NO152010B - Fremgangsmaate ved fremstilling av vinylkloridpolymerisater - Google Patents

Fremgangsmaate ved fremstilling av vinylkloridpolymerisater Download PDF

Info

Publication number
NO152010B
NO152010B NO780170A NO780170A NO152010B NO 152010 B NO152010 B NO 152010B NO 780170 A NO780170 A NO 780170A NO 780170 A NO780170 A NO 780170A NO 152010 B NO152010 B NO 152010B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
vinyl chloride
mol
polyvinyl acetate
partially hydrolyzed
degree
Prior art date
Application number
NO780170A
Other languages
English (en)
Other versions
NO780170L (no
NO152010C (no
Inventor
Joergen Lundqvist
Original Assignee
Norsk Hydro As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Norsk Hydro As filed Critical Norsk Hydro As
Publication of NO780170L publication Critical patent/NO780170L/no
Publication of NO152010B publication Critical patent/NO152010B/no
Publication of NO152010C publication Critical patent/NO152010C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02Monomers containing chlorine
    • C08F14/04Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/06Vinyl chloride

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører forbedringer ved polymerisasjon eller kopolymerisasjon av vinylklorid i vandig suspensjon .
Fremgangsmåter for polymerisasjon av etylenisk umettede for-bindelser i vandige suspensjoner er kjente. Suspensjons-midler og eventuelle emulgeringsmidler sammen med initiatorer av fri-radikaltypen benyttes ved fremgangsmåtene. De erholdte produkter foreligger i form av partikler. Virkningen av sus-pens jonsstabilisatoren er å holde den polymeriserte monomer
i suspensjon og forhindre eller redusere tilbøyeligheter til agglomerering. Virkningen av emulgeringsmidlet er å
senke overflatespenningen mellom vannet og monomeren og der-ved redusere dråpestørrelsen til monomerdispersjonen. Emulgeringsmidlet brukes primært når en porøs og lett gelati-ner bar harpiks er ønsket. videre reduseres mengden av fiske-øyne, kompakte polymere korn som ikke har evne til å absorbere- plastif iseringsmidler, i den fremstilte harpiks når et emulgeringsmiddel anvendes.
Generelt anvendes emulgeringsmidler med anion-karakter som lang-kjedede alkylsulfater og sulfonater, metallalkylfos-fater eller ammonium-og natriumsalter av fettsyrer. Ikke-ioniske emulgeringsmidler brukes også hyppig for suspensjonspolymerisasjon.
Ved valg av en metode for suspensjonspolymerisasjon av vinylklorid er det viktig å oppnå et vinylkloridpolymerisat som har god evne til å absorbere plastifiseringsmidler og som gir gode gelatineringsegenskaper. Videre er en lav grad av polymer oppbygning viktig for å fullføre polymerisasjonen. Dette er ofte vanskelig å oppnå når emulgeringsmidler anvendes. En videre ulempe ved anvendelse av emulgeringsmidler er at rester av disse blir tilbake i den dannede polymeren. Dette betyr at polymerisatets elektriske egenskaper blir dårlige og at det er en fare for at emulgeringsmiddelet vil komme ut av de ferdige produkter. For å unngå disse bivirkningene må polymerisatet omhyggelig vaskes, hvilket gjør fremgangsmåten dyrere.
Ett formål ved foreliggende oppfinnelse er å finne frem til en metode for suspensjnospolymerisasjon av vinylklorid eller kopolymerisasjon av monomerer som inneholder vinylklorid ved anvendelse av spesielle suspensjonsstabilisa-torer som gir polymerisater med bedre egenskaper uten at det er nødvendig å bruke emulgeringsmidler.
De oppnådde polymerisater har meget gode egenskaper med hensyn til jevn partikkelstørrelsesfordeling, absorpsjons-kapasitet for plastifiseringsmidler og bearbeidelsesegen-skaper. Bilder av skårne snitt av polymerisatet viser en god indre struktur og i det vesentlige å være fri for skall.
Det prioritetseldre norske utlegningsskrift nr. 147.486 beskriver bruken av en suspensjonsstabilisatorblanding bestående av et polyvinylacetat med en hydrolysegrad mellpm 40-55 mol-% og en vannløselig polyvinylalkohol med en hydrolysegrad mellom 70-90 mol-%.
I motsetning til nevnte kjente fremgangsmåte vedrører foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for suspensjonspolymerisasjon av vinylklorid eller vinylklorid med opp til 20 vekt-% kopolymeriserbare etylenisk umettede monomerer, basert på vekten av vinyl kloridet, ved dispergering av monomeren eller monomerblandingen i vann ved bruk av sus-pens jonsstabilisatorblandinger bestående av to delvis hydrolyserte polyvinylacetater og monomeroppløselig fri-radikaldannende initiatorer slik at det anvendes suspensjonsstabilisatorblandinger bestående av:
a) et delvis hydrolysert polyvinylacetat med en hydrolysegrad innenfor et området av 30-60 mol% og b) et delvis hydrolysert polyvinylacetat med en hydrolysegrad innenfor et område av 61-80 mol-%,
hvorved blandingen bestående av
a) et delvis hydrolysert "polyvinylacetat med en hydrolysegrad innenfor et område av 40-55 mol-%, og b) et delvis hydrolysert polyvinylacetat med en hydrolysegrad innenfor et området av 70-80 mol-%, unntas,
og at det for slike blandinger benyttes et vektforhold mellom a) og b) innenfor blandingsforholdene 10:1-1:1.
Mengden av det ovenfor nevnte suspensjonsstabiliserende system bør ligge i området fra 0,01-0,5 vekt-%, fortrinnsvis 0,03-0,2 vekt-% basert på monomeren eller blandingen av monomerer. Vektforholdet av polyvinylacetat med en hydrolysegrad i området 30-40 mol-% og 55-60 mol-% til polyvinylacetat med en hydrolysegrad i området 61-70 mol-% skal være innenfor 1:10-1:1 og fortrinnsvis ligge mellom 1:5-
9:1. Spesielt skal nevnes at forholdet 1:5-2:1 er særskilt gunstig for den gode virkning av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen.
De erholdte polymerisater er porøse og har eksellente egenskaper for bearbeidelse, som god plastifiseringsabsorpsjon og god gelatineringsevne. Polymerisatene har en jevn partikkel-størrelsesfordeling og de inneholder ingen glassaktige partikler. Suspensjonsstabiliseringssystemet gir en meget lav grad av polymer "build-up" eller overhodet ingen.
Ved polymerisering under anvendelse av suspensjonsstabiliserende systemet kan kjente metoder brukes. Vektforholdet av monomer til vann bør ligge i området fra 1:1 til 1:2,5 og polymerisasjonen utføres hensiktsmessig ved en temperatur på 20 - 80°C, fortrinnsvis 40 - 70°C ved et trykk som svarer til metningstrykket for vinylkloridet eller monomerblandingen. Kjente monomerløselige fri-radikale som dan-ner initiatorer slik som acylperoksyder, dialkylperoksydi-karbonater, eller blandinger av disse kan anvendes. Som eksempler på egnede komonomerer som brukes i mengder opp til 20 vekt-% basert på vinylkloridet kan nevnes: alkener, vinyl-acetat, vinylidenklorid, akryl- og metakrylsyrer eller deres estere og nitriller, vinylestere og malein- eller fumarsyre.
Oppfinnelsen beskrives mer detaljert i de følgende eksempler som imidlertid ikke har til hensikt å begrense denne. I eksemplene gjelder deler og % vektdeler eller vekt-% hvis ikke annet er nevnt.
Eksempel I
I en 15 1 stålreaktor utstyrt med en propellrører fylles
130 deler mineralfritt vann
0,08 deler polyvinylacetat med en hydrolysegrad på 72 mol-% 0,04 deler av et polyvinylacetat med en hydrolysegrad på 47
mol-% (foreliggende som en 25% oppløsning i metanol) 0,06 deler cetyl-peroksydikarbonat
Etter evakuering ved 40°C i 15 min. fylles 100 deler vinylklorid i.
1) gjerne 30 - 55 mol-% og fortrinnsvis
2) gjerne 1:5 - 9:1 og fortrinnsvis 1:5 - 2:1 mol-%.
Blandingen ble polymerisert ved 5 5°C. Når trykket var falt til 6 atmosfærer ble polymerisasjonen avbrutt. Det erholdte polymerisatet ble befridd for vann på et filter og vasket med mineralfritt vann. Ingen skorpedannelse ble oppnådd i reaktoren.
Eksempel 2
Polymerisasjonen fra eksempel 1 ble gjentatt med den forskjell at forholdet mellom forskjellige polyvinylacetater ble variert som følger:
Eksemplene f) og g) er kombinasjoner av polyvinylacetatene i foreliggende blanding med polyvinylacetat med en høy hydrolysegrad (88 mol-%) som er en vanlig suspensjonsstabilisator ved polymerisasjon av vinylklorid. Eksempel j) viser resultatet ved bruk av polyvinylacetatene med lav eller middels hydrolysegrad henholdsvis som eneste suspensjonsstabilisator.
Som det fremgår av tabellen fremkommer polymerisater erholdt uten bruk av foreliggende oppfinnelse enten i form av skorper eller i form av agglomerater med bred partikkelstørrelsesfor-deling som ikke er brukelige.
Polymerisater erholdt ifølge foreliggende oppfinnelse ble ana-lysert med hensyn til bulkdensiteten og partikkelstørrelses-fordelingen ble bestemt ved siktanalyse.
Resultatene er vist i tabell II.
Som det fremgår av tabellen oppnås et polymerisat med en snever partikkelstørrelsesfordeling ved polymerisasjon i henhold til foreliggende fremgangsmåte. Videre oppstår ingen problemer med skorpedannelse under polymerisasjonen.

Claims (1)

  1. Fremgangsmåte ved polymerisering av vinylklorid eller vinylklorid med opp til 20 vekt-% kopolymeriserbare etylenisk umettede monomerer, basert på vekten av vinylkloridet, ved dispergering av monomeren eller monomerblandingen i vann ved bruk av suspensjonsstabilisatorblandinger bestående av to delvis hydrolyserte polyvinylacetater og mono-meroppløselige fri-radikaldannende initiatorer,karakterisert vedat det som suspensjonsstabilisatorblanding benyttes a) et delvis hydrolysert polyvinylacetat med en hydrolysegrad innenfor et område av 30-60 mol-%, og b) et delvis hydrolysert polyvinylacetat med en hydro
    lysegrad innenfor et område av 61-80 mol-%, hvorved blandingen bestående av a) et delvis hydrolysert polyvinylacetat med en hydrolysegrad innenfor et område av 40-55 mol-%, og b) et delvis hydrolysert polyvinylacetat med en hydro
    lysegrad innenfor et området av 70-80 mol-%, unntas, og at det for slike blandinger benyttes et vektforhold mellom a) og b) innenfor blandingsforholdene 10:1-1:1.
NO780170A 1977-01-18 1978-01-17 Fremgangsmaate ved fremstilling av vinylkloridpolymerisater NO152010C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE7700488A SE431221B (sv) 1977-01-18 1977-01-18 Sett vid suspensionspolymerisation av vinylklorid och eventuell sammonomer i nervaro av en suspensionsstabilisator innefattande en blandning av tva delvis hydrolyserade polyvinylacetat med olika hydrolysgrad

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO780170L NO780170L (no) 1978-07-19
NO152010B true NO152010B (no) 1985-04-09
NO152010C NO152010C (no) 1985-07-17

Family

ID=20330202

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO780170A NO152010C (no) 1977-01-18 1978-01-17 Fremgangsmaate ved fremstilling av vinylkloridpolymerisater

Country Status (6)

Country Link
DE (1) DE2802063C2 (no)
DK (1) DK154302C (no)
FI (1) FI63766C (no)
GB (1) GB1592012A (no)
NO (1) NO152010C (no)
SE (1) SE431221B (no)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1160355B (it) * 1978-12-15 1987-03-11 Sigma Italiana Prod Chimici Procedimento perfezionato per la produzione di cloruro di polivinile
IN171200B (no) * 1986-09-05 1992-08-15 Goodrich Co B F
EP0264861A3 (en) * 1986-10-24 1988-11-02 Air Products And Chemicals, Inc. Process for producing suspension polyvinyl chloride for powder coating applications
DE60205836T2 (de) 2001-10-05 2006-05-18 Kuraray Co., Ltd., Kurashiki Dispersionsstabilisierungsmittel für die Suspensionspolymerisation einer Vinylverbindung
DE102005041593A1 (de) * 2005-09-01 2007-03-08 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisaten in Form deren Festharze

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2812318A (en) * 1955-10-06 1957-11-05 Goodrich Co B F Method for granular polymerization of vinyl chloride
JPS5121671B2 (no) * 1972-11-21 1976-07-03
JPS51115587A (en) * 1975-03-24 1976-10-12 Kuraray Co Ltd Method of producing polyvinylchloride resins
DE2629880B2 (de) * 1976-07-02 1980-10-16 Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen Verfahren zur Herstellung von Polyvinylchlorid nach dem Suspensionsverfahren

Also Published As

Publication number Publication date
FI63766C (fi) 1983-08-10
DE2802063A1 (de) 1978-07-20
SE431221B (sv) 1984-01-23
NO780170L (no) 1978-07-19
NO152010C (no) 1985-07-17
DK23278A (da) 1978-07-19
FI780094A (fi) 1978-07-19
DK154302B (da) 1988-10-31
FI63766B (fi) 1983-04-29
DK154302C (da) 1989-04-10
GB1592012A (en) 1981-07-01
DE2802063C2 (de) 1982-12-23
SE7700488L (sv) 1978-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3980603A (en) Microsuspension polymerization process to yield vinyl halide polymer latex involving delayed addition of bulk monomer mix
JPH05105702A (ja) 塩化ビニルの懸濁重合用分散安定剤、その製造法及び塩化ビニルの懸濁重合法
US3875130A (en) Preparation with seeding of polymers insoluble in their monomeric compositions
US4076920A (en) Process for producing homo- or copolymerization of vinyl or vinylidene halides having reduced polymer build-up in the reactor
US3551399A (en) Manufacturing method of vinyl chloride polymers for paste resin
NO152010B (no) Fremgangsmaate ved fremstilling av vinylkloridpolymerisater
EP0560264B1 (en) Secondary suspending agent for suspension polymerization of vinyl compound
PT92789B (pt) Processo para a preparacao de um polimero a base de cloreto de vinilo
US2862912A (en) Vinyl halide polymerization process
US4029619A (en) Method of preparing vinyl chloride resins
JP3349486B2 (ja) 特殊特性のプラスチゾルとなる塩化ビニルをベースにしたポリマーと、その製造方法。
JPS6339606B2 (no)
KR930004274B1 (ko) 수성 중합에 의한 저분자량 비닐 할라이드/비닐 에스테르 공중합체의 제조방법
JPH09110908A (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
US3772226A (en) Suspension polymerization of vinyl chloride
USRE32813E (en) Method for the suspension polymerization of vinyl chloride monomer
JPH03290402A (ja) 塩化ビニル系モノマーの懸濁重合用分散安定剤
EP0433754B1 (en) Method for the suspension polymerization of vinyl chloride monomer
CA1261543A (en) Method for the preparation of a polyvinyl chloride resin
JP3629065B2 (ja) ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤
US3072589A (en) Aqueous polymerization of fluorinated monomer in the presence of halogenated aromaticcompounds
JP3156932B2 (ja) ビニル系化合物の懸濁重合用の分散助剤および分散安定剤
JP2882660B2 (ja) ビニル系化合物の懸濁重合用の分散助剤および分散安定剤
JP3400075B2 (ja) 乳化重合用分散安定剤
KR800000265B1 (ko) 폴리비닐 클로라이드 증량제수지의 제조법