NO116185B - - Google Patents

Description

Fremgangsmåte til fremstilling av salter, alkylerings- og acyleringsprodukter av "-formyl-/'-alkoksypropionitriler.

Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte

til fremstilling av salter, alkylerings- og

acyleringsprodukter av -formyl-alkoksypropionitriler av den alminnelige formel:

hvor R betegner en alkylgruppe og R, betegner metall, fortrinsvis alkalimetall, en

alkyl- eller en acylgruppe.

Disse stoffer er særlig godt skikket

som utgangsmateriale ved den syntetiske

fremstilling av 2-metyl-4-amino-5-alkok-sy-pyrimidin, som anvendes ved syntetise-ring av vitamin B,, idet de, for saltenes

vedkommende etter alkylering eller acylering kan omsettes med acetamidin til dannelse av den nevnte pyrimidin.

Ifølge oppfinnelsen fremstilles saltene ved omsetning av akrylnitril med en maursyreester i nærvær av et alkoholat. Så-fremt der ønskes fremstilt alkylerings- eller acyleringsprodukter av saltene, etter-følges den foran nevnte omsetning av en behandling med alkylerings- eller acyleringsmiddel, eventuelt uten forutgående isolasjon av saltene.

Omsettes akrylnitril f. eks. med etylformiat i nærvær av natriumetylat skjer omsetningen etter følgende reaksjons-skjema:

Ved en etterfølgende alkylering med

f. eks. dimetylsulfat omdannes natriumsaltet til a-metoksymetylen-p-etoksy-propio-nitril, mens det ved acylering, f. eks. med

acetylklorid, omdannes til a-acetoksyme-tylen-p-etoksypropionitril.

Det er ganske visst kjent å omsette en

akrylsyreester med en maursyreester i

nærvær av et alkoholat til dannelse av et

salt av en oc-formyl-(3-alkoksypropionsyre-ester, men et slikt salt er mindre hensikts-messig som utgangsmateriale ved fremstillingen av pyrimidindelen av vitamin B,,

idet det ved reaksjon med acetamidin gir

en 4-hydroksypyrimidin, hvor hydroksyl-gruppen etterpå skal omdannes til en

aminogruppe.

Videre er det kjent, at a-natriumfor-myl-p-etoksypropionitril kan fremstilles

av etoksypropionitril, etylformiat og metallisk natrium, idet etoksypropionitrilet først fremstilles ut fra etylencyanhydrin.

Utbyttet ved denne kjente prosess er imidlertid betydelig lavere enn utbyttet ved prosessen ifølge oppfinnelsen, og anven-delsen av metallisk natrium krever spesiell apparatur og sikkerhetsforanstaltninger under arbeidet.

Foreliggende oppfinnelse har videre den fordel at utgangsmaterialene er lettere tilgjengelige, og som nevnt ovenfor er det ikke ved fremstillingen av alkylerings- og acyleringsproduktene nødvendig å isolere saltet av «-formyl-p-alkoksypropionitril av reaksjonsblandingen, men denne kan umiddelbart omsettes med alkylerings- eller acyleringsmiddel, slik at også de derved vunne produkter fås i høyt utbytte.

Til ytterligere belysning av oppfinnelsen tjener følgende utførelseseksempler: Eksempel 1: 680 g natriumetylat oppslemmes i 5 liter bensol eller toluol, og til oppslem-mingen tilsettes en blanding av 530 g akrylnitril og 900 g etylformiat. Ved henstand i romtemperatur dannes natriumsaltet av a-formyl-p-etoksypropionitril som eventuelt kan separeres. Fortrinsvis viderebehandles reaksjonsblandingen imidlertid umiddelbart med 1000 ml dimetylsulfat, idet tempe-raturen settes opp til omkring 60" C. Ved henstand utskilles der natriummetylsulfat, som frafiltreres og filtratet destilleres deretter i vakuum.En fraksjon, som avdestil-lerer mellom 85 og 110° C ved 3 mm kvikk-sølvtrykk tas ut. Den veier 750 g og består av a-metoksymetylen-(3-etoksypropionitril, hvis brytningsindeks n|)20° C er 1.4600.

Eksempel 2: 108 g natriummetylat oppslemmes i 800 ml toluol, og der tilsettes ved 20—25° C en blanding av 106 g akrylnitril + 145 g metylformiat. Etter henstand til neste dag tilsettes 200 ml dimetylsulfat, og der opp-hetes til 60° C. Etter frafiltrering av det ut-skilte natriummetylsulfat destilleres filtratet i vakuum. Fraksjonen, hvis kokepunkt ved 3 mm Hg-trykk ligger mellom 85 og 95° C, består av a-metoksymetylen-p-metoksypropionitril.

Eksempel 3: Til en oppslemming av 68 g natrium etylat i 1 liter vannfri eter tilsettes dråpe- vis en blanding av 90 g etylformiat og 53 g akrylnitril. Blandingen står under omrø-ring i 12 timer ved romtemperatur, og det dannede natriumsalt av a-hydroksymetylen-p-etoksypropionitril suges deretter fra. Utbyttet er ca. 130 g.

Eksempel 4: 40 g natriumsalt av a-hydroksymetylen -(3-etoksypropionitril oppslemmes i 500 ml vannfri eter og der tilsettes 40 ml acetylklorid. Etter avsugning av natriumklorid fraksjoneres reaksjonsblandingen i vakuum. Fraksjonen, hvis kokepunkt ved 10 mm Hg-trykk er 128—130" C består av a-acetoksymetylen-(3-.etoksypropionitril som har en brytningsindeks 111,20° C = 1.462.

Claims (1)

1. Fremgangsmåte til fremstilling av salter, alkylerings- og acyleringsprodukter av a-formyl-p-alkoksypropionitriler av den alminnelige formel:

   hvor R betegner en alkylgruppe, og R, betegner metall, fortrinsvis alkalimetall, en alkyl- eller en acylgruppe, karakterisert ved at akrylnitril omsettes med en maursyreester i nærvær av ett alkoholat, hvor-etter det herved dannede salt eventuelt omsettes med et alkylerings- eller acyleringsmiddel.