 0.8 0.01 1.0 77.59 V 1.0 0.7 6.0 1.0 10.0 4.0 1.0 0.8 0.01 1.0 74 , Example II, Silver cleaners prepared according to recipes I through V of Example I and US Patents Nos. 2205115 and 2841501 were tested for their ability to remove a dark color from the surface of silver plates due to the formation of silver sulfide. For this purpose, all identical plates, degreased with ethyl alcohol, made of steel sheet, containing 30% by weight of silver and having dimensions of 50 mm x 10 mm x 1 mm, were placed in a closed glass vessel, into which hydrogen sulfide gas of temperature of 293K. The plates were removed from the vessel when they were covered with a dark coating. Then each of the plates was cleaned for 10 seconds with the use of a preparation of 10 g on a soft cloth, which allowed for the complete removal of blackening. After the cleaning operation was performed, the plates were immersed in ethyl alcohol for 5 seconds, dried, wiped with a cloth, and then the weight loss of each was determined. * 10 plates were used for each test. * Table 2 shows the average weight loss due to cleaning the silver plates with individual preparations and a visual assessment of the surface of the plates after cleaning. 4 154 297 Table 2 No. 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Name of the preparation Remedy according to example I Remedy according to example II remedy according to example III Measure according to example IV Measure according to example V Measure according to US patent No. 2205115 Measure according to US patent No. 2841501 I Average weight loss according to 0.0003 0.0003 0.0002 0.0002 0.0003 0.0012 0.0008 Evaluation of the appearance of the cleaned surface specimens silvery with a polished nwnm M tt tl ll silvery, no polished silvery with a polished result in Table 2 show that the agent according to the invention effectively removes silver tarnish caused by sulphide formation in silver, it does not change the surface of the cleaned objects and is much better than the known silver cleaning agents. Example III. The following tests were carried out in order to find out how long the product according to the invention protects the cleaned silver items from darkening again: steel plates containing 90% silver, which were cleaned using agents prepared according to the recipes I - V of example I and The formulations according to US Pat. Nos. 2,205,115 and 2,841,501 were observed at home. An identical silver plate was used for comparative tests, which was not cleaned with the above-mentioned agents according to the invention and with American preparations. By conducting the observations, the number of days after which the plates became dark again was determined. The results are presented in Table 3 »Table 3 Item 1. 2. 3. 4. 6. 7. 8. Sample type Silver plate not treated with the preparation Silver plate cleaned with the agent according to recipe I Silver plate cleaned with the preparation according to recipe II Silver plate cleaned with the preparation according to recipe III Silver plate cleaned with the preparation according to the recipe IV Silver plate cleaned with the preparation according to the recipe V Silver plate cleaned with the preparation according to US patent no. 2,205,115 Silver plate cleaned with the preparation according to US patent no. 55 55 55 28 28 The results presented in Table 3 show that the plates cleaned with the preparation according to the invention protect the cleaned silver surfaces for a much longer period of time than the preparations known to date. Example IV. In order to demonstrate the synergistic effect of the individual components of the formulation of the agent according to the invention and their mixture corresponding to the formula I of Example 1, tests were carried out to clean plates made of sheet metal containing 90% silver with 10% aqueous solutions of the individual components, their mixture corresponding to the formula I for example I and the known means, i.e. the preparation obtained according to US Patent No. 2,205,115 and consisting of 10% by weight of n-hexadecane-1-thiol, 30% by weight of lost chalk, 10% by weight of methyl salicylate, 50% by weight of iso-134297 5 propanol and citric acid to adjust the pH, as well as the preparation obtained according to the American patent description No. 2841501 consisting of 73t5% by weight of water, 5% by weight of cross-linked polyethylene glycol with a molecular weight of 0.0000, 1% by weight of cross-linked polyethylene glycol with a molecular weight of 600, 3 wt.% Dithio-bis-lauryl propionate, 1 wt.% o nonyl polyoxyethylene thioethylene, 0.5% by weight of polyoxyethylene sorbitan monolaurate, 10% by weight of diatomaceous earth and citric acid to adjust the pH in the range 1-4. The plates were prepared and cleaned as described in Example II. * Table 4 shows the results obtained from the tests. Table 4 I Lp * 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10, 11. 12. 13. 14. r5 # Aqueous washing solution with a concentration of 10% by weight Mixture of components with an order number from 1 to 11 in a combination corresponding to the formula I of example I High acid synthetic hard ester waxes Oxidation products of a mixture of paraffin and polyethylene Fatty alcohols C * - C ^ a ethoxylated with 3-30 moles of ethylene oxide Propylene glycol Thiourea Urea Urea Silicone oils Dye Fragrance composition Sulfuric acid Citric acid Edetic acid The agent according to US patent No. 2205115 The agent according to US patent No. 2841501 Assessment of the surface appearance of the cleaned sample silvery dark tint fi in WH II MH ft If W tl M tf * f • tn ti w ti w ff n tt ti nu dark gray, no gloss dark gray no gloss The test results contained in Table 4 clearly indicate that w the existence of synergism between the components of the agent in a combined system, expressing the ability to remove AggS plaques with the use of the agent according to the invention in relation to the individual components of the agent, in the form of aqueous solutions of the same concentration and the achievement of better cleaning of the plaques with a solution The agent according to the invention, than when using solutions with the same concentration of known preparations. Patent claim A silver cleaning agent containing glycol, inorganic or organic acid and water, characterized in that it contains from 1.0 to 5 * 0% by weight of synthetic ester waxes hard with a high acid number, from 0.5 to 5% by weight of oxidation products of a mixture of paraffin and polyethylene, from 0.5 to 5.0% by weight of C4-C2if fatty alcohols, ethoxylated with 3 to 30 moles of ethylene oxide, from 1.0 to 6.0 wt.% Propylene glycol, 4.0 to 10.0 wt.% Thiourea, 1.0 to 4.0 wt.% Urea, 1.0 to 4.0 wt.% h of silicone oils, from 0.1 to 0.8% by weight of a perfume, from 0.5 to 2.0% by weight of sulfuric acid or edetic acid or citric acid, from 0.005 to 0.01% by weight of dye, and from 78.795% by weight of water, the mutual ratio of weight-! The ratio of the weight ratio of synthetic ester waxes with high acid number to the oxidation products of the mixture of paraffin and polyethylene to propylene glycol is from 2: 1 to 8: 1 t5. : 1 to 1.5: 1 | 2: 1f8. Printing studio of the Polish People's Republic. Mintage 100 cgz Price PLN 100 PL