NO143329B - Forsinkelses-tennroer. - Google Patents
Forsinkelses-tennroer. Download PDFInfo
- Publication number
- NO143329B NO143329B NO741792A NO741792A NO143329B NO 143329 B NO143329 B NO 143329B NO 741792 A NO741792 A NO 741792A NO 741792 A NO741792 A NO 741792A NO 143329 B NO143329 B NO 143329B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- hydrofluoric acid
- fluoride
- catalyst
- thorium
- reaction
- Prior art date
Links
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 70
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 26
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 14
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 7
- MZQZQKZKTGRQCG-UHFFFAOYSA-J thorium tetrafluoride Chemical compound F[Th](F)(F)F MZQZQKZKTGRQCG-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 9
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- -1 antimony halides Chemical class 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 4
- 150000001218 Thorium Chemical class 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- WEQHQGJDZLDFID-UHFFFAOYSA-J thorium(iv) chloride Chemical compound Cl[Th](Cl)(Cl)Cl WEQHQGJDZLDFID-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanal Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C=O IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminum fluoride Inorganic materials F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- CYXIKYKBLDZZNW-UHFFFAOYSA-N 2-Chloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)CCl CYXIKYKBLDZZNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021555 Chromium Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N Fluoroform Chemical compound FC(F)F XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910021563 chromium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 238000004334 fluoridation Methods 0.000 description 1
- 150000002221 fluorine Chemical class 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- VGBPIHVLVSGJGR-UHFFFAOYSA-N thorium(4+);tetranitrate Chemical compound [Th+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VGBPIHVLVSGJGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
- OMQSJNWFFJOIMO-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrafluoride Chemical compound F[Zr](F)(F)F OMQSJNWFFJOIMO-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F42—AMMUNITION; BLASTING
- F42C—AMMUNITION FUZES; ARMING OR SAFETY MEANS THEREFOR
- F42C13/00—Proximity fuzes; Fuzes for remote detonation
- F42C13/04—Proximity fuzes; Fuzes for remote detonation operated by radio waves
- F42C13/047—Remotely actuated projectile fuzes operated by radio transmission links
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F41—WEAPONS
- F41G—WEAPON SIGHTS; AIMING
- F41G7/00—Direction control systems for self-propelled missiles
- F41G7/20—Direction control systems for self-propelled missiles based on continuous observation of target position
- F41G7/30—Command link guidance systems
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F42—AMMUNITION; BLASTING
- F42C—AMMUNITION FUZES; ARMING OR SAFETY MEANS THEREFOR
- F42C11/00—Electric fuzes
- F42C11/06—Electric fuzes with time delay by electric circuitry
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F42—AMMUNITION; BLASTING
- F42C—AMMUNITION FUZES; ARMING OR SAFETY MEANS THEREFOR
- F42C13/00—Proximity fuzes; Fuzes for remote detonation
-
- G—PHYSICS
- G04—HOROLOGY
- G04F—TIME-INTERVAL MEASURING
- G04F1/00—Apparatus which can be set and started to measure-off predetermined or adjustably-fixed time intervals without driving mechanisms, e.g. egg timers
- G04F1/005—Apparatus which can be set and started to measure-off predetermined or adjustably-fixed time intervals without driving mechanisms, e.g. egg timers using electronic timing, e.g. counting means
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Radar Systems Or Details Thereof (AREA)
- Aiming, Guidance, Guns With A Light Source, Armor, Camouflage, And Targets (AREA)
- Meat, Egg Or Seafood Products (AREA)
- Magnetic Resonance Imaging Apparatus (AREA)
Description
Fremgangsmåte for katalytisk fluorering av halogenerte hydrocarboner.
Nærværende oppfinnelse vedrører katalytisk fluorering av halogenerte alifatiske hydrocarboner med gassformet fluss-syre.
Katalytisk fluorering av organiske forbindelser i flytende fase ved en kontinuerlig prosess er kjent, ved hvilken en blanding av fluss-syre, et halogenert organisk hydrocarbon og klor utsettes for tilbake-løpskoking under trykk i nærvær av en katalysator som består av antimonhalogeni-der.
Katalytisk fluoreringsprosesser i dampfase gjør bruk av en blanding av den organiske forbindelse som skal fluoreres og fluss-syre med eller uten klor, som føres over
katalysatorer vanligvis basert på fluorider
av aluminium, krom, jkobolt, zirkon etc.
Det er mulig, som utførte forsknings-arbeider viser, ved fluorering av mettede
og umettede alifatiske halogenderivater
over aluminiumfluorid, å oppnå produkter
i hvilke halogenatomene bundet til karbon-atomene er mer eller mindre erstattet av
fluoratomer uten at noen av hydrogenatomene direkte bundet til carbon erstattes.
Således er det kjent at ved fluorering
av trikloretylen med fluss-syre, med eller
uten nærvær av klor, over slike velkjente
katalysatorer som krom og aluminiumfluorid, 1, 1, 1, trifluor-2-kloretan oppnås ved
en mekanisme som inkluderer den partielle
substitusjon for kloratomer bundet til carbonatomer med fluoratomer men på en
måte som medfører en økning i antall hydrogenatomer i 'molekylet.
Hvis zirkonfluorid brukes som katalysator og fluorering utføres med fluss-syre og klor, oppnås produkter ved en mekanisme som består i mettingen av dobbeltbinding-ene med fluoratomer med eller uten partiell substitusjon av halogenatomer bundet til carbonatomer med fluoratomer.
Ved denne art fremgangsmåter er der altså ingen tilfelle hvor hydrogenatomene erstattes med fluoratomer.
Det er velkjent at sterkt fluorerte forbindelser er sterkt etterspurt i industri og handel på grunn av deres særlig verdi-fulle egenskaper.
Tidligere ble disse sterkt fluorerte forbindelser oppnådd fra sterkt halogenerte forbindelser av perhalogentypen, som ikke hadde noen hydrogenatomer bundet til car-bonatomene.
Et hovedformål ved nærværende oppfinnelse er derfor å fremskaffe en forbedret fremgangsmåte for fluorering av mettede og umettede alfiatiske halogenderivater av hydrocarboner i dampfase med fluss-syre, med eller uten nærvær av klor, en fremgangsmåte som har avgjorte fordeler ved at den forårsaker i et enkelt reaksjonstrinn i det vesentlige fullstendig erstatning av halogenatomene opprinnelig tilstede i den alifatiske reaksjonskomponent, med fluoratomer, og samtidig erstatning av hydrogenatomene opprinnelig bundet til carbonatomer med fluor- og kloratomer.
En ytterligere hensikt med nærværende oppfinnelse er å gjøre det mulig å oppnå sterkt fluorerte forbindelser (hvilke, som nevnt, hittil bare var oppnåelige fra sterkt halogenerte forbindelser av perhalogentypen, fri for hydrogenatomer bundet til carbonatomer), altså fra forbindelser som bare er delvis halogenert og som inneholder hydrogenatomer bundet til carbon.
Fluoreringsprosessen ifølge nærværende oppfinnelse består i å lede en blanding av fluss-syre, et mettet eller umettet klor-derivat av et hydrocarbon, og hvis ønsket, klor, over et fast eller bevegelig eller fluidisert lag av en katalysator som fortrinnsvis baseres på toriumfluorid.
Ifølge nærværende oppfinnelse kan toriumfluorid enten anvendes alene eller sammen med et fluorid, eller med et fluorid og et basisk fluorid, eller med et fluorid og et oksyd av metaller som krom, aluminium og torium.
Fremgangsmåten utføres mellom 100° og 500°, og fortrinnsvis mellom 200° og 450° C, med en kontakttid på mindre enn 60 sekunder.
Trykket som er tilnærmet atmosfære-trykket, bestemmes i praksis ved trykkfall-tapet langs behandlingsapparatet i anleg-get. Imidlertid kan reaksjonen også utføres under trykk. Hvis det organiske stoff ikke er gassformet ved romtemperatur fordam-pes det i en egnet beholder oppvarmet til en temperatur mellom 60° og 300° C i over-ensstemmelse med kokepunktet og den termiske stabilitet for vedkommende stoff.
Det er blitt funnet ifølge nærværende oppfinnelse at når klor brukes er det vesentlig å blande denne komponent med det organiske stoff bare umiddelbart før reaksjonen ifor å forebygge dannelsen av klor-derivater som ville redusere utbyttet av de ønskede fluorderivater. Det molare forhold mellom klor og fluss-syre er fortrinnsvis mindre enn 8, mens det molare forhold mellom fluss-styre og det stoff som skal fluoreres kan være likt eller større enn 1, avhengig av antall fluoratomer som tilsik-tes innført i det organiske molekyl. Tiden under hvilken reagensene er i kontakt med katalysatoren kan variere sterkt, men det skal huskes på at en økning av kontakttiden vanligvis fører til dannelsen av ster-kere fluorerte forbindelser.
Det er i visse tilfelle hensiktsmessig å utføre reaksjonen i nærvær av ett eller flere reaksjonsprodukter som tilsynelatende ikke deltar i reaksjonen, da de forlater reaksjonen uforandret og kan føres tilbake kontinuerlig. Anvendelsen av en slik teknikk gjør det mulig å rette reaksjonen mot foretruk-ne produkter; f. eks. hvis CHF3 skal fremstilles fra kloroform ved fluorering, oppnås de beste resultater når reaksjonen utføres i nærvær av CHFCL,.
Toriumfluorid som katalysator kan fremstilles på forskjellige måter, f. eks. ved å oppløse i vann et oppløselig salt av torium, som toriumnitrat eller toriumklorid, og derpå utfelle fluoridet fra oppløsningen med fluss-syre som enten kan være vahndig eller løst i et løsningsmiddel eller også ved å fluorere et salt av torium, som toriumklorid, med fluss-syre. Hvis toriumfluorid brukes med en blanding av fluorider og basiske fluorider, eller fluorider og oxyder av slike metaller som aluminium, krom og torium, er det bedre å oppløse et toriumsalt i vann sammen med et krom- eller aluminiumsalt, og derpå utfelle tilsvarende hydrater med en base, og behandle slike hydrater med en egnet menge fluss-syre.
Ifølge en annen metode kan katalysatoren oppnås ved å impregnere et oxyd som eventuelt inneholder en hydroxygruppe eller et fluorid som eventuelt kan være et basisk av slike metaller som aluminium og krom, med en oppløsning av et toriumsalt. Etter absorbsjon tørres katalysatoren ved oppvarmning til 120°—150° C, aktiveres derpå ved å gjenopp var me den i en svak luftstrøm med en temperatur lavere enn 600° C, og fortrinnsvis mellom 350° og 550° C, og man behandler den med gassformet fluss-syre ved en temperatur under 500° C, fortrinnsvis innen området 150° til 350° C.
Hvis etter flere timers behandling katalysatoren skulle vise noen redusert aktivitet, er ,det lett å reaktivisere den ved enkelt å oppvarme den ved en temperatur under 600° C i en svak luftstrøm eller strøm
av luft og damp.
For å illustrere fremgangsmåten etter nærværende oppfinnelse angis der neden-for noen eksempler på fluorering for klare-re å vise den katalytiske aktivitet for toriumfluorid.
Eksempel 1:
1778 g aktivt granulert aluminiumoxyd ble impregnert med en oppløsning som -inneholdt 174,6 g. ThCl_,.H,0 og 640 g destillert vann. Produktet fremstilt på denne måte ble oppvarmet ved 120° C i 24 timer, og derpå ved 550° C i to timer, i en svak luftstrøm (0,3 1 pr. time), og ble derpå behandlet med gassformet fluss-syre ved en temperatur innen området 150° til 350° C inntil fullstendig metting var oppnådd. Over katalysatoren fremstilt på denne måte ble ført en blanding av carbontetraklorid, fluss-syre iog nitrogen, med det molare forhold på 2.5 for fluss-syre/carbontetraklorid. Kontaktstiden var 20,5 sekunder, og reaksjonstemperaturen var 250° C. Reaksjonsproduktene ble underkastet vasking med vann og soda, og ble derpå tatt ut i gassformet tilstand og analysert kromatografisk. Hovedproduktene for reaksjonen
og netto utbytte i forhold til carbontetrakloridet og fluss-syren er vist i den neden-stående tabell:
Eksempel 2:
En blanding av carbontetraklorid, fluss-syre og nitrogen med et HF/CC1, molart forhold på 2,8 ble bragt til å passere over en katalysator fremstilt på samme
måte som den brukt i eksempel 1. Kontakttiden var 12,2 sekunder og reaksjonstemperaturen var 300° C.
Hovedreaksjonsproduktene og nettout-byttene i forhold til carbontetraklorid og fluss-syre angis i den følgende tabell:
Eksempel 3:
En katalysator fremstilt på samme måte som den brukt i eksempel 1 ble malt til en finhet innen området 100 til 150 mesh.
En blanding av carbontetraklorid og fluss-syre med et HF/CC1, molart forhold på 1,77 ble ført over denne katalysator med slik hastighet at en homogen fluidisering av katalysatoren ble oppnådd.
Kontakttiden var 5,2 sekunder og reaksjonstemperaturen 250° C.
Hovedreaksjonsproduktene og nettoutbyttet med hensyn til carbontetraklorid og omdannelsen av reaksjonskomponentene angis i den følgende tabell: Nettoutbytte med hensyn til omdannet CC1,
Eksempel 4:
En dampfaseblanding av trikloretylen, klor, fluss-syre og nitrogen, med et klor/ trikloretylen molart forhold på 2, og et HF/trikloretylen molart forhold på 3,6, ble bragt til å passere over en katalysator fremstilt på samme måte som den brukt i eksempel 1.
Kontakttiden var 8 sekunder, og reaksjonstemperaturen var 450° C. Reaksjonsproduktene ble underkastet vasking med vann og soda, og ble derpå kondensert ved 80° C.
De ikke kondenserte gasser ble analysert kromatografisk, og ble funnet å bestå
vesentlig av N2. En blanding av produkter ble separert fra vaskevannet og derpå destillert for å skille den fra det uforandrede trikloretylen. Fraksjonen som ble destillert ved temperaturer lavere enn 87° C ble til-satt til kondensatet ved — 80° C. Blandingen av produktene inneholdt:
Nettoutbyttet i forhold til fluss-syren var kvantitativt. Det var en 62 % omdannelse.
Eksempel 5:
680 g granulert aluminiumoxyd ble impregnert med en oppløsning inneholdende 151 g. ThtNO.^.éHgO og 238 g destillert vann.
Produktet oppnådd på denne måte ble oppvarmet ved 120° C i 24 timer, derpå ved
300° C i to timer, og tilslutt ved 450° C i ytterligere to timer i en svak luftstrøm. Det ble derpå behandlet med gassformet fluss-syre ved en temperatur innen området 150° til 350° C inntil fullstendig metting var oppnådd.
Over denne katalysator ble ført en blanding av kloroform, fluss-syre og nitrogen med et HF/CHCL, molart forhold på 2,4.
Kontakttiden var 20,2 sekunder og reaksjonstemperaturen var 250° C.
Reaksjonsproduktene ble underkastet en lett vasking med vann og soda, og derpå tatt ut i gassformet tilstand og analysert kromatografisk.
Hovedreaksjonsproduktene og nettoutbyttet i forhold til CHC1., og fluss-syren angis i følgende tabell:
Eksempel 6:
En blanding av carbontetraklorid, fluss-syre og nitrogen med et HF/CC1, forhold på 1,8 ble bragt til å passere over en katalysator fremstilt på samme måte som
den brukt i eksempel 4. Kontakttiden var 10,1 sekunder og reaksjonstemperaturen var 250° C. Hovedreaksjonsproduktene og nettoutbyttet i forhold til fluss-syren og carbontetrakloridet angis i følgende tabell:
Eksempel 7:
6103 g A1C1:!6 Hp og 300 g ThClj.H.O opp-løst i 9000 g destillert H20 ble behandlet med NH,OH inntil én basisk reaksjon ble oppnådd. Det oppnådde bunnfall ble grun-dig vasket med vann og behandlet under kraftig omrøring med 5260 g 15 % oppløs-ning av fluss-syre. Blandingen ble derpå filtrert og residuet ble oppvarmet ved 150° C i 10 timer, derpå oppvarmet i en luft-
strøm i 2 timer ved 450° C, og tilslutt behandlet ved 250°—300° C med gassformet fluss-syre inntil fullstendig metting var oppnådd.
En blanding av fluss-syre, carbontetraklorid og nitrogen med et HF/CC14 molart forhold på 1,6 ble bragt til å passere over denne katalysator.
Kontakttiden var 22 sekunder og reaksjonstemperaturen var 250° C. Resultatene av prøven vises i følgende tabell:
Der var 92 % omdannelse av fluss-syren.
Eksempel 8: 125 g Th (NO.,) ,.4 H.O ble oppløst i 400 cm<;i> vann som ble absorbert i 526 g aktivt carbon i staver. Sistnevnte ble tørret i en ovn ved 200°—300° C, og derpå ved ca. 200° C utsatt for en svak strøm av gassformet fluss-syre inntil metting ble oppnådd. Over katalysatoren ble bragt til å passere en blanding av trikloretylen, fluss-syre, klor og nitrogen ved en temperatur på 300° C med et fluss-syre/trikloretylen forhold på 4,7.
Omdannelsen i dette tilfelle var ikke særlig høy, og de fluorerte produkter var som følger:
Eksempel 9: En blanding av perkloretylen, klor og fluss-syre i dampfase med et klor/HF/perkloretylen molart forhold på 1,01/4,1/1 ble passert over en katalysator fremstilt på samme måte som den brukt i eksempel 1.
Kontakttiden var 15 sekunder og reaksjonstemperaturen 455° C. Reaksjonsproduktene ble underkastet vasking med vann og soda, og derpå kondensert ved — 80° C. En blanding av produkter ble separert fra vaskevannet, hvilken blanding bie destillert i den hensikt å separere samme fra det uforandrede perkloretylen, og analysert ved hjelp av gasskromatografi.
De oppnådde produkter, omdannelsene og nettoutbyttet er angitt i følgende tabell: Omdannelse CC12 = CCL, 94 % Nettoutbytte kalkulert i forhold til det omdannede perkloretylen
Eksempel 10: Torvcarbon malt mellom 35 og 65 mesh ble impregnert med kromklorid og toriumklorid og derpå tørret ved 80° C i vakuum.
Derpå ble det behandlet med fluss-syre i dampfase inntil krom- og torium-saltene ble fullstendig transformert til tilsvarende fluorider.
Den endelige sammensetning av katalysatoren var: Carbon 90 %, ThF, 5 %, og CrF:1 5 %. En gassformet blanding bestående av HF, CHFCL, og CHCL, med et forhold på 1,6/1,25/1 ble ført over den ovennevnte katalysator med slik hurtighet at den katalytiske masse ble opprettholdt i fluidisert tilstand.-Reaksjonen utføres ved 280° C med en
kontakttid på 7,9 sekunder.
Det tilsatte CHFCL, tar tilsynelatende ikke del i reaksjonen og blir funnet uforandret ved utgangen fra reaktoren, slik at det kontinuerlig kan videresirkulere.
Fluss-syre er omdannet 73 %, klorofor-men 55 %.
Produktet og nettoutbyttet kalkulert i forhold til det omdannede CHCL, er som følger:
Claims (2)
1. Fremgangsmåte for fluorering av halogenerte hydrocarboner ved å omsette et halogenert alifatisk hydrocarbon med gassformet fluss-syre eller gassformet fluss-syre og klor i nærvær av en katalysator, karakterisert ved at reaksjonen skjer i nærvær av en katalysator basert på toriumfluorid ved en temperatur mellom 100 og 500° C, og med en kontakttid på mindre enn 60 sekunder.
2. Fremgangsmåte for fluorering etter påstand 1, karakterisert ved at der som katalysator anvendes toriumfluorid enten alene eller sammen med et fluorid, eller med et fluorid og et basisk fluorid, eller med et fluorid og et oxyd av metaller, slik som krom, aluminium og torium.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB23996/73A GB1493104A (en) | 1973-05-19 | 1973-05-19 | Projectile fuses |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO741792L NO741792L (no) | 1977-12-08 |
NO143329B true NO143329B (no) | 1980-10-06 |
NO143329C NO143329C (no) | 1981-01-14 |
Family
ID=10204726
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO741792A NO143329C (no) | 1973-05-19 | 1974-05-16 | Forsinkelses-tennroer. |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4083308A (no) |
DE (1) | DE2423704A1 (no) |
GB (1) | GB1493104A (no) |
NO (1) | NO143329C (no) |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2015791B (en) * | 1978-02-01 | 1982-06-03 | Ici Ltd | Selective actuation of electrical loads |
US4254475A (en) * | 1979-03-12 | 1981-03-03 | Raytheon Company | Microprocessor having dual frequency clock |
DE2940227C2 (de) * | 1979-10-04 | 1983-08-18 | Diehl GmbH & Co, 8500 Nürnberg | Elektrischer Geschoßzünder |
FR2673464B1 (fr) * | 1980-06-20 | 1994-02-04 | Etat Francais Delegue Armement | Fusee a retard programmable et procede d'application. |
US4577561A (en) * | 1982-04-19 | 1986-03-25 | Bei Electronics, Inc. | Digital time fuze method and apparatus |
CA1233896A (en) * | 1983-04-11 | 1988-03-08 | Kenneth N. Jarrott | Programmable electronic delay fuse |
FR2577036B1 (fr) * | 1985-01-31 | 1987-03-27 | France Etat Armement | Systeme d'arme a projectiles contenant une charge vulnerante |
NO168138C (no) * | 1985-10-23 | 1992-01-15 | Norsk Forsvarsteknologi | Fremgangsmaate for innstilling av en tidtagerkrets samt anordning ved en slik tidtagerkrets |
FR2608267B1 (fr) * | 1986-12-11 | 1992-12-31 | Seat Bourges Sa | Munition programmable par voie optique et systeme d'arme en comportant application |
FR2612622B1 (fr) * | 1987-03-17 | 1992-04-17 | France Etat Armement | Dispositif de commande a distance de la mise a feu d'un projectile |
CH676882A5 (no) * | 1988-09-30 | 1991-03-15 | Eidgenoess Munitionsfab Thun | |
DE3835656A1 (de) * | 1988-10-20 | 1990-04-26 | Asea Brown Boveri | Verfahren zur korrektur des zuendzeitpunktes eines aus einer rohrwaffe abgefeuerten geschosses und schaltungsanordnung zur durchfuehrung des verfahrens |
US5343795A (en) * | 1991-11-07 | 1994-09-06 | General Electric Co. | Settable electronic fuzing system for cannon ammunition |
DE102005031749A1 (de) * | 2005-07-07 | 2007-01-11 | Rheinmetall Waffe Munition Gmbh | Nicht letales, programmier- und/oder tempierbares Geschoss |
US20080282925A1 (en) * | 2007-05-15 | 2008-11-20 | Orica Explosives Technology Pty Ltd | Electronic blasting with high accuracy |
KR101544231B1 (ko) * | 2007-09-21 | 2015-08-12 | 라인메탈 바페 뮤니션 게엠베하 | 발사체를 광학적으로 프로그래밍하는 방법 및 장치 |
US8049149B2 (en) * | 2008-05-16 | 2011-11-01 | Raytheon Company | Methods and apparatus for air brake retention and deployment |
US20120210858A1 (en) * | 2010-10-26 | 2012-08-23 | Aai Corporation | Fuze internal oscillator calibration system, method, and apparatus |
DE102013007229A1 (de) | 2013-04-26 | 2014-10-30 | Rheinmetall Waffe Munition Gmbh | Verfahren zum Betrieb eines Waffensystems |
RU2595104C1 (ru) * | 2015-08-28 | 2016-08-20 | Александр Иванович Полубехин | Многорежимный взрыватель боеприпаса |
RU2595109C1 (ru) * | 2015-08-28 | 2016-08-20 | Александр Иванович Полубехин | Взрыватель боеприпаса многорежимный |
RU2700746C2 (ru) * | 2018-01-30 | 2019-09-19 | Общество с ограниченной ответственностью "Конструкторское бюро "Автономные информационные системы" (ООО "КБ "АИС") | Управляемый взрыватель для артиллерийского боеприпаса |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3113305A (en) * | 1951-05-04 | 1963-12-03 | Edmund P Trounson | Semi-active proximity fuze |
US3741502A (en) * | 1961-05-15 | 1973-06-26 | Us Navy | Long range missile programmer |
US3500746A (en) * | 1968-04-17 | 1970-03-17 | Lear Siegler Inc | Weapon system with an electronic time fuze |
US3714898A (en) * | 1969-07-22 | 1973-02-06 | Gen Electric | Fuze actuating system |
US3670652A (en) * | 1970-05-11 | 1972-06-20 | Gen Electric | Controlled range proximity fuze |
US3844217A (en) * | 1972-09-28 | 1974-10-29 | Gen Electric | Controlled range fuze |
-
1973
- 1973-05-19 GB GB23996/73A patent/GB1493104A/en not_active Expired
-
1974
- 1974-05-16 NO NO741792A patent/NO143329C/no unknown
- 1974-05-16 DE DE2423704A patent/DE2423704A1/de not_active Ceased
- 1974-05-20 US US05/471,501 patent/US4083308A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4083308A (en) | 1978-04-11 |
NO143329C (no) | 1981-01-14 |
DE2423704A1 (de) | 1978-03-09 |
GB1493104A (en) | 1977-11-23 |
NO741792L (no) | 1977-12-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO143329B (no) | Forsinkelses-tennroer. | |
US3258500A (en) | Process for fluorinating halohydro-carbons | |
Miller Jr et al. | Substitution and Addition Reactions of the Fluoroölefins. IV. 1 Reactions of Fluoride Ion with Fluoroölefins2, 3 | |
RU1838288C (ru) | Способ получени 1,1,1,2-тетрафторэтана | |
NO151399B (no) | Bygnings- eller konstruksjonselement og fremgangsmaate til fremstilling av et slikt element | |
US3087976A (en) | Process for making halogenated organic compounds | |
US2110369A (en) | Manufacture of organic fluorine compounds | |
DE68904482T2 (de) | Verfahren zur hydrofluorierung in der gasphase. | |
NO161136B (no) | Laasedor. | |
US3183276A (en) | Process for the production of fluorinated organic compounds | |
JPH10510838A (ja) | 接触水素添加分解 | |
DE2837515C2 (no) | ||
US2714618A (en) | Manufacture of chlorofluorocarbons | |
CA1324616C (en) | Process for 1,1-dichloro-1-fluoroethane | |
DE1290136B (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid | |
JPH0320231A (ja) | 1,1―ジクロロ―1―フルオロエタンの製造方法 | |
GB938070A (en) | New fluorination process | |
US4155881A (en) | Activation of chromic fluoride catalyst with hydrogen chloride and chlorine | |
JPH09169672A (ja) | ペンタフルオロエタンの製造方法 | |
JPH0368526A (ja) | 1―クロロ―1,1―ジフルオロエタンの気相接触不均化反応による1―クロロ―1―フルオロエチレン及び弗化ビニリデンを含む混合物の製造方法 | |
Rolsten et al. | Molecular Addition Compounds of Titanium Tetrabromide and Titanium Tetraiodide with Several Ethers | |
DePree et al. | Sodium α-Sodio acetate, its Preparation and Proof of Structure | |
US6127587A (en) | Fluorination process | |
US3062902A (en) | Nitrosyl fluoride as a fluorinating agent | |
JPS6012910B2 (ja) | フツ素化触媒 |