NO152010B - Fremgangsmaate ved fremstilling av vinylkloridpolymerisater - Google Patents
Fremgangsmaate ved fremstilling av vinylkloridpolymerisater Download PDFInfo
- Publication number
- NO152010B NO152010B NO780170A NO780170A NO152010B NO 152010 B NO152010 B NO 152010B NO 780170 A NO780170 A NO 780170A NO 780170 A NO780170 A NO 780170A NO 152010 B NO152010 B NO 152010B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- mol
- polyvinyl acetate
- partially hydrolyzed
- degree
- Prior art date
Links
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 14
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 14
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 14
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 4
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 15
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- -1 alkyl phosphates Chemical class 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003568 Sodium, potassium and calcium salts of fatty acids Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- VARWGDYJBNFXQU-UHFFFAOYSA-N carboxyoxy hexadecyl carbonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)OOC(O)=O VARWGDYJBNFXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000005029 sieve analysis Methods 0.000 description 1
- 235000013875 sodium salts of fatty acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører forbedringer ved polymerisasjon eller kopolymerisasjon av vinylklorid i vandig suspensjon .
Fremgangsmåter for polymerisasjon av etylenisk umettede for-bindelser i vandige suspensjoner er kjente. Suspensjons-midler og eventuelle emulgeringsmidler sammen med initiatorer av fri-radikaltypen benyttes ved fremgangsmåtene. De erholdte produkter foreligger i form av partikler. Virkningen av sus-pens jonsstabilisatoren er å holde den polymeriserte monomer
i suspensjon og forhindre eller redusere tilbøyeligheter til agglomerering. Virkningen av emulgeringsmidlet er å
senke overflatespenningen mellom vannet og monomeren og der-ved redusere dråpestørrelsen til monomerdispersjonen. Emulgeringsmidlet brukes primært når en porøs og lett gelati-ner bar harpiks er ønsket. videre reduseres mengden av fiske-øyne, kompakte polymere korn som ikke har evne til å absorbere- plastif iseringsmidler, i den fremstilte harpiks når et emulgeringsmiddel anvendes.
Generelt anvendes emulgeringsmidler med anion-karakter som lang-kjedede alkylsulfater og sulfonater, metallalkylfos-fater eller ammonium-og natriumsalter av fettsyrer. Ikke-ioniske emulgeringsmidler brukes også hyppig for suspensjonspolymerisasjon.
Ved valg av en metode for suspensjonspolymerisasjon av vinylklorid er det viktig å oppnå et vinylkloridpolymerisat som har god evne til å absorbere plastifiseringsmidler og som gir gode gelatineringsegenskaper. Videre er en lav grad av polymer oppbygning viktig for å fullføre polymerisasjonen. Dette er ofte vanskelig å oppnå når emulgeringsmidler anvendes. En videre ulempe ved anvendelse av emulgeringsmidler er at rester av disse blir tilbake i den dannede polymeren. Dette betyr at polymerisatets elektriske egenskaper blir dårlige og at det er en fare for at emulgeringsmiddelet vil komme ut av de ferdige produkter. For å unngå disse bivirkningene må polymerisatet omhyggelig vaskes, hvilket gjør fremgangsmåten dyrere.
Ett formål ved foreliggende oppfinnelse er å finne frem til en metode for suspensjnospolymerisasjon av vinylklorid eller kopolymerisasjon av monomerer som inneholder vinylklorid ved anvendelse av spesielle suspensjonsstabilisa-torer som gir polymerisater med bedre egenskaper uten at det er nødvendig å bruke emulgeringsmidler.
De oppnådde polymerisater har meget gode egenskaper med hensyn til jevn partikkelstørrelsesfordeling, absorpsjons-kapasitet for plastifiseringsmidler og bearbeidelsesegen-skaper. Bilder av skårne snitt av polymerisatet viser en god indre struktur og i det vesentlige å være fri for skall.
Det prioritetseldre norske utlegningsskrift nr. 147.486 beskriver bruken av en suspensjonsstabilisatorblanding bestående av et polyvinylacetat med en hydrolysegrad mellpm 40-55 mol-% og en vannløselig polyvinylalkohol med en hydrolysegrad mellom 70-90 mol-%.
I motsetning til nevnte kjente fremgangsmåte vedrører foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for suspensjonspolymerisasjon av vinylklorid eller vinylklorid med opp til 20 vekt-% kopolymeriserbare etylenisk umettede monomerer, basert på vekten av vinyl kloridet, ved dispergering av monomeren eller monomerblandingen i vann ved bruk av sus-pens jonsstabilisatorblandinger bestående av to delvis hydrolyserte polyvinylacetater og monomeroppløselig fri-radikaldannende initiatorer slik at det anvendes suspensjonsstabilisatorblandinger bestående av:
a) et delvis hydrolysert polyvinylacetat med en hydrolysegrad innenfor et området av 30-60 mol% og b) et delvis hydrolysert polyvinylacetat med en hydrolysegrad innenfor et område av 61-80 mol-%,
hvorved blandingen bestående av
a) et delvis hydrolysert "polyvinylacetat med en hydrolysegrad innenfor et område av 40-55 mol-%, og b) et delvis hydrolysert polyvinylacetat med en hydrolysegrad innenfor et området av 70-80 mol-%, unntas,
og at det for slike blandinger benyttes et vektforhold mellom a) og b) innenfor blandingsforholdene 10:1-1:1.
Mengden av det ovenfor nevnte suspensjonsstabiliserende system bør ligge i området fra 0,01-0,5 vekt-%, fortrinnsvis 0,03-0,2 vekt-% basert på monomeren eller blandingen av monomerer. Vektforholdet av polyvinylacetat med en hydrolysegrad i området 30-40 mol-% og 55-60 mol-% til polyvinylacetat med en hydrolysegrad i området 61-70 mol-% skal være innenfor 1:10-1:1 og fortrinnsvis ligge mellom 1:5-
9:1. Spesielt skal nevnes at forholdet 1:5-2:1 er særskilt gunstig for den gode virkning av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen.
De erholdte polymerisater er porøse og har eksellente egenskaper for bearbeidelse, som god plastifiseringsabsorpsjon og god gelatineringsevne. Polymerisatene har en jevn partikkel-størrelsesfordeling og de inneholder ingen glassaktige partikler. Suspensjonsstabiliseringssystemet gir en meget lav grad av polymer "build-up" eller overhodet ingen.
Ved polymerisering under anvendelse av suspensjonsstabiliserende systemet kan kjente metoder brukes. Vektforholdet av monomer til vann bør ligge i området fra 1:1 til 1:2,5 og polymerisasjonen utføres hensiktsmessig ved en temperatur på 20 - 80°C, fortrinnsvis 40 - 70°C ved et trykk som svarer til metningstrykket for vinylkloridet eller monomerblandingen. Kjente monomerløselige fri-radikale som dan-ner initiatorer slik som acylperoksyder, dialkylperoksydi-karbonater, eller blandinger av disse kan anvendes. Som eksempler på egnede komonomerer som brukes i mengder opp til 20 vekt-% basert på vinylkloridet kan nevnes: alkener, vinyl-acetat, vinylidenklorid, akryl- og metakrylsyrer eller deres estere og nitriller, vinylestere og malein- eller fumarsyre.
Oppfinnelsen beskrives mer detaljert i de følgende eksempler som imidlertid ikke har til hensikt å begrense denne. I eksemplene gjelder deler og % vektdeler eller vekt-% hvis ikke annet er nevnt.
Eksempel I
I en 15 1 stålreaktor utstyrt med en propellrører fylles
130 deler mineralfritt vann
0,08 deler polyvinylacetat med en hydrolysegrad på 72 mol-% 0,04 deler av et polyvinylacetat med en hydrolysegrad på 47
mol-% (foreliggende som en 25% oppløsning i metanol) 0,06 deler cetyl-peroksydikarbonat
Etter evakuering ved 40°C i 15 min. fylles 100 deler vinylklorid i.
1) gjerne 30 - 55 mol-% og fortrinnsvis
2) gjerne 1:5 - 9:1 og fortrinnsvis 1:5 - 2:1 mol-%.
Blandingen ble polymerisert ved 5 5°C. Når trykket var falt til 6 atmosfærer ble polymerisasjonen avbrutt. Det erholdte polymerisatet ble befridd for vann på et filter og vasket med mineralfritt vann. Ingen skorpedannelse ble oppnådd i reaktoren.
Eksempel 2
Polymerisasjonen fra eksempel 1 ble gjentatt med den forskjell at forholdet mellom forskjellige polyvinylacetater ble variert som følger:
Eksemplene f) og g) er kombinasjoner av polyvinylacetatene i foreliggende blanding med polyvinylacetat med en høy hydrolysegrad (88 mol-%) som er en vanlig suspensjonsstabilisator ved polymerisasjon av vinylklorid. Eksempel j) viser resultatet ved bruk av polyvinylacetatene med lav eller middels hydrolysegrad henholdsvis som eneste suspensjonsstabilisator.
Som det fremgår av tabellen fremkommer polymerisater erholdt uten bruk av foreliggende oppfinnelse enten i form av skorper eller i form av agglomerater med bred partikkelstørrelsesfor-deling som ikke er brukelige.
Polymerisater erholdt ifølge foreliggende oppfinnelse ble ana-lysert med hensyn til bulkdensiteten og partikkelstørrelses-fordelingen ble bestemt ved siktanalyse.
Resultatene er vist i tabell II.
Som det fremgår av tabellen oppnås et polymerisat med en snever partikkelstørrelsesfordeling ved polymerisasjon i henhold til foreliggende fremgangsmåte. Videre oppstår ingen problemer med skorpedannelse under polymerisasjonen.
Claims (1)
- Fremgangsmåte ved polymerisering av vinylklorid eller vinylklorid med opp til 20 vekt-% kopolymeriserbare etylenisk umettede monomerer, basert på vekten av vinylkloridet, ved dispergering av monomeren eller monomerblandingen i vann ved bruk av suspensjonsstabilisatorblandinger bestående av to delvis hydrolyserte polyvinylacetater og mono-meroppløselige fri-radikaldannende initiatorer,karakterisert vedat det som suspensjonsstabilisatorblanding benyttes a) et delvis hydrolysert polyvinylacetat med en hydrolysegrad innenfor et område av 30-60 mol-%, og b) et delvis hydrolysert polyvinylacetat med en hydrolysegrad innenfor et område av 61-80 mol-%, hvorved blandingen bestående av a) et delvis hydrolysert polyvinylacetat med en hydrolysegrad innenfor et område av 40-55 mol-%, og b) et delvis hydrolysert polyvinylacetat med en hydrolysegrad innenfor et området av 70-80 mol-%, unntas, og at det for slike blandinger benyttes et vektforhold mellom a) og b) innenfor blandingsforholdene 10:1-1:1.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE7700488A SE431221B (sv) | 1977-01-18 | 1977-01-18 | Sett vid suspensionspolymerisation av vinylklorid och eventuell sammonomer i nervaro av en suspensionsstabilisator innefattande en blandning av tva delvis hydrolyserade polyvinylacetat med olika hydrolysgrad |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO780170L NO780170L (no) | 1978-07-19 |
NO152010B true NO152010B (no) | 1985-04-09 |
NO152010C NO152010C (no) | 1985-07-17 |
Family
ID=20330202
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO780170A NO152010C (no) | 1977-01-18 | 1978-01-17 | Fremgangsmaate ved fremstilling av vinylkloridpolymerisater |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2802063C2 (no) |
DK (1) | DK154302C (no) |
FI (1) | FI63766C (no) |
GB (1) | GB1592012A (no) |
NO (1) | NO152010C (no) |
SE (1) | SE431221B (no) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1160355B (it) * | 1978-12-15 | 1987-03-11 | Sigma Italiana Prod Chimici | Procedimento perfezionato per la produzione di cloruro di polivinile |
IN171200B (no) * | 1986-09-05 | 1992-08-15 | Goodrich Co B F | |
EP0264861A3 (en) * | 1986-10-24 | 1988-11-02 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for producing suspension polyvinyl chloride for powder coating applications |
DE60205836T2 (de) | 2001-10-05 | 2006-05-18 | Kuraray Co., Ltd., Kurashiki | Dispersionsstabilisierungsmittel für die Suspensionspolymerisation einer Vinylverbindung |
DE102005041593A1 (de) * | 2005-09-01 | 2007-03-08 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisaten in Form deren Festharze |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2812318A (en) * | 1955-10-06 | 1957-11-05 | Goodrich Co B F | Method for granular polymerization of vinyl chloride |
JPS5121671B2 (no) * | 1972-11-21 | 1976-07-03 | ||
JPS51115587A (en) * | 1975-03-24 | 1976-10-12 | Kuraray Co Ltd | Method of producing polyvinylchloride resins |
DE2629880B2 (de) * | 1976-07-02 | 1980-10-16 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylchlorid nach dem Suspensionsverfahren |
-
1977
- 1977-01-18 SE SE7700488A patent/SE431221B/xx not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-01-09 GB GB627/78A patent/GB1592012A/en not_active Expired
- 1978-01-12 FI FI780094A patent/FI63766C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-01-17 DK DK023278A patent/DK154302C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-01-17 NO NO780170A patent/NO152010C/no unknown
- 1978-01-18 DE DE2802063A patent/DE2802063C2/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI63766C (fi) | 1983-08-10 |
DE2802063A1 (de) | 1978-07-20 |
SE431221B (sv) | 1984-01-23 |
NO780170L (no) | 1978-07-19 |
NO152010C (no) | 1985-07-17 |
DK23278A (da) | 1978-07-19 |
FI780094A (fi) | 1978-07-19 |
DK154302B (da) | 1988-10-31 |
FI63766B (fi) | 1983-04-29 |
DK154302C (da) | 1989-04-10 |
GB1592012A (en) | 1981-07-01 |
DE2802063C2 (de) | 1982-12-23 |
SE7700488L (sv) | 1978-07-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3980603A (en) | Microsuspension polymerization process to yield vinyl halide polymer latex involving delayed addition of bulk monomer mix | |
JPH05105702A (ja) | 塩化ビニルの懸濁重合用分散安定剤、その製造法及び塩化ビニルの懸濁重合法 | |
US3875130A (en) | Preparation with seeding of polymers insoluble in their monomeric compositions | |
US4076920A (en) | Process for producing homo- or copolymerization of vinyl or vinylidene halides having reduced polymer build-up in the reactor | |
US3551399A (en) | Manufacturing method of vinyl chloride polymers for paste resin | |
NO152010B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av vinylkloridpolymerisater | |
EP0560264B1 (en) | Secondary suspending agent for suspension polymerization of vinyl compound | |
PT92789B (pt) | Processo para a preparacao de um polimero a base de cloreto de vinilo | |
US2862912A (en) | Vinyl halide polymerization process | |
US4029619A (en) | Method of preparing vinyl chloride resins | |
JP3349486B2 (ja) | 特殊特性のプラスチゾルとなる塩化ビニルをベースにしたポリマーと、その製造方法。 | |
JPS6339606B2 (no) | ||
KR930004274B1 (ko) | 수성 중합에 의한 저분자량 비닐 할라이드/비닐 에스테르 공중합체의 제조방법 | |
JPH09110908A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
US3772226A (en) | Suspension polymerization of vinyl chloride | |
USRE32813E (en) | Method for the suspension polymerization of vinyl chloride monomer | |
JPH03290402A (ja) | 塩化ビニル系モノマーの懸濁重合用分散安定剤 | |
EP0433754B1 (en) | Method for the suspension polymerization of vinyl chloride monomer | |
CA1261543A (en) | Method for the preparation of a polyvinyl chloride resin | |
JP3629065B2 (ja) | ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 | |
US3072589A (en) | Aqueous polymerization of fluorinated monomer in the presence of halogenated aromaticcompounds | |
JP3156932B2 (ja) | ビニル系化合物の懸濁重合用の分散助剤および分散安定剤 | |
JP2882660B2 (ja) | ビニル系化合物の懸濁重合用の分散助剤および分散安定剤 | |
JP3400075B2 (ja) | 乳化重合用分散安定剤 | |
KR800000265B1 (ko) | 폴리비닐 클로라이드 증량제수지의 제조법 |